JPH08103987A - 積層された柔軟性弾性バリヤー膜 - Google Patents

積層された柔軟性弾性バリヤー膜

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JPH08103987A
JPH08103987A JP7208905A JP20890595A JPH08103987A JP H08103987 A JPH08103987 A JP H08103987A JP 7208905 A JP7208905 A JP 7208905A JP 20890595 A JP20890595 A JP 20890595A JP H08103987 A JPH08103987 A JP H08103987A
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laminated
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ethylene
vinyl alcohol
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JP7208905A
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シー．シェパード アーウィン
Dewayne R Halteroad
アール．ハルテロード デウェイン
Paul H Mitchell
エィチ．ミッチェル ポール
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Nike Inc
Nike IHM Inc
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Nike Inc
Nike IHM Inc
Tetra Plastics Inc
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 秀れた可撓性および透質性を有する積層され
た膜を提供する。 【解決手段】 熱可塑性ウレタンおよびエチレンビニル
アルコールの交互の層を含んでいる、多層法によって形
成された積層された膜であって、これらの膜は、熱可塑
性ウレタンの層およびエチレンおよびビニルアルコール
の共重合体の層の間に水素結合が生成していることを特
徴としている。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、積層された柔軟性
弾性バリヤー膜（ｌａｍｉｎａｔｅｄ ｆｌｅｘｉｂｌ
ｙ ｒｅｓｉｌｉｅｎｔ ｂａｒｒｉｅｒ ｍｅｍｂｒ
ａｎｅｓ）に関し、特に詳細には、２つの異った媒質
（ｍｅｄｉａ）間のバリヤーとして有用な多層構造を有
する積層されかつ柔軟な弾性膜に関する。
【０００２】本発明を更に理解するには、「改良された
柔軟性バリヤー膜を有するクッション装置（Ｃｕｓｈｉ
ｏｎｉｎｇ Ｄｅｖｉｃｅ ｗｉｔｈ Ｉｍｐｒｏｖｅ
ｄＦｌｅｘｉｂｌｅ Ｂａｒｒｉｅｒ Ｍｅｍｂｒａｎ
ｃｅ）」の発明の名称を有する、米国特許出願第
号に関連があり、この米国特許出願は、本出願と同
日付けで出願されたものであり、かつこの米国特許出願
の明細書の記載は、本明細書中の記載に組み入れられ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】比較的厳しい環境条件
下、例えば加圧式アキュムレータ（ｐｒｅｓｓｕｒｅａ
ｃｃｕｍｌａｔｏｒｓ）のために用いられる膜、におい
て有用なある種のバリヤー膜は、柔軟性（ｆｌｅｘｉｂ
ｉｌｉｔｙ）および不透質性（ｉｍｐｅｒｖｉｏｕｓｎ
ｅｓｓ）の両方を示すべきであるということは、従来技
術において知られている。これは、そのようなアキュム
レータにおいて、それぞれ、液体を含有する区画と気体
を含有する区画との間の圧力の有効な伝達（ｔｒａｎｓ
ｍｉｓｓｉｏｎ）を可能にする。残念なことであるが、
これら両方の性質を容認できるレベルで示す単一の物質
は知られていない。
【０００４】容認できる柔軟性を示す物質（例えば、ポ
リウレタン系の熱可塑性物質）は、気体の透過に対して
容認できない低い程度の抵抗性を有する傾向があり、そ
れは結果として、その物質を通して閉じこめられた気体
を損失させることになる。それと対照して、気体の透過
に対して容認できる程度の抵抗性を示す物質は、容認で
きない低い程度の柔軟性を有する傾向がある。それ故、
それらは、一定の屈曲を必要とする環境においては有用
ではない。
【０００５】
【従来の技術】柔軟性および透質性の両方の特徴を有す
る製品を提供する問題を処理する試みにおいて、米国特
許第５，０３６，１１０号には、弾性の膜およびその膜
にとりつけた水−空気式アキュムレータ（ｈｙｄｒｏ−
ｐｎｅｕｍａｔｉｃ ａｃｃｕｍｌａｔｏｒ）が開示さ
れている。必要な弾性を提供する第１の物質は、熱可塑
性のポリウレタン、ブロックアミドポリエーテル、柔軟
性ポリエステル、およびそのような物質類の混合物、の
中から選ばれている。第２の物質は、気体の透過に対し
て必要な抵抗性を提供するように第１の物質の本体上に
グラフト（ｇｒａｆｔ）させるかまたは本体中に埋めこ
ませる。この第２の物質は、エチレンおよびビニルアル
コールの共重合体、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、
およびそれら物質の混合物、から成る群から選ばれる。
また、追加の１つの態様には、第１の物質の２つの層の
間にサンドイッチの形式において配置された第２の物質
のフィルムが開示されている。米国特許第５，０３６，
１１０号における全ての態様は、熱可塑性物質を形成さ
せる産業において通常用いられる２物質射出成形機（ａ
ｂｉ−ｍａｔｅｒｉａｌ ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ ｐｒ
ｅｓｓ）を使用して製造されている。米国特許第５，０
３６，１１０号に開示されているような、膜の２物質射
出成形に関連して知覚されている問題には、成形された
膜の中に種々な層を正確に位置させかつ厚さを調節する
ことが不可能なこと、および種々な物質を共に適当に結
合させて、グラフト共重合体を創生させる、第２の物質
を追加の共単量体で変性させる、または接着剤または結
束させる層（ｔｉｅ−ｌａｙｅｒ）を使用する、ことの
いずれもなしに、膜の単一の壁を形成させる２物質射出
成形法が不可能なこと、が含まれている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の概要 本発明の主要な目的は、従来技術に関連する問題を克服
しながら、（１）所望の程度の柔軟性〔または剛性（ｒ
ｉｄｉｄｉｔｙ）〕、（２）湿気によって生じる分解に
対する所望の程度の抵抗性、および（３）製品の意図さ
れた用途に主として依存されている、気体、液体、また
はそれらの両方、の形態にある流体に対する容認できる
程度の不透質性、を有する、多層の膜を提供することで
ある。例えば、柔軟性および湿気によって生じる分解に
対する抵抗性は、一般的に、熱可塑性ポリウレタンを使
用することによって得られ、そして媒質例えば液体およ
び／または気体に対する不透質性は、一般的に、中間
層、または一般的に大気にさらされないバリヤー物質例
えばエチレンおよびビニルアルコールの共重合体の層、
を使用することによって得られる。
【０００７】本発明の目的は、多層法（ａ ｍｕｌｔｉ
−ｌａｙｅｒ ｐｒｏｃｅｓｓ）、例えば、同時押出し
（又は、共押出し）吹込み成形法（ｃｏ−ｅｘｔｒｕｓ
ｉｏｎ ｂｌｏｗ ｍｏｌｄｉｎｇ）、またはシート、
フィルム、チュービィング（ｔｕｂｉｎｇ）、またはプ
ロファイル−例えば、これらには各物質のための別々の
物質吹込み経路（ｃｈａｎｎｅｌ）が組みこまれている
−の同時押出し法、を使用することにより達成される。
典型的には、柔軟性物質（例えば、熱可塑性ポリウレタ
ン）のための第１および第２の押出し経路は、バリヤー
物質（例えば、エチレンおよびビニルアルコールの共重
合体）のための押出しチャンネルのいずれかの側に位置
している。
【０００８】本発明によって製造された膜は、熱可塑性
ポリウレタンおよび主要なバリヤー物質を積層し、これ
ら選ばれた物質を、約３００°Ｆ〜４５０°Ｆの温度に
おいて反応するように接触させること（ｒｅａｃｔｉｖ
ｅ ｃｏｎｔａｃｔ）に起因する。本発明の範囲内の積
層化は、エチレンおよびビニルアルコールの共重合体が
バリヤー物質として少なくとも１部において使用される
ときに、次の反応によって、２種の異った物質の実質的
に意図している全接触表面にわたって、前記２種の異っ
た物質の間に結合を生じさせるための種々なプラスチッ
ク形成技術により実施することができる。
【化１】
【０００９】〔式中、Ｒは、
【化２】 であり、そしてＲ’は、例えば（ＣＨ2 ）4 のような、
短鎖のヂオールである。〕
【００１０】本発明の第１の例示的な態様によれば、本
発明の膜は、第１の外層および第２の外層の間において
結合された約１０μ〜約５００μの平均厚さを有する主
要なバリヤー物質の内層から成り、そして両外層は、熱
可塑性ポリウレタンプレポリマーフィルムを含有する物
質または本質的に熱可塑性ポリウレタンプレポリマーフ
ィルムから成る物質、から形成されている。積層物の第
１および第２の層は、典型的には、液圧アキュムレータ
（ｈｙｄｒａｕｌｉｃ ａｃｃｕｍｌａｔｏｒｓ）のよ
うな適用のためには、少なくとも０．０１ｍｍの厚さを
有している。０．０１ｍｍより小さい物質厚さは、他の
適用、例えば食品包装工業において用いられるフィル
ム、のために使用することができる。本発明の積層法
は、積層物間の表面結合を提供することはもちろんであ
るが、積層物の相対位置を調節する。従って、接着剤
〔または結束層（ｔｉｅ−ｌａｙｅｒｓ）：これらは、
熱可塑性形成工業において、しばしばそのように称され
ている）〕を必要としないし、また望ましくもない。
【００１１】本発明の第２の例示的な態様によれば、本
発明の膜は、前述に列挙した反応により、熱可塑性ポリ
ウレタンの少なくとも１つの外層に、１つの側におい
て、表面結合している、約１０μ〜約５００μの厚さを
有する主要なバリヤー物質から成る内層から成ってい
