TW399014B - Laminated resilient flexible barrier membranes - Google Patents

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TW399014B
TW399014B TW087106422A TW87106422A TW399014B TW 399014 B TW399014 B TW 399014B TW 087106422 A TW087106422 A TW 087106422A TW 87106422 A TW87106422 A TW 87106422A TW 399014 B TW399014 B TW 399014B
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thermoplastic
layers
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Erwin W Shepard
Dewayne Hartlerood
Paul H Mitchell
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Nike Inc
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Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___B*7 五、發明説明(1 ) 本發明係有關於層狀之可撓具彈性障壁膜,尤詳言之 乃有關一具有可在二不同介質間作為障壁使用之多層構造 的層合且可具撓彈性之膜。 先行技術中已知某些在嚴酷環境條件下使用之障壁膜 ’例如,用於蓄壓器之骐應展現可撓性與不滲透性。此可 容使壓力分別在此種蓄壓器之含有一液體之室與含有一氣 體之室間有效傳遞。不幸地無一單一已知材料在此二性質 上均具有一合意水準。 展現合意之可撓性的材料(諸如聚氨基甲酸乙酯族類 之熱塑性材料)傾向於具有一不合意的低水平抗透氣性而 致使截留之氣體經由此材料損失《相反地,展現一合意抗 透氣性之材料傾向於具有一不合意之低可撓性水平。因此 ,它們無法使用在一需要持續撓曲的環境中。 美國專利5,036,110揭露一種彈性膜以及配備有該膜 之水氣儲壓器,試囷提供一具有可撓性與不滲透性二種特 性之產品。.提供所需要彈性之第一種材料係擇自於熱塑性 聚氨基曱酸乙曄,嵌段醯胺聚醚,可撓聚酯以及此種材料 之混合物。第二材料被接枝或包埋於第一材料底質中俾試 圓提供所需要的抗透氣性》此第二材料被記述為擇自於乙 烯與6烯醇之共聚物類,聚醯胺類,聚偏二氣乙烯以及此 諸材料之混合物。另外一實施例揭露一在二層第一材料之 間呈夾層型式配置的第二材料薄膜。美國專利第5,036,Π() 號中之所有實施例係用一普遍使用於熱塑性材料成型之雙 材料注壓機製造。相隨於膜之雙材料注射模塑法所被認知 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公楚) (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 裝· _Γ· -ml In TJ _ I , 、1 ·— 4 經濟部中央標準局貝工消費合作社印褽 A7 B.7 五、發明説明(2 ) 之問題揭露於美國專利第5,036,110號中者包括在模塑膜 内各層無法正確定位與控制厚度,以及雙層注射模塑法在 不製成一接枝共聚物’以添加共聚用單體修改第二材料, 或者應用一黏合劑或結合層之下無法適當地將各材料結合 在一起以形成一單一膜壁。 本發明之主要目的為提供一多層膜,其具有(1) 一需 要水平之可撓性(或剛性);(2)—需要水平之對水分引 起降解之抵抗性以及(3)—合意水平之對於呈氣體,液體 或此二種型式之流體的不滲透性,此主要依產品之預定用 途而定’同時克服習知技術所伴隨的問題。可撓性與對於 由水分所造成之降解的抵抗性通常係藉由利用一熱塑性聚 氨基甲酸乙酯而獲得,而對諸如液體及/或氣體等介質之 不滲透性通常係藉由利用一由障壁材料諸如一乙烯和乙婦 醇之共聚物所組成的中間層或一通常不曝露於氣氛之層而 獲得。 此一目的係利用一多層製程諸如共擠壓吹塑法,或共 擠壓薄片、薄膜、管、或型片一每一材料結合有一各別的 材料流道’而達成。通常可撓材料(即熱塑性聚氨基甲酸 乙酯)之第一和第二擠出槽道係位於障壁材料(即,乙稀 和乙烯醇之共聚物)擠出槽道之任一側。 依據本發明所製造之膜係由使所選擇之材料在一約 300°F至450°F之溫度下反應性接觸層合熱塑性聚氨基甲酸 乙醋和主要障壁材料而生成。本發明範圍内之層合可在種 種塑膠成形技術下被實施,常乙稀和乙烯醇之一共聚物至 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -- (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) 1T- 4 A7 B.7 五、發明説明( 少部分使用作障壁材料時,依照下述反應在大致上二不同 材料之整個預定接觸表面上造成二不同材料間之結合β :裳-- ..... (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j 〇 0 0
II II II -fNHCO—OCNH.R-NHCO-R'-OCNH.J η —十一(CHjCHJnKCHjCH),, I .
