JPH0781232A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 光沢度、記録濃度が高く、スティックの良好
な感熱記録体を得る。 【構成】 支持体の少なくとも片面上に、感熱発色層、
中間層、光沢層を設けた構造の感熱記録体において、光
沢層が電離放射線硬化性樹脂を含有するものであり、該
電離放射線硬化性樹脂の１〜３０％がポリシロキサンポ
リアクリレートである感熱記録体。 【効果】 光沢度、記録濃度が高く、スティックの良好
な感熱記録体を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関するもの
であり、さらに詳しく述べるならば医療計測用のＣＲＴ
画像をハードコピーとして出力する画像用感熱プリンタ
ーで使用するのに適した感熱記録体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録体は一般に紙、合成紙、又はプ
ラスチックフィルム等からなる支持体の少なくとも片面
上に、電子供与性ロイコ染料のような無色又は淡色の発
色性物質と、電子受容性のフェノール性化合物などのよ
うな有機酸性顕色剤と、接着剤とを主成分として含む感
熱発色層を設けたものであって、これら発色性染料と顕
色剤とを熱エネルギーによって反応させて発色記録画像
を得ることができる。このような感熱記録体は、記録装
置がコンパクトでしかも安価であり、かつ保守が容易で
あることなどの利点を有し、ファクシミリや自動券売
機、科学計測機の記録用媒体としてだけでなく、ＰＯＳ
ラベル、ＣＡＤ、ＣＲＴ医療画像用等の各種プリンタ
ー、プロッターの出力媒体として広く使用されている。

【０００３】その中で記録画像の均一性、高解像度が必
要なＣＲＴ医療計測用の画像プリンター及び、寸法安定
性、細線記録の必要なＣＡＤプロッターには複層構造を
有する合成紙や、必要に応じて無機顔料を含有する２軸
延伸した熱可塑性樹脂フィルムが使用されている。特に
ＣＲＴ医療計測用の画像プリンター用紙には、白色度が
高く、光沢度の高い記録紙が望まれている。しかし、従
来の記録紙では光沢度が低く、コントラストが不十分で
あった。

【０００４】感熱記録体の光沢度は、コントラストを満
足できるレベルにするためには、例えばＪＩＳ Ｐ ８
１４２に準じて測定した光沢度を７０％以上とする必要
がある。そのためには、感熱発色層上又は中間層上に紫
外線硬化性樹脂又は電子線硬化性樹脂からなる光沢層を
設ける方法（特開昭５４−３５４９号公報、特開昭５９
−２６２９１号公報、特開昭５８−１７７３９２号公
報、特開昭６２−２７９９８０号公報）があるが、記録
時に光沢層樹脂が感熱記録ヘッドに付着して紙送り抵抗
が大きくなるため正常な印画寸法より短くなるとか、横
スジ状の記録ムラが発生する等のスティックの問題があ
る。

【０００５】スティックを改善するためには、水溶性又
は水分散性の線状ポリマー類を含有させる方法（特開昭
６３−１４４０８５号公報）、ガラス転移温度が１５０
℃以上の電子線硬化樹脂を含有させる方法（特開昭６３
−１９７６８７号公報）、シリコーン樹脂微粉末を含有
させる方法（特開昭６４−４４７７５号公報）等がある
が、２５℃、２０％ＲＨ以下の低湿度環境又は３０℃、
８５％ＲＨ以上の高湿度環境においては未だスティック
が不十分であった。また、シリコーン界面活性剤と低分
子量ポリオレフィン樹脂マイクロボールを含有させる方
法（特開平５−３２０５１号公報）があるが、スティッ
クが十分に良好なレベルになるまでシリコーン界面活性
剤を含有させると、シリコーンが記録紙表面にブリード
アウトし、記録紙表面の光沢度が低下する問題があっ
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は光沢度が７０
％以上である感熱記録体を得るため、光沢層樹脂として
電離放射線硬化性樹脂からなる光沢層を設けた感熱記録
体において、低湿度から高湿度までいかなる環境条件に
おいてもスティックの良好な感熱記録体を提供するもの
である。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは電離放射線
硬化性樹脂からなる光沢層を設けた感熱記録体におい
て、スティックを良好とするため鋭意検討を進めた結
果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は支
持体の少なくとも片面上に、無色又は淡色の電子供与性
ロイコ染料、加熱により該ロイコ染料を発色させる有機
酸性物質及び接着剤を主成分として含有する感熱発色層
を設け、該感熱発色層上に水溶性樹脂及び／又は水分散
性樹脂及び顔料を主成分として含有する中間層を設け、
さらに該中間層上に電離放射線硬化性樹脂を含有する光
沢層を設けてなる感熱記録体において、該電離放射線硬
化性樹脂の１〜３０％がポリシロキサンポリアクリレー
トであることを特徴とする感熱記録体に存する。

