JPH0776836B2 - 電子写真感光体 - Google Patents
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- JPH0776836B2 JPH0776836B2 JP2283111A JP28311190A JPH0776836B2 JP H0776836 B2 JPH0776836 B2 JP H0776836B2 JP 2283111 A JP2283111 A JP 2283111A JP 28311190 A JP28311190 A JP 28311190A JP H0776836 B2 JPH0776836 B2 JP H0776836B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、基板、電荷発生層、電荷輸送層から構成され
る電子写真感光体に関し、特に改良された電荷発生層と
電荷輸送層を有する電子写真感光体に関する。
る電子写真感光体に関し、特に改良された電荷発生層と
電荷輸送層を有する電子写真感光体に関する。
（従来の技術） 従来、光導電性物質を感光材料として使用する電子写真
感光体においては光導電性物質としてセレン、酸化亜鉛
などの無機光導電性物質や種々の有機光導電性物質を用
いたものが知られている。その中でも感光層を電荷発生
層と電荷輸送層とに分離した機能分離型電子写真感光体
は、従来の有機光導電性物質を用いた感光体の大きな欠
点であった感度を大幅に向上させることができるため、
近年急速な進歩を遂げつつある。
感光体においては光導電性物質としてセレン、酸化亜鉛
などの無機光導電性物質や種々の有機光導電性物質を用
いたものが知られている。その中でも感光層を電荷発生
層と電荷輸送層とに分離した機能分離型電子写真感光体
は、従来の有機光導電性物質を用いた感光体の大きな欠
点であった感度を大幅に向上させることができるため、
近年急速な進歩を遂げつつある。
感光体の感度を向上させる方法としては、負帯電型感光
体の場合には電荷発生層のイオン化ポテンシャルIPglが
電荷輸送層のイオン化ポテンシャルIPtlよりも大きな場
合に電荷輸送層のイオン化ポテンシャルIPlが小さいも
のほど感度が良いことが報告されており（「化学と工
業」、34号、７巻、489〜492頁（1981）参照）、また特
開昭60−207142号公報にはフタロシアニン粉末とイオン
化ポテンシャルが6.1〜6.7の電荷輸送物質を用いて感光
体を高感度化させることが記載されており、さらに特開
平１−219752号公報には電荷輸送層のイオン化ポテンシ
ャルIPtlと電荷発生層のイオン化ポテンシャルIPglの差
（IPtl−IPgl）が＋0.41〜0.26eV,すなわち、電荷輸送
層のイオン化ポテンシャルを電荷発生層のイオン化ポテ
ンシャルよりも特定範囲で大きいものを用いて感光体を
高感度化させることが記載されている。
体の場合には電荷発生層のイオン化ポテンシャルIPglが
電荷輸送層のイオン化ポテンシャルIPtlよりも大きな場
合に電荷輸送層のイオン化ポテンシャルIPlが小さいも
のほど感度が良いことが報告されており（「化学と工
業」、34号、７巻、489〜492頁（1981）参照）、また特
開昭60−207142号公報にはフタロシアニン粉末とイオン
化ポテンシャルが6.1〜6.7の電荷輸送物質を用いて感光
体を高感度化させることが記載されており、さらに特開
平１−219752号公報には電荷輸送層のイオン化ポテンシ
ャルIPtlと電荷発生層のイオン化ポテンシャルIPglの差
（IPtl−IPgl）が＋0.41〜0.26eV,すなわち、電荷輸送
層のイオン化ポテンシャルを電荷発生層のイオン化ポテ
ンシャルよりも特定範囲で大きいものを用いて感光体を
高感度化させることが記載されている。
（発明が解決しようとする課題） しかしながら、前述した「化学と工業」に提案された方
法にあっては、電荷発生材料のイオン化ポテンシャルが
電荷輸送材料のイオン化ポテンシャルよりも大きく設定
されているため、感光体の残留電位が小さくなって感度
は向上するものの、同時に初期帯電後、光照射するまで
の感光体の表面電位の低下率、すなわち暗減衰率も大き
くなってしまい、光照射後のコントラスト電位が十分に
とれないという欠点を有していた。
法にあっては、電荷発生材料のイオン化ポテンシャルが
電荷輸送材料のイオン化ポテンシャルよりも大きく設定
されているため、感光体の残留電位が小さくなって感度
は向上するものの、同時に初期帯電後、光照射するまで
の感光体の表面電位の低下率、すなわち暗減衰率も大き
くなってしまい、光照射後のコントラスト電位が十分に
とれないという欠点を有していた。
また、特開昭60−207142号公報、特開平１−219752号公
報の方法ではある程度良好な感度を示すものの、こんど
は残留電位が大きくなりやはり光照射後のコントラスト
電位が十分にとれないという欠点を有していた。
報の方法ではある程度良好な感度を示すものの、こんど
は残留電位が大きくなりやはり光照射後のコントラスト
電位が十分にとれないという欠点を有していた。
