JPH0924667A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画質が良好で高い光沢と写像性を有すことに
加えて優れたプリント特性を有する感熱記録体を提供す
る。 【解決手段】 基材の少なくとも片面上に感熱発色層を
設け、該感熱発色層上に必要に応じて中間層を設けた
後、該感熱発色層又は該中間層上に形成する光沢層が白
色顔料、樹脂及び滑剤を主成分として含有する外側塗工
層と、電子線照射により硬化し得る不飽和有機化合物を
樹脂成分とする内側塗工層からなり、かつ外側塗工層は
高平滑を有する成型面から剥離して得る感熱記録体にお
いて、該外側塗工層に樹脂塗膜の破断伸度が、２０℃の
温度において１００％以上１０００％以下の範囲内にあ
るポリウレタン及び／又はウレタンアクリレートオリゴ
マーを含有することを特徴とする感熱記録体。 【効果】 画質が良好で高い光沢と写像性を有すること
に加えて優れたプリント特性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録体に関する
ものである。さらに詳しくは、本発明は、画質が良好
で、高い光沢、写像性を有する記録画像が得られること
に加えて優れたプリント特性を有するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録体は、一般に紙、合成紙、また
はプラステックフィルム等からなる支持体の片面上に、
電子供与性ロイコ染料のような無色または淡色の発色性
物質と、電子受容性のフェノ−ル化合物のような有機酸
性顕色剤と、接着剤とを主成分として含む感熱発色層を
設けたものであって、これら発色性染料と顕色剤とを熱
エネルギ−によって反応させて発色記録画像を得ること
ができる。このような感熱記録体は、記録装置がコンパ
クトでしかも安価であり、かつ保守が容易であることな
どの利点を有し、ファクシミリや自動券売機、科学計測
機の記録用媒体としてだけでなく、ＰＯＳラベル、ＣＡ
Ｄ、ＣＲＴ医療画像用等の各種プリンタ−、プロッタ−
の出力媒体として広く使用されている。

【０００３】その中で記録画像の均一性、高解像度が必
要なＣＲＴ医療計測用の画像プリンター及び、寸法安定
性、細線記録の必要なＣＡＤプロッタ−には複層構造を
有する合成紙や、必要に応じて無機顔料を含有する２軸
延伸した熱可塑性樹脂フィルムが使用されている。一
方、ビデオプリンタ−用紙等の高付加価値感熱記録体に
は高画質に加え、高い光沢、写像性を有することが要望
されている。ただし、記録画像の均一性、解像度といっ
た画質に加え、高い光沢、写像性を有するためには、基
材の地合、クッション性等に加えて感熱記録体最表面層
を高平滑にする必要がある。

【０００４】感熱記録体の最表面層を高平滑にするに
は、例えば、特開昭６２−２７９９８０号公報に提案さ
れているような紫外線、電子線により硬化する塗料を使
用する方法がある。しかし、この方法では、硬化時の収
縮により表面にさざ波状模様が生じるため、高い光沢は
得られても高い写像性を得ることができず、品質的に不
十分であった。本発明者らは、このような問題について
鋭意検討を重ねた結果、感熱記録体に光沢層を設ける場
合、電子線照射により硬化し得る不飽和有機化合物を主
成分とする塗料を、基材感熱発色層上もしくは中間層を
感熱発色層上に設けた場合は中間層上に塗工し、高い平
滑表面を有する成型面と圧着させた後、電子線により硬
化させるか、あるいは該成型面上に該塗料を塗工し、基
材感熱発色層もしくは中間層を感熱発色層上に設けた場
合は中間層と貼り合わせた後、電子線により硬化させ、
その後該成型面を剥離させることで、該成型面の有する
高い平滑性を電子線により硬化された光沢層表面に転写
させ、硬化収縮に伴うさざ波状模様が全くなく高い光沢
と写像性を付与することができることを提案した（特開
平７−３２７９４０号公報）。

【０００５】ところが、感熱記録体最表面層を高平滑に
すると、最表面層と感熱記録ヘッドとの接触面積が増え
ることにより、感熱記録ヘッドの走行跡あるいは感熱記
録ヘッドが最表面層を削りその削り粕が感熱記録ヘッド
に付着することによって生じる印字障害が顕著になるこ
とに加えて、高湿時に感熱記録ヘッドと最表面層が粘着
しやすくなることにより走行不良が生じる等、高平滑に
することに対する技術的課題が残り、十分に満足できる
品質には至らなかった。