る。再び説明するが、本発明の積層法における、反応す
るように接触させることは、層（複数）の間の強固な表
面結合を提供し、それにより接着剤結束層の必要性が排
除される。更に他の例示的な態様によれば、熱可塑性ポ
リウレタンおよび主要なバリヤー物質の交互の層（ａｌ
ｔｅｒｎａｔｉｎｇｌａｙｅｒｓ）を包含する複合層
（例えば、少なくとも５層）から成る膜が開示される。
【００１２】本発明の更に他の利点および目的は、次の
詳細な記述、特許請求の範囲、および図面から、当業者
には明らかであろう。
【００１３】また、本発明は、本発明の積層された弾性
バリヤー膜の製造プロセスおよび製造方法およびそのよ
うにして造られた膜、に関している。
【００１４】
【発明の実施の態様】発明の詳細 図面について言及すると−これらの図面において、同じ
参照番号は、いくつかの図面を通して同じ部分または相
応する部分を示している−、図１においては、本発明の
教示によって造られた積層された弾性かつ柔軟性の膜が
示されており、これは、一般的に、参照番号１０によっ
て示されている。積層された膜１０は、第１の外層１
２、第２の外層１４、および中間層１６、から成ってい
る。第１の外層１２および第２の外層１４は、熱可塑性
ポリウレタン（ＴＰＵ）から成る物質から形成されてい
る。主として、膜１０を利用して形成された最終製品の
意図された用途により、第１および第２の層は、０．０
１ｍｍ以下からプロセスによって指示された制限までの
範囲の平均厚さを有することができる。中間層１６は、
エチレンおよびビニルアルコールの共重合体、脂肪族お
よび芳香族のポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、アクリ
ロニトリルおよびアクリル酸メチルの共重合体、ポリエ
ステル、液晶の重合体、ポリウレタンを基材にした熱可
塑性物、およびそれらの混合物から成る群から選ばれた
バリヤー物質から形成される。好ましい態様において
は、使用されるバリヤー物質には、約１０μ〜約５００
μの平均厚さを有するエチレンおよびビニルアルコール
の共重合体（ＥＶＯＨ）が包含される。更に好ましい態
様においては、バリヤー物質は、本質的に、エチレンお
よびビニルアルコールの共重合体から成り、そして約２
７モル％〜約４８モル％の平均エチレン含量を有してい
る。
【００１５】本発明の教示により利用される熱可塑性ウ
レタンは、一般的に、市販されている製品、例えばＰｅ
ｌｌｅｔｈａｎｅTM〔これは、ミッドランド（Ｍｉｄｌ
ａｎｄ，Ｍｌ）のダウ ケミカル コンパニー（Ｄｏｗ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）の商標の製品である〕、
およびＥｌａｓｔｏｌｌａｎTM〔これは、ＢＡＳＦコー
ポレーション（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の
登録商標である〕、およびＥｓｔａｎｅTM〔これは、
ビ．エフ．グッドリッチ コンパニー（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏ
ｄｒｉｃｈ Ｃｏ．）の登録商標である〕であり、それ
らの全ては、それらで製造される製品に柔軟性の品質を
与えるように設計されたエステルベースのウレタンまた
はエーテルベースのウレタンのいずれかである。これら
の市販の熱可塑性ウレタンに加えて、ポリエステル、ポ
リエーテル、ポリカプロラクトン、ポリオキシプロピレ
ン、およびポリカーボネートマクロゲルベースの物質、
およびこれらの混合物から成る群から選ばれたウレタン
類を包含する他のものを使用することもできる。
【００１６】また、本発明の教示により利用されるエチ
レンおよびビニルアルコールの共重合体は、好ましく
は、市販の製品、例えばＥＶＡＬTM〔これは、イリノイ
州（Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）、エリスル（Ｅｌｉｓｌｅ）の
エバルコンパニー（ＥｖａｌＣｏｍｐａｎｙ）の登録商
標である〕およびＳＯＡＲＮＯＬTM〔これは、ニューヨ
ーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）Ｎ．Ｙ．の日本合成株式会社
（Ｕ．Ｓ．Ａ．）から販売されている商標製品であ
る〕、があり、これらの両方は、湿気による分解に対し
て比較的高い抵抗性を有し、かつ望ましくない気体の透
過に対する抵抗のために秀れたバリヤーの性質を提供す
るように設計されている。
【００１７】本明細書に開示されている膜１０を組み入
れまたは使用している種々な製品には、なんらの制限な
しに、（空気などで）ふくらませることができるものの
ために有用なブラダー（ｂｌａｄｄｅｒｓ）、例えば、
フットボール、バスケットボール、サッカボールおよび
インナーチューブ（ｉｎｎｅｒ ｔｕｂｅｓ）；履き
物；食品包装用フィルム；燃料ライン（ｆｕｅｌ ｌｉ
ｎｅｓ）；燃料貯蔵用タンク；および加圧されたアキュ
ームレータ、が包含される、ことに気付くことは重要で
ある。
【００１８】図２に言及すると、これには、本発明の教
示による膜１０の第２の例示的態様の断面を表わした図
が示されている。この例示的態様においては、膜１０に
は、熱可塑性ウレタンから造られた第１の層１２、およ
びエチレンおよびビニルアルコールの共重合体、脂肪族
および芳香族のポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、アク
リロニトリルおよびアクリル酸メチルの共重合体、ポリ
エステル、液晶重合体、ポリウレタンベースの熱可塑性
物、およびそれらの混合物、から成る群から選ばれた主
要なバリヤー物質から造られた第２の層１６、が包含さ
れている。第１の層１２および第２の層１６を積層する
結果として製造された製品に依存するが、典型的には、
それぞれ、第１の層１２は、少なくとも０．０１ｍｍの
平均厚さを有しており、そして第２の層１６は、約１０
μ〜約５００μの平均厚さを有している。以下に更に詳
細に論じられているように、本明細書に用いられている
用語「積層された（ｌａｍｉｎａｔｅｄ）」は、主とし
て水素結合の形態において反応するような接触が製品の
伸びた長さに沿って生起していることを意味するように
意図されている。それ故、本発明の膜の態様は、多層に
なっているだけでなく、それらはまた、苛酷な環境条件
下で製品にしばしば生起する離層に対しても抵抗性があ
り、かつ接着剤または結束層の使用なしに、またいずれ
かの層を更に変性することなしに、そのような苛酷な処
理からしばしば回収することができる。
【００１９】図２において例示したように、膜１０は、
第１の層１２を、ある種の所望した製品の内側の層とし
て位置し、そして第２の層１６を、外側に配置するよう
に、利用することができることに気づくことは重要であ
る。
【００２０】更に、第１の層１２を製品の外側に配置
し、そして第２の層１６を内側に配置することもでき
る。この配列は、バリヤー物質特にエチレンおよびビニ
ルアルコールの共重合体が、囲まれた雰囲気における湿
気によって生じる分解に感受性があるという事実からみ
て、湿気が膜と接触するかもしれない状態下で最も適当
に用いられる。
【００２１】図３に言及すると、これには、本発明の教
示による第３の例示的膜の態様が示されている。この態
様においては、再び、それぞれ、熱可塑性ウレタンから
造られた第１の層１２および第２の層１４、およびエチ
レンおよびビニルアルコールの共重合体、脂肪族および
芳香族のポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、アクリロニ
トリルおよびアクリル酸メチルの共重合体、ポリエステ
ル、液晶重合体、ポリウレタンベースの熱可塑性物およ
びそれらの重合体、から成る群から選ばれたバリヤー物
質から造られた中間層１６、から成る３層の積層物が示
されている。図３に例示されている膜１０は、３つの層
の厚さが異なっている以外は、図１に示されたものと本
質的に同じである。例えば、第１の層−これには熱可塑
性ウレタンが含まれている−は、０．０１ｍｍ以下の平
均厚さを有し、そして第２の層１４−これもまた熱可塑
性ウレタンから成っている−は、０．０１ｍｍ以上の平
均厚さを有している。一般的に、増加した厚さは、製品
特に厚い層が、苛酷な環境にさらされる状態下では望ま
しい。これとは逆に、減少した厚さは、すなわち平均約
０．０１ｍｍ以下の厚さは、熱可塑性ウレタンの層が主
としてバリヤー層１６のための保護層として用いられる
場合には望ましい。なお、中間バリヤー層１６は、第１
の層１２および第２の層１４のそれぞれの厚さにもかか
わらずそれらの間に主として使用され、それにより気体
の透過に対する選択的抵抗の利益を提供する。
【００２２】最後に、図４に関して、これには、本発明
の教示による第４の例示的膜の態様１０が示されてい
る。この態様においては、熱可塑性ウレタンを使用する
３つの層（参照数字１２、１４および１８として示され
ている）およびエチレンおよびビニルアルコールの共重
合体、脂肪族および芳香族のポリアミド、ポリ塩化ビニ
リデン、アクリロニトリルおよびアクリル酸メチルの共
重合体、ポリエステル、液晶重合体、ポリウレタンベー
スの熱可塑性物、およびそれらの混合物、から成る群か
ら選ばれたバリヤー物質の２つの層（参考数字１６およ
び２０として示されている）、を包含する５つの層の積
層物が示されている。好ましくは、バリヤー層の２つの
層１６および２０は、熱可塑性ウレタンの層１２、１４
および１８の間に、サンドイッチ状形式において散在さ
せる。
【００２３】例として、図５には、積層された膜１０を
使用して造ることができる３つの層の多様（ｖａｒｉｅ
ｔｙ）の製品が例示されている。この製品は、乗物のサ
スペンションシステム（ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ ｓｙｓ
ｔｅｍｓ）、乗物のブレーキシステム（ｂｒａｋｅ ｓ
ｙｓｔｅｍｓ）、工業用の液圧アキュムレータ、または
２種の潜在的に似ていない流体媒質の間において異った
圧力を有する任意のアキュムレータ、のために使用され
る液圧アキュムレータにおいて用いられるブラダー（ｂ