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであって、光照
射時の電荷発生層から電荷輸送層への電荷の注入が迅速
で高感度であり、かつ初期帯電後の暗減衰率並びに残留
電位が小さく光照射後のコントラスト電位が高い電子写
真感光体を提供することを目的とする。
射時の電荷発生層から電荷輸送層への電荷の注入が迅速
で高感度であり、かつ初期帯電後の暗減衰率並びに残留
電位が小さく光照射後のコントラスト電位が高い電子写
真感光体を提供することを目的とする。
（課題を解決するための手段及び作用） 本発明者らは検討の結果、電荷発生材料自体と、電荷輸
送材料自体のイオン化ポテンシャルの関係並びに電荷発
生層と電荷輸送層のイオン化ポテンシャルが特定関係を
有する電子写真感光体により上記の目的が達成されるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
送材料自体のイオン化ポテンシャルの関係並びに電荷発
生層と電荷輸送層のイオン化ポテンシャルが特定関係を
有する電子写真感光体により上記の目的が達成されるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明の電子写真感光体は導電性基板上に電荷
発生層と電荷輸送層とを積層してなり、前記電荷発生層
は電荷発生材料を含み、前記電荷輸送層は電荷輸送材料
を含み、前記電荷発生材料のイオン化ポテンシャルIPg
が前記電荷輸送材料のイオン化ポテンシャルIPtよりも
小さく、その差が0.35eV以内にあり、かつ前記電荷発生
層のイオン化ポテンシャルIPglと前記電荷輸送層のイオ
ン化ポテンシャルIPtlとの差が−0.1乃至＋0.1eVの範囲
にあることを特徴とする。
発生層と電荷輸送層とを積層してなり、前記電荷発生層
は電荷発生材料を含み、前記電荷輸送層は電荷輸送材料
を含み、前記電荷発生材料のイオン化ポテンシャルIPg
が前記電荷輸送材料のイオン化ポテンシャルIPtよりも
小さく、その差が0.35eV以内にあり、かつ前記電荷発生
層のイオン化ポテンシャルIPglと前記電荷輸送層のイオ
ン化ポテンシャルIPtlとの差が−0.1乃至＋0.1eVの範囲
にあることを特徴とする。
以下本発明を詳述する。
本件発明の電子写真感光体は、導電性支持体、電荷発生
層、電荷輸送層からなる。導電性の支持体としてはアル
ミニウム、銅、鉄、ニッケル等の金属のドラム、及びシ
ート、紙、プラスチック又はガラス上にアルミニウム、
銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン、ニッケル−ク
ロム、ステンレス鋼、銅−インジウム等の金属を蒸着す
るか、金属箔をラミネートするか、またはカーボンブラ
ック、酸化インジウム、酸化スズ−酸化アンチモン粉、
金属粉等を結着樹脂中に分散し、塗布することによって
導電処理したドラム状、シート状、プレート状のものな
ど公知の材料を用いることができる。更に必要に応じて
導電性支持体の表面は酸化処理、着色処理を施したり、
干渉縞の防止のため光吸収層や、光散乱層を設けても良
い。さらに、導電性支持体と、光導電性層との間にアク
リル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル重
合体、ポリビニルアルコールなどの有機高分子化合物
や、ジルコニウムキレートの乾燥硬化物などの無機高分
子化合物や、有機高分子化合物からなる下引き層を設け
ても良い。
層、電荷輸送層からなる。導電性の支持体としてはアル
ミニウム、銅、鉄、ニッケル等の金属のドラム、及びシ
ート、紙、プラスチック又はガラス上にアルミニウム、
銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン、ニッケル−ク
ロム、ステンレス鋼、銅−インジウム等の金属を蒸着す
るか、金属箔をラミネートするか、またはカーボンブラ
ック、酸化インジウム、酸化スズ−酸化アンチモン粉、
金属粉等を結着樹脂中に分散し、塗布することによって
導電処理したドラム状、シート状、プレート状のものな
ど公知の材料を用いることができる。更に必要に応じて
導電性支持体の表面は酸化処理、着色処理を施したり、
干渉縞の防止のため光吸収層や、光散乱層を設けても良
い。さらに、導電性支持体と、光導電性層との間にアク
リル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル重
合体、ポリビニルアルコールなどの有機高分子化合物
や、ジルコニウムキレートの乾燥硬化物などの無機高分
子化合物や、有機高分子化合物からなる下引き層を設け
ても良い。
本発明において、導電性支持体上に設けられる層は、電
荷発生層、電荷輸送層のいずれであってもよい。導電性
支持体上に電荷発生層が設けられ、電荷発生層の上に設
けられる電荷輸送層が正孔輸送性の場合には、感光体は
通常負帯電型で用いられる。電荷発生層は、電荷発生顔
料などの電荷発生材料を公知の電気的に活性もしくは不
活性な高分子マトリックス中に分散して形成される。電