OH
1 II II -n^CO—OCNH-RNHcaR -OCNH-} „— «here R is — and R' is a short chain diol such as (CH 2)4 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 依據本發明之一第一代表性實施例,膜之組成為一包 括一厚度在約10微米至約500微米之間之主要障壁材料的 内層,其表面一側上依據上文所列反應結合在熱塑性聚氨 基曱酸酯之至少一外層。在本發明之層合方法中的反應性 接觸提供層間之強力表面結合俾消除黏性結合層之需要。 依據其他代表性之實施例,包括間隔之熱塑性聚氨基曱酸 乙酯和主要障壁材料之由多層(即,至少五層)所組成之 膜被揭露於本發明中。 本發明之其他優點與目的由下述之詳細說明、申請專 利範圍以及圖式可使習於此技藝者更加瞭解。 本發明亦有關於本發明之層合具彈性障壁膜之製備程 序及方法,以及依此製成之啤。 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X297公釐) rT^修正
五、發明説明(4 第8710M22號專利再審查案中文說明書修正頁 . 修正日期:88年3苎 第1圖係依據本發明之第一抑本以旺人▲ ^ 代表性層合膜之橫截面 SI · 圍, 第2圖係依據本發明之第二代表性層合 rtn · 圃, 膜之橫截面 圖; 第3圈係依據本發明之第三代表性層合膜之橫載 面 請 •4 閲 讀 背 之 注 第4圖係依據本發明之第四代表性層合 圖” 膜之橫截面 Μ. 的 第5圈係一由依據本發明之層合膜所形成之產品 橫截面圖; 第6圖係一使用依據本發明之一層合膜所製造之第 二產品的橫截面圖; 第7圖係一第一試樣材料[C-90A-13 (000)聚酯]之傅 利葉變換紅外線輻射(FTIR)光譜; 第8圖係一第二試樣材料[天然23 5 5-87 AE聚酯]之 傅利葉變換紅外線輻射(FTIR)光譜; 第9圖係一第二試樣材料[Evalca乙烯及乙烯醇共聚 物’ Soarnol DT-2903]之傅利葉變換紅外線輻射(FTIR )光譜; ^ 第10圖係一第四試樣材料[3層(熱塑性聚胺基曱酸 S旨/乙婦及乙烯醇共聚物/熱塑性聚胺基甲酸酯)擠壓物 初始樣品]之傅利葉變換紅外線輻射(FTIR )光譜; 訂 線 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製
A7 B7 88. 3. 26 年月日 五、發明説明(4-1 ) 第1 1圖係一薄片共擠壓總成之側視圖.; 第12圖係第11圖之薄片共擠壓總成之管線部分橫 截面圖;以及 第1 3圖係一管共擠壓總成之侧視圖。 請 先 閱 背 之 注 意 事 IJ; 装裝 頁 訂 線 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙涑尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X 297公釐) -7-1- 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 A7 _B7_一 i、發明説明(5 ) 參閱各圓式,其中在所有視圖中相同的參考數字代表 同一或對應的部分,在第1圖中螬·示一依據本發明之教示 所製造之層合,具彈性且可撓之膜,大抵以參考數字10標 明。層合膜10包括一第一外層12,一第二外層14以及一中 間層16。第一外層12與第二外層14係由一包括熱塑性聚氨 基曱酸醋(TPU)之材料形成。主要依利用膜1〇所形成之 最終產品的預定用途而定,第一和第二層可具有一自〇,〇1 毫米至製程指定之限制範圍内的平均厚度。中間層16係由 一擇自於由乙烯和乙烯醇之共聚物,脂族和芳族聚醯胺, 聚偏二氣乙締’丙稀勝和丙稀酸甲酯之共聚物,聚酯,液 晶聚合物’以聚氨基甲酸乙酯為基礎之熱塑性材料,以及 其混合物所組成之族中的障壁材料所形成。在一較佳之實 施例中,所使用之障壁材料將包括一乙稀和乙稀醇(EV〇h )之共聚物,其平均厚度在大約1〇微米至大約500微米之 間。在另一較佳實施例中,障壁材料實質上由一乙烯和乙 烯醇之共聚物組成,且具有一約27莫耳%至約48莫耳%之 平均乙烯含量。 依本發明教示被使用之熱塑性聚氨基甲酸乙酯一般為 市售之產品諸如Pellethane™ (其為一 Midland,MI之陶氏 化學公司註冊商標之產品)以及Elastollan® (其為一 BASF 么司註冊之商標)和Estane® (其為B.F. Goodrich Co.之一 註冊商標)’以上所有均是設計成可授予由其所製成之產 〇〇了挽性質的以S旨或域為基礎之翁^基甲酸乙自旨。除了這些 市售之熱塑性氨基曱酸乙酯#外,可應用包括擇自於由聚 ---------^---^----I訂.------^ , 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁). 本紙張尺度朝中關家榇準(CNS ) (加幻97公楚) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B.7 五、發明説明(6 ) 酯,聚S$ ’ $己酸内醋,聚氧丙稀以及聚碳酸醋大粒凝膠 為基礎之材料與其混合物之其他材料。 在本發明教示之下所利用之乙烯和乙烯醇共聚物最好 為市售之產品諸如EVAL· ®,為一 Elisle,Illinois之Eval Company的註冊商標以及soarn〇ltm (其為一售自New
York,Ν·Υ_之Nippon Gosei Co.,Ltd. [U.S.A.]註冊商標之 產品,一者皆被設計成對於由水分所引起之降解有一相當 高的抵抗性且對於抗不良氣體滲透有優良的障壁性質。 值得注意者,本文所揭露之結合或應用膜1〇而被形成 的產品包括、但不限於使用於充氣物體諸如撖欖球、籃球 、足球之空氣袋以及内胎;鞋類;食物包裝薄膜;燃料管 線;燃料儲槽;以及蓄壓器。 參閱第2圓’依據本發明之教示的第二典型實施例之 膜10示於本圚中,膜10包括一由熱塑性氨基甲酸乙酯之第 一層12以及由擇自於由乙烯和乙烯醇,脂族與芳族聚醢胺 類’聚偏一氣乙稀’丙稀賸及丙稀酸甲醋,聚醋類,液晶 聚合物類’氨基甲酸乙酯為基礎之熱塑塑料類,以及其混 合物所組成之族中的一主障壁材料所製成之第二層16。視 層合第一與第二層12和16所製成之產品而定,第一層12典 型地有一至少〇·〇1毫米之平均厚度且第二層16具有一約1〇 微米至約500微米之間之平均厚度。在下文中將作更詳細 的討論,本文中所使用之“層合”一詞意指沿產品之延伸 長度主要發生氫鍵鍵合形式之反應性接觸。