【０００６】そのため、本発明者らはその解決方法とし
て、光沢層が白色顔料と電子線照射により硬化し得る不
飽和有機化合物を特定量配合する外側塗工層と、電子線
照射により硬化し得る不飽和有機化合物を主成分とする
内側塗工層からなり、かつ外側塗工層は高平滑を有する
成型面から剥離する方法を提案した（特開平７−１２５
４３０号公報）。しかし、上記の如く、外側塗工層中に
白色顔料と電子線照射により硬化し得る不飽和有機化合
物を特定量配合することにより、硬化塗膜の硬度と強靭
性を向上させることによっても、２５℃、２０％ＲＨ以
下の低湿環境においては印字障害、走行不良等が未だ不
十分であり改善が必要であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は従来の感熱記
録体の有する上記問題点を解消し、高い光沢、写像性を
有することに加え、低湿度から高湿度までいかなる環境
条件においても画質が良好で優れたプリント特性を有す
る感熱記録体を提供するものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成
するに至った。すなわち本発明は、基材の少なくとも片
面上に感熱発色層を設け、該感熱発色層上に必要に応じ
て中間層を設けた後、該感熱発色層又は該中間層上に形
成する光沢層が白色顔料、樹脂及び滑剤を主成分として
含有する外側塗工層と、電子線照射により硬化し得る不
飽和有機化合物を樹脂成分とする内側塗工層からなり、
かつ外側塗工層は高平滑を有する成型面から剥離して得
る感熱記録体において、該外側塗工層に樹脂塗膜の破断
伸度が、２０℃の温度において１００％以上１０００％
以下の範囲内にあるポリウレタン及び／又はウレタンア
クリレートオリゴマーを含有することを特徴とする感熱
記録体。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明で使用する基材は、ポリオ
レフィン系樹脂と白色無機顔料を加熱混練し、ダイから
押し出し、縦方向に延伸したものの両面にポリオレフィ
ン系樹脂と白色無機顔料からなるフィルムを片面当たり
１〜２層積層し、横方向に延伸して半透明化あるいは不
透明化して製造される合成紙、及びポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリ塩
化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル等の熱可塑性樹
脂単独又は混合物を加熱混練し、ダイから押し出し２軸
延伸して得られたフィルムや、これらの樹脂に白色無機
顔料を混合し、２軸延伸した不透明フィルムのほか、上
質紙、中質紙、ロ−ル紙、再生紙、塗工紙等のパルプ繊
維から製造されたものが使用できる。パルプ繊維からな
る支持体は画像の均一性を良くするため、あらかじめ塗
工層を設けた後、感熱層を塗工することが望ましい。

【００１０】本発明の感熱発色層は、無色又は淡色の電
子供与性ロイコ染料、加熱により該ロイコ染料を発色さ
せる有機酸性物質および接着剤を主成分として含有する
ほか、必要に応じて架橋剤、顔料、熱可融性物質を添加
した感熱発色層塗料を塗工することにより設けることが
できる。感熱発色層の塗工量は、発色感度、発色濃度の
点で一般に３〜１５ｇ／ｍ²が好ましい。塗工方法はエ
アナイフ方式、メイヤーバー方式、ブレード方式、リバ
ースロール方式、スリットダイ方式等の従来から当業者
で使用されている方式を利用することができる。また感
熱発色層の表面をスーパーカレンダー、グロスカレンダ
ー、マシンカレンダー等により平滑化処理を行うことに
より塗工性を高め、記録濃度、感度を向上させることが
できる。

【００１１】発色性染料としては、顕色剤と加熱下に反
応して発色することができる無色又は淡色の電子供与性
ロイコ染料が用いられる。本発明に用いられる発色性染
料は、例えば、２，２ビス｛４−［６´−（Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３´−メチルスピロ
（フタリド−３、９´−キサンテン）−２´−イルアミ
ド］フェニル｝プロパン、３−ジエチルアミノ−６メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジメチルアミノ−７−クロロアニリノ
フルオラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェ
ニル）アミノ〕−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（メタトリフルオロメチ
ル）アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テト
ラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ，Ｎジブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン等のフルオラン系染料の少なくとも１員から
なるものである。

【００１２】本発明に用いられる顕色剤は、発色性染料
と加熱下に反応してこれを発色させることのできる電子
受容性有機酸性物質からなるものである。このような顕
色剤は、常温以上、好ましくは７０℃以上で液化または
気化して、上記発色性染料と反応してこれらを発色させ
るものである。顕色剤は発色濃度を最高とするため、通
常、発色性染料１重量部に対し１〜５重量部、好ましく
は１．５〜３重量部の割合で混合使用される。

【００１３】顕色剤は、例えば、４，４´−イソプロピ
リデンジフェノ−ル（ビスフェノ−ルＡ）、４，４´−
イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、４，
４´−イソプロピリデンビス（２−メチルフェノ−
ル）、４，４´−イソプロピリデンビス（２，６−ｔ−
ブチルフェノ−ル）、４，４´−ｓｅｃ−ブチリデンジ
フェノ−ル、４，４´−シクロヘキシリデンジフェノ−
ル、４−ｔ−ブチルフェノ−ル、４−フェニルフェノ−
ル、４−ヒドロキシジフェノキシド、４，４´−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、２，４´−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、３，３´−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、３，３´−ジアミノ−４，４´−ジヒドロキ
シジフェニリスルホン、３，３´−ジアリル−４，４´
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３´−ジクロ
ロ−４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−
ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４´
−イソプロピルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４´−ベンジルオキシジフェニルスルホン、２，
４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４−ジヒド
ロキシ−４´−メチルジフェニルスルホン、および３，
４−ジヒドロキシフェニル−ｐ−トリスルホンなどから
選ばれた少なくとも１員からなるものである。