荷発生材料としては、セレン、セレン−テルル、ピリリ
ウム、チオピリリウム系染料、アントアントロン系多環
キノン顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、モノア
ゾ、ジスアゾ、トリスアゾ顔料、スクエアリリウム系顔
料、各種結晶型フタロシアニン系顔料が挙げられるが、
これらのなかでも特に正孔輸送性の電荷発生顔料であっ
てイオン化ポテンシャルの絶対値が4.9eV〜5.4eVのもの
が本件発明のイオン化ポテンシャルの関係を満足させや
すいため好適である。ここで電荷発生材料が正孔輸送性
であるか否かを判定するには、その顔料を蒸着もしくは
高濃度で樹脂に分散して基板に塗布し、それを負または
正に帯電させて光減衰を測定する判定法を用いればよ
く、正孔輸送性の電荷発生顔料とは、上記の判定法にお
いて、負帯電時の光減衰に比べて、正帯電時の光減衰が
大きいものをいう。スクエアリリウム系顔料、フタロシ
アニン系顔料、ペリレン系顔料は4.9eV〜5.4eVのイオン
化ポテンシャルを有する正孔輸送性の電荷発生顔料であ
り、これら化合物の例示を以下に示す。スクエアリリウ
ム系顔料としては下記一般式（Ｉ）で示されるものを挙
げることができる。
荷発生層、電荷輸送層のいずれであってもよい。導電性
支持体上に電荷発生層が設けられ、電荷発生層の上に設
けられる電荷輸送層が正孔輸送性の場合には、感光体は
通常負帯電型で用いられる。電荷発生層は、電荷発生顔
料などの電荷発生材料を公知の電気的に活性もしくは不
活性な高分子マトリックス中に分散して形成される。電
荷発生材料としては、セレン、セレン−テルル、ピリリ
ウム、チオピリリウム系染料、アントアントロン系多環
キノン顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、モノア
ゾ、ジスアゾ、トリスアゾ顔料、スクエアリリウム系顔
料、各種結晶型フタロシアニン系顔料が挙げられるが、
これらのなかでも特に正孔輸送性の電荷発生顔料であっ
てイオン化ポテンシャルの絶対値が4.9eV〜5.4eVのもの
が本件発明のイオン化ポテンシャルの関係を満足させや
すいため好適である。ここで電荷発生材料が正孔輸送性
であるか否かを判定するには、その顔料を蒸着もしくは
高濃度で樹脂に分散して基板に塗布し、それを負または
正に帯電させて光減衰を測定する判定法を用いればよ
く、正孔輸送性の電荷発生顔料とは、上記の判定法にお
いて、負帯電時の光減衰に比べて、正帯電時の光減衰が
大きいものをいう。スクエアリリウム系顔料、フタロシ
アニン系顔料、ペリレン系顔料は4.9eV〜5.4eVのイオン
化ポテンシャルを有する正孔輸送性の電荷発生顔料であ
り、これら化合物の例示を以下に示す。スクエアリリウ
ム系顔料としては下記一般式（Ｉ）で示されるものを挙
げることができる。
｛式中、Ａ及びＢは、それぞれ下記式 ［式中、R5及びR6は、それぞれ水素原子、水酸基、フッ
素原子、アルキル基、−NR13R14（ここでR13及びR
14は、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルキルカルボニル基またはアリールカル
ボニル基を示す）、アルコキシ基又はアリールオキシ基
を示し、R7は、−NR15R16（ここでR15及びR16は、それ
ぞれアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示す）
を示し、R8乃至R11は、それぞれ水素原子、アルキル
基、アリール基、−CONHR17（ここでR17はアルキル基、
アリール基又はアラルキル基を示す）、ハロゲン原子、
アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、R12はアル
キル基、アリール基又はアラルキル基を示し、Ｚは＞CR
18R19、−Ｓ−、−CR18＝CR19−（ここで、R18及びR19
は、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基又はア
ラルキル基を示す）を示す］から選ばれた置換基を示
す｝ 具体的には、例えば、次のものを例示することができ
る。
素原子、アルキル基、−NR13R14（ここでR13及びR
14は、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルキルカルボニル基またはアリールカル
ボニル基を示す）、アルコキシ基又はアリールオキシ基
を示し、R7は、−NR15R16（ここでR15及びR16は、それ
ぞれアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示す）
を示し、R8乃至R11は、それぞれ水素原子、アルキル
基、アリール基、−CONHR17（ここでR17はアルキル基、
アリール基又はアラルキル基を示す）、ハロゲン原子、
アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、R12はアル
