JPH03190888A - アミノシラン化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、アミノプロピルアルコキシシランなどのアミ
ノシラン化合物の製造方法に関し、さらに詳しくは、ア
リルアミン類とヒドロシラン類とをヒドロシリル化触媒
の存在下に、ヒドロシリル化反応させることにより得ら
れるアミノシラン化合物を含む反応生成物中に、不純物
として含有されるンラザン化合物などを除去することが
できるようなアミノシラン化合物の製造方法に関する。

発明の技術的背景 シランカップリング剤は、同一分子内に有機ポリマーと
反応する有機官能性基と、無機物と反応する加水分解性
基を有する化合物である。このようなシランカップリン
グ剤は、上記のような官能性基を有するため、有機ポリ
マーとシリカなどの無機物とを化学的に結合することが
でき、有機ポリマーの機械的強度を飛躍的に向」ニさせ
ることができるので、先端複合祠料の開発に不可欠なも
のである。

上記のようなシランカップリング剤の１つとして、アミ
ノプロピルアルコキシシランなどのアミノシラン化合物
が用いられており、このようなアミノプロピルアルコキ
シシランの製造方法としては、従来以下のようなものが
開示されている。

（イ）γ−クロルプロピルトリエトキシシランとアンモ
ニアとを反応させることによりγ−アミノプロピルトリ
エトキシシランを製造する方法（特開昭５４−８１．、
２２６号公報）。

ＣΩＣ１Ｉ　　ＣＩｌ　　ＣＩｌ　　５ｉ（ＯＩＥＬ）
　３＋Ｎ１１３　　　→　２２ ＮＨ２ＣＩ、、　ＣＨ２ＣＨ２５ｊ（ＯＥｔ）　３＋　
ＩＩＣΩしかしながら、上記の方法では大過剰のアンモ
ニアを用い高圧で反応させなければならず、また副生じ
た塩酸がアンモニアと反応してアンモニウム塩を生成す
るという問題点かあった。

（ロ）アクリロニトリルを出発原料に用い、以下に示す
多段反応によりγ−アミノプロピルトリエトキシシラン ６３巻、１６８頁、１９６０年）。

ＮＣ−Ｃｌｌ　−ＣＩｌ　　→−ＩＩ　Ｓ　ｉ　ＣΩ３
　　→ＮＣ−Ｃｌｌ　２ＣＨ２ＳｉＣΩ３ ＮＯ−Ｃｔｌ　　Ｃｌｌ　ＳｊＣΩ３＋ＥｔＯＩＩ　→
２ Ｎ　Ｃ　−　Ｃ　Ｈ。ＣＩ１２Ｓｊ（ＯＥＬ）　３ＮＣ
　Ｃｌｌ　　ＣＨ　　Ｓ＋（ＯＥｔ）　　　＋　Ｉ＋　
２　　　→２　　　２　　　　　　　　　３ ＮＨ２Ｃ）Ｉ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｔ（ＯＥｉ）　３しかし
ながら上記の方法は多段反応であるゆえ、収率が低く、
かつ水添反応時に高圧反応器が必要であるという問題点
かあった。

近年に至って上記の問題点を解決するために、以下に示
すようなアリルアミン類とヒドロアルコキシシラン類と
をヒドロシリル化触媒の存在下に、ヒドロシリル化反応
させることにより、１段反応にてアミノプロピルアルコ
キシシランを製造する方法が開発されている。

ＮＨ　　ＣＨ　　ＣＨ＝ＣＨ２＋ｌＩＳ＋（ＯＲ）　３
２ すなわち、下記のような触媒を用いて上記のヒドロシリ
ル化反応によってアミノプロピルアルコキシシランを製
造する方法が提案されている。

（ハ）塩化白金酸なとの白金触媒と無水炭酸ナトリウム
などの反応促進剤の存在下に、アリルアミン類とヒドロ
アルコキシシラン類とをヒドロンリル化反応させ、アミ
ノプロピルアルコキシシランを製造する方法（特開昭８
０−８１１８９号公報）。

（ニ）ロジウム−有機第３級ホスフィン錯体そして必要
により！・リフェニルホスフィンを含んでなる触媒の存
在下に、アリルアミン類とヒドロアルコキシシラン類と
をヒドロシリル化反応させ、アミノプロピルアルコキシ
シランを製造する方法（特開昭６１−２２９８８５号公
報）などである。