因此,不僅本 發明之膜實施例為多層化者,且其對在嚴酷環境條件下使 本紙張尺度適用中國國家榇準(CNS ) A4規格(21〇χ297公釐) 9 -裝------Ί訂------滅 (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁〕' 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 -—^_____B7 五'發明説明(7) 用產品經常會發生的脫層亦具有抵抗性。且毋需使用黏合 劑或結合層,或額外修改任一層即經常能從此種嚴酷境遇 下復原。 值得注意者為如第2圊中所示之膜1〇可以第一層12位 於某些欲得產品内層而第二層16位於外侧之方式被利用。 此外,第一層12可位於產品外側而第二層16位於内側 。由於障壁材料,特別是乙烯和乙烯醇之共聚物易受到周 圍環境中之水分所造成之降解使然,此一安排在水分可能 與膜接觸之情況下最可望被採用。 參閱第3圖’依據本發明之教示的第三典型膜實施例 不於本圓中。在本實施例下,一三層之層合物意欲包括分 別由熱塑性氨基甲酸酯所製成之第一層與第二層12和14, 以及由擇自於乙烯和乙烯醇之共聚物,脂族和芳族聚醯胺 類’聚偏二氣乙烯,丙稀腈和丙稀酸甲酯之共聚物,聚酯 類,液晶聚合物類,聚氨基曱酸酯為基礎之熱塑塑料類, 以及其混合物所組成之族中之一障壁材料所製成之中間層 16。如第3圖所示,膜1〇實質上與第!圏中所示相同,惟三 層之厚度不同。.例如,包括熱塑性聚氣基甲酸乙酯之第一 層12可具有一低於〇.〇1毫米之平均厚度,而亦係由熱塑性 聚氣基曱酸乙酯所組成之第二層14具有一 0.01毫米以上之 平均厚度。一般而言’在產品,尤其是薄層曝露於一嚴酷 環境下之情況下需要有增加之厚度。相反地,當熱塑性氨 基甲酸乙酯層主要被使用作障壁層16之保護層時則可能需 要減少之厚度,即低於約〇.〇丨毫米之平均值的厚度。無關 本紙張尺度適用中@國家標準(CNS) Α4規格(21GX297公楚) 10 I I I - I I - - I -I— i J; 1 - I 11 · (婧先閲讀背面之注意事項再填寫本頁). ,ιτ A7
經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(8 ) 於其各別厚度,一中間障壁層16仍被應用於第一與第二層 12和14之間俾提供對氣體滲透之選擇抵抗性的利益。 最後,參閱第4圊,依據本發明教示之第四膜實施例 繪示於本圖中。依此實施例,一五層層合物被繪示,包括 二層應用熱塑性聚氛基曱酸乙酿,(以參考數字12,14和 18標示)以及二障壁材料層,障壁材料係擇自於由乙烯與 乙烯醇之共聚物,脂族和芳族聚醯胺類,聚偏二氣乙烯, 丙稀腈與丙稀酸甲醋之共聚物,聚醋類,液晶聚合物.類, 以聚氨基甲酸乙酯為基礎之熱塑性材料,以及其混合物( 以參考數字16和20標示)》障壁材料之二層16和18最好以 一三明治型式被散佈在聚氨基甲酸乙酯層12, 14和18之間 〇 以實例說明之’第5圖繪示可利用三層拼合之層合膜1〇 所製造之一產品。此產品係呈一被設計為使用在一用於車 體支撐系統,車體剎車系統,工業用水壓儲蓄器或任何在 二可能相異之流體介質之間具有壓差之水壓儲蓄器中的軟 外殼。此軟外殼24將水壓儲蓄器分隔成二室或間格,其中 一者容納有一氣體諸如氮氣且另一者容納一液體。軟外殼 24包括一環狀軸環26和一可撓間壁28 »環狀軸環26適於周 邊固定至球形蓄壓器之内部表面而使得間壁28將蓄壓器分 隔成二分開之室。可撓間壁28在球形蓄壓器内部大抵在直 徑上活動且在任一特定時間其位置係依氣體對一侧之壓力 與液體對反側之壓力而定》
以實例說明之,第6圊繪甲一可用三層部分3〇諸如第I 本紙張尺度適用中國國家榇準(CNS ) A4規格(210X297公楚) 11 —裝---Γ--Ί訂------旅 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁), 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 A7 Β·7 五、發明説明(9 ) ,3和4圊中膜10所示者以及間隔的二層熱塑性聚氨基甲酸 酯部分32之組合所製成之產品。在沿著產品之某些部分脫 層的可能性相當高的情況下可能希望利用這些所謂的間隔 構造。此種易脫層之處所之一者係沿著水壓儲蓄器之軟外 殼或膜片的環狀軸環。因此,應瞭解本文中所述之膜可 包括不包含乙烯乙烯醇共聚物之一或一層以上的部分。 較佳地,熱塑性聚氨基f酸酯和乙烯乙烯醇被修改以 致力於在二層之間造成交聯或習知之共價鍵結;毋需使用 任何結合層或黏合劑。本發明較佳之組合物及方法完全賴 當使熱塑性聚氨基甲酸酯和乙烯與乙烯醇之共聚物依本發 明之方法反應性接觸時其固有性質而定,例如使各層之間 所發生的氫鍵增至最大限度並主要賴此而定。 為欲形成依據本發明教示之膜10,有多數不同方法可 被利用,包括但不限於利用連續播出之共掩出吹塑,利用 (1)往復螺旋系統,(2)衝柱蓄壓器式系統;(3)以及蓄壓器 壓頭系統,共射出拉伸吹塑之間歇擠出,或共擠出之薄片 ’吹製薄膜’管系或型片。已經發現多層製程諸如管系, 薄片及薄膜椅出’利用共掩出之吹塑生成似乎能證實所需 要之熱塑性聚氨基f酸乙酯與乙烯和乙烯酵之共聚物的各 層間有大量氫鍵的產品。例如,藉由一多層製程形成一諸 如水壓儲蓄器軟外殼或膜片的產品,諸如依照本發明之教 示吹塑一產品典型地將利用多數市售吹塑機器中之任何一 種,諸如利用一型號BKB95-3B1 (未示於圖中)共擠出頭 之BekumBM502’或一利用一型號VW60/35共擠出頭(未 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 12 裝---,--—1Τ-------'旅 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁), 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(10 ) 示於圖中)之Krup KEB-5處理如下。 最初’樹脂材料(即熱塑性聚氨基甲酸酯和諸如乙烯 和乙稀醇共聚物之障壁材料)首先依製造商之規格說明被 乾燥(若有需要)且饋入擠製機内。典型地,材料依照層 排列之次序饋入,例如TPU在外側之擠製機中,EVOH在 口間之擠製機中且TPU在内侧之擠製機令。擠製機之熱分 佈型被設定以對個別材料做最佳處理,然而,在每一擠製 機之出口點應不存在超過20ec之溫度差係被建議者》當材 料在每一機製機中被推向前時熱分佈型被設定為達成最佳 之溶融體。熱分佈型典型地被設在3〇〇卞至約450T而以饋 料區域為最低設定點,所有其他設定點以約1〇卞之增量逐 漸增加至蚵所需要的熔融被達成為止。一旦離開擠製機管 之一部分有時被用來將材料導向多層化壓頭(即,三或三 個以上之壓頭)^此時對熱差異之任何調整可被作成。