キル基、アリール基又はアラルキル基を示し、Ｚは＞CR
18R19、−Ｓ−、−CR18＝CR19−（ここで、R18及びR19
は、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基又はア
ラルキル基を示す）を示す］から選ばれた置換基を示
す｝ 具体的には、例えば、次のものを例示することができ
る。
フタロシアニン系顔料としては、下記一般式（II）で示
されるものを挙げることができる。
されるものを挙げることができる。
（式中、R20は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ルアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ
基を示し、Ｍは、２個の水素原子、又はCu、Ni、Co、F
e、Mn、Cr、Ti、Ru、Pd、In、Sn、Sb、Zn、Mg、Ga、G
e、As、Si、Hg、Ti、Ｖ、Ｕ及びPdから選ばれた金属原
子を示し、Ｃ及びＤはそれぞれハロゲン原子または酸素
原子を示し、ｘ及びｙは、それぞれ０または１を示す。
ただし、Ｍが２価の金属原子の場合には、ｘ及びｙは共
に０を示し、Ｍが３価の金属原子の場合は、ｘは１、ｙ
は０を示し、Ｍが４価の金属原子の場合は、ｘ及びｙは
共に１を示し、ＭがＶの場合は、Ｃは酸素原子で、ｘは
１、ｙは０を示し、ＭがＵの場合は、Ｃ及びＤは酸素原
子で、ｘ及びｙは共に１を示す） 具体的には、例えば無金属フタロシアニン、銅フタロシ
アニン、バナジルフタロシアニン、チタニルフタロシア
ニン、アルミニウムフタロシアニン、ガリウムフタロシ
アニン、インジウムフタロシアニン、タリウムフタロシ
アニン、ケイ素フタロシアニン、ゲルマニウムフタロシ
アニン、錫フタロシアニン、鉛フタロシアニン、及び上
記フタロシアニンのハロゲン化物等を挙げることができ
る。
ルアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ
基を示し、Ｍは、２個の水素原子、又はCu、Ni、Co、F
e、Mn、Cr、Ti、Ru、Pd、In、Sn、Sb、Zn、Mg、Ga、G
e、As、Si、Hg、Ti、Ｖ、Ｕ及びPdから選ばれた金属原
子を示し、Ｃ及びＤはそれぞれハロゲン原子または酸素
原子を示し、ｘ及びｙは、それぞれ０または１を示す。
ただし、Ｍが２価の金属原子の場合には、ｘ及びｙは共
に０を示し、Ｍが３価の金属原子の場合は、ｘは１、ｙ
は０を示し、Ｍが４価の金属原子の場合は、ｘ及びｙは
共に１を示し、ＭがＶの場合は、Ｃは酸素原子で、ｘは
１、ｙは０を示し、ＭがＵの場合は、Ｃ及びＤは酸素原
子で、ｘ及びｙは共に１を示す） 具体的には、例えば無金属フタロシアニン、銅フタロシ
アニン、バナジルフタロシアニン、チタニルフタロシア
ニン、アルミニウムフタロシアニン、ガリウムフタロシ
アニン、インジウムフタロシアニン、タリウムフタロシ
アニン、ケイ素フタロシアニン、ゲルマニウムフタロシ
アニン、錫フタロシアニン、鉛フタロシアニン、及び上
記フタロシアニンのハロゲン化物等を挙げることができ
る。
又、ペリレン系顔料としては、例えば、下記一般式（II
I）で示される化合物を挙げることができる。
I）で示される化合物を挙げることができる。
（式中、R21は、置換されていてもよいアルキル基、ア
リール基又はアラルキル基を示す） 具体的には、例えば次のものを例示することができる 上記電荷発生顔料を分散するための高分子マトリックス
としては、ポリビニルカルバゾールなどの活性高分子物
質の他に、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート
樹脂、ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエス
テル樹脂、セルロース類、アルキッド樹脂など従来公知
の不活性マトリックス物質があげられる。
リール基又はアラルキル基を示す） 具体的には、例えば次のものを例示することができる 上記電荷発生顔料を分散するための高分子マトリックス
としては、ポリビニルカルバゾールなどの活性高分子物
質の他に、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート
樹脂、ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエス
テル樹脂、セルロース類、アルキッド樹脂など従来公知
の不活性マトリックス物質があげられる。
又、電荷発生顔料は結着樹脂１重量部に対して0.1〜10
重量部の範囲で配合するのが好ましい。この分散の際、
電荷発生顔料の粒子を平均粒径３μｍ以下、好ましくは
0.5μｍ以下の粒子サイズにすることが有効である。電
荷発生層の膜厚は、一般に0.05〜５μｍ、好ましくは0.
1〜２μｍの範囲に設定される。
重量部の範囲で配合するのが好ましい。この分散の際、
電荷発生顔料の粒子を平均粒径３μｍ以下、好ましくは
0.5μｍ以下の粒子サイズにすることが有効である。電
荷発生層の膜厚は、一般に0.05〜５μｍ、好ましくは0.