また、本発明者らも下記のような触媒を用いて、アリル
アミン類とヒドロアルコキシシラン類とをヒドロシリル
化反応させ、アミノプロピルアルコキシシランを製造す
る方法を提案している。

（ホ）ロジウムカルボニル錯体触媒の存在下に、了りル
アミノ類とヒドロアルコキシシラン類とをヒドロシリル
化反応させ、アミノプロピルアルコキシシランを製造す
る方法（特開昭８４−８９号公報）。

（へ）ロジウム金属またはロジウム化合物および塩基性
化合物からなる触媒の存在下に、アリルアミン類とヒド
ロアルコキシシラン類とをヒドロシリル化反応させ、ア
ミノプロピルアルコキシシランを製造する方法（特願昭
６３−１８１４１８号）なとである。

ところで、同一分子の末端にアミノ基などの有機官能性
基と他末端にトリアルキルシリル基またはポリシロキサ
ンを有する化合物も、各種基材の表面処理剤として用い
られる有用な化合物である。

このようなアミノシラン化合物は、シランカップリング
剤と同様に、アリルアミン類とトリアルキルシラン、ま
たは硅素に結合する少なくとも１つの水素を有する直鎖
状、分岐状または環状ポリシロキサンなどのヒドロシラ
ン類とを、ヒドロシリル化触媒の存在下に、ヒドロシリ
ル化反応させることにより製造することができる。

しかしながら、上記（ハ）〜（へ）に示されるような方
法によりアミノシラン化合物を製造すると、得られる反
応生成物中には各種のシラザン化合物が不純物として含
有されており、製品としての品質を低下させるとともに
、該シラザン化合物を蒸留にて除去しようとすると、シ
ラザン化合物の沸点とアミノシラン化合物と沸点とは近
似しているため、アミノシラン化合物の蒸留収率か大Ｉ
ｌ＋に低下するという問題点があった。

発明の１」的 本発明は、上記のような問題点を解決しようとするもの
であって、アリルアミン類とヒドロシラン類とのヒドロ
シリル化反応により得られるアミノシラン化合物を含む
反応生成物中に不純物としで含有される各種シラザン化
合物を、容易にかつ生成物としてのアミノシラン化合物
の蒸留収率を低下させることなく除去することができ、
したかって高品質のアミノシラン化合物を得ることがで
きるようなアミノシラン化合物の製造方法を提供するこ
とをＬＩ的としている。

発明の概要 本発明者らは、ヒドロシリル化反応により高純度のアミ
ノシラン化合物を収率よく製造するための方法を種々検
討したところ、ヒドロシリル化反応により生成するアミ
ノシランを含有する反応生成物中に特定のアルコール類
を添加して熱処理を行ってから蒸留することにより、不
純物である各種シラザン化合物をほぼ完全に、かつアミ
ノシランの蒸留収率を低下させることなく除去しうるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明に係る第１のアミノシラン化合物の製
造方法は、 式［ＩＩ （式中、Ｒ１は水素、炭素数１〜１０のアルキル基、炭
素数２〜１０のアルケニル基、フェニル基または置換フ
ェニル基、 ＣＩＩ　　ＣＨＮ　ＨＣ１１ＣＩＩ　　Ｎ　ＩＩ　　ま
たは−Ｃ１１２ＣＩＩ２ＮＩＩ２２２　　２２２ であり、Ｒ２は水素または炭素数１〜６のアルキル基で
ある）で示されるアリルアミン類と、式［Ｉ１］ （式中、ＲおよびＲ４はそれぞれ同一でも異　０ なっでもよく、炭素数１〜１−０のアルキル基てあり、
ｎは１−〜３の整数である）で示されるヒドロアルコキ
シシラン類とを、ヒドロシリル化触媒の存在下に、ヒド
ロシリル化反応させることにより得られるアミノシラン
化合物を含む反応生成物中に、式［ＩＩＩ］ Ｒ３０Ｈ・・　［ｍ］ （式中、Ｒ３は前記と同意義である）で示されるアルコ
ールを添加して熱処理を行ってから蒸留することを特徴
としている。