【０００８】本発明において、支持体は、ポリオレフィ
ン系樹脂と白色無機顔料を加熱混練し、ダイから押し出
し、縦方向に延伸したものの両面にポリオレフィン系樹
脂と白色無機顔料からなるフィルムを片面当たり１〜２
層積層し、横方向に延伸して製造された合成紙、及びポ
リオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂等の熱可塑性
樹脂単独あるいは混合物をダイから押し出し２軸延伸し
たもの、さらに熱可塑性樹脂に白色の無機顔料を加熱混
練したものをダイから押し出し２軸延伸したフィルムの
ほか、上質紙、中質紙、ロール紙、再生紙、塗工紙等の
パルプ繊維から製造されたものが使用できる。パルプ繊
維からなる支持体は画像の均一性を良くするため、あら
かじめ塗工層を設けた後、感熱層を塗工するのが望まし
い。

【０００９】本発明の感熱発色層は無色、又は淡色の電
子供与性ロイコ染料、加熱により該ロイコ染料を発色さ
せる有機酸性物質及び接着剤を主成分として含有するほ
か、必要に応じて、白色顔料、熱可融性物質、補助添加
成分、例えば、分散剤、消泡剤、蛍光染料等を含んでい
てもよい。本発明の感熱発色層は上記支持体の少なくと
も片面に、従来から当業者間で使用されているエアナイ
フ方式、メイヤーバー方式、ブレード方式、リバースロ
ール方式、スリットダイ方式等の塗工方法によって形成
され、乾燥後の塗工量が２〜１０ g／ｍ² 、望ましくは
４〜９ g／ｍ² となるように塗工される。また感熱発色
層の表面をスーパーカレンダー、グロスカレンダー、マ
シンカレンダー等により平滑化処理を行うことにより、
中間層の塗工性を向上させ、均一な厚さの中間層を形成
させることができる。

【００１０】本発明に用いられる発色性染料は、顕色剤
と加熱下に反応して発色することのできる無色又は淡色
の電子供与性ロイコ染料がある。例えば、２，２−ビス
｛４−〔６′−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−３′−メチルスピロ（フタリド−３，９′−キサ
ンテン）−２′−イルアミド〕フェニル｝プロパン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−クロロアニリノフルオラン、３−〔Ｎ−エ
チル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ〕−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（メタトリフルオロメチル）アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソペンチル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジブチル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン等のフルオラン系
染料の少なくとも１員からなるものである。

【００１１】本発明に用いられる顕色剤は、発色性染料
と加熱下に反応してこれを発色させることのできる電子
受容性有機酸性物質からなるものである。このような顕
色剤は、常温以上、好ましくは７０℃以上で液化又は気
化して、上記発色性染料と反応してこれを発色させるも
のである。例えば、４，４′−イソプロピリデンジフェ
ノール（ビスフェノールＡ）、４，４′−イソプロピリ
デンビス（２−クロロフェノール）、４，４′−イソプ
ロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４′−
イソプロピリデンビス（２，６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４′−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、
４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４−ｔ−
ブチルフェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒド
ロキシジフェノキシド、４，４′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、３，３′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
３，３’−ジアミノ−４，４′−ジヒドロキシ−ジフェ
ニルスルホン、３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、３，３′−ジクロロ−４，
４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプ
ロピルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−ベンジルオキシジフェニルスルホン、２，４−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、２，４−ジヒドロキシ
−４′−メチルジフェニルスルホン、及び３，４−ジヒ
ドロキシフェニル−ｐ−トリスルホンなどから選ばれた
少なくとも１員からなるものである。顕色剤は通常発色
濃度を最高とするため、発色性染料１重量部に対し１〜
５重量部、好ましくは１．５〜３重量部の割合で混合、
使用される。