1〜２μｍの範囲に設定される。
電荷発生層を設ける際に用いる塗布方法としては、ブレ
ードコーテイング法、マイヤーバーコーテイング法、ス
プレーコーテイング法、浸漬コーテイング法、ビードコ
ーテイング法、エアーナイフコーテイング法、カーテン
コーテイング法などの方法を用いることができる。また
電荷発生層を作成する溶剤としては、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジル
アルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸
メチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンク
ロライド、クロロホルム等の溶剤を単独または２種以上
混合して用いることができる。
ードコーテイング法、マイヤーバーコーテイング法、ス
プレーコーテイング法、浸漬コーテイング法、ビードコ
ーテイング法、エアーナイフコーテイング法、カーテン
コーテイング法などの方法を用いることができる。また
電荷発生層を作成する溶剤としては、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジル
アルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸
メチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンク
ロライド、クロロホルム等の溶剤を単独または２種以上
混合して用いることができる。
本発明の電子写真感光体における電荷輸送層は、電荷輸
送材料を適当な高分子マトリックス中に含有させて形成
されるが、用いる電荷輸送材料としては電荷発生材料の
イオン化ポテンシャルIPgよりも大きなイオン化ポテン
シャルIPtを有する電荷輸送材料でなくてはならず、か
つその差が0.35eVの間になくてはならない。また、その
電荷輸送層としてのイオン化ポテンシャルIPtlと電荷発
生層のイオン化ポテンシャルIPglとの差は−0.1乃至＋
0.1eVの間になくてはならない。これら電荷輸送材料並
びに電荷発生材料は、感光体とするために必要に応じて
マトリックス物質中に溶解もしくは分散して設けられる
場合があり、材料単独の場合と、層を形成した状態での
イオン化ポテンシャルが若干異なる場合もあるが、この
ような場合にもその電荷輸送層としてのIPtlが電荷発生
層のイオン化ポテンシャルIPglとの差が−0.1乃至＋0.1
eVの間になくてはならない。電荷発生材料並びに電荷発
生層と、電荷輸送材料並びに電荷輸送層がこの関係を満
たさない場合には、感光体の残留電位が高くなり、感光
体の感度が低下あるいは感光体の暗減衰率が増大し、高
コントラストの画像が得られなくなってしまう。従って
層形成に際しては、そのイオン化ポテンシャルの値の変
動に注意して材料を選択する必要がある。
送材料を適当な高分子マトリックス中に含有させて形成
されるが、用いる電荷輸送材料としては電荷発生材料の
イオン化ポテンシャルIPgよりも大きなイオン化ポテン
シャルIPtを有する電荷輸送材料でなくてはならず、か
つその差が0.35eVの間になくてはならない。また、その
電荷輸送層としてのイオン化ポテンシャルIPtlと電荷発
生層のイオン化ポテンシャルIPglとの差は−0.1乃至＋
0.1eVの間になくてはならない。これら電荷輸送材料並
びに電荷発生材料は、感光体とするために必要に応じて
マトリックス物質中に溶解もしくは分散して設けられる
場合があり、材料単独の場合と、層を形成した状態での
イオン化ポテンシャルが若干異なる場合もあるが、この
ような場合にもその電荷輸送層としてのIPtlが電荷発生
層のイオン化ポテンシャルIPglとの差が−0.1乃至＋0.1
eVの間になくてはならない。電荷発生材料並びに電荷発
生層と、電荷輸送材料並びに電荷輸送層がこの関係を満
たさない場合には、感光体の残留電位が高くなり、感光
体の感度が低下あるいは感光体の暗減衰率が増大し、高
コントラストの画像が得られなくなってしまう。従って
層形成に際しては、そのイオン化ポテンシャルの値の変
動に注意して材料を選択する必要がある。
ここでイオン化ポテンシャルとは試料を準備し、試料に
紫外線ランプから放出された光をモノクロメーターによ
り分光し、試料表面に励起エネルギーの低い方から高い
方に走査していくと、ある波長の光で光電効果による電
子放出が始まり、この電子放出が始まる波長のエネルギ
ー換算した値をイオン化ポテンシャルと呼び、本件発明
ではこの値をイオン化ポテンシャルとした。このような
測定は、例えば表面分析装置（例えば商品名AC−１型、
理研計器（株））を用いて容易に実施することができ、
各イオン化ポテンシャルの測定に際しては試料形態を選
ぶことによって対応可能である。
紫外線ランプから放出された光をモノクロメーターによ
り分光し、試料表面に励起エネルギーの低い方から高い
方に走査していくと、ある波長の光で光電効果による電
子放出が始まり、この電子放出が始まる波長のエネルギ
ー換算した値をイオン化ポテンシャルと呼び、本件発明
ではこの値をイオン化ポテンシャルとした。このような
測定は、例えば表面分析装置（例えば商品名AC−１型、
理研計器（株））を用いて容易に実施することができ、
各イオン化ポテンシャルの測定に際しては試料形態を選
ぶことによって対応可能である。
本発明に用いられる電荷輸送材料は種々のものが用いら
れる。例えば2,5−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−1,3,4,−オキサジアゾール等のオキサジアゾール
誘導体、1,3,5−トリフェニル−ピラゾリン等のピラゾ
リン誘導体、トリフェニルアミン、ジベンジルアニリン
等の芳香族第３級アミノ化合物、N,N′−ジフェニル−
N,N′−ジ（ｐ−エチルフェニル）−1,1′−ジフェニル
−4,4′ジアミン等の芳香族第３級ジアミノ化合物、３
−（４′−ジメチルアミノフェニル）−5,6−ジ−
（４′−メトキシフェニル）−1,2,4−トリアジン等の
1,2,4−トリアジン誘導体、４−ジエチルアミノベンズ
アルデヒド−1,1′−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラ
ゾン誘導体、２−フェニル−４−スチリルキナゾリン等
のキナゾリン誘導体、６−ヒドロキシ−2,3−ジ（メト
キシフェニル）ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、
ｐ−（2,2′−ジフェニルビニル）−N,N'−ジフェニル
アニリン等のα−スチルベン誘導体、エナミン誘導体等
を用いることができるが、特に４×10-6cm2/V・sec以上
の電荷移動度を有し、イオン化ポテンシャルの絶対値が
5.0eV〜5.5eV以上の電荷輸送材料を用いると、更に高感
度化が可能となり、イオン化ポテンシャルの関係を前記
範囲に設定しやすいため好ましい。
れる。例えば2,5−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−1,3,4,−オキサジアゾール等のオキサジアゾール
誘導体、1,3,5−トリフェニル−ピラゾリン等のピラゾ
リン誘導体、トリフェニルアミン、ジベンジルアニリン