ｌａｄｄｅｒｓ）２４の形態に示めされている。ブラダ
ー２４は、液圧アキュムレータを、２つのチャンバー
（ｃｈａｍｂｅｒ）または区画室−それらの１つは、気
体例えば窒素を含んでおり、他の１つは、液体を含んで
いる−に分れている。ブラダー２４には、輪状のカラー
（ａｎｎｕｌａｒ ｃｏｌｌａｒ）２６および柔軟性の
パーティション（ｐａｒｔｉｔｉｏｎ）２８が含まれて
いる。輪状カラー２６は、パーティション２８がアキュ
ムレータを２つの別のチャンバーに分けるように、球状
アキュムレーターの内部表面に周辺をとりまいて確保さ
れるように適合されている。柔軟性パーティション２８
は、一般的に、球状アキュムレータの中で正反対に動
き、その位置は、任意の所定の時間において、反対側の
液体の圧力と関連して１つの側の気体の圧力に依存す
る。
【００２４】更に例として、図６には、図１、３および
４の膜１０に示されているような３層の膜部分３０と、
熱可塑性ウレタン物質の断続した２層部分３２との組み
合わせ物を用いて製造された製品が例示されている。製
品のある種の部分に沿って離層が潜在していることが比
較的高い状況においては、いわゆるこれらの断続した構
造（ｉｎｔｅｒｍｉｔｔｅｎｔ ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉ
ｏｎｓ）を利用することが望ましい。そのような位置の
１つは、液圧アキュムレータのためのブラダーの輪状カ
ラー２８またはダイヤフラム（ｄｉａｐｈｒａｇｍ）に
沿っている。それ故、本明細書に記載された膜１０に
は、エチレンビニルアルコール共重合体の１層またはそ
れ以上の層を包含しない部分を含むことができることを
認識されるべきである。
【００２５】好ましくは、熱可塑性ポリウレタンおよび
エチレンビニルアルコールは、２つの層の間に、架橋結
合または従来の共有結合を創生する努力において、変性
されないし、また、任意の結束層または接着剤も使用さ
れない。本発明の好ましい組成物および方法は、本発明
の方法によって反応するように接触させるときに、例え
ば、それぞれの層の間に生起する水素結合を最大にしか
つ主としてそれを当てにするために、熱可塑性ウレタン
およびエチレンおよびビニルアルコールの固有の性質に
もっぱら頼っている。
【００２６】本発明の教示によって膜１０を造るには、
多くの異った方法を用いることができる。それらには、
連続押出しを利用する同時押出し（又は、共押出し）吹
込み成形法（ｃｏｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｂｌｏｗ ｍｏ
ｌｄｉｎｇ）、（１）往復スクリュー式システム、
（２）ラム アキュムレータ型システム（ｒａｍ ａｃ
ｃｕｍｕｌａｔｏｒ−ｔｙｐｅ ｓｙｓｔｅｍｓ）、お
よび（３）アキュムレータヘッドシステム（ａｃｃｕｍ
ｕｌａｔｏｒ ｈｅａｄ ｓｙｓｔｅｍｓ）、共射出延
伸吹込み成形（ｃｏｉｎｙｅｃｔｉｏｎ ｓｔｒｅｔｃ
ｈ ｂｌｏｗ ｍｏｌｄｉｎｇ）、または共押出しシー
ト、吹付みフィルム、チューブイング（ｔｕｂｉｎｇ）
またはプロフィール（ｐｒｏｆｉｌｅｓ）、を利用する
断続押出し法、が包含されるが、それらに限定されな
い。多層法、例えばチューブイング、シート、およびフ
ィルム押出し、共押出しを利用する吹付み成形法は、熱
可塑性ウレタンおよびエチレンおよびビニルアルコール
の共重合体のそれぞれの層の間に、所望の有意の水素結
合を証明しているようにみえる製品を生じることが見出
された。例えば、多層法例えば吹込み成形法によって、
液圧アキュムレータブラダーまたはダイヤフラムのよう
な製品を造るためには、本発明の教示による製品が、典
型的には、次のような、多くの市販の吹付み成形用機械
の任意の１つ、例えば共押出しヘッドモデルＮｏ．ＢＫ
Ｂ９５−３Ｂ１を利用するＢｅＫｕｍ ＢＭ５０２（示
されていない）またはモデルＮｏ．ＶＷ６０／３５共押
出しヘッドを利用するＫｒｕｐ ＫＥＢ−５（示されて
いない）、を利用して加工される。
【００２７】最初に、樹脂物質（すなわち、熱可塑性ウ
レタンおよびバリヤー物質例えばエチレンおよびビニル
アルコールの共重合体）は、まず、（もし必要ならば）
製造者の仕様まで乾燥させ、そして押出し機に供給す
る。典型的には、物質は、層（複数）が配列される順序
によって、押出し機に、例えば外側の押出し機にはＴＰ
Ｕ、中間の押出し機にはＥＶＯＨ、そして内側の押出し
機にはＴＰＵ、が供給される。しかし、各押出し機の出
口においては２０°Ｆ以下の差を存在させることが提案
される。物質を各押出し機の中に入れるときは、加熱プ
ロフィール（ｈｅａｔ ｐｒｏｆｉｌｅ）は、最良の溶
融塊を達成させるように設定する。典型的には、加熱プ
ロフィールは、３００°Ｆ〜約４５０°Ｆに設定する。
ただし、供給帯域は、最低の設定点であり、そして全て
の他の設定点は、所望の溶融が達成されるまで、約１０
°Ｆの増加分で徐々に増加させる。押出し機から出る
と、ときどき、パイプ（ｐｉｐｅｓ）の部分が、物質
を、多層頭部（すなわち、３またはそれ以上の頭部）に
向けるのに使用される。この点において、熱の差のため
の任意の調節が行われる。押出し機のポンプ作用によ
り、物質は個々の頭部経路（ｈｅａｄ ｃｈａｎｎｅｌ
ｓ）に入れられまたは通路を流されるだけでなく、また
各層の厚さが決められる。例として、もし、第１の押出
し機が６０ｍｍの直径を有し、第２の押出し機が３５ｍ
ｍの直径を有し、そして第３の押出し機が３５ｍｍの直
径を有するならば、２６秒の所望のサイクル時間で造ら
れる、ＴＰＵの外側の層２ｍｍ、ＥＶＯＨ層３ミル（ｍ
ｉｌｌｓ）そしてＴＰＵの内側の層２ｍｍを要求する
１．３リットルのブラダーまたはダイヤフラムを造るの
に必要な速度は、そのときは、第１の押出し機は約１０
ｒｐｍ’ｓのスクリュー速度を有し、第２の押出し機は
約５ｒｐｍ’ｓのスクリュー速度を有し、そして第３の
押出し機は約３０ｒｐｍ’ｓのスクリュー速度を有す
る。頭部経路（ｈｅａｄ ｃｈａｎｎｅｌｓ）または流
れの通路に入ると、通常、熱を一定に保ちまたは減少さ
せて、物質の溶融強度を調節する。個々の頭部経路また
は流路は、溶融塊を下方に向かわせ、そしてパリソン
（ｐａｒｉｓｏｎ）の形にしながら、溶融塊を別々に維
持する。
【００２８】低部のダイ（ｄｉｅ）またはブッシュ（ｂ
ｕｓｈｉｎｇ）および低部のマンドレル（ｍａｎｄｒｅ
ｌ）に入れる直前に、物質の頭部経路または流路は、今
の単一の流路の表面領域、低部のブッシュおよびマンド
レルの間の間隙によって生じた圧力のもとでおよびそれ
ぞれの押出し機からの個々の層上の圧力のもとで、いっ
しょになる。この圧力は、少なくとも２００ｐｓｉでな
ければならない、そして通常は、記載された条件下で、
８００ｐｓｉを超過する。物質（複数）がいっしょにな
った点において、今、それぞれ、熱可塑性ウレタン、エ
チレンおよびビニルアルコールの共重合体および熱可塑
性ウレタンの３つの層から造られた積層物である１つの
パリソンが造られ、そして本明細書に記述されているよ
うに共に化学的に結合される。圧力の上限は、頭部（ｈ
ｅａｄ）の物理的強度によって本質的に強いられるだけ
である。頭部を出た後、積層物は２つの金型ハルブ（ｔ
ｗｏ ｍｏｌｄ ｈａｌｖｅｓ）によって各々の端を閉
じられ、そして気体例えば空気を積層されたパリソンを
押しつけている金型の中に射出して金型に対して吹込
み、そして充分な冷却がなされるまで（すなわち、前述
の試料で約１６秒）−その点において気体は排気される
−この様式で保持する。次いで、製品（ｐａｒｔ）を金
型から除き、そして充分な時間更に冷却させて製品のば
り取り（ｄｅ−ｆｌａｓｈ）し、またはいくらかの製品
において要求されているように更に加工する。現在にお
いて、当業者により理解されるように、層（複数）は、
充分に溶融するまで別々に保持されなければならない、
そして中空管に予備成形する、その時間において、本明
細書に記載された熱および圧力のもとで、記載されたよ
うにそれらは化学的に結合する。
【００２９】プラスチック成形工業界の当業者が認識し
ているように、吹込み成形機の３つの主要成分、すなわ
ち押出し機、ダイヘッド（ｄｉｅ ｈｅａｄｓ）、およ
び型締め（ｍｏｌｄ ｃｌａｍｐｓ）は、異ったサイズ
および配列の多数のものがあり、消費者の製造費用予定
およびサイズに関する要望に便宜がはかられている。
【００３０】シートの共押出しとして知られている多層
法には、単一のダイ（ｄｉｅ）を通して２種またはそれ
以上の重合体を同時に押出すための押出し技術が必要で
あり、そこで、重合体（複数）は共に結合し、単一の押
出し製品を形成している明瞭かつよく結合された層（複
数）を形成する。典型的な層の構造は次のように定義さ
れる：
【００３１】Ａ−Ｂ ２種の樹脂から成る２つの明瞭な層。 Ａ−Ｂ−Ａ ２または３種の樹脂から成る３つの明瞭な層 Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ ２、３、４、または５種の樹脂から成る５つの明瞭な層 Ａ−Ｂ−Ａ ２種の樹脂から成るシート共押し物Ａ−Ｂ−Ａを造ると
き。（Ａ層＝ＴＰＵ、Ｂ層＝ＥＶＯＨ）
【００３２】共押出しされたシートを造るのに要求され
る装置は、例えば図１１および図１２に示されているよ
うな、共押出し供給ブロック（ｃｏ−ｅｘｔｒｕｓｉｏ
ｎｆｅｅｄ ｂｌｏｃｋ）−これらは、数ある中で、オ
レンジ（Ｏｒａｎｇｅ）のクロレオン コンパニー（Ｃ
ｌｏｒｅｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙ）、イオー クレール、
ウイスコンシン（Ｅａｕ Ｃｌａｉｒｅ，Ｗｉｓｏｎｓ
ｉｎ）のテキサスアンド プロダクション コンポネン
ト インコーポレーテッド（Ｔｅｘａｓａｎｄ Ｐｒｏ
ｄｕｃｔｉｏｎ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ，Ｉｎｃ．）を包
含する多くの異った源から市販されている−に連結され
ている、各タイプの樹脂のための１つの押出し機から成
っている。共押出しブロック５０は、３つの部分から成
っている。第１の部分５２は、供給物の入口部分（ｆｅ
ｅｄ ｐｏｒｔ ｓｅｃｔｉｏｎ）であり、個々の押出
し機に連結され、かつプログラミング部分５４に樹脂の