【００１２】本発明において、感熱発色層に含まれる接
着剤は水溶性樹脂及び水分散性樹脂のいずれでも使用可
能である。例えばポリビニルアルコール、澱粉、変性澱
粉、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン、キトサン、メ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリル酸塩、ポリアクリルアマイド、ポリエステル樹
脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合樹脂、メチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合樹脂、イソプロピレン−無水マ
レイン酸共重合樹脂等の水溶性樹脂、及び酢酸ビニルエ
マルジョン、アクリル酸エステル共重合エマルジョン、
メタクリル酸エステル共重合エマルジョン、酢酸ビニル
−（メタ）アクリル酸エステル共重合エマルジョン、ポ
リウレタンエマルジョン、ポリ塩化ビニルエマルジョ
ン、ポリ塩化ビニリデンエマルジョン、ＳＢＲラテック
ス、ＭＢＲラテックス等の乳化物で最低造膜温度が２０
℃以下の造膜性の良好な水分散性樹脂を単独又は混合し
て使用することができる。

【００１３】しかし、前記発色性染料及び顕色剤の各分
散液と混合した時に混合液が発色したり、凝集したり、
あるいは高粘度となったりしないことが必要であり、ま
た形成された感熱記録層皮膜が強靱であること、減感作
用のないことなどが必要である。感熱発色層中の接着剤
の配合量は８〜２５％が望ましく、８％未満では塗膜強
度が低い欠点があるし、２５％を越すと感度が低下する
問題がある。

【００１４】また、感熱発色層の耐水性を向上するため
には、樹脂を硬化させるための架橋剤を必要に応じて使
用することができる。例えば、グリオキザール、ジアル
デヒド澱粉等のジアルデヒド系化合物、ポリエチレンイ
ミン等のポリアミン系化合物、エポキシ系化合物、ポリ
アミド樹脂、メラミン樹脂、グリセリンジグリシジルエ
ーテル等のジグリシジル系化合物、ジメチロールウレア
化合物、アジリジン化合物、ブロックイソシアネート化
合物、並びに過硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、及び塩
化マグネシウム等のような無機化合物を１％〜１０％の
範囲で用いることができる。

【００１５】本発明の感熱発色層に使用する顔料は、例
えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシ
ウム、カオリン、クレー、タルク、焼成クレー、シリ
カ、ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、
酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、表面
処理された炭酸カルシウムやシリカなどの無機顔料、並
びに、尿素樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、ポ
リスチレン樹脂等の有機顔料がある。感熱発色層の顔料
配合量は５〜４０％が良好であり、４０％を越すと記録
濃度が低下するし、５％未満ではスティックが悪化する
傾向がある。

【００１６】本発明の感熱発色層に使用する熱可融性物
質としては、例えば、ステアリン酸アミド、ステアリン
酸エチレンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン
酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド、ベヘニン酸アミド等の脂
肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム等の脂肪酸金属塩、ポリエチレンワックス、カルナ
バロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等の疎
水性のワックス類、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエ
ステル、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、テ
レフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジブチルエ
ステル、テレフタル酸ジベンジルエステル、イソフタル
酸ジブチルエステル、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニ
ルエステル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、１，２−ジフェノキシエタン、１−フェノキシ−２
−（４−メチルフェノキシ）エタン、炭酸ジフェニル、
ｐ−ベンジルビフェニル、２，２′−メチレンビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブ
チリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、２，２′−メチ
レンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
２，４−ジ−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール、４，
４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）等のヒンダードフェノール類、２−（２′−ヒドロ
キシ−５′−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、
及び２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノ
ン等の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等がある。

【００１７】熱可融性物質は、一般に顕色剤１重量部に
対して４重量部以下の割合で感熱発色層に含まれている
ことが好ましい。さらに、感熱層塗料のヌレを良くしハ
ジキをなくすため、アセチレングリコール、ジアルキル
スルホコハク酸塩等のヌレ性向上剤を添加することもで
きる。

