JPH0796178A - 内燃機関排ガス中の炭化水素吸着剤 - Google Patents
内燃機関排ガス中の炭化水素吸着剤Info
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- JPH0796178A JPH0796178A JP5244221A JP24422193A JPH0796178A JP H0796178 A JPH0796178 A JP H0796178A JP 5244221 A JP5244221 A JP 5244221A JP 24422193 A JP24422193 A JP 24422193A JP H0796178 A JPH0796178 A JP H0796178A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高吸着容量を持ち、吸脱着温度がより高温
で、かつ必要に応じて燃焼触媒機能を有し、さらには高
ＯＦＰのＨＣを選択的に浄化することができるこのよう
な内燃機関の排ガス浄化用の吸着剤の提供。 【構成】 ゼオライト表面にＡｇ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、
Ｂａ、Ｍｇの中の少なくとも一種の金属成分を担持した
オゾン生成能力の高い炭化水素（ＨＣ）に関しての吸着
能力が特に高い吸着剤である。さらに、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃ
ｏ、Ｍｎの中の少なくとも一種の金属成分を担持した吸
着剤、さらにＣｅＯ2を担持すること、またはその上に
Ｌａ2Ｏ3を担持させた吸着剤でも良い。ゼオライトは、
ＺＳＭ−５、モルデナイト、Ｙ型ゼオライトおよびＸ型
ゼオライトがＨＣの吸着量が多い。ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
比が１５〜２５０の上記のゼオライトを用いると耐水性
が向上する。また、本脱着剤は排ガス温度３００℃以下
で脱着するＨＣ量が小さい。
で、かつ必要に応じて燃焼触媒機能を有し、さらには高
ＯＦＰのＨＣを選択的に浄化することができるこのよう
な内燃機関の排ガス浄化用の吸着剤の提供。 【構成】 ゼオライト表面にＡｇ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、
Ｂａ、Ｍｇの中の少なくとも一種の金属成分を担持した
オゾン生成能力の高い炭化水素（ＨＣ）に関しての吸着
能力が特に高い吸着剤である。さらに、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃ
ｏ、Ｍｎの中の少なくとも一種の金属成分を担持した吸
着剤、さらにＣｅＯ2を担持すること、またはその上に
Ｌａ2Ｏ3を担持させた吸着剤でも良い。ゼオライトは、
ＺＳＭ−５、モルデナイト、Ｙ型ゼオライトおよびＸ型
ゼオライトがＨＣの吸着量が多い。ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
比が１５〜２５０の上記のゼオライトを用いると耐水性
が向上する。また、本脱着剤は排ガス温度３００℃以下
で脱着するＨＣ量が小さい。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車などの内燃機関
から排出される排気ガスの浄化装置に用いる炭化水素吸
着剤に関する。
から排出される排気ガスの浄化装置に用いる炭化水素吸
着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車の排気ガスには、炭化水素（Ｈ
Ｃ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）とい
った有害成分が含まれており、１９７０年以降これらの
有害成分に対する排出量の規制が行われている。このう
ちＨＣは光化学スモッグ（オキシダント）生成の原因と
なるため、今後規制が厳しくなる動きにある。またＨＣ
に対する規制は、単なるＨＣ総量の規制から、各ＨＣ成
分のオゾン生成能力（ＯＦＰ）により重み付けされた規
制へと移行する動きもある。このオゾン生成能力はＭＩ
Ｒ（Maximum Incremental Reactivity Values）とい
う、炭化水素１ｇによって生成され得るオゾンの最高量
の指標で表され、一般に低級オレフィン（エチレン、プ
ロピレンなど）や芳香族炭化水素（キシレン、トリメチ
ルベンゼンなど）で大きい。
Ｃ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）とい
った有害成分が含まれており、１９７０年以降これらの
有害成分に対する排出量の規制が行われている。このう
ちＨＣは光化学スモッグ（オキシダント）生成の原因と
なるため、今後規制が厳しくなる動きにある。またＨＣ
に対する規制は、単なるＨＣ総量の規制から、各ＨＣ成
分のオゾン生成能力（ＯＦＰ）により重み付けされた規
制へと移行する動きもある。このオゾン生成能力はＭＩ
Ｒ（Maximum Incremental Reactivity Values）とい
う、炭化水素１ｇによって生成され得るオゾンの最高量
の指標で表され、一般に低級オレフィン（エチレン、プ
ロピレンなど）や芳香族炭化水素（キシレン、トリメチ
ルベンゼンなど）で大きい。
【０００３】この自動車の排気ガス中の有害成分を浄化
するために、通常その排気通路に白金−ロジウム／アル
ミナ系の三元触媒が設置されている。しかし、この三元
触媒は約３００℃以上の温度に達しないと有効に働か
ず、エンジン起動直後の排ガス温度が低い場合に排気ガ
スを十分に浄化できない。したがって、排出されるＨＣ
の大部分はこのエンジン起動時のものであり、排出規制
強化に対応するにはこれを低減する必要がある。このエ
ンジン起動時のＨＣを浄化するために、吸着剤を用いて
エンジン起動時の低温の排ガス中からＨＣを吸着保持し
て、その後の排ガス温度の上昇とともに吸着したＨＣを
脱着・浄化する方法が開示されている（特開平２−７５
３２７号、特開平２−１３５１２６号、特開平５−３１
３５９号など）。特開平５−３１３５９号公報による
と、吸着剤に関して、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐ
ｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、イリジウム（Ｉｒ）、ルテニ
ウム（Ｒｕ）から選ばれる少なくとも一種以上の貴金属
をイオン交換した高シリカゼオライト（Ｓｉ／Ａｌ比４