円筒形流れを出してゆく。次いで、このプログラミング
部分５４は、樹脂の各流れを長方形の形状に造りかえ、
それらのサイズは、個々の所望の層の厚さに比例させ
る。転移部分５６は、別々の個々の直方形の層を１つの
正方形の出口（ｐｏｒｔ）に組み合わさせる。ＴＰＵの
Ａ層（複数）の溶融温度は、約３６０°Ｆ〜約４６５°
Ｆである。ＴＰＵのＡ層（複数）およびＥＶＯＨのＢ層
の間の接着を最高にするために、各溶融流れの実際の温
度は、各溶融流れの粘度が、きっちり調和するように設
定すべきである。次いで、組み合わされた層状の溶融流
れは、シートダイ（ｓｈｅｅｔ ｄｉｅ）５８において
単一の長方形の押出された溶融物に形成される。なお、
シートダイ５８は、好ましくは、プラスチック形成業界
において、現在、通常に用いられている図１２に示され
ているような「コートハンガー（ｃｏａｔ ｈａｎｇｅ
ｒ）」デザインを有している。次いで、押出し物はロー
ラー６０を利用して冷却することができ、キャスト成形
法（ｃａｓｔｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ）またはカレンダ
ー成形法（ｃａｌｅｎｄａｒｉｎｇｐｒｏｃｅｓｓ）の
いずれかによって硬質フィルムを形成する。
【００３３】共押出しされたチューブ（ｔｕｂｉｎｇ）
を造るのに要求される装置は、各タイプの樹脂のための
１つの押出し機から成っている。各押出し機は、通常の
マルチマニホールドチューブ押出しダイ（ｍｕｌｔｉ−
ｍａｎｉｆｏｌｄ ｔｕｂｉｎｇ ｄｉｅ）に連結され
る。各押出し機からの重合体溶融物は、例えば図１３に
例示されているようなダイマルチホールドに入れられ、
−そのようなダイマルチホールドは、アトランタ（Ａｔ
ｌａｎｔａ）のキャンタベリー エンジニアリング イ
ンコーポレーテッド（Ｃａｎｔｅｒｂｅｒｒｙ Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｉｎｃ．）、クリアーウォータ（Ｃ
ｌｅａｒｗａｔｅｒ）、フロリダ（Ｆｌｏｒｉｄａ）の
ジョージアおよびジェンカ コーポレーション（Ｇｅｏ
ｒｇｉａａｎｄ Ｇｅｎｃａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎ）、を包含する多数の異った源から市販されている
−、そして、それぞれ、熱可塑性ウレタンおよびエチレ
ンおよびビニルアルコールの共重合物のための別のチャ
ンネル７２Ａおよび７２Ｂの中を流れる。次いで、流れ
チャンネル（複数）は、円形の環に形成され、それらの
サイズは、各層のための所望の厚さに比例している。次
いで、ダイの入口７３の直前において個々の溶融物を組
み合わせて１つの通常の溶融物流れを形成させる。次い
で、溶融物は、シリンダー状マンドレル８０の外表面７
８およびシリンダー状ダイシェル（ｄｉｅ ｓｈｅｌ
ｌ）８４の内表面８２の間の環（ａｎｎｕｌｕｓ）によ
って形成されたチャンネル７６を通って、流れる。チュ
ーブ状形をした押出し物はダイシェルを出て、次いで、
多くの従来のハイプまたはチューブの較正法によってチ
ューブの形に冷却することができる。２成分のチューブ
が図１３に示されているが、別の流れチャンネルを通し
て層（複数）を追加して加えることができることは、当
業者によって理解されるべきである。
【００３４】使用されたプラスチック成形法にかかわら
ず、樹脂状のポリウレタンおよびエチレンビニルアルコ
ールの粘稠溶融物が得られ、積層された製品の意図され
た長さまたは部分にわたってそれらの間に所望の程度の
水素結合が達成されることは、最も重要なことである。
それ故、利用された多層法は、熱可塑性ウレタンおよび
エチレンビニルアルコール共重合体のための約３００°
Ｆ〜約４５０°Ｆの維持温度において行われなければな
らない。更に、維持されるべき水素結合の充分な量の水
素結合が生起する点においては、少なくとも２００ｐｓ
ｉの充分な圧力を維持することが重要である。
【００３５】理論的な結合反応 特に、図１〜４に言及すると、熱可塑性ウレタンおよび
エチレンおよびビニルアルコールの共重合体を包含す
る、本発明の種々な交互の層（複数）の間において反応
するように接触させているあいだに表面結合を生成し、
かつ膜１０の実質的に意図された全接触表面領域にわた
って生起する、理論的な化学反応は、次のようにまとめ
ることができる：
【化３】
【００３６】〔式中、Ｒは、
【化４】 であり、そしてＲ’は、例えば（ＣＨ2 ）4 のような、
短鎖のヂオールである〕
【００３７】試験は、本発明の積層された膜１０を形成
するのに使用された物質（複数）について、および膜の
試料について、行い、理論的反応の特徴を述べた。最初
に、熱可塑性ウレタン〔すなわちペレタンTM（Ｐｅｌｌ
ｅｔｈａｎｅTM）〕の市販形態のものを、エチレンジア
ミンの溶液中に入れて、任意の遊離のイソシアネート基
が存在しているか否か決定した。沈殿は生じなかった。
それ故、尿素は生成されていなかった。従って、エチレ
ンおよびビニルアルコールの共重合体のビニルアルコー
ル成分によって提供された、ヒドロキシル基と潜在的に
結合するための利用可能なイソシアネート基は存在して
いない、ことが理論的に解った。それ故、米国特許第
５，０３６，１１０号に記載されているように、従来の
イソシアネート／ポリオールの反応は、生じなかった。
【００３８】次いで、薄いフィルム（複数）の形態の試
料を、熱可塑性ウレタンに含まれている酸素分子、およ
びエチレンおよびビニルアルコールの共重合体のビニル
アルコール成分によって提供されるヒドロキシル基、の
間の表面の反応の可能性を特徴とするのに使用するため
に、造った。比較的薄いフィルムは、エラストラン
TM（ＥｌａｓｔｏｌｌａｎTM）Ｃ−９０Ａ−１３（００
０）ポリエステルベースの熱可塑性ウレタン、ペレタン
TM（ＰｅｌｌｅｔｈａｎｅTM）２３５５−８７ＡＥポリ
エステルベースの熱可塑性ウレタン、およびソアノール
TM（ＳＯＡＲＮＯＬ TM）エチレンビニルアルコール共重
合体、から造った。更に、薄いフィルムは、３層の積層
物から造った。第１層にはペレタンTM（Ｐｅｌｌｅｔｈ
ａｎｅTM）２３５５−８０ＡＥまたは２３５５−８７Ａ
Ｅ、第２層にはエバルTM（ＥＶＡＬTM）、そして第３層
にはペレタンTM（ＰｅｌｌｅｔｈａｎｅTM）、が含まれ
ている。図７〜図１０に示されたフーリエ変換赤外線ス
ペクトル（Ｆｏｕｒｉｅｒ Ｔｒａｎｓｆｏｒｍ Ｉｎ
ｆｒａｒｅｄ Ｓｐｅｃｔｒｕｍ）によると、波数約３
４００ｃｍ-1において、各フィルムについて、水素結合
の有意の存在が検出されている。それ故、（架橋結合な
しに、または結束層または接着剤の使用なしに）本発明
の膜に観察される強い結合は、本発明の膜の実質的長さ
にわたって生起していることが観察される水素結合によ
って生じているように考えられる。従って、熱可塑性ウ
レタンおよびエチレンビニルアルコールの共重合体の交
互の層を使用している本発明の膜は、（高い極性の溶媒
中に配置されたとき以外は）接着剤または結束層の必要
なしに、離層に対して抵抗性がある。
【００３９】理論的な水素結合が生起していることに加
えて、また、他の因子、例えば配向力および誘電力、そ
の他任意の２つの分子の間に存在しているロンドン力
（Ｌｏｎｄｏｎ ｆｏｒｃｅｓ）に由来するファンデル
ワールス力（ｖａｎ ｄｅｒＷａａｌｓ ｆｏｒｃｅ
ｓ）として知られている力、および極性の分子間に存在
している双極子−双極子力（ｄｉｐｏｌｅ−ｄｉｐｏｌ
ｅ ｆｏｒｃｅｓ）が、熱可塑性物質および主要なバリ
ヤ物質の隣接層の間の結合強度に寄与する。
【００４０】本発明の熱可塑性ウレタンおよびエチレン
−ビニルアルコール共重合体の層（複数）の間の水素結
合は、そのような結合の存在および／または潜在を認め
ていない従来技術の態様−例えば、熱可塑性ウレタンお
よびエチレンビニルアルコールの種々な層（複数）の間
の結合を改良しそして維持するために、典型的には、接
着剤結束層例えばバイネル（Ｂｙｎｅｌ）が使用された
−とは反対である。当業者が、そのような結合の存在お
よび／または潜在を認識できなかったことは、更に、米
国特許第５，０３６，１１０号に説明されている。この
特許は、熱可塑性ポリウレタンの層（複数）の間にはさ
まれているバリヤー層を提供するために、エチレンおよ
びビニルアルコールの共重合体を熱可塑性ウレタンと予
め混合することが開示されている。しかし、これは、熱
可塑性ウレタンおよびエチレンおよびビニルアルコール
の混合されていない層（複数）よりも有意に異ってい
る。米国特許第５，０３６，１１０の特許権者は、更
に、熱可塑性ウレタンおよびエチレンおよびビニルアル
コールの共重合体の予め混合した層は、２つのＴＰＵ層
（複数）に確実に結合するために、更に、変性しなけれ
ばならない、と提案している。
【００４１】本明細書に開示された膜１０から形成され
る多数の製品の可能性は、プロセスを考慮することによ
って実質的には制限されるだけである、ことが認識され
るべきである。更に、熱可塑性ウレタンおよびエチレン
ビニルアルコール共重合体の任意の層（複数）の平均厚
さは、本質的には、最終製品の意図された用途の部分で
ある。これに関して、また、熱可塑性ウレタンおよびエ
チレンおよびビニルアルコールの共重合体の別の形態
を、同じ多層で積層された膜内で使用することができ
る。ただし、使用された形態は前述された水素結合を生
じることが条件である。同様に、物質（複数）のジュロ
メーター硬度（ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ ｈａｒｄｎｅｓ
ｓ）は、顧客の要求に便宜をはかるように変えることも
できる。
【００４２】前述の詳細な記載は、本発明の好ましい態
様を記述しているが、本発明は、本発明の範囲および追
加されている請求項の公正な意味から逸脱することなし
に、変更、変動および交替され易い、ことは理解される
べきである。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明による第１の例示的な積層され
た膜の態様である。
【図２】図２は、本発明による第２の例示的な積層され
た膜の態様である。
【図３】図３は、本発明による第３の例示的な積層され
た膜の態様である。
【図４】図４は、本発明による第４の例示的な積層され