擠 製機之泵唧動作不僅將材料推入個別之壓頭槽道或流路, 且亦決定了每一層之厚度。以實例而言,如果第一播製機 具有一 60毫米之直徑,第二擠製機具有一 35毫米直徑且第 二擠製機有一 35毫米之直徑,製造一 1.3公升軟外殻或膜 ’ TPU外層需2毫米,EVOH層需3密耳且TPU内層需2毫米 片時所需要的速度在一26秒之要求循環時間被製造下,第 一擠製機將有一約10 rpm之螺旋速度’第二擠製機將有 —約5 rpm之螺旋速度且第三擠製機將有一約30 rpm之螺 旋速度。一旦進入壓頭槽道或流路,熱通常被維持一定或 被減少以調整材料之熔化物強度。個別壓頭槽道或流路維 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) · 13 .· 0¾ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁), -* Γ- A7 B7 11 五、發明説明( 持分開熔融體而同時將其向下引導且成為一型坯之形狀。 在進入下部模或襯套及下部心轴之前,材料壓頭槽道 或流路在由單一流路表面區域下部襯套,心袖之間的間陳 .以及來自各別擠製機之個別層上的壓力所造成之壓力作用 下被集合在一起》此壓力必須至少為200 psi且在所述條 件下通常超過800 psi。在材料集合在一起時一由分別為 熱塑性甲酸乙酯,乙烯和乙烯醇之共聚物以及熱塑性聚氨 基甲酸乙酯之三層所組成,且如本文所述地化學結合之層 合物的型坯即被形成。壓力之上限實質上僅受壓頭之物理 強度限制》在由壓頭出去之後,層合物在每一端上由二模 半部所封閉且一氣體諸如空氣被注射至模内迫使層合型坯 向模被吹脹且被維持此一型式直至足夠的冷卻發生為止( 即,對前述試樣約為16秒),彼時氣體被排出。接著將部 件由模中移出且使其進一步冷卻足夠之時間以使該部件被 去除飛邊或者應某些部件之需要做進一步處理。如同習於 本技藝之人士目前應瞭解者’諸層必須被維持在一起直至 完全被熔融且在依所述在本文記載之熱與壓力下化學結合 之時預塑為一中空管。 習於塑勝成型技藝之人士將認知到,一吹塑機器之三 主要部分’即擠製機,模壓頭和模夾具有許多不同之尺寸 和配置以適應消費品製造速率計劃和尺寸規定。 一種稱為薄片共擠出之多層製程包含一同時擠出二或 一以上之聚合物通過一單一模而聚合物被合併在一起以使 得它們形成組成一單一擠製產品之不同的、良好結合之廣 I n I — t. ~~ I ^ / (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁), 經濟部中央標準扃貝工消费合作社印«. 14 A7 B.7 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 五、發明説明(12 ) 。典型之層構造係定義如下: AzR 由二樹脂所組成之二不同層。 Α·Ρ - A 由二或三樹脂所組成之三不同層《> ^-Β·Α-Β·Α 由二、三、四或五樹脂所組成之五不同層。 Α-Β-Α 當製造一三層薄片共播壓物時Α-Β-Α由二樹脂組成。 (A-層=TPU,B層=EVOH)。 製造供擠壓薄片所需要的設備由一每一型式樹脂一擠 製機所組成,其係被連接至一共擠壓進料滑車諸如第11和 12圖中所示者’多數不同來源包括cioreon Company of Orange, Texas及 Production Components, Inc. of Eau Claire 有售。共擠壓進料滑車50由三個部分所組成。第一部分52 連接至個別擠製機和個別樹脂之圓形流進入程序控制部分 54之口。程序控制部分54接著將各流變換狀成一四方形, 其尺寸與個別層之厚度成正比。移轉部分56將分開的個別 四方形層結合至一正方形口中。TPU A層之熔融溫度應在 約360°F至約465°F之間。為使TPU A層與EVOH B層之間 的黏合力最佳化,每一熔體流之實際溫度應被設為使每— 熔體流之黏度密切配合。結合之層狀熔體流接著在板片模 58中被形成為一單一四方形之擠製熔體,該板片模最好具 有一如第12圖中所示之“塗佈吊架”設計,此設計目前在 準 橾 I家 國 中 用 適 度 尺 張 紙 5 11 (請先聞讀背面之注f項再填寫本頁) 、νβ Γ- J· % 經濟部中央榡準局貝工消費合作社印製 A7 _____B|7___ 五、發明説明(13 ) 塑膠成形工業中普遍被使用。之後該擠出物可利用輥子6〇 冷卻’藉由鑄型或壓延程序形成一硬質薄板。 製造共擠壓管系所需要之設備由一每一型態樹脂由一 擠製機所組成》每一擠製機被連接至一共同之多歧管管系 模。來自每一擠製機之聚合物熔體進入一諸如第13圖中所 示之模歧管,該模歧管係售自多數不同來源,包括Canter berry Engineering, Inc. of Atlanta » Georgia and Genca Corporation of Clearwater,Florida 且分別在熱塑性甲酸 乙酯和乙烯與乙烯醇之共聚物的各別圓形流道72A和72B 中流動。流道被賦予一圓形環帶之形狀,其尺寸與各層所 需之厚度成正比。個別之熔體接著被合併以在模入口 74前 形成一共同之熔體流。此熔體再流經一由一圓柱形心軸8〇 之外表面78與一圓柱形模殻84間之環帶所形成之槽道76。 管形擠出物離開模殼且接著可藉由多種習知管或管系校準 方法被冷卻成一管形狀。雖然第13圖中所示為一二成分之 管,習於此技藝之人士應瞭解可經由分開之流道添加額外 之層。 不論所使用之塑膠成形方法為何,最重要者為獲得一 樹脂熱塑性聚氨基曱酸乙酯與乙烯乙烯酵之一致性溶體以 在橫跨預定長度或部分之層合產物上於其間達成所希望的 大量氫鍵合。因此,所利用之多層製程對於熱塑性聚氨基 甲酸乙酯和乙烯乙烯酵共聚物應在維持約3〇〇»F至約45〇〇F 之溫度下實施。此外,十分重要者係於氫鍵合發生處維持 至少200 psi之足夠壓力以維持足夠量之氫鍵鍵合。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X2S»7公楚) --------— 裝---.!Ί1T-------旅 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁).. 16 A7 B7 五、發明説明(μ) gj論鍵合及龐 特別參閲第1至4圖,在本發明之各不同間隔層,包括 熱塑性聚氨基甲酸酯和乙烯與乙烯醇之共聚物層之間的反 應性接觸期間在大致上膜10的全部預定接觸表面面積上發 生而形成一表面黏合之理論化學反應可被摘要如下: Ο Ο Ο
II II II -[SHCO—OCNH-R.NHCO-R'.OCNM-] n — + ·(CH,CH:V<CH2CH)m— _.