０以上）を吸着剤として用いる方法が開示されている。
するために、通常その排気通路に白金−ロジウム／アル
ミナ系の三元触媒が設置されている。しかし、この三元
触媒は約３００℃以上の温度に達しないと有効に働か
ず、エンジン起動直後の排ガス温度が低い場合に排気ガ
スを十分に浄化できない。したがって、排出されるＨＣ
の大部分はこのエンジン起動時のものであり、排出規制
強化に対応するにはこれを低減する必要がある。このエ
ンジン起動時のＨＣを浄化するために、吸着剤を用いて
エンジン起動時の低温の排ガス中からＨＣを吸着保持し
て、その後の排ガス温度の上昇とともに吸着したＨＣを
脱着・浄化する方法が開示されている（特開平２−７５
３２７号、特開平２−１３５１２６号、特開平５−３１
３５９号など）。特開平５−３１３５９号公報による
と、吸着剤に関して、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐ
ｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、イリジウム（Ｉｒ）、ルテニ
ウム（Ｒｕ）から選ばれる少なくとも一種以上の貴金属
をイオン交換した高シリカゼオライト（Ｓｉ／Ａｌ比４
０以上）を吸着剤として用いる方法が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】吸着剤を用いてエンジ
ン起動時の排ガスを浄化するシステムを実現するにあた
っては、その吸着剤に下記のような特性が要求される。
まず、当然であるが、システムの小型化のために吸着剤
の単位容積あたりのＨＣ吸着容量が大きいことが必要で
ある。また吸着剤のＨＣとの吸着力を強化し、吸着温度
および脱着温度をより高温化すれば、吸着剤使用温度範
囲が拡大でき、一旦吸着したＨＣの後処理も容易とな
る。すなわち脱着ＨＣを三元触媒などで浄化するシステ
ムの場合、浄化触媒が活性化する３００℃までの脱着量
が小さいと、換言すると、３００℃以上での脱着量が大
きいと、脱着ＨＣを容易に燃焼浄化することができる。
特開平２−７５３２７号、特開平２−１２６９３７号に
は、これらの目的とした吸着剤が提案されているが、実
用化の点でさらに脱着温度を上昇できれば、その効果は
大となる。
ン起動時の排ガスを浄化するシステムを実現するにあた
っては、その吸着剤に下記のような特性が要求される。
まず、当然であるが、システムの小型化のために吸着剤
の単位容積あたりのＨＣ吸着容量が大きいことが必要で
ある。また吸着剤のＨＣとの吸着力を強化し、吸着温度
および脱着温度をより高温化すれば、吸着剤使用温度範
囲が拡大でき、一旦吸着したＨＣの後処理も容易とな
る。すなわち脱着ＨＣを三元触媒などで浄化するシステ
ムの場合、浄化触媒が活性化する３００℃までの脱着量
が小さいと、換言すると、３００℃以上での脱着量が大
きいと、脱着ＨＣを容易に燃焼浄化することができる。
特開平２−７５３２７号、特開平２−１２６９３７号に
は、これらの目的とした吸着剤が提案されているが、実
用化の点でさらに脱着温度を上昇できれば、その効果は
大となる。
【０００５】さらに、脱着温度が高くなれば、すなわち
ＨＣを高温まで吸着剤に保持させることができれば、吸
着剤に燃焼触媒機能を持たせることにより、ＨＣを吸着
剤上で燃焼浄化することが可能となる。この場合、三元
触媒による後処理をすることなく、吸着ＨＣを処理する
ことが可能となる。また、オゾンの生成を抑制するため
には、オゾン生成能力（ＯＦＰ）の高いＨＣ（低級オレ
フィン、芳香族炭化水素など）を選択的に浄化する必要
がある。しかしこの点に関しては、上記いずれの公知の
システムおよび吸着剤においても、ほとんど考慮されて
いない。本発明の目的は、特に内燃機関エンジン起動時
の排ガス浄化システムの実用化という観点から、高吸着
容量を持ち、吸脱着温度がより高温で、かつ必要に応じ
て燃焼触媒機能を有し、さらには高ＯＦＰのＨＣを選択
的に浄化することができるＨＣ吸着剤を提供するもので
ある。
ＨＣを高温まで吸着剤に保持させることができれば、吸
着剤に燃焼触媒機能を持たせることにより、ＨＣを吸着
剤上で燃焼浄化することが可能となる。この場合、三元
触媒による後処理をすることなく、吸着ＨＣを処理する
ことが可能となる。また、オゾンの生成を抑制するため
には、オゾン生成能力（ＯＦＰ）の高いＨＣ（低級オレ
フィン、芳香族炭化水素など）を選択的に浄化する必要
がある。しかしこの点に関しては、上記いずれの公知の
システムおよび吸着剤においても、ほとんど考慮されて
いない。本発明の目的は、特に内燃機関エンジン起動時
の排ガス浄化システムの実用化という観点から、高吸着
容量を持ち、吸脱着温度がより高温で、かつ必要に応じ
て燃焼触媒機能を有し、さらには高ＯＦＰのＨＣを選択
的に浄化することができるＨＣ吸着剤を提供するもので
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決する吸
着剤について鋭意検討した結果、本発明者らは主成分と
して金属成分で修飾したゼオライトを用いることにより
目的を達成できることを見い出した。本発明の特徴は、
排ガス中の炭化水素吸着剤において、オゾン生成能力の
高いＨＣに関しての吸着能力が特に高いことにある。前
述の如く、オゾン生成を抑制するため、高ＯＦＰを持つ
ＨＣの浄化率を向上させることが吸着剤に要求される重
要な課題である。高ＯＦＰを持つＨＣとして、エチレ
ン、プロピレンなどの低級オレフィンや、キシレン、ト
リメチルベンゼンなどの芳香族炭化水素などがあるが、
中でも低級オレフィンは通常のゼオライトでは吸着浄化
が困難であり、しかも排ガス中に多量に含まれている。
本発明者らは、ゼオライトに金属成分を分散担持させる
ことにより、低級オレフィンの吸着能を向上できること
を見い出した。また、これらの活性成分の担持の効果
は、高ＯＦＰを持つＨＣの浄化率向上だけでなく、脱着
温度の高温化にも適していることを見い出した。
着剤について鋭意検討した結果、本発明者らは主成分と
して金属成分で修飾したゼオライトを用いることにより
目的を達成できることを見い出した。本発明の特徴は、
排ガス中の炭化水素吸着剤において、オゾン生成能力の
高いＨＣに関しての吸着能力が特に高いことにある。前
述の如く、オゾン生成を抑制するため、高ＯＦＰを持つ
ＨＣの浄化率を向上させることが吸着剤に要求される重
要な課題である。高ＯＦＰを持つＨＣとして、エチレ
ン、プロピレンなどの低級オレフィンや、キシレン、ト
リメチルベンゼンなどの芳香族炭化水素などがあるが、
中でも低級オレフィンは通常のゼオライトでは吸着浄化
が困難であり、しかも排ガス中に多量に含まれている。