た膜の態様である。
【図５】図５は、本発明による積層された膜から造られ
た製品の断面図である。
【図６】図６は、本発明による積層された膜から造られ
た製品の断面図である。
【図７】図７は、第１の試料物質のフーリエ変換赤外線
（ＦＴＩＲ）スペクトル図である。
【図８】図８は、第２の試料物質のフーリエ変換赤外線
（ＦＴＩＲ）スペクトル図である。
【図９】図９は、第３の試料物質のフーリエ変換赤外線
（ＦＴＩＲ）スペクトル図である。
【図１０】図１０は、第４の試料物質のフーリエ変換赤
外線（ＦＴＩＲ）スペクトル図である。
【図１１】図１１は、シート共押出しアセンブリー（ｓ
ｈｅｅｔ ｃｏ−ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ａｓｓｅｍｂｌ
ｙ）の側エレベーション図（ｓｉｄｅ ｅｌｅｖａｔｉ
ｏｎ ｖｉｅｗ）である。
【図１２】図１２は、図１１のシート共押出しアセンブ
リーのマニホールド部分の断面図である。
【図１３】図１３は、チューブ共押出しアセンブリーの
側エレベーション図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/34 9349−4Ｆ 27/36 9349−4Ｆ 27/40 9349−4Ｆ // Ｂ３２Ｂ 3/02 9349−4Ｆ Ｃ０８Ｌ 29/04 ＬＤＭ 75/04 ＮＦＸ (72)発明者 アーウィン シー．シェパード アメリカ合衆国ミシガン州ウエスト ブル ームフィールド，メイプル レイクス ド ライブ 6586 (72)発明者 デウェイン アール．ハルテロード アメリカ合衆国ミシガン州コールドウォー ター，チェイン ドライブ 888 (72)発明者 ポール エィチ．ミッチェル アメリカ合衆国ミズーリ州チェスターフィ ールド，カーズボロ ドライブ 2014

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 気体または液体のいずれかの形態におけ
    る第２の媒質から、気体または液体のいずれかの形態に
    おける第１の媒質を分離するための積層された膜であっ
    て、前記積層された膜は、 前記積層された膜に弾性を提供するための熱可塑性ウレ
    タンを含んでいる物質の第１層、およびエチレンおよび
    ビニルアルコールの少なくとも１種の共重合体を含んで
    いる物質の第２層を包含しており、かつ前記の物質の第
    ２層は、気体流体から前記の積層された膜に、選択的な
    不透質性を提供することが可能であり、しかも前記の物
    質の第２層は、前記第１層の物質および第２層の物質の
    間の接触の実質的な全表面領域にわたって、前記の物質
    の第１層と反応するように接触しており、前記反応する
    ような接触は、本質的に水素結合から成っている、前記
    の積層された膜。
  2. 【請求項２】 前記第２の層が約１０〜５００μの平均
    厚さを有している、請求項１に記載の積層された膜。
  3. 【請求項３】 熱可塑性ウレタンを含んでいる物質の第
    ３の層を更に含んでおり、かつ前記第３の層は、反対側
    の前記第１の層上の第２の層と反応するように接触させ
    てサンドイッチ状構成を提供している、請求項２に記載
    の積層された層。
  4. 【請求項４】 前記第１の層または第２の層のいずれか
    と反応するように接触しているエチレンおよびビニルア
    ルコールの共重合体を含んでいる第４の層、および前記
    第４の層と反応するように接触している熱可塑性ウレタ
    ンを含んでいる第５の層、を更に含んでいる、請求項３
    に記載の積層された膜。
  5. 【請求項５】 前記熱可塑性ウレタンが、ポリエステ
    ル、ポリエーテル、ポリカプロラクトン、ポリオキシプ
    ロピレン、ポリカーボネートマクロゲル、およびそれら
    の混合物から成る群から選ばれる、請求項１に記載の積
    層された膜。
  6. 【請求項６】 前記エチレン・ビニルアルコールが、約
    ２７モル％〜約４８モル％のエチレン含量を含んでいる
    共重合体から成る群から選ばれる、請求項１に記載の積
    層された膜。
  7. 【請求項７】 気体または液体のいずれかの形態におけ
    る第２の媒質から、気体または液体のいずれかの形態に
    おける第１の媒質を分離するための積層された膜であっ
    て、前記積層された膜は、 熱可塑性ウレタンを含んでいる第１および第２の層、お
    よび前記第１および第２の層の間に配置された、エチレ
    ンおよびビニルアルコールの共重合体を含んでいる物質
    から形成された第３の層を包含し、かつ前記第３の層
    は、約１０μ〜約５００μの平均厚さを有しており、 それにより、前記第１および第２の層は、前記第３の層
    と反応するように接触しており、前記反応するような接
    触は、本質的に水素結合から成っている、前記の積層さ
    れた膜。
  8. 【請求項８】 前記第１の層または第２の層のいずれか
    と反応するように接触しているエチレンおよびビニルア
    ルコールの共重合体を含んでいる第４の層、および前記
    第４の層と反応するように接触している熱可塑性ウレタ
    ンを含んでいる第５の層、を更に含んでいる、請求項７
    に記載の積層された膜。
  9. 【請求項９】 前記熱可塑性ウレタンが、ポリエステ
    ル、ポリエーテル、ポリカプロラクトン、ポリオキシプ
    ロピレン、ポリカーボネートマクロゲル、およびそれら
    の混合物から成る群から選ばれる、請求項７に記載の積
    層された膜。
  10. 【請求項１０】 前記エチレン・ビニルアルコールが、
    約２７モル％〜約４８モル％のエチレン含量を含んでい
    る共重合体から成る群から選ばれる、請求項７に記載の
    積層された膜。
  11. 【請求項１１】 気体または液体のいずれかの形態にお
    ける第２の媒質から、気体または液体のいずれかの形態
    における第１の媒質を分離するための積層された膜であ
    って、前記積層された膜は、前記積層された膜に弾性を
    提供するための熱可塑性ウレタンを含んでいる物質の第
    １層、およびエチレンおよびビニルアルコールの少なく
    とも１種の共重合体を含んでいる物質の第２層、を押出
    すことによって形成され、かつ前記の物質の第２層は、
    前記積層された膜に、ガス透過に対する選択的抵抗性を
    提供することが可能であり、しかも前記の物質の第２層
    は、前記第１層の物質および第２層の物質の間の接触の
    実質的な全表面領域にわたって、前記の第１層の物質と
    反応するように接触しており、そのような反応するよう
    な接触は、本質的に水素結合から成っている、前記の積
    層された膜。
  12. 【請求項１２】 前記第２の層が約１０〜５００μの平
    均厚さを有している、請求項１１に記載の積層された
    膜。
  13. 【請求項１３】 熱可塑性ウレタンを含んでいる物質の
    第３の層を更に含んでおり、かつ前記第３の層は、反対
    側の前記第１の層上の第２の層と反応するように接触さ
    せてサンドイッチ状構成を提供している、請求項１２に
    記載の積層された層。
  14. 【請求項１４】 前記第１の層または第２の層のいずれ
    かと反応するように接触しているエチレンおよびビニル
    アルコールの共重合体を含んでいる第４の層、および前
    記第４の層と反応するように接触している熱可塑性ウレ
    タンを含んでいる第５の層、を更に含んでいる、請求項
    １３に記載の積層された膜。
  15. 【請求項１５】 前記熱可塑性ウレタンが、ポリエステ
    ル、ポリエーテル、ポリカプロラクトン、ポリオキシプ
    ロピレン、ポリカーボネートマクロゲル、およびそれら
    の混合物から成る群から選ばれる、請求項１４に記載の
    積層された膜。
  16. 【請求項１６】 前記エチレン・ビニルアルコールが、
    約２７モル％〜約４８モル％のエチレン含量を含んでい
    る共重合体から成る群から選ばれる、請求項１５に記載
    の積層された膜。
  17. 【請求項１７】 熱可塑性ウレタンを含んでいる第１
    層、およびエチレンおよびビニルアルコールの共重合
    体、脂肪族および芳香族のポリアミド、ポリ塩化ビニリ
    デン、アクリロニトリルおよびアクリル酸メチルの共重
    合体、ポリエステル、液晶重合体、ポリウレタンベース
    の熱可塑性物、およびそれらの混合物、から成る群から
    選ばれた主要なバリヤー物質を含んでいる第２の層、を
    包含し、それにより、前記第１および第２の層は、反応
    するように接触しており、前記反応するような接触は、
    本質的に水素結合から成っている、気体または液体のい
    ずれかの形態における第２の媒質から、気体または液体
    のいずれかの形態における第１の媒質を分離するための
    積層された膜。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002524317A (ja) * 1998-09-11 2002-08-06 ナイキ，インコーポレイテッド 軟質膜
JP2011521801A (ja) * 2008-05-01 2011-07-28 サンゴバン・パフォーマンス・プラスティックス・コーポレーション 多層化燃料管
JP2017121808A (ja) * 2010-09-02 2017-07-13 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 多層耐食保護フィルム
JP2020530419A (ja) * 2017-08-11 2020-10-22 ティー・ピー・ユー プラス ゲー・エム・ベー・ハーＴＰＵ Ｐｌｕｓ ＧｍｂＨ 多層インナーチューブ

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW399014B (en) * 1994-08-31 2000-07-21 Nike Inc Laminated resilient flexible barrier membranes