等の芳香族第３級アミノ化合物、N,N′−ジフェニル−
N,N′−ジ（ｐ−エチルフェニル）−1,1′−ジフェニル
−4,4′ジアミン等の芳香族第３級ジアミノ化合物、３
−（４′−ジメチルアミノフェニル）−5,6−ジ−
（４′−メトキシフェニル）−1,2,4−トリアジン等の
1,2,4−トリアジン誘導体、４−ジエチルアミノベンズ
アルデヒド−1,1′−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラ
ゾン誘導体、２−フェニル−４−スチリルキナゾリン等
のキナゾリン誘導体、６−ヒドロキシ−2,3−ジ（メト
キシフェニル）ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、
ｐ−（2,2′−ジフェニルビニル）−N,N'−ジフェニル
アニリン等のα−スチルベン誘導体、エナミン誘導体等
を用いることができるが、特に４×10-6cm2/V・sec以上
の電荷移動度を有し、イオン化ポテンシャルの絶対値が
5.0eV〜5.5eV以上の電荷輸送材料を用いると、更に高感
度化が可能となり、イオン化ポテンシャルの関係を前記
範囲に設定しやすいため好ましい。
ここで電荷移動度は、TOF（Time Of Flight）法によっ
て測定された電荷輸送材料濃度50wt/％、電界強度30V/
μｍの条件下で測定された値を意味し、電荷輸送層中で
の単位電場当りの電荷キャリアの移動速度で定義され
る。測定に際しては、NESAガラス上に通常の電荷輸送層
を形成する方法と同様に電荷輸送層を形成し、更にAu電
極を設けて電場を形成し、モノクロメーターからの380n
mの紫外線光を照射した場合の移動電荷量をコンデンサ
ーに蓄積して計測した結果を演算することによって得ら
れる。（詳細には特開平２−195041号公報参照。） 電荷輸送層の高分子マトリックス物質としては、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹
脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、
塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルア
セタール樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビ
ニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体、シリコン樹脂、シリコーン−アルキッ
ド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン
−アルキッド樹脂などの公知の樹脂を用いることができ
るがこれらに限定されるものではない。またこれらの結
着樹脂は単独あるいは２種以上混合して用いることがで
きる。
て測定された電荷輸送材料濃度50wt/％、電界強度30V/
μｍの条件下で測定された値を意味し、電荷輸送層中で
の単位電場当りの電荷キャリアの移動速度で定義され
る。測定に際しては、NESAガラス上に通常の電荷輸送層
を形成する方法と同様に電荷輸送層を形成し、更にAu電
極を設けて電場を形成し、モノクロメーターからの380n
mの紫外線光を照射した場合の移動電荷量をコンデンサ
ーに蓄積して計測した結果を演算することによって得ら
れる。（詳細には特開平２−195041号公報参照。） 電荷輸送層の高分子マトリックス物質としては、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹
脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、
塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルア
セタール樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビ
ニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体、シリコン樹脂、シリコーン−アルキッ
ド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン
−アルキッド樹脂などの公知の樹脂を用いることができ
るがこれらに限定されるものではない。またこれらの結
着樹脂は単独あるいは２種以上混合して用いることがで
きる。
電荷輸送材料と結着樹脂との混合比は、10:1〜1:5（重
量比が好ましい。本発明で用いる電荷輸送層の膜厚は、
一般には５〜60μm,好ましくは10〜40μｍの範囲に設定
される。
量比が好ましい。本発明で用いる電荷輸送層の膜厚は、
一般には５〜60μm,好ましくは10〜40μｍの範囲に設定
される。
電荷輸送層を形成するための塗布法としては、ブレード
コーテイング法、マイヤーバーコーテイング法、スプレ
ーコーテイング法、浸漬コーテイング法、ビードコーテ
イング法、カーテンコーテイング法などの方法を用いる
ことができ、更に、電荷輸送層を設ける際に用いる溶剤
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベン
ゼン等の芳香族系炭化水素類、アセトン、２−ブタノン
等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチ
レン等のハロゲン化脂肪族系炭化水素類、テトラヒドロ
フラン、エチルエーテル等の環状又は直鎖状のエーテル
類などの有機溶剤を単独あるいは２種以上混合して用い
てもよい。
コーテイング法、マイヤーバーコーテイング法、スプレ
ーコーテイング法、浸漬コーテイング法、ビードコーテ
イング法、カーテンコーテイング法などの方法を用いる
ことができ、更に、電荷輸送層を設ける際に用いる溶剤
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベン
ゼン等の芳香族系炭化水素類、アセトン、２−ブタノン
等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチ
レン等のハロゲン化脂肪族系炭化水素類、テトラヒドロ
フラン、エチルエーテル等の環状又は直鎖状のエーテル
類などの有機溶剤を単独あるいは２種以上混合して用い
てもよい。
本発明の電子写真感光体においては、感光層の機械的強
度や化学的変質を防止するために更に表面保護層を設け
ることも可能である。これら保護層としては絶縁性のも
のや低抵抗の保護層が使用可能である。
度や化学的変質を防止するために更に表面保護層を設け
ることも可能である。これら保護層としては絶縁性のも
のや低抵抗の保護層が使用可能である。
実施例 以下、本発明の電子写真感光体を実施例によって説明す
る。
る。
実施例１ アルミニウムシート上に電荷発生層を形成するために下
記の組成の混合液を調製した。
記の組成の混合液を調製した。
ポリビニルブチラール樹脂（商品名:BLX 積水化学
（株）製） １重量部 シクロヘキサノン 40重量部 例示化合物Ｉ−６の化合物（IPg＝5.05eV） 10重量部 上記混合物をペイントシェイカーにてよく分散し、これ
をアプリケーターにより塗布乾燥し、乾燥後の膜厚が0.