I
•OH
I
OH O O 〇
II II II ——[NHCO——OCNH-RNHCOR'-OCNH.) n—— where R is ch=-<〇^- and R* is a short chain diol such aa (CH 2)4 經濟部中央標準局貝工消費合作社印掣 n^— n^i I Η ^^^1 · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)- 對於用來形成本發明之層合膜10以及膜之試樣進行試 驗以描述理論反應之特徵。首先,一市售型式之熱塑性氨 基甲酸乙輯試樣(即peiiethane™ )被放置在一乙二胺之 溶液中以測定是否有任何自由異氰酸鹽基團存在。無沈殿 發生’因此’無尿素被形成。依此可建立理論,即無可用 的異氰酸鹽基困存在而與由乙烯和乙烯醇共聚物之乙烯醇 組分所提供之羥基基團發生潛在可能性之結合。因此,無 美國專利5,036,1 10號中所記載之習知異氟酸鹽/多羥基 本紙張尺度適财關家辟(CNS ) A4規格⑺Qx297公餐) —--~— 經濟部中央標準局員4消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(15 ) 化合物反應發生。 繼之,薄膜型式之試樣被製備成以供使用在描述包含 在熱塑性氨基甲酸乙酯上之氧分子與乙烯和乙烯醇共聚物 之乙烯醇組份所提供之羥基團之間的可能表面反應的特徵 中。相當薄的薄膜係由Elastollan® C-90A-13(000)聚酯為 基礎之熱塑性氨基曱酸乙酯,Pellethane™2355-87AE聚酯 為基礎之熱塑性氨基甲酸乙酯以及SOARNOL™乙烯乙烯 醇共聚物所製備成。此外,一薄膜由一三層層合物所形成 ,包括一 Pellethane™2355-80AE 或 2355-80AE之第一層, 一 EVAL™ 之第二層以及一 Pellethane™2355-80AE之第三 層。依據第7至10圖所示之傅利葉變換紅外線輻射光譜, 一氫鍵之存在於每一薄膜約3400波數,cm-1處被發現。 因此,在本發明之膜中觀察到的強力結合(未有交聯或使 用一結合層或黏合劑)似乎是由氫鍵鍵合所產生,此氫鍵 合大致發生遍於本發明之膜的相當範圍。因此,應用熱塑 性氨基甲酸乙酯和乙烯乙烯醇共聚物之交錯層的本發明膜 將可抵抗脫層(除了當置於高極性溶劑中以外)而不需要 黏合劑或結合層。 除了理論上的氫鍵鍵合發生之外,其他因素諸如定向 力和感應力,或者稱為凡得瓦力,其係由存在於任何兩分 子之間的倫敦力以及存在於極性分子之間的偶極-偶極力 所造成,亦對於熱塑性材料連續層與主障壁材料間之鍵強 度有貢獻。 本發明之熱塑性氨基曱酶乙酯與乙烯-乙烯醇共聚物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 以 .n m ......... - »1 -i- ·. .^n - -- - HI ft— ^14 ·'-令 . *-s (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)· - 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 Μ Β7 五、發明説明(16 ) 之間的氫鍵結與習知技藝大為不同,該習知技藝未認知此 種鍵結之存在及/或可能性,典型地使用黏合性結合層諸 如Bynel去改善及維持熱塑性氨基甲酸乙酯和乙烯乙烯醇 各層之間之結合。該等技藝之未認知此一鍵結之存在及/ 或可能性進一步描述於美國專利5,036,11〇號中。該專利 揭示將乙烯和乙烯醇之共聚物與熱塑性聚氨基甲酸乙酯預 混合俾提供一夾在熱塑性聚氨基甲酸乙酯層之間的一障壁 層。據信此係顯著不同於熱塑性氨基甲酸乙酯與乙烯和乙 烯醇之共聚物的未混合層。美國專利第5,〇36,110號之專 利權人進一步建議熱塑性氨基曱酸乙酯和乙烯與乙烯醇共 聚物之預混合層必須被進一步修改以使之牢固地結合於二 TPU 層》 應認知到許多可由本文中所揭述之膜10所形成之可行 產品實際上僅受到處理考慮事項之限制。再者,熱塑性氨 基甲酸乙酯和乙烯乙烯醇共聚物之任一層的平均厚度實質 上為最終產品預定用途之一部分。在此一方面,習於此技 藝者亦應認知到假設所使用之形式可產生上述之氫鍵結, 則在同一多.層層合膜中可使用不同形式之熱塑性氨基甲酸 乙酯及乙烯和乙烯醇之共聚物。同樣地,可改變材料之硬 度計硬度以適應買主之需要》 雖然以上之詳細說明描述了本發明之較佳實施例,應 瞭解本發明在不偏離後附之申請專利範圍的範圍與適當解 釋下能做修改,變化及改造》 本紙張尺度適用中國國家榇準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐〉 19 、裳---·--.J—、1τ------- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)* · A7 B7 五、發明説明(17 ) 圖式圖號簡要說明 10.. ..層合膜 12·..·含熱塑性聚氨基甲酸乙酯膜(第一層) 14.·..含熱塑性聚氨基甲酸乙酯膜(第二層) 16.. ..中間障壁層 18.. ..中間陣壁層 20.…含熱塑性聚氨基曱酸乙酯膜 24.. ..軟外殼 26.. ..環狀轴環 28.. ..間壁 30.. ..可用三層部分 32.. ..間隔的二層熱塑性聚氨基甲酸酯部分 HI - - I - ί ml HI I -i— ..... (. I . In - In - 1 , .-I 、 ^ 、T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)* 經濟.哪中央標準局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 20

Claims (1)

  1. 第87106422號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正曰期:88年3月 1. 一種隔開一呈氣體或液體形式之第一介質與—呈氣體 或液體形式之第二介質的層合膜,包括·· 一包括熱塑性氨基f酸乙酯之第一層;以及 一包括一障壁材料之第二層,該障壁材料擇自於由 乙烯和乙烯醇之共聚物、脂族和芳族聚醢胺類、聚偏二氣 乙烯、丙烯腈和丙烯酸甲酯之共聚物、聚酯、可與第一層 之聚胺基甲酸乙酯氩鍵鍵合的液晶聚合物、以聚氨基甲 酸乙酯為基礎之熱塑性材料,以及其等'混合物所組成之族 中; 俾令該第一層和第二層反應性接觸,其中該反應性 接觸實質上由氫鍵鍵合所構成,其係在至少2〇〇pSi及3〇〇 °尸至450°?下經共擠壓形成。 經濟部中央揉準局負工消费合作社印装 Α4 VI/ sTCN 準 家 國 國 中 用 速, ί 7 9 2
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI426877B (zh) * 2006-12-14 2014-02-21 Kao Corp Laminated sheet and body paste sheet

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW345540B (en) * 1994-08-31 1998-11-21 Nike Inc Laminated resilient flexible barrier membranes (1)
ATE343939T1 (de) * 1998-09-11 2006-11-15 Nike International Ltd Biegsame membranen
GB0126361D0 (en) * 2001-11-02 2002-01-02 Secr Defence Protective apparel
KR100455260B1 (ko) * 2002-01-14 2004-11-06 곽호철 장식용 판재 및 그 판재의 표면 무늬의 제조방법
US6843829B2 (en) * 2002-03-27 2005-01-18 L'air Liquide-Societe Anonyme A'directoire Et Conseil De Surveillance Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedures Georges Claude Block polyurethane-ether and polyurea-ether gas separation membranes
US20050031816A1 (en) * 2003-08-04 2005-02-10 Yihua Chang Membranes with fluid barrier properties and articles containing such membranes
US7819849B2 (en) * 2004-06-04 2010-10-26 Hollister Incorporated Laminated material and body wearable pouch formed therefrom
KR100628924B1 (ko) * 2005-06-23 2006-09-27 노희성 화장지를 이용한 입체재질의 표면을 갖는 도예품 또는공예품의 제조방법
US7806389B2 (en) 2005-10-26 2010-10-05 Parkson Corporation Flexible aeration panel and methods of use
FR2903064B1 (fr) * 2006-06-30 2009-05-01 Bosch Gmbh Robert Circuit hydraulique de freinage