本発明者らは、ゼオライトに金属成分を分散担持させる
ことにより、低級オレフィンの吸着能を向上できること
を見い出した。また、これらの活性成分の担持の効果
は、高ＯＦＰを持つＨＣの浄化率向上だけでなく、脱着
温度の高温化にも適していることを見い出した。
【０００７】本発明の特徴は、ゼオライト表面に金属成
分を分散させることにある。金属成分の担持方法として
はイオン交換法が好ましいが、他に湿式混練法、含浸法
など、イオン交換法と同等の効果、すなわち活性成分を
イオン状もしくは高分散状態で担持する方法であれば良
い。金属成分としては、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、ニッ
ケル（Ｎｉ）、亜鉛（Ｚｎ）、バリウム（Ｂａ）、マグ
ネシウム（Ｍｇ）から選ばれる少なくとも一種以上の金
属成分が好ましく、中でもＡｇ成分を担持することによ
り良好な結果が得られる。また、Ａｇの担持量はイオン
交換率で表現して１０％以上が好ましい。
分を分散させることにある。金属成分の担持方法として
はイオン交換法が好ましいが、他に湿式混練法、含浸法
など、イオン交換法と同等の効果、すなわち活性成分を
イオン状もしくは高分散状態で担持する方法であれば良
い。金属成分としては、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、ニッ
ケル（Ｎｉ）、亜鉛（Ｚｎ）、バリウム（Ｂａ）、マグ
ネシウム（Ｍｇ）から選ばれる少なくとも一種以上の金
属成分が好ましく、中でもＡｇ成分を担持することによ
り良好な結果が得られる。また、Ａｇの担持量はイオン
交換率で表現して１０％以上が好ましい。
【０００８】さらに、上記金属成分に加え、他の金属成
分を担持することにより、吸着剤上でＨＣを燃焼できる
ことを見い出した。本発明のさらに他の特徴は、上記金
属成分に加え、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｏ、Ｍｎから選ばれた少
なくとも一種以上の金属成分を担持することにある。中
でもＰｄを添加することにより良好な結果が得られ、ゼ
オライトに対するその担持量は０．１重量％で特に良好
である。さらに加えてＣｅＯ2等のＣｅ成分を担持する
ことにより、ＨＣ燃焼が促進されること、特にゼオライ
トに対してＣｅＯ2担持量３重量％以上で燃焼促進効果
が大であることを見い出した。本発明のさらに他の特徴
は、上記金属成分に、さらにＬａ2Ｏ3等のＬａ成分を好
ましくはゼオライトに対して３重量％以上担持すること
にある。
分を担持することにより、吸着剤上でＨＣを燃焼できる
ことを見い出した。本発明のさらに他の特徴は、上記金
属成分に加え、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｏ、Ｍｎから選ばれた少
なくとも一種以上の金属成分を担持することにある。中
でもＰｄを添加することにより良好な結果が得られ、ゼ
オライトに対するその担持量は０．１重量％で特に良好
である。さらに加えてＣｅＯ2等のＣｅ成分を担持する
ことにより、ＨＣ燃焼が促進されること、特にゼオライ
トに対してＣｅＯ2担持量３重量％以上で燃焼促進効果
が大であることを見い出した。本発明のさらに他の特徴
は、上記金属成分に、さらにＬａ2Ｏ3等のＬａ成分を好
ましくはゼオライトに対して３重量％以上担持すること
にある。
【０００９】上記金属あるいは金属酸化物を担持するゼ
オライトとしては、ＺＳＭ−５、モルデナイト、Ｙ型ゼ
オライトおよびＸ型ゼオライトがＨＣの吸着量が多く好
ましい。特にモルデナイトおよびＹ型ゼオライト型が優
れている。ＺＳＭ−５、モルデナイト、Ｙ型ゼオライト
またはＸ型ゼオライトに金属成分を担持することも本発
明の特徴である。また、水の吸着妨害を抑制する観点か
ら、ＳｉＯ2を多く含有する上記ゼオライトが有効であ
ることを見い出した。すなわち、本発明の他の特徴は、
ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が１５〜２５０の上記のゼオライ
トを用いることにより、耐水性を向上できることにあ
る。また、上記吸着剤は粉末状、ペレット状など形状に
制限はないが、圧力損失を低減するためモノリスなどの
担体に被覆していることがより好ましい。脱着したＨＣ
の後処理の観点から、排ガス温度３００℃以下で脱着す
るＨＣの量が小さいことが重要であるが、本発明の更な
る特徴としては、排ガス温度３００℃以下での脱着ＨＣ
量が全吸着量の５０％以下であることにある。
オライトとしては、ＺＳＭ−５、モルデナイト、Ｙ型ゼ
オライトおよびＸ型ゼオライトがＨＣの吸着量が多く好
ましい。特にモルデナイトおよびＹ型ゼオライト型が優
れている。ＺＳＭ−５、モルデナイト、Ｙ型ゼオライト
またはＸ型ゼオライトに金属成分を担持することも本発
明の特徴である。また、水の吸着妨害を抑制する観点か
ら、ＳｉＯ2を多く含有する上記ゼオライトが有効であ
ることを見い出した。すなわち、本発明の他の特徴は、
ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が１５〜２５０の上記のゼオライ
トを用いることにより、耐水性を向上できることにあ
る。また、上記吸着剤は粉末状、ペレット状など形状に
制限はないが、圧力損失を低減するためモノリスなどの
担体に被覆していることがより好ましい。脱着したＨＣ
の後処理の観点から、排ガス温度３００℃以下で脱着す
るＨＣの量が小さいことが重要であるが、本発明の更な
る特徴としては、排ガス温度３００℃以下での脱着ＨＣ
量が全吸着量の５０％以下であることにある。
【００１０】
【作用】本発明によれば、吸着剤としてＺＳＭ−５、モ
ルデナイト、Ｙ型ゼオライトなどのゼオライトに、特定
の金属を担持して修飾することにより、吸着容量の向
上、特に高ＯＦＰを持つＨＣの吸着能の向上、吸脱着温
度の高温化（吸着剤表面へのＨＣの吸着と脱着は平衡関
係にあるため、一般に脱着温度が高いということは、平
衡が高温側へずれることであり、従って吸着温度（ある
いはその上限）が高温化することになる。）、さらに
は、吸着ＨＣの吸着剤上での燃焼が図れ、ＨＣを効果的
に浄化することができる。これは、Ａｇ、Ｃｕ、Ｎｉ、
Ｚｎ、Ｂａ、Ｍｇなどの担持金属イオンがイオン交換に
よりゼオライト表面に高分散し、ゼオライトの表面の陽
イオンを中心とする静電場が変化して吸着分子の極性と
の相互作用が強くなるか、あるいは担持金属（またはそ
の酸化物）がゼオライト表面に高分散し、ゼオライトの
吸着能を補強してＨＣの吸着力が向上すること、Ｐｔ、
Ｐｄ、Ｃｏ、Ｍｎなどにより吸着ＨＣの燃焼が促進され