【００１８】本発明の感熱発色層上に設ける中間層は、
水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂及び顔料を主成分と
して含有し、必要に応じて架橋剤及び滑剤を含有するも
のであり、光沢層樹脂の浸透性を防止することにより、
感熱発色層の電離放射線硬化性樹脂による地発色を防止
すると共に光沢層の光沢度を良好にするものである。本
発明の中間層は、感熱発色層上に乾燥後の塗工量が１．
０〜１０．０g ／ｍ² 、望ましくは３．０〜７．０g ／
ｍ² 塗工して得ることができる。塗工方法は、感熱発色
層に使用される方法の中から適宜選択して利用すること
ができる。中間層の塗工量が１．０g ／ｍ² 未満であれ
ば塗膜が均一に形成されないため、耐傷性、耐水性、耐
薬品性が低下する問題がある。塗工量が１０．０g ／ｍ
²を越すと、感度が低下し、記録濃度が低下する欠点が
ある。

【００１９】本発明の中間層に使用される水溶性及び／
又は水分散性の樹脂は結晶性が乏しく、造膜性が良好
で、結着力が強く、さらに乾燥後、無色透明の連続皮膜
となることが望ましい。このような樹脂は感熱発色層に
使用する樹脂の中から適宜選択して使用することができ
る。中間層の樹脂配合量は、中間層の固形分に対し２０
〜８０％が良好であり、２０％未満では中間層のバリヤ
ー性が低く、地発色が増大し、光沢度が低下する。８０
％を越えて配合すると、電離放射線硬化性樹脂の接着性
が低下し問題である。

【００２０】本発明の中間層に使用される顔料は感熱発
色層に使用する顔料の中から適宜選択して使用すること
ができる。顔料の配合量は、中間層の固形分に対し、そ
れぞれ２０〜８０％が望ましい。２０％未満では電離放
射線硬化性樹脂の接着性が低下するし、８０％を越えて
配合するとバリヤー性が低下する問題がある。また、本
発明の中間層には必要に応じて架橋剤及び滑剤を配合す
ることができる。架橋剤は感熱発色層に使用したものの
中から適宜選択して使用することができる。架橋剤の配
合量は中間層の固形分に対し３０％以下が望ましい。

【００２１】本発明の中間層に使用される滑剤は、例え
ば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリ
エチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワック
ス、エステルワックス等のワックス類、ラウリルリン酸
エステル、オレイルリン酸エステル、ステアリルリン酸
エステル等のアリキルリン酸エステル及びそのアルカリ
金属塩、ラウリルスルホン酸エステル、オレイルスルホ
ン酸エステル、ステアリルスルホン酸エステル等のアル
キルスルホン酸エステル及びそのアルカリ金属塩、モノ
ミリスチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリ
ル、モノオレイン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセ
リル、ジオレイン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エ
ステル、モノラウリル酸ジグリセリル、ジラウリル酸ジ
グリセリル、モノラウリル酸テトラグリセリル、モノラ
ウリル酸ヘキサグリセリル、モノラウリル酸デカグリセ
リル等のポリグリセリン脂肪酸エステル等があり、その
中から減感作用、消色作用、地発色作用のないものを選
択する必要がある。

【００２２】滑剤は中間層の固形分に対し、１０％以下
の範囲で配合するのが望ましい。さらに、本発明の中間
層表面をスーパーカレンダー、グロスカレンダー、マン
カレンダー等により平滑化処理を行うことにより、光沢
層の塗工性を向上させ、均一な厚さの光沢層を形成させ
ることができる。

【００２３】本発明の光沢層は電離放射線硬化性樹脂か
らなり、その内の１種類がシリコンアクリレートであ
り、シリコンアクリレートを光沢層の固形分に対し１〜
３０％、望ましくは３〜２５％含有するものであり、必
要に応じて無機顔料又は有機顔料を光沢層固形分に対し
１０％以下含有する塗料を前記中間層上に硬化後の塗工
量が０．５〜１０ｇ／ｍ² 、望ましくは２〜８ｇ／ｍ²
となるように塗工した後、電離放射線で硬化することに
より得ることができる。

【００２４】シリコンアクリレートの配合量が１％未満
ではスティックが不良であり、３０％を越すとヘッドカ
スが増加する問題が生じる。無機又は有機顔料の配合
は、スティックをさらに向上させるために有効である
が、光沢層固形分に対して１０％を越えて配合すると光
沢度が低下する傾向がある。また、塗工量が０．５ｇ／
ｍ² 未満では光沢度が低く、１０ｇ／ｍ² を越すと記録
感度が低下するのでいずれも好ましくない。