また、本発明に係る第２のアミノシラン化合物の製造方
法は、 式　［Ｉコ （式中、ＲおよびＲ２は前記と同意義である）】 で示されるアリルアミン類と、 式［ＩＶ］ −３ｉＲ５ ３・・　［ＩＶ］ ］　１ （式中、Ｒ５は炭素数１〜１０のアルギル基である） 式　［Ｖコ （式中、Ｒ６は水素またはメチル基であり、Ｒ６の少な
くとも１つは水素てあり、ｎは０または１〜３００の整
数である） または式［ＶＩ］ ［Ｓ　Ｉ　Ｏ（ＣＨｓ　）　　Ｈ］　ｍ　　　　　・・
［■］（式中、ｍは３〜１０の整数である）で示される
ヒドロンラン類とを、ヒドロシリル化触媒の存在下に、
ヒドロシリル化反応させることにより得られるアミノシ
ラン化合物を含む反応生成物中に、炭素数１〜１０のア
ルコール類を添加１．て熱処理を行、ってから蒸留する
ことを特徴と（７ている。

発明の詳細な説明 以下、本発明に係るアミノシラン化合物の製造方法につ
いて具体的に説明する。

２ アリルアミン類 本発明では、アミノ二／ラン化合物を製造する際の原料
の１つと１５で、−Ｊ−２式［Ｉ］で示されるようなア
リルアミン類が用いられる。

このようなアリルアミン類としては、具体的には、アリ
ルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、Ｎ−エチルアリル
アミン、２−メチルアリルアミン、２−エチルアリルア
ミン、ジアリルアミン、アリルエチレンジアミン、Ｎ−
アリルアニリンなとが挙げられる。

ヒドロシラン類 本発明では、アミノンラン化合物を製造するため、上記
のようなアリルアミン類とヒドロシラン類とか反応せし
められるが５．ヒドロシラン類とは、５ｔ−ｔｌ結りを
有する上記式［Ｉ１］　　［ＩＶ］　　［Ｖｌあるいは
［Ｖｌ、Ｉて示される化合物である。

上記式［Ｉ１］で示されるヒドロアルコキシシラー類と
（では、具体的には、トリブチルシラン、トす３１へ片
ンシラ、トリプロポキシシラン、トリフ゛１・４ンン；
・−、ゾチルジメトキンシラン、工３ チルジメトキシンラン、メチルシェドＡ゛ジシラン、ジ
メチ！レメトキシシラン、トリオクチルシラン・ラン、
メチルシオクチロキシシラ醍、ジメチルオフチロキロキ
シシランなどが挙げＣ）れる。

上記式［ＩＶ］て示されるヒト［Ｉシラン類と１２ては
、具体的には、トリメチルシラン、トす１チルシラン、
トリプロピルシラン、トリブチルシラン、トリオクチル
シランなとが挙げられる。

」−２式［Ｖｌで示されるヒドロンラン類としては、具
体的には、ｌ　、　１．　、３　、３−テトラメチルジ
シロキサン、ペンタメチルジシロキサン、α、ω−ジヒ
ドロポリシロキサン、分子鎖中間に５ｉ−Ｉｆ結合を有
するポリシロキサンなどが挙げられる。

」−２式［ＶＩ］で示されるヒドロシラン類と（７ては
、具体的には、１，３，５．７−チトラメチルシクロテ
トラシロキサン ロペンタシロキサンなどが挙げられる。

ヒドロシリル化触媒 本発明のアミノシラン化合物を製造するためのヒドロシ
リル化触媒としては、具体的には、−４ ＩＩ　　　Ｐｉ（１！　　、　［Ｐｔ（Ｃ１１）ＣΩ２
］２．２　　　　　６　　　　　　　２　　４Ｐｔ（Ｃ
ＩＩ　　）（ＰＰｈ　　）　　、Ｃｏ　　（ＣＯ）ａ、
２４　　　　　　３２２ 旧ＣＵ　　（ＰＰｈ　）　　、Ｉ］ｄ（ＰＰｈ３）４．
２　　　　３　　２ 旧〕ＣΩ　（ＰＰｈ　　）　　　、Ｎ１（ａｃａｃ）２
、３ ＋１Ｒｈｃｏ（ＰＰｈ　３）　３などが用いられる。

また本発明者が提案している、ロジウム金属またはロジ
ウム化合物と塩基性化合物からなる触媒としては、具体
的には、Ｒｈ　ＣΩ　−３１１０／ＮａＯＨ１２ １？ｈ　　（ＣＯ）　Ｉ２／ＫＯＩシＬ１［Ｒｈ（μｍ
ＰＰｈ　　）（１，５−ＣＯＤ）］　２　／Ｎａ０１１
、［Ｒｈ（μｍ０１１）（１，５−ＣＯＤ）］　　／ｎ
−Ｂｕ　４ＮＦ、ＲｈＣ，ｌ）　　・３１１　０／　Ｌ
ｉＡｒ１Ｉｆ　４なトカ挙げラレル。