【００１４】本発明において、感熱発色層に含まれる接
着剤は水溶性樹脂及び水分散性樹脂のいずれも使用可能
である。例えば、ポリビニルアルコ−ル、澱粉、変性澱
粉、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン、キトサン、メ
チルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリル酸塩、ポリアクリルアマイド、ポリエステル樹
脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合樹脂、メチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合樹脂、イソプロピレン−無水マ
レイン酸共重合樹脂等の水溶性樹脂、および、酢酸ビニ
ルエマルジョン、アクリル酸エステル共重合エマルジョ
ン、メタクリル酸エステル共重合エマルジョン、ポリウ
レタンエマルジョン、ポリ塩化ビニルエマルジョン、Ｓ
ＢＲラテックス、ＭＢＲラテックス等の乳化物で最低造
膜温度が２０℃以下の造膜性の良好な水分散性樹脂を単
独又は混合して使用することができる。

【００１５】しかし、前記発色性染料および顕色剤の各
分散液と混合したときに混合液が発色したり、凝集した
り、あるいは高粘度になったりしないことが必要であ
り、また形成された感熱記録層皮膜が強靱であること、
減感作用がないことが必要である。感熱発色層中の接着
剤の配合量は感熱発色層の固形分に対し８〜２５重量％
が望ましく、８重量％未満では塗膜強度が低い欠点があ
るし、２５重量％を越すと感度が低下する問題がある。

【００１６】また感熱発色層の耐水性を向上させるため
には、樹脂を硬化させるための架橋剤を使用することが
できる。例えば、グリオキザール、ジアルデヒド澱粉等
のジアルデヒド系化合物、ポリエチレンイミン等のポリ
アミン系化合物、エポキシ系化合物、ポリアミド樹脂、
メラミン樹脂、グリセリングリシジルエーテル等のジグ
リシジル系化合物、ジメチロールウレア化合物、アジリ
ジン化合物、ブロックイソシアネ−ト化合物、並びに過
硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、および塩化マグネシウ
ム、四ホウ酸ソーダ、四ホウ酸カリウム等の無機化合物
又はホウ酸、ホウ酸トリエステル、ホウ素系ポリマーを
感熱発色層の固形分に対し１〜１０重量％の範囲で用い
ることができる。

【００１７】顔料は、感熱発色層の白色度向上、画像の
均一性向上のため、白色度が高く、平均粒径が５μｍ以
下の微粒子顔料を使用することができる。例えば、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレ−、タ
ルク、焼成クレ−、シリカ、ケイソウ土、合成ケイ酸ア
ルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、表面処理された炭酸カルシウムやシ
リカなどの無機顔料、並びに、尿素−ホルマリン樹脂、
スチレン−メタクリル酸共重合樹脂、ポリスチレン樹脂
等の有機顔料が使用できる。顔料の配合量は、発色濃度
を低下させないため、感熱発色層の固形分に対して４０
重量％以下が望ましい。

【００１８】熱可融性物質としては、例えば、ステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸ビスアミド、オレイン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド、ベヘニン
酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバ
ロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワッ
クス類、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸
ジブチルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステル、
イソフタル酸ジブチルエステル、１−ヒドロキシナフト
エ酸フェニルエステル、１，２−ジ（３−メチルフェノ
キシ）エタン、１，２ジフェノキシエタン、１−フェノ
キシ−２−（４−メチルフェノキシ）エタン、炭酸ジフ
ェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、、２，２´−メチレ
ンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、
４，４´−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチ
ルフェノ−ル）、１，１，３トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、２，２
´−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノ
−ル）、２，４−ジ−ｔ−ブチル−３−メチルフェノ−
ル、４，４´−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノ−ル）等のヒンダ−ドフェノ−ル類、２−（２´
−ヒドロキシ−５´−メチルフェニル）−ベンゾトリア
ゾ−ル、および２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベ
ンゾフェノン等の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等
がある。

【００１９】熱可融性物質は、一般に顕色剤１重量部に
対して４重量部以下の割合で感熱発色層にふくまれてい
ることが好ましい。更に、感熱発色層塗料のヌレを良く
しハジキをなくすため、アセチレングリコール、ジアル
キルスルホコハク酸塩等のヌレ性向上剤や顔料の分散
剤、消泡剤、蛍光染料、着色顔料等を添加することがで
きる。