【００２５】本発明の光沢層に使用される電離放射線硬
化性シリコンアクリレートは、例えば、ジメチルポリシ
ロキサン又はフェニルメチルポリシロキサンの分子鎖の
片末端に（１）式で表される（メタ）アクリロキシプロ
ピル基を導入したもの、両末端に（メタ）アクリロキシ
プロピル基を導入したもの、片末端と側鎖に（メタ）ア
クリロキシプロピル基を導入したもので、いづれも分子
量が１，０００〜１０，０００のものが適当である。

【００２６】

【化１】 ＲはＨ、又はＣＨ₃ を表す。

【００２７】シリコンアクリレート以外の電離放射線硬
化性樹脂は、α線、β線、γ線、Ｘ線、中性子線、紫外
線、電子線等の電離放射線の照射により硬化反応し得る
二重結合を１個以上有するモノマー又はオリゴマーであ
り、例えば、（１）エチレン性不飽和モノカルボン酸又
はポリカルボン酸等のカルボキシル基含有モノマー及び
その塩類、（２）エチレン性不飽和（メタ）アクリルア
ミド又はアルキル置換（メタ）アクリルアミド等のアミ
ド基含有モノマー、（３）脂肪族又は芳香族ビニルスル
ホン酸等のスルホン酸基含有モノマー及びその塩類、
（４）エチレン性不飽和エーテル、多価アルコールの
（メタ）アクリレートエステル等の水酸基含有モノマ
ー、（５）ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート
−２−ビニルピリジン等のアミノ基含有モノマー、
（６）多塩基酸と不飽和アルコールのジエステル等のエ
ステル基含有２官能モノマー、（７）ジビニルベンゼ
ン、ジビニルエチレングリコール、ジビニルスルホン、
ジビニルエーテル、ジビニルケトン等の２官能モノマ
ー、（８）ポリカルボン酸と不飽和アルコールとのポリ
エステル等のエステル基含有多官能モノマー、及び
（９）脂肪族、脂環族，芳香脂肪族２〜６価の多価アル
コール及びポリアルキレングリコールのポリ（メタ）ア
クリレート、(10)脂肪族、脂環族、芳香脂肪族、芳香族
２〜６価の多価アルコールにアルキレンオキサイドを付
加した多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート、(1
1)ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリン酸エス
テル、(12)ポリエステルポリ（メタ）アクリレート、(1
3)エポキシポリ（メタ）アクリレート、(14)ポウレタン
ポリ（メタ）アクリレート、(15)ポリアミドポリ（メ
タ）アクリレート、(16)側鎖及び／又は末端に（メタ）
アクリロイルオキシ基を有するビニル系又はジエン系オ
リゴマー等がある。

【００２８】電離放射線のうち、α線、β線、γ線、Ｘ
線は人体に危険性があるため、危険性の少ない電子線や
紫外線が使用される。電子線を使用する場合、照射する
電子線量は０．５〜１０Ｍｒａｄの範囲が望ましい。
０．５Ｍｒａｄ以下では硬化が不十分であるし、１０Ｍ
ｒａｄを越すと感熱記録体が発色したり、電子線硬化樹
脂が変色する危険性がある。照射加速電圧は１００〜３
００ｋＶ程度が良好である。電子線の照射方式は、カー
テンビーム方式、スキャニング方式、ブロードビーム方
式等が利用できる。

【００２９】一方、紫外線を利用する場合は、上記モノ
マー及びオリゴマー中に増感剤を添加する必要がある。
増感剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイ
ル、ベンゾイルアルキルエーテル、クロロアセトフェノ
ン、ベンゾキノン、アントラキノン、ジメトキシフェニ
ルアセトフェノン等がある。増感剤は樹脂成分に対し
０．５〜５％の割合で添加される。紫外線照射用の光源
としては、紫外線ランプ、キセノンランプ、タングステ
ンランプ等が使用できる。紫外線強度は４０〜２００Ｗ
／ｃｍ² 程度が望ましい。

【００３０】本発明の光沢層に配合する顔料は感熱発色
層で使用した顔料が使用できるが、光沢度を低下させな
いためには平均粒径１．０μｍ以上の比較的粒径の大き
な顔料を１０％以下の配合量で使用するのが望ましい。
本発明の電離放射線硬化性光沢層の塗工には、従来から
当業者間で使用されているメイヤーバー方式、ブレード
方式、リバースロール方式、スリットダイ方式、グラビ
ア方式等の塗工方法を利用することができる。光沢層を
塗工した後、カール防止、帯電防止の点から必要に応じ
てバック層を塗工することができる。