ること、ＣｅＯ2により燃焼能力が強化されるものと考
えられる。また本発明においては、ゼオライトのＳｉＯ
2／Ａｌ2Ｏ3比が１５〜２５０で良好な吸着能が得られ
る。これはＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が１５未満では水の吸
着が強く起こりＨＣ吸着容量が減少してしまい、ＳｉＯ
2／Ａｌ2Ｏ3比が２５０を超えると、活性成分の担持量
が少なくなる、あるいは高分散状態が得難くなることに
よるものと考えられる。
ルデナイト、Ｙ型ゼオライトなどのゼオライトに、特定
の金属を担持して修飾することにより、吸着容量の向
上、特に高ＯＦＰを持つＨＣの吸着能の向上、吸脱着温
度の高温化（吸着剤表面へのＨＣの吸着と脱着は平衡関
係にあるため、一般に脱着温度が高いということは、平
衡が高温側へずれることであり、従って吸着温度（ある
いはその上限）が高温化することになる。）、さらに
は、吸着ＨＣの吸着剤上での燃焼が図れ、ＨＣを効果的
に浄化することができる。これは、Ａｇ、Ｃｕ、Ｎｉ、
Ｚｎ、Ｂａ、Ｍｇなどの担持金属イオンがイオン交換に
よりゼオライト表面に高分散し、ゼオライトの表面の陽
イオンを中心とする静電場が変化して吸着分子の極性と
の相互作用が強くなるか、あるいは担持金属（またはそ
の酸化物）がゼオライト表面に高分散し、ゼオライトの
吸着能を補強してＨＣの吸着力が向上すること、Ｐｔ、
Ｐｄ、Ｃｏ、Ｍｎなどにより吸着ＨＣの燃焼が促進され
ること、ＣｅＯ2により燃焼能力が強化されるものと考
えられる。また本発明においては、ゼオライトのＳｉＯ
2／Ａｌ2Ｏ3比が１５〜２５０で良好な吸着能が得られ
る。これはＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が１５未満では水の吸
着が強く起こりＨＣ吸着容量が減少してしまい、ＳｉＯ
2／Ａｌ2Ｏ3比が２５０を超えると、活性成分の担持量
が少なくなる、あるいは高分散状態が得難くなることに
よるものと考えられる。
【００１１】
実施例１ 市販Ｙ型ゼオライト（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比５．６、以
下ＨＹ1）を、次の操作によりイオン交換した。すなわ
ち、ＨＹ1２０ｇを、酢酸銀Ａｇ（ＣＨ3ＣＯＯ）１４．
５ｇを含む６００ｃｃの水溶液中に加え、８０℃に保ち
ながら７時間撹拌した。徐冷した後、吸引濾過、洗浄し
て吸着剤の前駆体を得た。この前駆体を１２０℃の温度
で空気中で１時間乾燥させ、その後温度５００℃で、空
気中で２時間焼成してＡｇイオン交換Ｙ型ゼオライト
（以下ＡｇＹ1）を得た。この粉末を５トン／ｃｍ2の圧
力でプレスし、１０〜２０メッシュの粒状に成形した。
得られたＡｇＹ1のイオン交換率は３４％であった。但
し、イオン交換率は以下の式により求めた。
下ＨＹ1）を、次の操作によりイオン交換した。すなわ
ち、ＨＹ1２０ｇを、酢酸銀Ａｇ（ＣＨ3ＣＯＯ）１４．
５ｇを含む６００ｃｃの水溶液中に加え、８０℃に保ち
ながら７時間撹拌した。徐冷した後、吸引濾過、洗浄し
て吸着剤の前駆体を得た。この前駆体を１２０℃の温度
で空気中で１時間乾燥させ、その後温度５００℃で、空
気中で２時間焼成してＡｇイオン交換Ｙ型ゼオライト
（以下ＡｇＹ1）を得た。この粉末を５トン／ｃｍ2の圧
力でプレスし、１０〜２０メッシュの粒状に成形した。
得られたＡｇＹ1のイオン交換率は３４％であった。但
し、イオン交換率は以下の式により求めた。
【数１】
【００１２】実施例２ 実施例１の酢酸銀の代わりに酢酸銅Ｃｕ（ＣＨ3ＣＯ
Ｏ）2・Ｈ2Ｏの８．７ｇを用いて同様の操作を行い、Ｃ
ｕイオン交換Ｙ型ゼオライト（以下ＣｕＹ1）を得た。
得られたＣｕＹ1のイオン交換率は４９％であった。 実施例３ 実施例１の酢酸銀の代わりに硝酸マグネシウムＭｇ（Ｎ
Ｏ3）2・６Ｈ2Ｏの１１．２ｇを用いて同様の操作を行
い、Ｍｇイオン交換Ｙ型ゼオライト（以下ＭｇＹ1）を
得た。得られたＭｇＹ1のイオン交換率は６．６％であ
った。
Ｏ）2・Ｈ2Ｏの８．７ｇを用いて同様の操作を行い、Ｃ
ｕイオン交換Ｙ型ゼオライト（以下ＣｕＹ1）を得た。
得られたＣｕＹ1のイオン交換率は４９％であった。 実施例３ 実施例１の酢酸銀の代わりに硝酸マグネシウムＭｇ（Ｎ
Ｏ3）2・６Ｈ2Ｏの１１．２ｇを用いて同様の操作を行
い、Ｍｇイオン交換Ｙ型ゼオライト（以下ＭｇＹ1）を
得た。得られたＭｇＹ1のイオン交換率は６．６％であ
った。
【００１３】実施例４ 実施例１の酢酸銀の代わりに硝酸ニッケルＮｉ（Ｎ
Ｏ3）2・６Ｈ2Ｏの１２．７ｇを用いて同様の操作を行
い、Ｎｉイオン交換Ｙ型ゼオライト（以下ＮｉＹ1）を
得た。得られたＮｉＹ1のイオン交換率は２６％であっ
た。 実施例５ 実施例１の酢酸銀の代わりに硝酸バリウムＢａ（Ｎ
Ｏ3）2・６Ｈ2Ｏの１１．４ｇを用いて同様の操作を行
い、Ｂａイオン交換Ｙ型ゼオライト（以下ＢａＹ1）を
得た。得られたＢａＹ1のイオン交換率は２２％であっ
た。
Ｏ3）2・６Ｈ2Ｏの１２．７ｇを用いて同様の操作を行
い、Ｎｉイオン交換Ｙ型ゼオライト（以下ＮｉＹ1）を
得た。得られたＮｉＹ1のイオン交換率は２６％であっ
た。 実施例５ 実施例１の酢酸銀の代わりに硝酸バリウムＢａ（Ｎ
Ｏ3）2・６Ｈ2Ｏの１１．４ｇを用いて同様の操作を行
い、Ｂａイオン交換Ｙ型ゼオライト（以下ＢａＹ1）を
得た。得られたＢａＹ1のイオン交換率は２２％であっ
た。
【００１４】実施例６ 実施例１の酢酸銀の代わりに硝酸亜鉛Ｚｎ（ＮＯ3）2・
６Ｈ2Ｏの１３．０ｇを用いて同様の操作を行い、Ｚｎ
イオン交換Ｙ型ゼオライト（以下ＺｎＹ1）を得た。得
られたＺｎＹ1のイオン交換率は２３％であった。 実施例７ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比１２４の市販Ｙ型ゼオライト（以
下ＨＹ2）１００ｇを、酢酸銀１０．９ｇを含む１００
０ｃｃの水溶液中に加え、実施例１と同様に操作を行っ
て、Ａｇイオン交換Ｙ型ゼオライト（以下ＡｇＹ2）を
得た。得られたＡｇＹ2のイオン交換率は４１％であっ
た。
６Ｈ2Ｏの１３．０ｇを用いて同様の操作を行い、Ｚｎ
イオン交換Ｙ型ゼオライト（以下ＺｎＹ1）を得た。得
られたＺｎＹ1のイオン交換率は２３％であった。 実施例７ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比１２４の市販Ｙ型ゼオライト（以
下ＨＹ2）１００ｇを、酢酸銀１０．９ｇを含む１００
０ｃｃの水溶液中に加え、実施例１と同様に操作を行っ
て、Ａｇイオン交換Ｙ型ゼオライト（以下ＡｇＹ2）を
得た。得られたＡｇＹ2のイオン交換率は４１％であっ