２ ヒドロシリル化反応条件 本発明では、アミノシラン化合物は、上記のようなアリ
ルアミン類とヒドロシラン類とを、上記のようなヒドロ
シリル化触媒の存在下に、ヒドロシリル化反応させるこ
とにより合成される。

その際、アリルアミン類とヒドロシラン類とは、アリル
アミン類　ヒドロシラン類とのモル比が１．３＋１〜１
：１．．３の範囲て用いられること５ が好ましい。

反応は、常圧下でも加圧下で行ってもよい。また反応温
度は５０〜２５０°Ｃ程度である。

反応系におけるヒドロシリル化触媒の使用量はアリルア
ミン類１モルに対して、白金またはロジウムなとの金属
として１０−６〜１０−２モル程度存在していれば充分
である。

反応は、溶媒の存在下に行ってもよく、また非存在下に
行ってもよい。溶媒を用いる場合には、トルエン、キシ
レン、ヘプタン、ドデカン、ジトリルブタン、キュメン
などの炭化水素系溶媒が好ましい。

反応時間は、用いるヒドロシリル化触媒および反応温度
により大きく変化するが、通常１〜１０時間程時間光分
である。

上記の製造方法にて製造されたアミノシラン化合物中に
は、不純物として各種のシラザン化合物が含有される。

すなわち、たとえば、アリルアミ６ ンとｉ・リエトキシシランとをヒドロシリル化反応させ
ることにより製造されるアミノプロピルトリエトキシシ
ラン れるシラザン化合物が存在する。（１）式で示される化
合物（以下、環状シラザンという。）は、生成物である
アミノプロピルトリエトキンシランが、分子内で脱エタ
ノールすることにより生成し、（２）式で示される化合
物（以下、シラザンＡという。）は、原料であるアリル
アミンの二重結合が移動した異性体と、もう一方の原料
であるｌ・リエトキシシランとが脱水素反応することに
より生成し、また（３）式で示される化合物（以下、シ
ラザンＢという。）は、生成物であるアミノプロピルト
リエトキンシランと原料であるトリエトキシシランとか
脱水素反応することにより生成する。

このようなシラザン化合物を含有する反応生成物中に、
エタノールを加えて加熱処理すると下式のような反応が
起きると考えられる。

すなわち、（１）式で示される環状シラザンは下式（１
）で示されるごとくエタノールが４＝Ｉ加【−５で、７ 生成物であるアミノプロピルトリエトキシシランに変換
される。

ＮＨ　　ＣＨ　　ＣＨ　　ＣＨ　　］（ＯＥｔ）　　　
　　・・・　（ｉ）２２２２　　　　　　　　　３ また（２）式で示されるシラザンＡは、下式（　ｉｉ　
）で示されるごとく、エタノールにより分解して、アリ
ルアミンの異性体およびテトラエトキンシランを生成す
る。

（２）式　　１１ ％式％ ） さらに、（３）式て示されるシラザンＢは、下式（　ｉ
ｉｉ　）で示されるごとく、エタノールにより分解して
、生成物であるアミノプロピルトリエトキシシランおよ
びテトラエトキシシラン （３）式　　ＩＩ 夏 （Ｅｔａ）　　３　Ｓｔ−ＮＣ１１２　ＣＩｌ，Ｃｌ１
２　Ｓｉ（Ｏ旧）３　→−Ｅ　ｔ　Ｏ　Ｉ＋］−８ →Ｎｌｌ　　Ｃ１ｌ　　ＣＨＣＨＳ＋　（ＯＥｔ）　　
”　５ｉ（ＯＥｔ）　ｉ。

２２２２　　　　　　　　３ ・・・　（ｉｉｉ　） 上記のように、生成物中に含有される各種のシラザン化
合物はアルコール処理を行うことにより、全て分解され
、特に上記式（ｉ）および（ｉｉｉ　）ではアミノプロ
ピルトリエトキシシランを生成するので、生成物の収率
向上に寄与する。また、上記式（ｉｉ　）および（ｉｉ
ｉ　）で生成するアリルアミンの異性体およびテトラエ
）・キシシランなどは蒸留により容易にアミノシラン化
合物から分離できる。