【００３１】

【実施例】以下に本発明を実施例によってさらに具体的
に説明するが、もちろん本発明の範囲はこれらに限定さ
れるものではない。各実施例中、「部」は「重量部」を
示す。 実施例１ 市販の合成紙（ユポＦＰＧ−８０、王子油化合成紙
（株）品）の片面上に次に示す感熱発色層塗料を乾燥後
の塗工量が７．０g ／ｍ² となるように塗工し、その上
に中間層塗料を乾燥後の塗工量が２．０g ／ｍ² となる
ように塗工した。

【００３２】 ・感熱発色層の塗料調製 Ａ液（感熱発色性染料分散液） ３−（Ｎ，Ｎ−ジブチル）アミノ−６−メチル −７−アニリノフルオラン ２０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０部 水 １０部 Ｂ液（顕色剤分散液） ４，４′−イソプロピリデンジフェノール ５０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５０部 水 ２５部 Ａ液、Ｂ液をそれぞれ別々にウルトラビスコミルで分
散、粉砕し、平均粒径が１．３±０．３μｍとなるよう
に調整した。Ａ液３０部、Ｂ液７５部、６０％炭酸カル
シウム分散液（ブリリアント−１５、平均粒径０．１５
μｍ、白石工業（株）製）５５部、１０％ポリビニルア
ルコール水溶液６０部、ＳＢＲラテックス（Ｌ−１５３
７、固形分 ５０％、旭化成（株）品）２８部、ステア
リン酸アミド分散液（ハイミクロンＧ−２７０、融点１
００℃、固形分２１％、中京油脂（株）品）２４部、水
６１部を混合し、感熱発色層塗料とした。

【００３３】 ・中間層塗料 カオリナイトクレー分散液（ＵＷ−９０、 平均粒径０．５μｍ、固形分６０％、ＥＭＣ社品） ８３部 カルボキシ変性ポリビニルアルコール１０％水溶液 （ゴーセナールＴ−３３０、日本合成化学（株）品） ４００部 グリオキザール（固形分４０％、日本合成化学（株）品） ２５部 水 ４９２部 を混合し、中間層塗料とした。中間層塗工後スーパーカ
レンダー処理を行ない、中間層の王研式平滑度（Ｊ．Ｔ
ＡＰＰＩ Ｎｏ．６）が７，０００秒の中間層を得た。
さらに、以下に示す電子線硬化性光沢層を硬化後の塗工
量が４．５ｇ／ｍ² となるように塗工後、３Ｍｒａｄの
電子線を照射し光沢層を得た。

【００３４】 ・光沢層塗料 ＤＰＣＡ−３０（ジペンタエリスリトールのカプロラクトン 付加物ポリアクリレート、日本化薬（株）品） ７５部 Ｘ−２４−８２００（片末端型メタクリレートシリコン、 分子量約４，０００，信越化学工業（株）品） ２５部 を混合し、光沢層塗料とした。さらに反対面に下記のバ
ック層塗料を乾燥後の塗工量が１．５g ／ｍ² となるよ
うに塗工した。

【００３５】 ・バック層塗料 ポリスチレンスルホン酸ソーダ（ケミスタットＳＡ−９、 三洋化成（株）製 固形分３３％） ３０部 ＳＢＲラテックス（０５２８、日本合成ゴム（株）製、 固形分５０％） ７０部 １０％酸化澱粉水溶液（エースＡ 王子コーンスターチ （株）製） １５０部 ６０％カオリナイトクレースラリー（ＵＷ−９０、 平均粒径０．５μｍ、固形分６０％、ＥＭＣ社品） ６７部 水 ３５０部 を混合し、バック層塗料とした。

【００３６】実施例２ 実施例１の光沢層塗料の代わりに以下の塗料を使用する
以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 ・光沢層塗料 ＤＰＣＡ−３０（ジペンタエリスリトールのカプロラクトン 付加物ポリアクリレート、日本化薬（株）品） ７２部 Ｘ−２４−８２０１（片末端型メタクリレートシリコン、 分子量約２，０００，信越化学工業（株）品） ２５部 エポスターＭ−３０（ベンゾグアナミン樹脂粉末、 平均粒径３．０μm 、（株）日本触媒品） ３部 を混合し、光沢層塗料とした。