【００２０】本発明の感熱記録体には光沢層と感熱発色
層との密着性、光沢層塗工、硬化時の地発色防止等の点
から感熱発色層と光沢層の間に中間層を設けることは有
効である。この場合、感熱発色層上に水溶性及び／又は
水分散性樹脂、顔料、架橋剤及び滑剤を主成分として含
有する塗料を乾燥後の塗工量が１．０〜１０．０ｇ／ｍ
²となるように塗工して得ることができる。塗工量が
１．０ｇ／ｍ²未満であれば塗膜が均一に形成されない
ため、ピンホ−ルや塗工欠陥が存在し、画質、表面性を
低下させる原因となる。塗工量が１０．０ｇ／ｍ²を越
すと感度が低下し、印字濃度が薄くなる欠点がある。塗
工方式は感熱発色層の塗工に利用した方法と同様な方法
が利用できる。

【００２１】また中間層の表面をスーパーカレンダー、
グロスカレンダー、マシンカレンダー等により平滑化処
理を行うことにより、光沢層の塗工性を高め、記録濃
度、感度、光沢を向上させることができる。中間層の樹
脂は、中間層固形分に対し２０〜８０重量％、顔料は２
０〜８０重量％の範囲が良好であり、樹脂の配合比が８
０重量％を越すと記録時にスティックが発生する問題が
ある。また、樹脂の配合比が２０重量％未満では、塗膜
のバリヤー性が低く地発色が起きる塗料では、塗料の浸
透防止能力が不足し、また感熱発色層と光沢層の密着性
の改善効果も減少する。架橋剤の配合比は中間層の固形
分に対し３０重量％以下が望ましい。このような樹脂、
顔料及び架橋剤は、感熱発色層に使用されるものの中か
ら適宜選択して使用することができる。

【００２２】本発明の中間層に使用される滑剤は、例え
ば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリ
エチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワクッ
ス、エステルワックス等のワックス類、ラウリルリン酸
エステル、オレイルリン酸エステル、ステアリルリン酸
エステル等のアルキルリン酸エステルおよびアルカリ金
属塩、又はアミン塩、ラウリルスルホン酸エステル、オ
レインスルホン酸エステル、ステアリルスルホン酸エス
テル等のアルキルスルホン酸エステルおよびアルカリ金
属塩、又はアミン塩、モノミリスチン酸グリセリル、モ
ノステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリ
ル、ジステアリン酸グリセリル、ジオレイン酸グリセリ
ル等のグリセリン脂肪酸エステル、モノラウリル酸ジグ
リセリル、ジラウリル酸ジグリセリル、モノラウリル酸
テトラグリセリル、モノラウリル酸ヘキサグリセリル、
モノラウリル酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪
酸エステル、ジメチルポリシロキサン及びその各種変性
物質等があり、その中から減感作用、消色作用、地発色
作用のないものを選択する必要がある。滑剤は中間層の
固形分に対し、１０重量％以下の範囲で配合するのが望
ましい。

【００２３】本発明の光沢層を形成する内側塗工層とし
ては、電子線照射により硬化する不飽和有機化合物を樹
脂成分として含有する塗料を乾燥後の塗工量が１．０〜
１０．０ｇ／ｍ²となるように塗工して得ることができ
る。塗工量が１０．０ｇ／ｍ²を越すと感度が低下し、
感熱発色層の塗工量を増やすことで対処しても、印字濃
度が低くなる欠点がある。塗工量が１．０ｇ／ｍ²未満
では、内側塗工層塗料に要求される白色顔料を高配合し
た外側塗工層の成型面からの剥離、及び感熱発色層又は
中間層との接着を十分に達成することが難しい。

【００２４】本発明の光沢層を形成する内側塗工層塗料
層に使用される電子線照射により硬化する不飽和有機化
合物としては、エチレン性不飽和結合を１つ以上有する
アクリレートあるいはメタクリレート系モノマーあるい
はオリゴマー等を使用することができる。

【００２５】エチレン性不飽和結合を１つ以上有するモ
ノマーは特に限定するものではないが、例えば単官能モ
ノマーとしてはＮ−ビニルピロリドン、アクリロニトリ
ルあるいはその誘導体、スチレンあるいはその誘導体、
アクリルアミド等のアミド基含有モノマ−、ベンジルア
クリレ−ト、２−エチルヘキシルアクリレ−ト、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレ−ト、テトラヒドロフルフリ
ルアクリレ−ト、フェノキシエチルアクリレ−ト、ノニ
ルフェノキシエチルアクリレ−ト、ε−カプロラクトン
付加物のアクリレ−ト、ブトキシエチル（メタ）アクリ
レ−ト、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアク
リレ−ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレ−ト、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ（メタ）アクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト、３−フェノ
キシプロピルアクリレ−ト、２−メトキシエチル（メ
タ）アクリレ−ト等のアクリレートあるいはメタクリレ
ート、あるいはエチレン性不飽和結合を２つ以上有する
モノマーとしては、ヘキサンジオールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジ
アクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレー
ト、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロ
ールプロパンテトラアクリレート、エチレンオキサイド
変性ビスフェノールＡのジアクリレートをあげることが
できる。