た。
【００１５】実施例８ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比１６の市販モルデナイト（以下Ｈ
Ｍ1）２０ｇを、酢酸銀１２．４ｇを含む６００ｃｃの
水溶液中に加え、実施例１と同様の操作を行って、Ａｇ
イオン交換モルデナイト（以下ＡｇＭ1）を得た。得ら
れたＡｇＭ1のイオン交換率は３１％であった。 実施例９ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比２０３の市販モルデナイト（以下
ＨＭ2）１００ｇを、酢酸銀５．４ｇを含む１０００ｃ
ｃの水溶液中に加え、実施例１と同様の操作を行って、
Ａｇイオン交換モルデナイト（以下ＡｇＭ2）を得た。
得られたＡｇＭ2のイオン交換率は７３％であった。
Ｍ1）２０ｇを、酢酸銀１２．４ｇを含む６００ｃｃの
水溶液中に加え、実施例１と同様の操作を行って、Ａｇ
イオン交換モルデナイト（以下ＡｇＭ1）を得た。得ら
れたＡｇＭ1のイオン交換率は３１％であった。 実施例９ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比２０３の市販モルデナイト（以下
ＨＭ2）１００ｇを、酢酸銀５．４ｇを含む１０００ｃ
ｃの水溶液中に加え、実施例１と同様の操作を行って、
Ａｇイオン交換モルデナイト（以下ＡｇＭ2）を得た。
得られたＡｇＭ2のイオン交換率は７３％であった。
【００１６】実施例１０ 実施例９のＨＭ2１００ｇに酢酸銀２．７ｇを混ぜ、水
で湿らせて室温で約１０分間湿式混練を行った。これを
実施例１同様、１２０℃、空気中で１時間乾燥させ、そ
の後５００℃、空気中で２時間焼成しＡｇ担持モルデナ
イト（以下Ａｇ−ＨＭ2）を得た。この粉末を５トン／
ｃｍ2の圧力でプレスし、１０〜２０メッシュの粒状に
成形した。 実施例１１ 実施例９のＨＭ2１００ｇに、酢酸銀２．７ｇを含む水
溶液で含浸し、実施例１同様、１２０℃、空気中で１時
間乾燥、５００℃、空気中で２時間焼成し、Ａｇ担持モ
ルデナイト（以下Ａｇ／ＨＭ2）を得た。この粉末を５
トン／ｃｍ2の圧力でプレスし、１０〜２０メッシュの
粒状に成形した。
で湿らせて室温で約１０分間湿式混練を行った。これを
実施例１同様、１２０℃、空気中で１時間乾燥させ、そ
の後５００℃、空気中で２時間焼成しＡｇ担持モルデナ
イト（以下Ａｇ−ＨＭ2）を得た。この粉末を５トン／
ｃｍ2の圧力でプレスし、１０〜２０メッシュの粒状に
成形した。 実施例１１ 実施例９のＨＭ2１００ｇに、酢酸銀２．７ｇを含む水
溶液で含浸し、実施例１同様、１２０℃、空気中で１時
間乾燥、５００℃、空気中で２時間焼成し、Ａｇ担持モ
ルデナイト（以下Ａｇ／ＨＭ2）を得た。この粉末を５
トン／ｃｍ2の圧力でプレスし、１０〜２０メッシュの
粒状に成形した。
【００１７】実施例１２ 実施例９におけるＨＭ2およびＡｇＭ2の粉末をスラリー
状にして、コージェライト製モノリス担体（セル数４０
０／ｉｎｃｈ）にコーティングした。コーティング操作
を繰り返し、表７のようなコーティング量のモノリス状
吸着剤を得た。 実施例１３ 市販のＺＳＭ−５ゼオライト（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比８
０、以下ＨＺＳＭ−５）を、酢酸銀１３．６ｇを含む６
００ｃｃの水溶液中に加え、実施例１と同様の操作を行
って、Ａｇイオン交換ＺＳＭ−５ゼオライト（以下Ａｇ
ＺＳＭ−５）を得た。得られたＡｇＺＳＭ−５のイオン
交換率は６８％であった。これを実施例１２と同様、ス
ラリー状にして、コージェライト製モノリス担体にコー
ティングしてモノリス状吸着剤を得た。
状にして、コージェライト製モノリス担体（セル数４０
０／ｉｎｃｈ）にコーティングした。コーティング操作
を繰り返し、表７のようなコーティング量のモノリス状
吸着剤を得た。 実施例１３ 市販のＺＳＭ−５ゼオライト（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比８
０、以下ＨＺＳＭ−５）を、酢酸銀１３．６ｇを含む６
００ｃｃの水溶液中に加え、実施例１と同様の操作を行
って、Ａｇイオン交換ＺＳＭ−５ゼオライト（以下Ａｇ
ＺＳＭ−５）を得た。得られたＡｇＺＳＭ−５のイオン
交換率は６８％であった。これを実施例１２と同様、ス
ラリー状にして、コージェライト製モノリス担体にコー
ティングしてモノリス状吸着剤を得た。
【００１８】実施例１４ 実施例１２におけるＡｇＭ2のモノリス状吸着剤に、硝
酸パラジウムを含む水溶液を含浸し、１２０℃、空気中
で１時間乾燥し、次いで５００℃、空気中で２時間焼成
して、Ｐｄ担持Ａｇイオン交換モルデナイト（以下Ｐｄ
／ＡｇＭ2）を得た。得られた吸着剤のＰｄの担持量は
０．１重量％であった。 実施例１５ 実施例１２におけるＡｇＭ2のモノリス状吸着剤に、塩
化白金酸を含む水溶液を含浸し、実施例１４と同様の操
作を行って、Ｐｔ担持Ａｇイオン交換モルデナイト（以
下Ｐｔ／ＡｇＭ2）を得た。得られた吸着剤のＰｔの担
持量は０．１重量％であった。
酸パラジウムを含む水溶液を含浸し、１２０℃、空気中
で１時間乾燥し、次いで５００℃、空気中で２時間焼成
して、Ｐｄ担持Ａｇイオン交換モルデナイト（以下Ｐｄ
／ＡｇＭ2）を得た。得られた吸着剤のＰｄの担持量は
０．１重量％であった。 実施例１５ 実施例１２におけるＡｇＭ2のモノリス状吸着剤に、塩
化白金酸を含む水溶液を含浸し、実施例１４と同様の操
作を行って、Ｐｔ担持Ａｇイオン交換モルデナイト（以
下Ｐｔ／ＡｇＭ2）を得た。得られた吸着剤のＰｔの担
持量は０．１重量％であった。
【００１９】実施例１６ 実施例１２におけるＡｇＭ2のモノリス状吸着剤に、硝
酸コバルトを含む水溶液を含浸し、実施例１４と同様の
操作を行って、Ｃｏ担持Ａｇイオン交換モルデナイト
（以下Ｃｏ／ＡｇＭ2）を得た。得られた吸着剤のＣｏ
の担持量は１重量％であった。 実施例１７ 実施例１２におけるＡｇＭ2のモノリス状吸着剤に、硝
酸マンガンを含む水溶液を含浸し、実施例１４と同様の
操作を行って、Ｍｎ担持Ａｇイオン交換モルデナイト
（以下Ｍｎ／ＡｇＭ2）を得た。得られた吸着剤のＭｎ
の担持量は１重量％であった。
酸コバルトを含む水溶液を含浸し、実施例１４と同様の
操作を行って、Ｃｏ担持Ａｇイオン交換モルデナイト
（以下Ｃｏ／ＡｇＭ2）を得た。得られた吸着剤のＣｏ
の担持量は１重量％であった。 実施例１７ 実施例１２におけるＡｇＭ2のモノリス状吸着剤に、硝
酸マンガンを含む水溶液を含浸し、実施例１４と同様の
操作を行って、Ｍｎ担持Ａｇイオン交換モルデナイト
（以下Ｍｎ／ＡｇＭ2）を得た。得られた吸着剤のＭｎ