【００３７】実施例３ 実施例１の光沢層塗料の代わりに以下の塗料を使用する
以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 ・光沢層塗料 ＤＰＣＡ−３０（ジペンタエリスリトールのカプロラクトン 付加物ポリアクリレート、日本化薬（株）品） ７２部 Ｘ−２２−１６４Ｃ（両末端型メタクリレートシリコン、 分子量約５，７４０、信越化学工業（株）品） ２５部 カルライトＳＡ（炭酸カルシウム、平均粒径３．０μｍ、 白石工業（株）品） ３部 を混合し、光沢層塗料とした。

【００３８】実施例４ 実施例１の光沢層塗料の代わりに以下の塗料を使用する
以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 ・光沢層塗料 Ｍ−８０６０（ポリエステルポリアクリレート、東亜合成化学 工業（株）品） ８０部 Ｘ−２２−１６４Ｂ（両末端型メタクリレートシリコン、 分子量約３，２６０、信越化学工業（株）品） ２０部 を混合し、光沢層塗料とした。

【００３９】実施例５ 実施例１の平滑化処理を行った中間層上に、以下の塗料
を４．０ｇ／ｍ² 塗工し、８０Ｗ／ｃｍ² の水銀灯を３
秒間照射して感熱記録体を得た。 ・光沢層塗料 Ｍ−３０９（トリメチロールプロパントリアクリレート、 東亜合成化学工業（株）品） ７０部 Ｘ−２２−１６４Ｂ（両末端型メタクリレートシリコン、 分子量約３，２６０、信越化学工業（株）品） ２５部 ２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン ５部 を混合し、光沢層塗料とした。

【００４０】実施例６ 実施例５の光沢層塗料の代わりに以下の塗料を使用する
以外は実施例５と同様にして感熱記録体を得た。 ・光沢層塗料 Ｍ−７１００（ポリエステルポリアクリレート、東亜合成化学 工業（株）品） ６５部 Ｘ−６２−７２０５（両末端型メタクリレートシリコン、 信越化学工業（株）品） ２０部 ベンゾフェノン １０部 ライトンＡ（表面処理炭酸カルシウム、平均粒径１．９μｍ、 備北粉化工業（株）品） ５部 を混合し、光沢層塗料とした。

【００４１】比較例１〜比較例４ 実施例１、実施例４、実施例５、実施例６において、シ
リコンアクリレートを含有しない以外は実施例と同様に
して感熱記録体を得た。実施例１〜実施例６及び比較例
１〜比較例４で得られた感熱記録体を２０℃、６５％Ｒ
Ｈの条件下で２時間調湿した後、市販の感熱プリンター
（ＵＰ−８６０、ソニー製）で階調記録を行なった。結
果は表１に示す通りであり、実施例１〜実施例６では光
沢度が高く、スティク音が小さかったのに対し、比較例
１〜比較例４ではスティック音が大きく、横スジ状の記
録ムラが見られた。

【００４２】

【表１】

【００４３】光沢度 ： ＪＩＳ Ｐ ８１４２に準
じて測定する。 記録濃度 ： ２０℃、６５％ＲＨの環境条件下で、記
録紙を２時間調湿した後、ＵＰ−８６０（ソニー（株）
品）プリンターで１７ステップの中間調記録を行い、最
高濃度部の記録濃度をマクベスＲＤ−９１４濃度計で測
定した。 スティック： 記録濃度測定用の１７ステップの記録を
行う際に、記録時の音の大きさを評価する。 ○ ： ほとんど音がしない。 × ： 大きな音がし、横スジ状の記録ムラが発生す
る。

【００４４】

【発明の効果】本発明により、光沢度、記録濃度が高
く、スティックの良好な感熱記録体を得ることができ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の少なくとも片面上に、無色又は
   淡色の電子供与性ロイコ染料、加熱により該ロイコ染料
   を発色させる有機酸性物質及び接着剤を主成分として含
   有する感熱発色層を設け、該感熱発色層上に水溶性樹脂
   及び／又は水分散性樹脂、及び顔料を主成分として含有
   する中間層を設け、さらに該中間層上に電離放射線硬化
   性樹脂を含有する光沢層を設けてなる感熱記録体におい
   て、該電離放射線硬化性樹脂の１〜３０％がポリシロキ
   サンポリアクリレートであることを特徴とする感熱記録
   体。