【００２６】また、滑剤としての性能を付与されたもの
として、ステアリル変性ペンタエリスリトールジアクリ
レート、ラウリル（メタ）アクリレートのような脂肪酸
変性のアクリレートあるいはメタクリレート、シリコー
ン変性（メタ）アクリレート、フッ素変性（メタ）アク
リレート等がある。これらエチレン性不飽和結合を１つ
以上有する化合物は、必要に応じ１種又は２種以上を混
合して使用してもよい。

【００２７】エチレン性不飽和結合を１つ以上有するア
クリレ−トあるいはメタクリレ−トオリゴマ−として
は、例えばウレタンアクリレ−トオリゴマ−、ポリエス
テルアクリレートオリゴマー、ブタジエン変性アクリレ
−トオリゴマ−等を１種又は２種以上を混合して使用し
てもよい。

【００２８】その中でも必要な塗膜の硬度を得るために
は、高架橋性を与える３官能以上の多官能性化合物でカ
プロラクトン変性ジペンタエリスリトールのアクリレー
ト、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパント
リアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（ペン
タ）アクリレート等が望ましい。

【００２９】また、本発明の光沢層を形成する内側塗工
層塗料には必要に応じて白色顔料、滑剤等を中間層に使
用されるものの中から適宜選択して使用することができ
る。エチレン性不飽和結合を有さない非反応性の滑剤は
必要に応じて使用することはできるが、他の非反応性物
質同様、硬化性の低下が問題とならない範囲で配合する
ことが望ましい。

【００３０】本発明の電子線により硬化する組成物中に
これらの組成物に可溶な重合体を加えてもよいが、重合
体の配合量が多過ぎると塗膜の硬化性が低下し、耐傷
性、耐有機溶剤性等の点から好ましくない。以上のエチ
レン性不飽和結合を有するモノマー、オリゴマーに白色
顔料、滑剤等を分散させた塗料の粘度が高い場合は、有
機溶剤で希釈したものを塗工後乾燥させ、あるいは取扱
いを容易にするためエマルジョン化したもの、また水溶
性を有する場合は水で希釈したものに置き換えて使用
し、塗工後乾燥させ、その後電子線により硬化させるこ
とは有効である。

【００３１】前記白色顔料、滑剤等を電子線照射により
硬化する不飽和有機化合物に分散するには、スリーロー
ルミル、ツーロールミル、カウレスディゾルバー、ホモ
ミキサー、サンドグラインダー、ペイントコンディショ
ナ−及び超音波分散機等を使用することができる。また
内側塗工層塗料の塗工方法はオフセットグラビア方式、
エアナイフ方式、メイヤーバー方式、ブレード方式、リ
バースロール方式、スリットダイ方式等の従来から当業
者で使用されている方式を利用することができる。

【００３２】本発明の光沢層を形成する外側塗工層とし
ては、白色顔料、樹脂及び滑剤を主成分として含有し、
樹脂としてポリウレタン及び／又はウレタンアクリレー
トオリゴマーを含有する塗料であり、乾燥後の樹脂の塗
膜物性が２０℃の温度において、破断伸度が１００％以
上１０００％以下の範囲内であることが望ましく、乾燥
後の塗工量が１．０〜１０．０ｇ／ｍ²となるように塗
工して得ることができる。破断伸度が１００％未満で
は、感熱記録ヘッドの削り粕に由来する印字障害が発生
するので好ましくなく、また破断伸度が１０００％を越
えると感熱記録ヘッドに対する耐摩耗性は向上するが、
顔料を配合しても塗膜の硬度が得られず走行不良が発生
するのでやはり好ましくない。塗工量が１０．０ｇ／ｍ
²を越すと感度が低下し、感熱発色層の塗工量を増やす
ことで対処しても、印字濃度が低くなる欠点がある。塗
工量が１．０ｇ／ｍ²未満では、成型面からの剥離性が
劣ることに加え、高い写像性、光沢度を得ることが難し
い。

【００３３】白色顔料の配合量は、塗膜の硬度を上げる
点からできるだけ多い方が好ましいが、白色顔料（Ａ）
と樹脂（Ｂ）とをＡ／Ｂの重量比で４０／６０〜９５／
５の範囲が良好である。Ａ／Ｂの重量比で９５／５を越
えて配合すると、成型面からの良好な剥離性、塗膜の高
い表面性が得られない。またＡ／Ｂの重量比で４０／６
０未満では所望の硬度が得られず問題である。

【００３４】また本発明は前記樹脂以外に、本発明を損
なわない範囲で外側塗工層に他の樹脂を併用することが
できる。滑剤の配合量は、走行不良減少のために多い方
が好ましいが、（Ａ＋Ｂ）１００重量部に対して１０重
量部を越えて配合すると所望の硬度が得られず問題であ
る。このような顔料、樹脂及び滑剤としては、中間層又
は内側塗工層に使用されるものの中から適宜選択して使
用することができる。