の担持量は１重量％であった。
【００２０】実施例１８ 実施例１４におけるＰｄ／ＡｇＭ2のモノリス状吸着剤
に、硝酸セリウムを含む水溶液を含浸し、１２０℃、空
気中で１時間乾燥し、次いで５００℃、空気中で２時間
焼成して、Ｐｄ，ＣｅＯ2担持Ａｇイオン交換モルデナ
イト（以下Ｃｅ／Ｐｄ／ＡｇＭ2）を得た。得られた吸
着剤のＣｅＯ2の担持量は３重量％であった。 実施例１９ 実施例１８におけるＣｅ／Ｐｄ／ＡｇＭ2のモノリス状
吸着剤に、硝酸ランタンを含む水溶液を含浸し、１２０
℃、空気中で１時間乾燥し、次いで５００℃、空気中で
２時間焼成して、Ｐｄ，ＣｅＯ2，Ｌａ2Ｏ3担持Ａｇイ
オン交換モルデナイト（以下Ｌａ／Ｃｅ／Ｐｄ／ＡｇＭ
2）を得た。得られた吸着剤のＬａ2Ｏ3の担持量は３重
量％であった。
に、硝酸セリウムを含む水溶液を含浸し、１２０℃、空
気中で１時間乾燥し、次いで５００℃、空気中で２時間
焼成して、Ｐｄ，ＣｅＯ2担持Ａｇイオン交換モルデナ
イト（以下Ｃｅ／Ｐｄ／ＡｇＭ2）を得た。得られた吸
着剤のＣｅＯ2の担持量は３重量％であった。 実施例１９ 実施例１８におけるＣｅ／Ｐｄ／ＡｇＭ2のモノリス状
吸着剤に、硝酸ランタンを含む水溶液を含浸し、１２０
℃、空気中で１時間乾燥し、次いで５００℃、空気中で
２時間焼成して、Ｐｄ，ＣｅＯ2，Ｌａ2Ｏ3担持Ａｇイ
オン交換モルデナイト（以下Ｌａ／Ｃｅ／Ｐｄ／ＡｇＭ
2）を得た。得られた吸着剤のＬａ2Ｏ3の担持量は３重
量％であった。
【００２１】実施例２０ 実施例９と同じ市販モルデナイト（ＨＭ2）１００ｇ
を、酢酸銀２．７ｇを含む１０００ｃｃの水溶液中に加
え、実施例１と同様の操作を行ってＡｇイオン交換モル
デナイトを得た。得られたＡｇイオン交換モルデナイト
のイオン交換率は４３％であった。 実施例２１ 実施例９と同じ市販モルデナイト（ＨＭ2）１００ｇ
を、酢酸銀１．４ｇを含む１０００ｃｃの水溶液中に加
え、実施例１と同様の操作を行ってＡｇイオン交換モル
デナイトを得た。得られたＡｇイオン交換モルデナイト
のイオン交換率は１４％であった。 実施例２２ 実施例９と同じ市販モルデナイト（ＨＭ2）１００ｇ
を、酢酸銀０．７ｇを含む１０００ｃｃの水溶液中に加
え、実施例１と同様の操作を行ってＡｇイオン交換モル
デナイトを得た。得られたＡｇイオン交換モルデナイト
のイオン交換率は６％であった。
を、酢酸銀２．７ｇを含む１０００ｃｃの水溶液中に加
え、実施例１と同様の操作を行ってＡｇイオン交換モル
デナイトを得た。得られたＡｇイオン交換モルデナイト
のイオン交換率は４３％であった。 実施例２１ 実施例９と同じ市販モルデナイト（ＨＭ2）１００ｇ
を、酢酸銀１．４ｇを含む１０００ｃｃの水溶液中に加
え、実施例１と同様の操作を行ってＡｇイオン交換モル
デナイトを得た。得られたＡｇイオン交換モルデナイト
のイオン交換率は１４％であった。 実施例２２ 実施例９と同じ市販モルデナイト（ＨＭ2）１００ｇ
を、酢酸銀０．７ｇを含む１０００ｃｃの水溶液中に加
え、実施例１と同様の操作を行ってＡｇイオン交換モル
デナイトを得た。得られたＡｇイオン交換モルデナイト
のイオン交換率は６％であった。
【００２２】試験例１ 実施例１〜６により得られた６種類の粒状吸着剤につい
て、エチレンの吸着量を求めた。エチレンの吸着量は、
Ｈｅをキャリア−ガスとして流通した吸着剤を５０℃に
保持し、１％エチレン−Ｈｅ混合ガスをパルスして測定
を行った。この結果を表１に示した。これら６種の金属
イオンでイオン交換を行うことにより、高ＯＦＰ、低沸
点であるエチレンの吸着量が大きく増加する。
て、エチレンの吸着量を求めた。エチレンの吸着量は、
Ｈｅをキャリア−ガスとして流通した吸着剤を５０℃に
保持し、１％エチレン−Ｈｅ混合ガスをパルスして測定
を行った。この結果を表１に示した。これら６種の金属
イオンでイオン交換を行うことにより、高ＯＦＰ、低沸
点であるエチレンの吸着量が大きく増加する。
【００２３】
【表１】
【００２４】試験例２ 実施例７および９により得られた粒状吸着剤ＨＹ2、Ａ
ｇＹ2、ＨＭ2、ＡｇＭ2について、小型ガソリンエンジ
ン（排気量１４５ｃｃ）の実排ガス中のＨＣ吸着量を求
めた。排ガスの組成は、一例としてＨＣ（Ｃ6Ｈ14換
算）：５００ｐｐｍ、Ｏ2：１．５％、ＣＯ：５．５
％、Ｈ2Ｏ：１０％であった。ＨＣの吸着量は空間速度
１５，０００／ｈ、吸着剤を５０℃に保持して測定を行
った。また、吸着が飽和に達した時点で吸着剤を加熱昇
温して（３０℃／ｍｉｎ．）、ＨＣの脱着量を求めた。
結果を表２に示す。Ａｇをイオン交換することにより、
吸着量が増加するとともに、三元触媒の活性化する３０
０℃に達する以前に脱着するＨＣの量が５０％以下に減
り、脱着温度が（換言すれば吸着温度が）高温化する。
ｇＹ2、ＨＭ2、ＡｇＭ2について、小型ガソリンエンジ
ン（排気量１４５ｃｃ）の実排ガス中のＨＣ吸着量を求
めた。排ガスの組成は、一例としてＨＣ（Ｃ6Ｈ14換
算）：５００ｐｐｍ、Ｏ2：１．５％、ＣＯ：５．５
％、Ｈ2Ｏ：１０％であった。ＨＣの吸着量は空間速度
１５，０００／ｈ、吸着剤を５０℃に保持して測定を行
った。また、吸着が飽和に達した時点で吸着剤を加熱昇
温して（３０℃／ｍｉｎ．）、ＨＣの脱着量を求めた。
結果を表２に示す。Ａｇをイオン交換することにより、
吸着量が増加するとともに、三元触媒の活性化する３０
０℃に達する以前に脱着するＨＣの量が５０％以下に減
り、脱着温度が（換言すれば吸着温度が）高温化する。
【００２５】
【表２】
【００２６】試験例３ 実施例１０および１１から得られたＡｇ−ＨＭ2および
Ａｇ／ＨＭ2について、試験例２と同様にして実排ガス
中のＨＣ吸着量を求め、ＡｇＭ2の結果と比較してＡｇ
の担持方法の効果をみた。結果を表３に示す。いずれの
方法でもＡｇで修飾することにより吸着容量の向上およ
び３００℃以下での脱着量が５０％以下まで減少する効
果が確認できる。その効果はイオン交換法で担持した場
合に最も大きい。
Ａｇ／ＨＭ2について、試験例２と同様にして実排ガス
中のＨＣ吸着量を求め、ＡｇＭ2の結果と比較してＡｇ
の担持方法の効果をみた。結果を表３に示す。いずれの
方法でもＡｇで修飾することにより吸着容量の向上およ
び３００℃以下での脱着量が５０％以下まで減少する効
果が確認できる。その効果はイオン交換法で担持した場
合に最も大きい。
【００２７】
【表３】
【００２８】試験例４ 実施例１のＡｇＹ1および実施例８のＡｇＭ1について、
試験例２と同様の方法で炭化水素の吸着量を測定し、Ａ
ｇＹ2およびＡｇＭ2の結果と比較した。結果を表４に示
す。ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が１５以下のＡｇＹ1は、水分