CN101205001B (zh) * 2006-12-15 2013-05-01 利乐拉瓦尔集团及财务有限公司 包装层压材料及其制造方法以及包装容器
US7811359B2 (en) * 2007-01-18 2010-10-12 General Electric Company Composite membrane for separation of carbon dioxide
US7517294B2 (en) * 2007-02-02 2009-04-14 Tsai I-Chen Dual-bladder inflatable ball
CN101909882B (zh) 2007-11-14 2014-06-25 陶氏环球技术有限责任公司 制品及其制备方法
US7866348B2 (en) * 2008-05-01 2011-01-11 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Multi-layered fuel tubing
US20090286028A1 (en) * 2008-05-01 2009-11-19 Wayne Edward Garver Multi-layered fuel tubing
US8852039B2 (en) * 2011-06-28 2014-10-07 Nike, Inc. Sport ball casing with integrated bladder material
CN107519158A (zh) * 2009-05-08 2017-12-29 3M创新有限公司 口腔护理方法和套件
DK2283989T3 (da) * 2009-08-06 2013-03-18 Mondi Belcoat Nv Produktionsfremgangsmåde til fremstilling af meget tynde monolitiske lag af termoplastisk polyurethan
WO2012031168A1 (en) * 2010-09-02 2012-03-08 3M Innovative Properties Company Multilayer erosion resistant protective films
CN202015459U (zh) * 2011-03-25 2011-10-26 福建元吉体育用品有限公司(外资企业) 一种新型的二层防漏球
EP2692780B1 (en) * 2011-03-30 2016-11-16 Kuraray Co., Ltd. method for producing ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, and laminate
US9416208B2 (en) 2011-03-30 2016-08-16 Kuraray Co., Ltd. Method for producing ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, and laminate
US8419999B2 (en) * 2011-03-30 2013-04-16 Kuraray Co., Ltd. Method for producing ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, and multilayer structure
US8672784B2 (en) * 2011-05-04 2014-03-18 Nike, Inc. Sport ball with an inflation-retention bladder
US8771115B2 (en) * 2011-05-04 2014-07-08 Nike, Inc. Sport ball with an inflation-retention bladder
JP6118492B2 (ja) * 2011-05-31 2017-04-19 株式会社ブリヂストン タイヤの製造方法
US8709332B2 (en) 2011-07-20 2014-04-29 Nike, Inc. Thermoforming sheet loading apparatus and method
US9100685B2 (en) 2011-12-09 2015-08-04 Microsoft Technology Licensing, Llc Determining audience state or interest using passive sensor data
CA2775700C (en) 2012-05-04 2013-07-23 Microsoft Corporation Determining a future portion of a currently presented media program
US9560896B1 (en) 2014-02-12 2017-02-07 Soxsols, Llc Insole for footwear
US9702495B2 (en) * 2014-05-20 2017-07-11 Amtrol Licensing Inc. Multi-layered gas-filled bladder for accommodating changes in fluid characteristics within a fluid delivery system
WO2017173144A1 (en) * 2016-03-31 2017-10-05 Flexcon Industries, Inc. Expansion tank with improved single diaphragm
WO2018005295A1 (en) * 2016-06-29 2018-01-04 Nike Innovate C.V. Multi-layered structures and uses thereof
CN106335235B (zh) * 2016-08-18 2019-01-29 常州二维碳素科技股份有限公司 一种石墨烯气体阻隔层叠膜及其制备方法
DE102017118314A1 (de) * 2017-08-11 2019-02-14 Tpu Plus Gmbh Mehrlagiger Innenschlauch
US11028954B2 (en) * 2019-06-20 2021-06-08 Freudenberg-Nok General Partnership Accumulator having a diaphragm or bladder with a metallized barrier film
US11345129B2 (en) * 2019-10-21 2022-05-31 Covestro Llc Barrier laminates
US20230042813A1 (en) * 2021-07-27 2023-02-09 Nike, Inc. Multi-layered films for use in airbags and footwear
WO2023010026A1 (en) * 2021-07-27 2023-02-02 Nike, Inc. Multi-layered films for use in airbags and footwear
EP4210940B1 (en) 2021-07-27 2024-05-29 Nike Innovate C.V. Multi-layered films for use in airbags and footwear

Family Cites Families (79)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3718494A (en) 1971-03-04 1973-02-27 Du Pont Sheet-like alpha aluminum oxide
GB1489635A (en) 1975-03-03 1977-10-26 Toyo Seikan Kaisha Ltd Packaging materials
US4340626A (en) 1978-05-05 1982-07-20 Rudy Marion F Diffusion pumping apparatus self-inflating device
US4219945B1 (en) 1978-06-26 1993-10-19 Robert C. Bogert Footwear
US4257176A (en) 1979-03-09 1981-03-24 Scholl, Inc. Insole with material released under foot loads
US4429076A (en) 1979-06-13 1984-01-31 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Thermoplastic polymer composition
CA1145272A (en) 1979-11-28 1983-04-26 Jerker Skarelius Gaseous diffusion resistant article and method utilizing same
US5059245A (en) 1979-12-28 1991-10-22 Flex Products, Inc. Ink incorporating optically variable thin film flakes