なお、前記式［Ｉ］で示されるアリルアミン類と、前記
式［ＩＶ］　　［Ｖ］または［ＶＩ］で示されるアルコ
キシ基を有しないヒドロシラン類とをヒドロシリル化反
応させることにより製造されるアミノシラン化合物は、
その分子末端にアルコキシシリル基を有しないので環状
シラザンは生成しないが、シラザンＡおよびシラザンＢ
を含有する。

これら上記（１）〜（３）式で示されるシラザン化合物
は、用いる反応体の種類およびヒドロシリル化反応条件
により変化するものの、反応生成物中９ に通常、２〜４重量％の量で含有されている。

アルコール処理 本発明では、アリルアミン類とヒドロシラン類とをヒド
ロシリル化反応させることにより得られるアミノシラン
化合物を含む反応生成物中に、特定のアルコールを添加
して熱処理を行ってから蒸留することによりアミノシラ
ン化合物の精製を行つ０ 添加するアルコールの種類は、前記式［Ｉ］で示される
アリルアミン類と前記式［ＩＩ］で示されるヒドロアル
コキシシラン類とをヒドロシリル化反応させてアミノン
ラン化合物を製造した場合には、用いたヒドロアルコキ
シシラン類のアルコキシ基と同一のアルコキシ基を有す
るアルコールを用いることか特に好ましい。アルコキシ
基の対応しないアルコールを用いると、上記式（ｉ）〜
（ｉｉｉ　）で示されるシラザン化合物の分解反応が生
起するのと同時に、アルコキシ基の交換反応も起るため
、シラザン化合物の含有量は低下するが、生成物である
アミノシラン化合物の収率が増加し０ ないため好ましくない。

また、前記式［Ｉ］で示されるアリルアミン類と前記式
［ＩＶ］　　［Ｖ］または［ＶＩ］で示されるヒドロシ
ラン類とをヒドロシリル化反応させてアミノシラン化合
物を製造した場合には、生成したアミノシラン化合物は
アルコキシ基を有しないため、炭素数１〜１０のアルコ
ールを添加して、加熱処理を行うことにより、上記式（
ｉｉ　）〜（ｉｉｉ　）で示されるシラザン化合物の分
解反応を生起することができる。」二記のアルコールの
うち、蒸留による分離を考えた場合、メタノール、エタ
ノール、プロパツールなどの炭素数１〜３の１級アルコ
ールを用いることが特に好ましい。

また、アルコールの添加量は、不純物として含有される
シラザン類の含有量に対し１〜５０倍モル用いることが
好ましく、さらに５〜３０倍モル用いることが望ましい
。

また、アルコールを添加した後の加熱処理温度は２０〜
２００℃とすることか好ましく、さらに５０〜１．　Ｏ
０℃とすることが望ましい。

２］ また、加熱処理時間は５分〜２０時間、特に１〜５時間
程度とすることが好ましい。

発明の効果 本発明に係るアミノシラン化合物の製造方法では、その
反応生成物中にアルコールを添加して加熱処理すること
により、不純物として含有される各種シラザン化合物を
分解するので、シラザン化合物を含有しない高純度のア
ミノシラン化合物を得ることができる。

また、本発明のアミノシラン化合物の製造方法では、蒸
留により不純物である各種シラザン化合物を除去する必
要がないのでアミノシラン化合物の蒸留による損失を最
少にすることができる。

また、本発明ではアルコールを添加することにより、一
部のシラザン化合物を生成物であるアミノシラン化合物
に変換しているので、全収率の向上に寄与することが可
能であるとともに、反応系に不均化反応などにより危険
なモノシランを生成する可能性のあるトリアルコキシシ
ランが存在する場合には、安定なテトラアルコキシシラ
ンに変２ 換するので、次工程の操作を安全に行いうるという効果
が得られる。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
ら実施例に限定されるものではない。