GB0126361D0 (en) * 2001-11-02 2002-01-02 Secr Defence Protective apparel
KR100455260B1 (ko) * 2002-01-14 2004-11-06 곽호철 장식용 판재 및 그 판재의 표면 무늬의 제조방법
US6843829B2 (en) * 2002-03-27 2005-01-18 L'air Liquide-Societe Anonyme A'directoire Et Conseil De Surveillance Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedures Georges Claude Block polyurethane-ether and polyurea-ether gas separation membranes
US20050031816A1 (en) * 2003-08-04 2005-02-10 Yihua Chang Membranes with fluid barrier properties and articles containing such membranes
US7819849B2 (en) * 2004-06-04 2010-10-26 Hollister Incorporated Laminated material and body wearable pouch formed therefrom
KR100628924B1 (ko) * 2005-06-23 2006-09-27 노희성 화장지를 이용한 입체재질의 표면을 갖는 도예품 또는공예품의 제조방법
US7806389B2 (en) 2005-10-26 2010-10-05 Parkson Corporation Flexible aeration panel and methods of use
FR2903064B1 (fr) * 2006-06-30 2009-05-01 Bosch Gmbh Robert Circuit hydraulique de freinage
JP5226948B2 (ja) * 2006-12-14 2013-07-03 花王株式会社 積層シート及び身体貼付用シート
CN101205001B (zh) * 2006-12-15 2013-05-01 利乐拉瓦尔集团及财务有限公司 包装层压材料及其制造方法以及包装容器
US7811359B2 (en) * 2007-01-18 2010-10-12 General Electric Company Composite membrane for separation of carbon dioxide
US7517294B2 (en) * 2007-02-02 2009-04-14 Tsai I-Chen Dual-bladder inflatable ball
CN101909882B (zh) 2007-11-14 2014-06-25 陶氏环球技术有限责任公司 制品及其制备方法
US20090286028A1 (en) * 2008-05-01 2009-11-19 Wayne Edward Garver Multi-layered fuel tubing
US8852039B2 (en) 2011-06-28 2014-10-07 Nike, Inc. Sport ball casing with integrated bladder material
CN107519158A (zh) * 2009-05-08 2017-12-29 3M创新有限公司 口腔护理方法和套件
SI2283989T1 (sl) * 2009-08-06 2013-06-28 Mondi Belcoat Naamloze Vennootschap Postopek izdelave za proizvodnjo zelo tankih monolitnih plasti termoplastičnega poliuretana
CN202015459U (zh) * 2011-03-25 2011-10-26 福建元吉体育用品有限公司(外资企业) 一种新型的二层防漏球
CN103443168B (zh) * 2011-03-30 2017-08-04 可乐丽股份有限公司 乙烯‑乙烯醇共聚物树脂的制造方法、乙烯‑乙烯醇共聚物树脂和多层结构体
US9416208B2 (en) 2011-03-30 2016-08-16 Kuraray Co., Ltd. Method for producing ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, and laminate
US8419999B2 (en) * 2011-03-30 2013-04-16 Kuraray Co., Ltd. Method for producing ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, and multilayer structure
US8672784B2 (en) * 2011-05-04 2014-03-18 Nike, Inc. Sport ball with an inflation-retention bladder
US8771115B2 (en) * 2011-05-04 2014-07-08 Nike, Inc. Sport ball with an inflation-retention bladder
JP6118492B2 (ja) * 2011-05-31 2017-04-19 株式会社ブリヂストン タイヤの製造方法
US8709332B2 (en) 2011-07-20 2014-04-29 Nike, Inc. Thermoforming sheet loading apparatus and method
US9100685B2 (en) 2011-12-09 2015-08-04 Microsoft Technology Licensing, Llc Determining audience state or interest using passive sensor data
CA2775700C (en) 2012-05-04 2013-07-23 Microsoft Corporation Determining a future portion of a currently presented media program
US9560896B1 (en) 2014-02-12 2017-02-07 Soxsols, Llc Insole for footwear
US9702495B2 (en) * 2014-05-20 2017-07-11 Amtrol Licensing Inc. Multi-layered gas-filled bladder for accommodating changes in fluid characteristics within a fluid delivery system
US20190085536A1 (en) * 2016-03-31 2019-03-21 Flexcon Industries, Inc. Expansion tank with improved single diaphragm
US11528958B2 (en) 2016-06-29 2022-12-20 Nike, Inc. Multi-layered structures and uses thereof
CN106335235B (zh) * 2016-08-18 2019-01-29 常州二维碳素科技股份有限公司 一种石墨烯气体阻隔层叠膜及其制备方法
US11028954B2 (en) 2019-06-20 2021-06-08 Freudenberg-Nok General Partnership Accumulator having a diaphragm or bladder with a metallized barrier film
US11345129B2 (en) * 2019-10-21 2022-05-31 Covestro Llc Barrier laminates
US20230043845A1 (en) * 2021-07-27 2023-02-09 Nike, Inc. Multi-layered films for use in airbags and footwear
US20230042813A1 (en) * 2021-07-27 2023-02-09 Nike, Inc. Multi-layered films for use in airbags and footwear
US11975513B2 (en) 2021-07-27 2024-05-07 Nike, Inc. Multi-layered films for use in airbags and footwear

Family Cites Families (79)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3718494A (en) 1971-03-04 1973-02-27 Du Pont Sheet-like alpha aluminum oxide
GB1489635A (en) 1975-03-03 1977-10-26 Toyo Seikan Kaisha Ltd Packaging materials
US4340626A (en) 1978-05-05 1982-07-20 Rudy Marion F Diffusion pumping apparatus self-inflating device
US4219945B1 (en) 1978-06-26 1993-10-19 Robert C. Bogert Footwear
US4257176A (en) 1979-03-09 1981-03-24 Scholl, Inc. Insole with material released under foot loads