【００３５】電子線照射に用いられる電子線加速器とし
ては、特にその方式に限定はなく、例えばエレクトロカ
ーテン方式、スキャニング方式などの電子線照射装置を
使用することができる。これらの中でも比較的安価で大
出力の得られるエレクトロカーテン方式のものが有効に
用いられる。電子線照射の際の加速電圧は１００ＫＶ以
上であることが好ましく、吸収線量としては、基材への
損傷を最小限に抑える点から、硬化が十分な範囲内でで
きるだけ少ないことが好ましい。

【００３６】本発明に使用される高平滑性を有する成型
面としては、金属製ドラム、金属製ロール、金属製フィ
ルム、プラスティックフィルム等のように寸法安定性が
あれば使用可能であり、表面は高度に磨かれた鏡面光沢
を有することが必要である。必要に応じて成型面からの
剥離を容易にするために成型面にステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸系離型剤、ポリエ
チレンワックス等のワックス、又はシリコーン系化合物
等の離型剤を塗布してもよい。

【００３７】本発明の光沢層を形成する外側塗工層と内
側塗工層を圧着した後、電子線照射により硬化、一体化
する方法として、高平滑な成型面上に塗工した外側塗工
層と感熱発色層又は中間層上に塗工した内側塗工層を圧
着させ、感熱記録体の反対面からあるいは成型面側から
電子線を照射して硬化させる方法と、高平滑な成型面上
に塗工した外側塗工層上に直接内側塗工層塗料を塗工し
て、その後感熱発色層又は中間層と圧着させ、感熱記録
体の反対面からあるいは成型面側から電子線を照射して
硬化させる方法がある。後者の方法は、内側塗工層塗料
の粘度が高く外側塗工層塗料への浸透が少なければ、前
者の方法と同様に実施できる。

【００３８】上述のようにして形成される光沢層の表面
は高平滑性を有し、高い光沢と写像性を示すが、具体的
にはＪＩＳ−Ｚ−８７１４で規定される７５度光沢が８
０％以上であること、またＪＩＳ−Ｋ−７１０５で規定
される像鮮鋭度のうち光学くしの幅２ｍｍを使用した時
の値を写像性の尺度にした場合、８０％以上、好ましく
は９０％の値を示すことが望ましい。

【００３９】

【実施例】以下実施例により本発明を更に詳しく説明す
るが、これらに限定されるものではない。なお、特に断
わらない限り、部および％はそれぞれ重量部および重量
％を示す。 実施例１ 市販の合成紙（ユポＦＰＧ−８０、王子油化合成紙
製、）の片面上に次に示す感熱発色層塗料を乾燥後の塗
工量が５．５ｇ／ｍ²となるようにバ−塗工方式で塗工
し、その上に中間層塗料を乾燥後の塗工量が１．５ｇ／
ｍ²になるように塗工後、更にその上に光沢層を形成す
る内側塗工層塗料を３．０ｇ／ｍ²塗工し内側塗工層を
形成し、これとは別に７５μｍＰＥＴフィルム（ルミラ
−Ｔ、東レ製）上に外側塗工層塗料を乾燥後の塗工量が
３．０ｇ／ｍ²になるように塗工し外側塗工層を形成
し、該外側塗工層と該内側塗工層を圧着させ、外側塗工
層と内側塗工層からなる光沢層を形成し、ＰＥＴフィル
ム側からエレクトロンカ−テン型電子線加速器（ＥＳＩ
社製）により加速電圧１７５ＫＶ、ＰＥＴフィルム下の
吸収線量３．０Ｍｒａｄの電子線を照射して光沢層を硬
化、一体化させ、硬化後ＰＥＴフィルムを光沢層から剥
離して感熱記録体を得た。

【００４０】・感熱発色層の塗料調整 Ａ液（感熱発色性染料分散液） ３−（Ｎ、Ｎ−ジブチル）アミノ−６−メチル −７−アニリノフルオラン ２０部 １０％ポリビニールアルコール水溶液 ２０部 水 １０部 Ｂ液（顕色剤分散液） ４−ヒドロキシ−４´−イソプロピルオキシジフェニルスルホン ５０部 １０％ポリビニールアルコール水溶液 ５０部 水 ２５部 Ａ液、Ｂ液をそれぞれ別々にウルトラビスコミルで分
散、粉砕し、平均粒径が１．０±０．３μｍとなるよう
に調整した。Ａ液３０部、Ｂ液９０部、６０％炭酸カル
シウムスラリー５２部、１０％ポリビニルアルコール水
溶液４０部、ＳＢＲラテックス（Ｌ−１５３７、固形分
５０％、旭化成）２８部、ステアリン酸アミド（セロゾ
ールＡ−８７７、固形分２６．５％、中京油脂製）１１
部、水８２部を混合し、感熱発色層塗料とした。