実施例中の％はとくに断りがない限り重量基準である。

製造例１−（アミノシラン化合物の製造）還流冷却管、
撹拌棒、温度計、滴下ロートを備えた４つ目フラスコに
、ロジウム化合物として三塩化ロジウム三水和物（Ｒｈ
Ｃｊｌ　　・３１１　０）２ ０．０６６ｇ　（Ｒｈとしてトリエトキシシランに対し
て０，１モル％）および塩基性化合物として水酸化ナト
リウム粉末０．０６０ｇからなる触媒と、溶媒としてキ
シレン５０ｍ１とを加えた後、得られた混合物を１３０
℃の恒温油槽で加熱した。その後アリルアミン１４ｇ　
（０，２５モル）およびトリエトキシシラン４１ｇ　（
０，２５モル）の混合物を約１時間にわたり、滴下して
ヒドロシリル化反応を行った。

反応終了後、反応混合物をガスクロマトグラ３ フィーにより分析したところ、反応混合物中には、γ−
アミノプロピルトリエトキシシランが９０％、β−アミ
ノプロピルトリエトキシシランが０．２％、環状シラザ
ンが１．８％、シラザンＡが１．４％、シラザンＢが０
．４％の収率（いずれもトリエトキシシラン基準）で含
まれていた。

製造例２ トリエトキシシラン４１．ｇ（０，２５モル）をトリメ
トキシシラン３０．５ｇ　（０，２５モル）に代えた以
外は、製造例１と同様にしてヒドロシリル化反応を行っ
た。

反応終了後、得られた反応混合物をガスクロマトグラフ
ィー分析したところ、反応混合物中には、γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシランが８７％、β−アミノプロピ
ルトリメトキシシランが０．２％、環状シラザンが１．
２％、シラザンＡが０．８％、シラザンＢが０．５％の
収率（いずれもトリメトキシシラン基準）で含まれてい
た。

製造例３ トリエトキシシラン４１ｇ　（０，２５モル）を４ トリエチルシラン２９．０ｇ　（０，２５モル）に代え
た以外は、製造例］と同様にしてヒドロシリル化反応を
行った。

その結果、得られた反応混合物中には、γ−アミノプロ
ピルトリエチルシラン８０％、β−アミノプロピルトリ
エチルシランが０．１％、シラザンＡが２．５％、シラ
ザンＢが１．２％の収率（いずれもトリエチルシラン基
準）で含まれていた。

製造例４ トリエトキシシラン４１ｇ　（０，２５モル）を１、　
、　ｌ　、　３　、３−テトラメチルジシロキサン１６
．８ｇ（０，１２５モル）に代えた以外は、製造例１と
同様にしてヒドロシリル化反応を行った。

その結果、得られた反応混合物中には、１，３−ビス−
β−アミノプロピル−１，Ｌ、３．３−テトラメチルジ
シロキサンが７０％、１．３−ビス−β−アミノプロピ
ル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンが０．
１％、シラザンＡが２．３％、シラザンＢが１．２％の
収率（いずれも１．１，３．３−テトラメチルジシロキ
サン基準）で含まれていた。

製造例５ 還流冷却管、撹拌棒、温度計、滴下ロー１・を備えた４
つ目フラスコに、トリエトキシシラン４１ｇ　（０．２
５モル）、溶媒としてキシレン５０ｍｌ、触媒として塩
化白金（ＩＶ）酸のイソプロピルアルコール溶液を白金
として２Ｘ１０−５モルに相当する量を加え、１２０℃
の恒温油槽で加熱しながら、アリルアミン１．４ｇ（０
．２５モル）を滴下ロートより１時間かけて滴下した。

さらに９時間、１２０℃に保つことによりヒドロシリル
化反応を行った。

その結果、得られた反応混合物中には、γーアミノプロ
ピルトリエトキシシランが４４％、β−アミノプロピル
トリエトキシシランが１０％、環状シラザンが０．８％
、シラザンＡが１．５％、シラザンＢが０．５％の収率
（いずれもトリエトキシシラン基準）で含まれていた。

製造例６ 触媒としてロジウムヒドリドカルボニルトリス６ （＋−リフェニルホスフィン）０．１−２ｇおよびトリ
フェニルホスフィン１．４ｇを加え、］］０℃に加熱し
ながらアリルアミン１４ｇ（０，２５モル）を１時間か
けて滴下し、さらに５時間、１１０℃に保った以外は、
製造例５と同様にしてヒドロシリル化反応を行った。

その結果、得られた反応混合物中には、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシランが７１％、βアミノブロピルト
リエＩ・キシシランが６．９％、環状シラザンが１．３
％、シラザンＡが１．３％、シラザンＢが０．４９６の
収率（いずれもトリエトキシシラン基準）で含まれてい
た。