US4731289A (en) 1980-02-14 1988-03-15 Ppg Industries, Inc. Abrasion resistant polyurethane coatings for rigid plastics
US4423185A (en) * 1980-03-03 1983-12-27 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Thermoplastic resinous composition
DE3030056A1 (de) 1980-08-08 1982-03-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von mit metalloxiden beschichteten schuppenfoermigen glimmerpigmenten
US4731266A (en) 1981-06-03 1988-03-15 Rhone-Poulenc, S.A. Water-resistant polyvinyl alcohol film and its application to the preparation of gas-impermeable composite articles
JPS5822163A (ja) 1981-07-31 1983-02-09 株式会社クラレ ガスバリヤ−性積層物
EP0103695A1 (en) 1982-07-16 1984-03-28 Showa Denko Kabushiki Kaisha Vulcanized olefin-based rubber composition
JPS59116145A (ja) 1982-12-22 1984-07-04 Sumitomo Electric Ind Ltd 光伝送用ガラスフアイバの被覆方法
JPS59196706A (ja) 1983-04-22 1984-11-08 Dainippon Ink & Chem Inc 不均質膜およびその製造方法
US4551518A (en) 1983-07-21 1985-11-05 Kuraray Co., Ltd. Process for production of polyurethane
JPS6024947A (ja) 1983-07-21 1985-02-07 マツダ株式会社 塗装を施した繊維強化ウレタン成形品
BR8305086A (pt) 1983-09-19 1984-03-20 Antonio Signori Dispositivo de amortecimento aplicavel a calcados em geral
US4513058A (en) * 1984-04-17 1985-04-23 Wilson Sporting Goods Co. Impact resistant high air retention bladders
US4536425A (en) 1984-06-08 1985-08-20 Continental Can Company Method for preparing polar thermoplastic resin compositions having improved gas barrier properties
DE3435233A1 (de) 1984-09-26 1986-04-03 N.V. Cobelplast S.A., Lokeren Thermoverformbare, mehrschichtige kunststoffolie mit gasabdichteigenschaften
US4692361A (en) 1984-09-28 1987-09-08 Baxter Travenol Laboratories, Inc. Film laminate with gas barrier for sterile flexible containers
US4670995A (en) 1985-03-13 1987-06-09 Huang Ing Chung Air cushion shoe sole
US4660831A (en) * 1985-09-16 1987-04-28 Figgie International Inc. Inflatable padded game ball
US4890822A (en) 1986-02-13 1990-01-02 Nhk Spring Co., Ltd. Car suspension system
GB8617535D0 (en) 1986-07-17 1986-08-28 Du Pont Canada Gas barrier structures
GB2193966B (en) 1986-08-01 1990-01-31 Nippon Synthetic Chem Ind Thermoplastic resin composition
US5036603A (en) 1986-10-20 1991-08-06 Milliken Research Corporation Insole product and method of making same
ATE98449T1 (de) 1987-07-09 1994-01-15 Hi Tec Sports Ltd Sport- oder freizeitschuh mit stossdaempfender sohle.
CA1335424C (en) 1987-12-29 1995-05-02 Tohei Moritani Multilayered packaging materials having high gas barrier property
US5300541A (en) 1988-02-04 1994-04-05 Ppg Industries, Inc. Polyamine-polyepoxide gas barrier coatings
AU616730B2 (en) 1988-02-29 1991-11-07 Kuraray Co., Ltd. Multilayered container
US5591798A (en) 1988-04-11 1997-01-07 Advanced Elastomer Systems, L.P. High temperature stable, low solvent swelling thermoplastic elastomer compositions
DE3813335A1 (de) 1988-04-21 1989-11-02 Basf Ag Metalloxidbeschichtete aluminiumpigmente
US4864738A (en) 1988-07-19 1989-09-12 Zvi Horovitz Sole construction for footwear
FR2636638B1 (fr) 1988-09-20 1990-12-21 Peugeot Membrane elastique impermeable et accumulateur hydropneumatique equipe de cette membrane
US5089353A (en) 1988-10-14 1992-02-18 Kuraray Co., Ltd. Multi-layer material having gas barrier properties
DE3835840A1 (de) 1988-10-21 1990-05-31 Hoechst Ag Polyvinylacetalgruppen enthaltende pfropfpolymerisate auf polyurethanpfropfgrundlagen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4936029A (en) 1989-01-19 1990-06-26 R. C. Bogert Load carrying cushioning device with improved barrier material for control of diffusion pumping
US5042176A (en) 1989-01-19 1991-08-27 Robert C. Bogert Load carrying cushioning device with improved barrier material for control of diffusion pumping
CA2012141C (en) 1989-03-17 1999-07-27 Daniel R. Potter Customized fit shoe and bladder and valve assembly therefor
CA2015416C (en) 1989-04-27 1994-12-27 Yoshinori Takahashi Disc cartridge
US5003002A (en) 1989-08-14 1991-03-26 Rampart Packaging Inc. Blends of amorphous nylon and ethylene vinyl alcohol copolymers and laminates and containers made therefrom
FR2651785B1 (fr) 1989-09-14 1991-12-06 Atochem Alliages a base d'un copolymere ethylene alcool vinylique a propriete barriere aux gaz, thermoformable et/ou resistant a la flexion repetee.