【００４１】 ・中間層塗料（固形分１５％） ６０％カオリナイトクレ−（平均粒径０．６μｍ）分散液 ４２部 カルボン酸変性ポリビニルアルコール水溶液（固形分１０％） （ゴーセナールＴ−３３０、日本合成化学（株）製） ２００部 アクリルエマルジョン （ＳＣ−２２５０、固形分４０％、日本触媒（株）製） １００部 ジメチロ−ル尿素溶液 （Ｊ−００１、固形分３０％、昭和電工（株）製） ３３部 ４０％ステアリン酸亜鉛分散液（平均粒径０．９μｍ） （ハイミクロンＦ−９３０、中京油脂（株）製） １３部 水 ２７９部 を混合し、中間層塗料とした。

【００４２】 ・光沢層外側塗工層塗料 １級カオリン （ＵＷ−９０、エンゲルハード製） ６５部 ポリウレタンエマルジョン （ＵＥ−１１０１、固形分３５％、東亜合成化学製） ９２部 ステアリルリン酸エステルカリウム塩 （ウーポール１８００、固形分３５％、松本油脂製薬製） ８部 水 ３５部 を混合し、光沢層外側塗工層塗料とした。

【００４３】 ・光沢層内側塗工層塗料 カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールのアクリレート （カヤラッドＤＰＣＡ−６０、日本化薬製） ７０部 エピクロルヒドリン変性プロピレングリコールジアクリレート （デナコールＤＡ−９１１、長瀬化成製） ３０部 を混合し、光沢層内側塗工層塗料とした。なお、光沢層
を設ける前に、反対面にバック層塗料を乾燥後の塗工量
が１．５ｇ／ｍ²となるようにバ−塗工方式で塗工した
後、スーパーカレンダーで平滑処理を行った。

【００４４】 ・バック層塗料 ポリスチレンスルホン酸ソーダ （ケミスタットＳＡ−９、固形分３３％、三洋化成製） ３０部 ＳＢＲラテックス （０５２８、固形分５０％、日本合成ゴム製） ７０部 １０％酸化澱粉水溶液 （エースＡ、王子コーンスターチ製） １５０部 ６０％カオリナイトクレ−スラリー ６７部 水 ８３部 を混合し、バック層塗料とした。

【００４５】一方、上記光沢層外側塗工層塗料の樹脂を
厚さ７５μｍのＰＥＴフィルムの一表面にワイヤーバー
を用いて、乾燥後の塗工量が４０ｇ／ｍ²になるように
塗工し、８０℃の温度において１５分間乾燥させ、ＰＥ
Ｔフィルムから樹脂塗膜を剥離し、引張り試験用の試料
を得た。なお電子線照射により硬化する不飽和有機化合
物塗工後の乾燥は、さらに加速電圧１７５ＫＶ、吸収線
量３．０Ｍｒａｄの電子線を照射することにより行っ
た。

【００４６】実施例２ 実施例１において、光沢層外側塗工層塗料を以下に変更
したものを使用した以外は、実施例１と同様の操作を行
った。 ・光沢層外側塗工層塗料 １級カオリン （ＵＷ−９０、エンゲルハード製） ６５部 ウレタンアクリレートエマルジョン （ＷＥ−１０１、固形分４０％、第一工業製薬製） ８０部 ステアリルリン酸エステルカリウム塩 （ウーポール１８００、固形分３５％、松本油脂製薬製） ８部 水 ４７部 を混合し、光沢層外側塗工層塗料とした。

【００４７】実施例３ 実施例１において、光沢層外側塗工層塗料を以下に変更
したものを使用した以外は、実施例１と同様の操作を行
った。 ・光沢層外側塗工層塗料 炭酸カルシウム （ライトンＡ、備北粉化工業製） ６２部 ウレタンアクリレートオリゴマー （ダイヤビームＵＫ−６０３９、三菱レイヨン製） ３５部 ポリシロキサン （ペレノールＳ４３、固形分３０％、サンノプコ社製） １０部 トルエン ９３部 を混合し、光沢層外側塗工層塗料とした。

【００４８】実施例４ 実施例１において、光沢層外側塗工層塗料を以下に変更
したものを使用した以外は、実施例１と同様の操作を行
った。 ・光沢層外側塗工層塗料 １級カオリン （ＵＷ−９０、エンゲルハード製） ６５部 ポリウレタンエマルジョン （ＵＥ−１１０１、固形分３５％、東亜合成化学製） ４６部 ウレタンアクリレートエマルジョン （ＷＥ−１０１、固形分４０％、第一工業製薬製） ４０部 ステアリルリン酸エステルカリウム塩 （ウーポール１８００、固形分３５％、松本油脂製薬製） ８部 水 ４０部 を混合し、光沢層外側塗工層塗料とした。

【００４９】比較例１ 実施例１において、光沢層外側塗工層塗料を以下に変更
したものを使用した以外は、実施例１と同様の操作を行
った。 ・光沢層外側塗工層塗料 １級カオリン （ＵＷ−９０、エンゲルハード製） ６５部 ポリウレタンエマルジョン （ＡＰ−４０、固形分２３％、大日本インキ化学製） １４０部 ステアリルリン酸エステルカリウム塩 （ウーポール１８００、固形分３５％、松本油脂製薬製） ８部 を混合し、光沢層外側塗工層塗料とした。この樹脂塗膜
の２０℃における破断伸度は１５％であった。