を強く吸着するため炭化水素の吸着量が小さく、好まし
くないことが分かった。
試験例２と同様の方法で炭化水素の吸着量を測定し、Ａ
ｇＹ2およびＡｇＭ2の結果と比較した。結果を表４に示
す。ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が１５以下のＡｇＹ1は、水分
を強く吸着するため炭化水素の吸着量が小さく、好まし
くないことが分かった。
【００２９】
【表４】
【００３０】試験例５ 試験例２のＨＭ2およびＡｇＭ2において、吸着開始後０
〜６０秒の間、吸着剤前後の排ガスをバッグにサンプリ
ングし、ガスクロマトグラフ（検出器：ＦＩＤ）を用い
て、各炭化水素の成分の吸着除去率を測定した。ここで
吸着除去率は、次式により求めた。結果を表５に示す。
Ａｇイオン交換により、高ＯＦＰ、低沸点のエチレン、
プロピレンの吸着除去率が向上することがわかった。
〜６０秒の間、吸着剤前後の排ガスをバッグにサンプリ
ングし、ガスクロマトグラフ（検出器：ＦＩＤ）を用い
て、各炭化水素の成分の吸着除去率を測定した。ここで
吸着除去率は、次式により求めた。結果を表５に示す。
Ａｇイオン交換により、高ＯＦＰ、低沸点のエチレン、
プロピレンの吸着除去率が向上することがわかった。
【数２】
【００３１】
【表５】
【００３２】試験例６ 実施例９のＨＭ2、ＡｇＭ2および実施例２０〜２２の各
Ａｇイオン交換モルデナイトについて、試験例２と同様
の方法で炭化水素の吸着量を測定した。結果を表６に示
す。イオン交換率１０％以上で炭化水素の吸着量が特に
多く好ましい。
Ａｇイオン交換モルデナイトについて、試験例２と同様
の方法で炭化水素の吸着量を測定した。結果を表６に示
す。イオン交換率１０％以上で炭化水素の吸着量が特に
多く好ましい。
【００３３】
【表６】
【００３４】試験例７ 実施例１２によるＨＭ2およびＡｇＭ2および実施例１３
によるＨＺＳＭ−５、ＡｇＺＳＭ−５のモノリス状吸着
剤についてＨＣ吸脱着特性を空間速度１０，０００／ｈ
で試験例２と同様に評価した。結果を表７に示す。モノ
リス状の吸着剤においても、イオン交換により吸着量の
増加、脱着温度の高温化が見られることが分かった。
によるＨＺＳＭ−５、ＡｇＺＳＭ−５のモノリス状吸着
剤についてＨＣ吸脱着特性を空間速度１０，０００／ｈ
で試験例２と同様に評価した。結果を表７に示す。モノ
リス状の吸着剤においても、イオン交換により吸着量の
増加、脱着温度の高温化が見られることが分かった。
【００３５】
【表７】
【００３６】試験例８ 実施例１２によるＡｇＭ2および実施例１４〜１８によ
り得られた５種類のモノリス状吸着剤について、ＨＣ吸
脱着特性を空間速度１０，０００／ｈで試験例２と同様
に評価した。結果を表８に示す。Ｐｔ，Ｐｄ，Ｃｏ，Ｍ
ｎの担持により、吸着したＨＣのうち昇温によって脱着
する量（全脱着量）が減ることがわかった。その後再び
同様の測定を繰り返してもＨＣ吸着量が減少しなかった
ことから、この全脱着量の減少は吸着したＨＣの燃焼浄
化によるものであるといえる。すなわち、Ｐｔ，Ｐｄ，
Ｃｏ，Ｍｎの担持により、吸着したＨＣの燃焼が促進さ
れることがわかった。さらにＣｅＯ2を担持することに
より燃焼活性が促進されることがわかった。
り得られた５種類のモノリス状吸着剤について、ＨＣ吸
脱着特性を空間速度１０，０００／ｈで試験例２と同様
に評価した。結果を表８に示す。Ｐｔ，Ｐｄ，Ｃｏ，Ｍ
ｎの担持により、吸着したＨＣのうち昇温によって脱着
する量（全脱着量）が減ることがわかった。その後再び
同様の測定を繰り返してもＨＣ吸着量が減少しなかった
ことから、この全脱着量の減少は吸着したＨＣの燃焼浄
化によるものであるといえる。すなわち、Ｐｔ，Ｐｄ，
Ｃｏ，Ｍｎの担持により、吸着したＨＣの燃焼が促進さ
れることがわかった。さらにＣｅＯ2を担持することに
より燃焼活性が促進されることがわかった。
【００３７】
【表８】
【００３８】試験例９ 実施例１８および１９により得られたＣｅ／Ｐｄ／Ａｇ
Ｍ2およびＬａ／Ｃｅ／Ｐｄ／ＡｇＭ2の２種類のモノリ
ス状吸着剤について、ＨＣ吸脱着特性を空間速度１０，
０００／ｈで試験例２と同様に評価した。その後８５０
℃、空気中で５０時間熱処理した後、再びＨＣ吸脱着特
性を評価した。結果を表９に示す。Ｌａを担持すること
により、熱処理による吸着量の減少が抑えられ、耐熱性
が向上していることがわかる。
Ｍ2およびＬａ／Ｃｅ／Ｐｄ／ＡｇＭ2の２種類のモノリ
ス状吸着剤について、ＨＣ吸脱着特性を空間速度１０，
０００／ｈで試験例２と同様に評価した。その後８５０
℃、空気中で５０時間熱処理した後、再びＨＣ吸脱着特
性を評価した。結果を表９に示す。Ｌａを担持すること
により、熱処理による吸着量の減少が抑えられ、耐熱性
が向上していることがわかる。
【００３９】
【表９】
【００４０】
【発明の効果】ゼオライト表面を金属成分、特にＡｇで
修飾することにより、ＨＣ吸着容量の増加および脱着温
度の高温化が得られる。また、さらに、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｃ
ｏ，Ｍｎから選ばれる１種以上、およびＣｅＯ2を担持
することにより吸着ＨＣの燃焼浄化が可能となる。加え
てＬａ2Ｏ3を添加することにより高温の耐熱性が向上す
る。このように、吸着剤を用いてエンジン起動時のＨＣ
を浄化するシステムの小型化が可能となり、吸着剤が機
能する温度範囲が拡大する。また単に吸着容量が大きい
だけでなく、ＯＦＰの高い炭化水素の浄化率を向上でき
ることから、全体としてオゾンの生成を大幅に抑制でき
る。
修飾することにより、ＨＣ吸着容量の増加および脱着温
度の高温化が得られる。また、さらに、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｃ
ｏ，Ｍｎから選ばれる１種以上、およびＣｅＯ2を担持
することにより吸着ＨＣの燃焼浄化が可能となる。加え
てＬａ2Ｏ3を添加することにより高温の耐熱性が向上す
る。このように、吸着剤を用いてエンジン起動時のＨＣ
を浄化するシステムの小型化が可能となり、吸着剤が機
能する温度範囲が拡大する。また単に吸着容量が大きい
だけでなく、ＯＦＰの高い炭化水素の浄化率を向上でき
ることから、全体としてオゾンの生成を大幅に抑制でき
る。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年１１月１７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項７
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項８