AU7306691A (en) 1990-03-23 1991-10-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polymer foams containing gas barrier resins
US5096756A (en) 1990-04-02 1992-03-17 Wilson Sporting Goods Co. Composite bladder for game balls
US6406797B1 (en) * 1990-05-17 2002-06-18 Cryovac, Inc. Coextruded packaging film
DE4117411C2 (de) 1990-05-31 1998-08-06 Nok Corp Membranelement und Speicherelement mit einem solchen Membranelement
JP3049614B2 (ja) 1990-09-26 2000-06-05 エヌオーケー株式会社 アキュムレータ用ブラダ
DE4030727A1 (de) 1990-09-28 1992-04-02 Eckart Standard Bronzepulver Kunstharzbeschichtete metallpigmente, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0504433B1 (en) 1990-10-09 1997-06-18 Daicel Chemical Industries, Ltd. Laminated film and production thereof
US5215124A (en) 1990-10-23 1993-06-01 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Accumulator
US5157082A (en) 1990-11-13 1992-10-20 Synesis Corporation Thermoplastic compositions containing ground vulcanized rubber and polyolefin resin
JPH083121B2 (ja) 1990-11-16 1996-01-17 健 増本 塗料用アルミニウム合金粉末
WO1992019505A1 (en) 1991-04-26 1992-11-12 Ppg Industries, Inc. Pressurizable thermoplastic container having an exterior polyurethane layer and its method of making
IT1256693B (it) 1992-03-10 1995-12-12 Novamont Spa Composizione polimerica amidacea filmabile, ed articoli sagomati, particolarmente film e foglie ottenibili da tale composizione, aventi elevato effetto barriera e procedimento relativo.
US5458935A (en) 1991-12-24 1995-10-17 Abbott Laboratories Thermoplastic urethane elastomer
US6149997A (en) * 1992-01-30 2000-11-21 Baxter International Inc. Multilayer coextruded material for medical grade products and products made therefrom
JP3185809B2 (ja) 1992-03-19 2001-07-11 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアセタール樹脂組成物
DE4217511A1 (de) 1992-05-27 1993-12-02 Basf Ag Glanzpigmente auf der Basis von mehrfach beschichteten plättchenförmigen metallischen Substraten
EP0642550A1 (en) 1992-05-29 1995-03-15 Ferro Corporation Radio frequency weldable polymer articles
JPH069832A (ja) 1992-06-26 1994-01-18 Showa Denko Kk 接着性樹脂組成物
US5700560A (en) 1992-07-29 1997-12-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Gas barrier resin composition and its film and process for producing the same
US5429852A (en) 1992-12-21 1995-07-04 Quinn; Raymond Transportable chair pad
US5436295A (en) 1993-01-20 1995-07-25 Kuraray Company, Ltd. Thermoplastic elastomer composition
US5294112A (en) * 1993-04-26 1994-03-15 Smith Eldon F Bladder for use in a sportsball
DE4315663A1 (de) 1993-05-11 1994-11-17 Wolff Walsrode Ag Flexible siegelfähige Mehrschichtfolie aus thermoplastischen Elastomeren mit innenliegender Sperrschicht
US5567489A (en) 1993-09-16 1996-10-22 The Dow Chemical Company Multilayer halogen-free barrier film for ostomy and transdermal drug delivery applications
US5468526A (en) * 1993-09-20 1995-11-21 The Dow Chemical Company Multilayer barrier film for ostomy applications
DE69430927T2 (de) 1993-09-30 2003-02-06 Toppan Printing Co Ltd Gasundurchlässiges Verbundmaterial
JP2811540B2 (ja) 1993-10-20 1998-10-15 呉羽化学工業株式会社 ガスバリヤー性フィルム及びその製造方法
US5456787A (en) 1993-12-01 1995-10-10 J. E. Miles, Inc. Method for making a hydropneumatic accumulator
DE4421933A1 (de) 1994-06-23 1996-01-04 Basf Ag Glanzpigmente mit stickstoffhaltigen Metallschichten
TW345540B (en) * 1994-08-31 1998-11-21 Nike Inc Laminated resilient flexible barrier membranes (1)
US5952065A (en) * 1994-08-31 1999-09-14 Nike, Inc. Cushioning device with improved flexible barrier membrane
JP3315271B2 (ja) 1994-09-21 2002-08-19 呉羽化学工業株式会社 積層樹脂成形体
EP0718347A1 (en) 1994-12-24 1996-06-26 Advanced Elastomer Systems, L.P. Method to adhere thermoplastic elastomer blends to polyester substrates
TW369499B (en) 1995-05-12 1999-09-11 Sumitomo Chemical Co Formed hollow container and process

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI426877B (zh) * 2006-12-14 2014-02-21 Kao Corp Laminated sheet and body paste sheet

Also Published As

Publication number Publication date
CA2157213A1 (en) 1996-03-01
US6764629B2 (en) 2004-07-20
CN1082439C (zh) 2002-04-10
JP4264092B2 (ja) 2009-05-13
TW345540B (en) 1998-11-21
JP2006176123A (ja) 2006-07-06
KR100359417B1 (ko) 2003-03-15
JPH08103987A (ja) 1996-04-23
KR960007177A (ko) 1996-03-22
US6620472B1 (en) 2003-09-16
CA2157213C (en) 2005-12-27
CN1123223A (zh) 1996-05-29
US20030235670A1 (en) 2003-12-25

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