US4429076A (en) 1979-06-13 1984-01-31 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Thermoplastic polymer composition
EP0030091B1 (en) 1979-11-28 1986-02-26 Wirsbo Bruks Aktiebolag Gaseous diffusion resistant article
US5059245A (en) 1979-12-28 1991-10-22 Flex Products, Inc. Ink incorporating optically variable thin film flakes
US4731289A (en) 1980-02-14 1988-03-15 Ppg Industries, Inc. Abrasion resistant polyurethane coatings for rigid plastics
US4423185A (en) * 1980-03-03 1983-12-27 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Thermoplastic resinous composition
DE3030056A1 (de) 1980-08-08 1982-03-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von mit metalloxiden beschichteten schuppenfoermigen glimmerpigmenten
US4731266A (en) 1981-06-03 1988-03-15 Rhone-Poulenc, S.A. Water-resistant polyvinyl alcohol film and its application to the preparation of gas-impermeable composite articles
JPS5822163A (ja) 1981-07-31 1983-02-09 株式会社クラレ ガスバリヤ−性積層物
EP0103695A1 (en) 1982-07-16 1984-03-28 Showa Denko Kabushiki Kaisha Vulcanized olefin-based rubber composition
JPS59116145A (ja) 1982-12-22 1984-07-04 Sumitomo Electric Ind Ltd 光伝送用ガラスフアイバの被覆方法
JPS59196706A (ja) 1983-04-22 1984-11-08 Dainippon Ink & Chem Inc 不均質膜およびその製造方法
JPS6024947A (ja) 1983-07-21 1985-02-07 マツダ株式会社 塗装を施した繊維強化ウレタン成形品
US4551518A (en) 1983-07-21 1985-11-05 Kuraray Co., Ltd. Process for production of polyurethane
BR8305086A (pt) 1983-09-19 1984-03-20 Antonio Signori Dispositivo de amortecimento aplicavel a calcados em geral
US4513058A (en) * 1984-04-17 1985-04-23 Wilson Sporting Goods Co. Impact resistant high air retention bladders
US4536425A (en) 1984-06-08 1985-08-20 Continental Can Company Method for preparing polar thermoplastic resin compositions having improved gas barrier properties
DE3435233A1 (de) 1984-09-26 1986-04-03 N.V. Cobelplast S.A., Lokeren Thermoverformbare, mehrschichtige kunststoffolie mit gasabdichteigenschaften
US4692361A (en) 1984-09-28 1987-09-08 Baxter Travenol Laboratories, Inc. Film laminate with gas barrier for sterile flexible containers
US4670995A (en) 1985-03-13 1987-06-09 Huang Ing Chung Air cushion shoe sole
US4660831A (en) * 1985-09-16 1987-04-28 Figgie International Inc. Inflatable padded game ball
US4890822A (en) 1986-02-13 1990-01-02 Nhk Spring Co., Ltd. Car suspension system
GB8617535D0 (en) 1986-07-17 1986-08-28 Du Pont Canada Gas barrier structures
GB2193966B (en) 1986-08-01 1990-01-31 Nippon Synthetic Chem Ind Thermoplastic resin composition
US5036603A (en) 1986-10-20 1991-08-06 Milliken Research Corporation Insole product and method of making same
EP0299669B1 (en) 1987-07-09 1993-12-15 Hi-Tec Sports Plc Sports or casual shoe with shock absorbing sole
CA1335424C (en) 1987-12-29 1995-05-02 Tohei Moritani Multilayered packaging materials having high gas barrier property
US5300541A (en) 1988-02-04 1994-04-05 Ppg Industries, Inc. Polyamine-polyepoxide gas barrier coatings
AU616730B2 (en) 1988-02-29 1991-11-07 Kuraray Co., Ltd. Multilayered container
US5591798A (en) 1988-04-11 1997-01-07 Advanced Elastomer Systems, L.P. High temperature stable, low solvent swelling thermoplastic elastomer compositions
DE3813335A1 (de) 1988-04-21 1989-11-02 Basf Ag Metalloxidbeschichtete aluminiumpigmente
US4864738A (en) 1988-07-19 1989-09-12 Zvi Horovitz Sole construction for footwear
FR2636638B1 (fr) 1988-09-20 1990-12-21 Peugeot Membrane elastique impermeable et accumulateur hydropneumatique equipe de cette membrane
US5089353A (en) 1988-10-14 1992-02-18 Kuraray Co., Ltd. Multi-layer material having gas barrier properties
DE3835840A1 (de) 1988-10-21 1990-05-31 Hoechst Ag Polyvinylacetalgruppen enthaltende pfropfpolymerisate auf polyurethanpfropfgrundlagen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US5042176A (en) 1989-01-19 1991-08-27 Robert C. Bogert Load carrying cushioning device with improved barrier material for control of diffusion pumping
US4936029A (en) 1989-01-19 1990-06-26 R. C. Bogert Load carrying cushioning device with improved barrier material for control of diffusion pumping
CA2012141C (en) 1989-03-17 1999-07-27 Daniel R. Potter Customized fit shoe and bladder and valve assembly therefor
CA2015416C (en) 1989-04-27 1994-12-27 Yoshinori Takahashi Disc cartridge
US5003002A (en) 1989-08-14 1991-03-26 Rampart Packaging Inc. Blends of amorphous nylon and ethylene vinyl alcohol copolymers and laminates and containers made therefrom
FR2651785B1 (fr) 1989-09-14 1991-12-06 Atochem Alliages a base d'un copolymere ethylene alcool vinylique a propriete barriere aux gaz, thermoformable et/ou resistant a la flexion repetee.