5μｍの電荷発生層を形成した。次いでこの電荷発生層
のイオン化ポテンシャル（IPgl）を表面分析装置（AC−
１ 理研計器（株）製）を用いて測定したところIPgl＝
5.12eVであった。次いで下記成分の電荷輸送層塗布用混
合液を調製した。
（株）製） １重量部 シクロヘキサノン 40重量部 例示化合物Ｉ−６の化合物（IPg＝5.05eV） 10重量部 上記混合物をペイントシェイカーにてよく分散し、これ
をアプリケーターにより塗布乾燥し、乾燥後の膜厚が0.
5μｍの電荷発生層を形成した。次いでこの電荷発生層
のイオン化ポテンシャル（IPgl）を表面分析装置（AC−
１ 理研計器（株）製）を用いて測定したところIPgl＝
5.12eVであった。次いで下記成分の電荷輸送層塗布用混
合液を調製した。
ポリカーボネート樹脂（商品名：レキサン145 GE社
製） １重量部 ジクロロメタン 15重量部 下記化合物 ａ） （IPt:5.19eV,電荷移動度3.09×10-5cm2/V・sec） １重
量部 この均一混合物を上記電荷発生層の上にアプリケータに
より塗布乾燥して電荷輸送層を形成した。同時に、上記
電荷輸送層塗布用混合液をガラス板上に同様に塗布乾燥
して得られた塗膜のイオン化ポテンシャルを前述の表面
分析装置を用いて測定したところIPtl＝5.15eVであっ
た。
製） １重量部 ジクロロメタン 15重量部 下記化合物 ａ） （IPt:5.19eV,電荷移動度3.09×10-5cm2/V・sec） １重
量部 この均一混合物を上記電荷発生層の上にアプリケータに
より塗布乾燥して電荷輸送層を形成した。同時に、上記
電荷輸送層塗布用混合液をガラス板上に同様に塗布乾燥
して得られた塗膜のイオン化ポテンシャルを前述の表面
分析装置を用いて測定したところIPtl＝5.15eVであっ
た。
このようにして作成された電子写真感光体を静電複写紙
試験装置（SP−428:川口電機製作所製）を用い、−6KV
のコロナ放電を施して均一に負帯電させて帯電電位V0,
暗中にて１秒放置後の表面電位Vdを測定した。次いでタ
ングステンランプを用いて表面照度が51uxになるように
感光体表面に光を照射し、初期感度（dV/dT（V/se
c）），光照射１秒後のコントラスト電位（Vc），光照
射10秒後の残留電位VRPを測定した。また暗減衰率DDRを
DDR＝100×（V0−Vd）/V0の式にもとづいて計算により
求めた。その結果を第１表に示す。
試験装置（SP−428:川口電機製作所製）を用い、−6KV
のコロナ放電を施して均一に負帯電させて帯電電位V0,
暗中にて１秒放置後の表面電位Vdを測定した。次いでタ
ングステンランプを用いて表面照度が51uxになるように
感光体表面に光を照射し、初期感度（dV/dT（V/se
c）），光照射１秒後のコントラスト電位（Vc），光照
射10秒後の残留電位VRPを測定した。また暗減衰率DDRを
DDR＝100×（V0−Vd）/V0の式にもとづいて計算により
求めた。その結果を第１表に示す。
実施例２〜６ 電荷発生材料並びに電荷輸送材料を下記の化合物に変え
た以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成
し、同様に評価した。その結果を第１表に示す。
た以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成
し、同様に評価した。その結果を第１表に示す。
比較例１〜６ 電荷発生材料並びに電荷輸送材料を下記の化合物に変え
た以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成
し、同様に評価した。その結果を第１表に示す。
た以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成
し、同様に評価した。その結果を第１表に示す。
発明の効果 本発明の電子写真感光体は、上記のように電荷発生材料
と、電荷輸送材料のイオン化ポテンシャルの関係と電荷
発生層と、電荷輸送層のイオン化ポテンシャルの関係と
を各々定めたから光照射時の電荷発生層から電荷輸送層
への電荷の注入が迅速で高感度であり、かつ初期帯電後
の暗減衰率並びに残留電位が小さく光照射後のコントラ
スト電位が高いという優れた効果を奏する。尚、電荷輸
送材料のイオン化ポテンシャルが電荷発生材料のイオン
化ポテンシャルの値よりも大きくなりすぎると、電荷発
生層と電荷輸送層のイオン化ポテンシャルの関係を前記
範囲内に設定することが困難となり、感光体の残留電位
が高くなり、十分な静電コントラストを得ることはでき
ず、感度も不十分となる。また電荷発生材料のイオン化
ポテンシャルが電荷輸送材料のイオン化ポテンシャルよ
りも大きい場合には、電荷発生層と、電荷輸送層のイオ
ン化ポテンシャルの関係を前記範囲内に設定することが
困難となり、感光体の暗減衰率が大きくなって十分な静
電コントラストを得ることはできない。
と、電荷輸送材料のイオン化ポテンシャルの関係と電荷
発生層と、電荷輸送層のイオン化ポテンシャルの関係と
を各々定めたから光照射時の電荷発生層から電荷輸送層
への電荷の注入が迅速で高感度であり、かつ初期帯電後
の暗減衰率並びに残留電位が小さく光照射後のコントラ
スト電位が高いという優れた効果を奏する。尚、電荷輸
送材料のイオン化ポテンシャルが電荷発生材料のイオン
化ポテンシャルの値よりも大きくなりすぎると、電荷発
生層と電荷輸送層のイオン化ポテンシャルの関係を前記
範囲内に設定することが困難となり、感光体の残留電位
が高くなり、十分な静電コントラストを得ることはでき
ず、感度も不十分となる。また電荷発生材料のイオン化
ポテンシャルが電荷輸送材料のイオン化ポテンシャルよ
りも大きい場合には、電荷発生層と、電荷輸送層のイオ
ン化ポテンシャルの関係を前記範囲内に設定することが
困難となり、感光体の暗減衰率が大きくなって十分な静
電コントラストを得ることはできない。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−113462（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−100559（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−228671（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】導電性基板上に電荷発生層と電荷輸送層と
を積層してなり、前記電荷発生層は電荷発生材料を含