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項９
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１０
【補正方法】変更
【補正内容】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 53/72 53/86 ＺＡＢ 53/94 Ｂ０１Ｊ 29/20 ＺＡＢ Ａ 9343−4Ｇ Ｂ０１Ｄ 53/36 ＺＡＢ １０４ Ｚ (72)発明者 宮寺 博 茨城県日立市大みか町７丁目１番１号 株 式会社日立製作所日立研究所内 (72)発明者 阿田子 武士 茨城県勝田市大字高場2520番地 株式会社 日立製作所自動車機器事業部内 (72)発明者 浜田 幾久 広島県呉市宝町３番36号 バブコック日立 株式会社呉研究所内
Claims (14)
- 【請求項１】 オゾン生成能力の高い炭化水素に関して
の吸着能力が特に高いことを特徴とする内燃機関排ガス
中の炭化水素吸着剤。 - 【請求項２】 主成分として金属成分で修飾したゼオラ
イトを含有することを特徴とする請求項１記載の内燃機
関排ガス中の炭化水素吸着剤。 - 【請求項３】 銀、銅、ニッケル、亜鉛、バリウム、マ
グネシウムから選ばれた少なくとも一種の金属成分で修
飾したゼオライトを含有したことを特徴とする請求項２
記載の内燃機関排ガス中の炭化水素吸着剤。 - 【請求項４】 ゼオライトを修飾する金属成分の担持量
が、イオン交換率にして１０％以上であることを特徴と
する請求項２または３のいずれかに記載の内燃機関排ガ
ス中の炭化水素吸着剤。 - 【請求項５】 銀、銅、ニッケル、亜鉛、バリウム、マ
グネシウムから選ばれた少なくとも一種の金属成分と、
これに加うるに白金、パラジウム、コバルト、マンガン
から選ばれた少なくとも一種以上の金属成分で修飾した
ゼオライトを含有することを特徴とする請求項２記載の
内燃機関排ガス中の炭化水素吸着剤。 - 【請求項６】 銀、銅、ニッケル、亜鉛、バリウム、マ
グネシウムから選ばれた少なくとも一種の金属成分の担
持量がイオン交換率にして１０％以上であり、白金、パ
ラジウム、コバルト、マンガンから選ばれた少なくとも
一種以上の金属成分の担持量がゼオライトに対して０．
１重量％以上であることを特徴とする請求項５記載の内
燃機関排ガス中の炭化水素吸着剤。 - 【請求項７】 銀、銅、ニッケル、亜鉛、バリウム、マ
グネシウムから選ばれた少なくとも一種の金属成分と、
これに加うるに白金、パラジウム、コバルト、マンガン
から選ばれた少なくとも一種以上の金属成分と、さらに
セシウム成分で修飾したゼオライトを含有することを特
徴とする請求項２記載の内燃機関排ガス中の炭化水素吸
収剤。 - 【請求項８】 銀、銅、ニッケル、亜鉛、バリウム、マ
グネシウムから選ばれた少なくとも一種の金属成分の担
持量がイオン交換率にして１０％以上であり、ゼオライ
トに対して白金、パラジウム、コバルト、マンガンから
選ばれた少なくとも一種以上の金属成分の担持量が０．
１重量％以上であり、セシウム成分の担持量が３重量％
以上であることを特徴とする請求項７記載の内燃機関排
ガス中の炭化水素吸着剤。 - 【請求項９】 銀、銅、ニッケル、亜鉛、バリウム、マ
グネシウムから選ばれた少なくとも一種の金属成分と、
これに加うるに白金、パラジウム、コバルト、マンガン
から選ばれた少なくとも一種以上の金属成分と、さらに
セシウム成分とランタン成分で修飾したゼオライトを含
有することを特徴とする請求項２記載の内燃機関排ガス
中の炭化水素吸着剤。 - 【請求項１０】 銀、銅、ニッケル、亜鉛、バリウム、
マグネシウムから選ばれた少なくとも一種の金属成分の
担持量がイオン交換率にして１０％以上であり、ゼオラ
イトに対して白金、パラジウム、コバルト、マンガンか
ら選ばれた少なくとも一種以上の金属成分の担持量が
０．１重量％以上であり、セシウム成分の担持量が３重
量％以上であり、ランタン成分の担持量が３重量％以上
であるとを特徴とする請求項９記載の内燃機関排ガス中
の炭化水素吸着剤。 - 【請求項１１】 ゼオライトがＺＳＭ−５、モルデナイ
ト、Ｙ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライトから選ばれた少な
くとも一種以上のゼオライトであることを特徴とする請
求項２〜１０のいずれかに記載の内燃機関排ガス中の炭
化水素吸着剤。 - 【請求項１２】 ゼオライト中の酸化ケイ素／酸化アル
ミニウム比が１５〜２５０であることを特徴とする請求
項１１記載の内燃機関排ガス中の炭化水素吸着剤。 - 【請求項１３】 モノリス担体上に被覆されていること
を特徴とする請求項２〜１２のいずれかに記載の内燃機
関排ガス中の炭化水素吸着剤。 - 【請求項１４】 被吸着炭化水素の脱着に関して、排ガ
ス温度３００℃以下で脱着する炭化水素の量が全吸着量
の５０％以下である、銀、銅、ニッケル、亜鉛、バリウ
ム、マグネシウムから選ばれた少なくとも一種の金属成
分で修飾したゼオライトを含有したことを特徴とする請
求項２記載の内燃機関排ガス中の炭化水素吸着剤。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP5244221A JPH0796178A (ja) | 1993-09-30 | 1993-09-30 | 内燃機関排ガス中の炭化水素吸着剤 |
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| JP5244221A JPH0796178A (ja) | 1993-09-30 | 1993-09-30 | 内燃機関排ガス中の炭化水素吸着剤 |
Publications (1)
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| JPH0796178A true JPH0796178A (ja) | 1995-04-11 |
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Family Applications (1)
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| JP5244221A Pending JPH0796178A (ja) | 1993-09-30 | 1993-09-30 | 内燃機関排ガス中の炭化水素吸着剤 |
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