EP0521877A1 (en) 1990-03-23 1993-01-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polymer foams containing gas barrier resins
US5096756A (en) 1990-04-02 1992-03-17 Wilson Sporting Goods Co. Composite bladder for game balls
US6406797B1 (en) * 1990-05-17 2002-06-18 Cryovac, Inc. Coextruded packaging film
FR2662638B1 (fr) 1990-05-31 1997-09-05 Nok Corp Feuille laminee resistante au froid et formant barriere aux gaz, vessie pour accumulateur et accumulateur la comprenant.
JP3049614B2 (ja) 1990-09-26 2000-06-05 エヌオーケー株式会社 アキュムレータ用ブラダ
DE4030727A1 (de) 1990-09-28 1992-04-02 Eckart Standard Bronzepulver Kunstharzbeschichtete metallpigmente, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
WO1992005956A1 (en) 1990-10-09 1992-04-16 Daicel Chemical Industries, Ltd. Laminated film and production thereof
US5215124A (en) 1990-10-23 1993-06-01 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Accumulator
US5157082A (en) 1990-11-13 1992-10-20 Synesis Corporation Thermoplastic compositions containing ground vulcanized rubber and polyolefin resin
JPH083121B2 (ja) 1990-11-16 1996-01-17 健 増本 塗料用アルミニウム合金粉末
ATE172421T1 (de) 1991-04-26 1998-11-15 Ppg Industries Inc Unter druck setzbarer kunststoffbehälter mit einer aussenschicht aus polyurethan sowie verfahren zu dessen herstellung
IT1256693B (it) 1992-03-10 1995-12-12 Novamont Spa Composizione polimerica amidacea filmabile, ed articoli sagomati, particolarmente film e foglie ottenibili da tale composizione, aventi elevato effetto barriera e procedimento relativo.
US5458935A (en) 1991-12-24 1995-10-17 Abbott Laboratories Thermoplastic urethane elastomer
US6149997A (en) * 1992-01-30 2000-11-21 Baxter International Inc. Multilayer coextruded material for medical grade products and products made therefrom
JP3185809B2 (ja) 1992-03-19 2001-07-11 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアセタール樹脂組成物
DE4217511A1 (de) 1992-05-27 1993-12-02 Basf Ag Glanzpigmente auf der Basis von mehrfach beschichteten plättchenförmigen metallischen Substraten
EP0642550A1 (en) 1992-05-29 1995-03-15 Ferro Corporation Radio frequency weldable polymer articles
JPH069832A (ja) 1992-06-26 1994-01-18 Showa Denko Kk 接着性樹脂組成物
US5700560A (en) 1992-07-29 1997-12-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Gas barrier resin composition and its film and process for producing the same
US5429852A (en) 1992-12-21 1995-07-04 Quinn; Raymond Transportable chair pad
US5436295A (en) 1993-01-20 1995-07-25 Kuraray Company, Ltd. Thermoplastic elastomer composition
US5294112A (en) * 1993-04-26 1994-03-15 Smith Eldon F Bladder for use in a sportsball
DE4315663A1 (de) 1993-05-11 1994-11-17 Wolff Walsrode Ag Flexible siegelfähige Mehrschichtfolie aus thermoplastischen Elastomeren mit innenliegender Sperrschicht
US5567489A (en) 1993-09-16 1996-10-22 The Dow Chemical Company Multilayer halogen-free barrier film for ostomy and transdermal drug delivery applications
US5468526A (en) * 1993-09-20 1995-11-21 The Dow Chemical Company Multilayer barrier film for ostomy applications
DE69416228T2 (de) 1993-09-30 1999-06-24 Toppan Printing Co. Ltd., Tokio/Tokyo Gasundurchläsiges Laminat
JP2811540B2 (ja) 1993-10-20 1998-10-15 呉羽化学工業株式会社 ガスバリヤー性フィルム及びその製造方法
US5456787A (en) 1993-12-01 1995-10-10 J. E. Miles, Inc. Method for making a hydropneumatic accumulator
DE4421933A1 (de) 1994-06-23 1996-01-04 Basf Ag Glanzpigmente mit stickstoffhaltigen Metallschichten
TW399014B (en) * 1994-08-31 2000-07-21 Nike Inc Laminated resilient flexible barrier membranes
US5952065A (en) * 1994-08-31 1999-09-14 Nike, Inc. Cushioning device with improved flexible barrier membrane
JP3315271B2 (ja) 1994-09-21 2002-08-19 呉羽化学工業株式会社 積層樹脂成形体
EP0718347A1 (en) 1994-12-24 1996-06-26 Advanced Elastomer Systems, L.P. Method to adhere thermoplastic elastomer blends to polyester substrates
TW369499B (en) 1995-05-12 1999-09-11 Sumitomo Chemical Co Formed hollow container and process

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002524317A (ja) * 1998-09-11 2002-08-06 ナイキ，インコーポレイテッド 軟質膜
JP2011521801A (ja) * 2008-05-01 2011-07-28 サンゴバン・パフォーマンス・プラスティックス・コーポレーション 多層化燃料管
JP2017121808A (ja) * 2010-09-02 2017-07-13 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 多層耐食保護フィルム
JP2019031087A (ja) * 2010-09-02 2019-02-28 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 多層耐食保護フィルム
JP2020530419A (ja) * 2017-08-11 2020-10-22 ティー・ピー・ユー プラス ゲー・エム・ベー・ハーＴＰＵ Ｐｌｕｓ ＧｍｂＨ 多層インナーチューブ

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