み、前記電荷輸送層は電荷輸送材料を含み、前記電荷発
生材料のイオン化ポテンシャルIPgが前記電荷輸送材料
のイオン化ポテンシャルIPtよりも小さく、その差が0.3
5eV以内にあり、かつ前記電荷発生層のイオン化ポテン
シャルIPglと前記電荷輸送層のイオン化ポテンシャルIP
tlとの差が−0.1乃至＋0.1eVの範囲にあることを特徴と
する電子写真感光体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2283111A JPH0776836B2 (ja) | 1990-10-18 | 1990-10-18 | 電子写真感光体 |
| US08/088,577 US5445909A (en) | 1990-10-18 | 1993-07-09 | Electrophotographic photoreceptor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2283111A JPH0776836B2 (ja) | 1990-10-18 | 1990-10-18 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04155347A JPH04155347A (ja) | 1992-05-28 |
| JPH0776836B2 true JPH0776836B2 (ja) | 1995-08-16 |
Family
ID=17661370
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2283111A Expired - Lifetime JPH0776836B2 (ja) | 1990-10-18 | 1990-10-18 | 電子写真感光体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5445909A (ja) |
| JP (1) | JPH0776836B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3874328B2 (ja) * | 1999-02-16 | 2007-01-31 | 株式会社リコー | 電子写真用感光体と、それを用いた画像形成方法及び装置 |
| JP3885934B2 (ja) * | 2001-12-04 | 2007-02-28 | シャープ株式会社 | 電子写真用感光体及びその製造方法 |
| CN100421030C (zh) * | 2003-01-30 | 2008-09-24 | 夏普公司 | 电子照相光感受器及其制备方法 |
| JP4531342B2 (ja) * | 2003-03-17 | 2010-08-25 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 白色有機発光素子および発光装置 |
| US20080299474A1 (en) * | 2007-05-31 | 2008-12-04 | Xerox Corporation | High quality substituted aryl diamine and a photoreceptor |
| JP2009186984A (ja) * | 2008-01-10 | 2009-08-20 | Ricoh Co Ltd | 電子写真感光体及び画像形成装置、画像形成装置用プロセスカートリッジ |
| JP5573191B2 (ja) * | 2010-01-22 | 2014-08-20 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1132398A (en) * | 1979-01-15 | 1982-09-28 | Simpei Tutihasi | Hole trapping layer comprised of nitrogen containing electron donors for use in overcoated photoreceptors |
| US4508803A (en) * | 1983-12-05 | 1985-04-02 | Xerox Corporation | Photoconductive devices containing novel benzyl fluorinated squaraine compositions |
| US4552822A (en) * | 1983-12-05 | 1985-11-12 | Xerox Corporation | Photoconductive devices with hydroxy containing squaraine compositions |
| US4624904A (en) * | 1985-06-28 | 1986-11-25 | Xerox Corporation | Photoconductive imaging members with unsymmetrical squaraine compounds containing an hydroxyl group |
| JPS63113462A (ja) * | 1986-10-30 | 1988-05-18 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体 |
| US5047589A (en) * | 1987-12-04 | 1991-09-10 | Fuji Xerox Co. Ltd. | Electrophotographic light-sensitive material containing squarylium compound |
| JPH01179163A (ja) * | 1988-01-08 | 1989-07-17 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPH06100838B2 (ja) * | 1989-02-28 | 1994-12-12 | 三田工業株式会社 | 電子写真感光体 |
| US5004661A (en) * | 1989-05-30 | 1991-04-02 | Xerox Corporation | Photoconductive member having symmetrical and unsymmetrical squaraine compositions |
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