【００５０】比較例２ 実施例１において、光沢層外側塗工層塗料を以下に変更
したものを使用した以外は、実施例１と同様の操作を行
った。 ・光沢層外側塗工層塗料 １級カオリン （ＵＷ−９０、エンゲルハード製） ６５部 ウレタンアクリレートエマルジョン （ＵＥ−７２５０、固形分５０％、東亜合成化学製） ６４部 ステアリルリン酸エステルカリウム塩 （ウーポール１８００、固形分３５％、松本油脂製薬製） ８部 水 ６３部 を混合し、光沢層外側塗工層塗料とした。この樹脂塗膜
の２０℃における破断伸度は５％であった。

【００５１】比較例３ 実施例１において、光沢層外側塗工層塗料を以下に変更
したものを使用した以外は、実施例１と同様の操作を行
った。 ・光沢層外側塗工層塗料 炭酸カルシウム （ライトンＡ、備北粉化工業製） ６２部 ウレタンアクリレートオリゴマー （アロニックスＭ−１１００、東亜合成化学製） ３５部 ポリシロキサン （ペレノールＳ４３、固形分３０％、サンノプコ社製） １０部 トルエン ９３部 を混合し、光沢層外側塗工層塗料とした。この樹脂塗膜
の２０℃における破断伸度は５０％であった。

【００５２】比較例４ 実施例１において、光沢層外側塗工層塗料を以下に変更
したものを使用した以外は、実施例１と同様の操作を行
った。 ・光沢層外側塗工層塗料 １級カオリン （ＵＷ−９０、エンゲルハード製） ６５部 ポリウレタンエマルジョン （Ｓ−１０２０、固形分５０％、保土ケ谷化学製） ６４部 ステアリルリン酸エステルカリウム塩 （ウーポール１８００、固形分３５％、松本油脂製薬製） ８部 水 ６３部 を混合し、光沢層外側塗工層塗料とした。この樹脂塗膜
の２０℃における破断伸度は１０５０％であった。

【００５３】実施例１〜４、比較例１〜４で得られた１
１０ｍｍ幅の感熱記録体を２５℃２０％ＲＨの環境条件
下で２時間調湿した後、市販の感熱プリンタ−（ＵＰ−
８６０、ソニ−製）で記録を行った場合の画質、印字障
害、走行不良を以下に示す方法で評価した。同様にして
得られた２０ｍｍ幅の試料の引張り試験を行った場合の
破断伸度を以下に示す方法で求めた。

【００５４】（１）画質 記録物について、各５枚を視覚により、鮮明さ、コント
ラスト、画像の濃度ムラ等を判断し、５段階に評価した
（○：良好、○〜△：やや良好、△：普通、△〜×：や
や不良、×：不良）。 （２）印字障害 記録物について、各５枚を視覚により、感熱記録ヘッド
の走行跡、削り粕に由来する印字障害を判断し、５段階
に評価した（○：良好、○〜△：やや良好、△：普通、
△〜×：やや不良、×：不良）。 （３）走行不良 記録物について、各５枚を視覚により、走行長さ、横筋
状の記録ムラを判断し、５段階に評価した（○：良好、
○〜△：やや良好、△：普通、△〜×：やや不良、×：
不良）。

【００５５】（４）破断伸度 試料を引張り試験機（ＳＴＲＯＧＲＡＰＨ、東洋精機
製）に把持長さ１０ｍｍにセットし、引張り速度５ｍｍ
／ｍｉｎで引張り試験を行い塗膜の応力−ひずみ曲線か
ら破断伸度を求めた。結果は表１に示す通りであり、実
施例１〜４のものは低湿度環境条件においても画質が良
好で、優れたプリント特性を示したのに対し、比較例１
〜４では、程度に差はあるがいずれかで実施例１〜４よ
り劣った。

【表１】

【発明の効果】表１から明らかなように、本発明の感熱
記録体は、画質が良好で高い光沢と写像性を有する記録
画像が得られことに加えて優れたプリント特性を示すも
のであり、実用上極めて有用なものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材の少なくとも片面上に感熱発色層を
   設け、該感熱発色層上に必要に応じて中間層を設けた
   後、該感熱発色層又は該中間層上に形成する光沢層が白
   色顔料、樹脂及び滑剤を主成分として含有する外側塗工
   層と、電子線照射により硬化し得る不飽和有機化合物を
   樹脂成分とする内側塗工層からなり、かつ外側塗工層は
   高平滑を有する成型面から剥離して得る感熱記録体にお
   いて、該外側塗工層に樹脂塗膜の破断伸度が、２０℃の
   温度において１００％以上１０００％以下の範囲内にあ
   るポリウレタン及び／又はウレタンアクリレートオリゴ
   マーを含有することを特徴とする感熱記録体。