実施例１ 製造例１で得られた反応混合物５０．５ｇ（反応混合物
の半分量）に、エタノール４．２ｇを加え、７０℃で３
時間撹拌した。反応混合物をガスクロマトグラフィーで
分析したところ、環状シラザン、シラサンＡ５シラザン
Ｂはともに検出されず、アミノプロピルトリエトキシシ
ランがトリエトキシシラン基準の収率に換算して２．２
％増加７ した。このことは、環状シラザンおよびシラザンＢがア
ミノプロピルトリエトキシシランれたことを意味してい
る。

この混合物を蒸留（ビグリュウ力ラム使用）した結果、
純度９９．３％のアミノプロピルトリエトキシシランが
２４、３ｇ（ｔ□リエトキシシラン基準収率＝８７．３
％）にて得られた。

なお、この際のエタノール／シラザン化合物のモル比は
２０てあった。

実施例２〜６ 実施例２では、製造例２で得られた反応混合物をメタノ
ールを用いて実施例］と同様に処理した。

同様に実施例３〜６では、それぞれ製造例３〜６で得ら
れた反応混合物をアルコールの種類を代えて処理した以
外は、実施例］。と同様に処理した。

結果を表１に示す。

比較例１ 製造例］で得られた反応混合物をエタノール処理しない
で、直接蒸留した結果、環状シラサンを０、８％、シラ
ザンＡを０．７％、シラサンＢを８ ０、２％含む純度９７．６％のアミノプロピルトリエト
キンシランが２３．７ｇ　（）リエＩ・キシシラン基準
収率＝８３．７％）にて得られた。

比較例２〜６ 比較例２では、製造例２で得られた反応混合物を比較例
１と同様に処理した。同様に比較例３〜６では、製造例
３〜６で得られた反応混合物を比較例］と同様に処理し
た。

結果を表１に示す。

比較例７ 製造例１て得られた反応混合物５０．５ｇをエタノール
処理しないで、蒸留を２回繰り返した。

その結果、環状シラザンを０．２％、シラサンＡを０．
３％、シラザンＢを０．２％含む、純度９８、８％のア
ミノプロピルトリエトキンシランが２２、６ｇ（トリエ
トキシシラン基準収率＝８０、８％）にて得られた。

９ 、♂Ｏ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ （式中、Ｒ＾１は水素、炭素数１〜１０のアルキル基、
   炭素数２〜１０のアルケニル基、フェニル基または置換
   フェニル基、 −ＣＨ＿ＣＨ＿２ＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿２ＮＨ＿２または
   −ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＮＨであり、Ｒ＾２は水素または炭
   素数１〜６のアルキル基である）で示されるアリルアミ
   ン類と、式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［II］ （式中、Ｒ＾３およびＲ＾４はそれぞれ同一でも異なっ
   ていてもよく、炭素数１〜１０のアルキル基であり、ｎ
   は１〜３の整数である）で示されるヒドロアルコキシシ
   ラン類とを、ヒドロシリル化触媒の存在下に、ヒドロシ
   リル化反応させることにより得られるアミノシラン化合
   物を含む反応生成物中に、 式［III］ Ｒ＾３ＯＨ・・・［III］ （式中、Ｒ＾３は前記と同意義である）で示されるアル
   コールを添加して熱処理を行ってから蒸留することを特
   徴とするアミノシラン化合物の製造方法。
2. （２）式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は前記と同じである）で示
   されるアリルアミン類と、 式［IV］ Ｈ−ＳｉＲ＾５＿３・・・［IV］ （式中、Ｒ＾５は炭素数１〜１０のアルキル基である） 式［Ｖ］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［Ｖ］ （式中、Ｒ＾６は水素またはメチル基であり、Ｒ＾６の
   少なくとも１つは水素であり、ｎは０または１〜３００
   の整数である）または 式［VI］ ［ＳｉＯ（ＣＨ＿３）Ｈ］＿ｍ・・・［VI］（式中、ｍ
   は３〜１０の整数である）で示されるヒドロシラン類と
   を、ヒドロシリル化触媒の存在下に、ヒドロシリル化反
   応させることにより得られるアミノシラン化合物を含む
   反応生成物中に、炭素数１〜１０のアルコール類を添加
   して熱処理を行ってから蒸留することを特徴とするアミ
   ノシラン化合物の製造方法。