JPH0770536A - Ｏｈ−価１０〜１００を有する室温で液状のヒドロキシルポリエステルを含有する、被覆物又は接着剤 - Google Patents
Ｏｈ−価１０〜１００を有する室温で液状のヒドロキシルポリエステルを含有する、被覆物又は接着剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 被覆物又は接着剤
【構成】 ＯＨ−価１０〜１００を有する室温で液状の
ヒドロキシポリエステルを含有する被覆物及び／又は接
着剤。
ヒドロキシポリエステルを含有する被覆物及び／又は接
着剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ＯＨ−価１０〜１００
を有する室温で液状のヒドロキシルポリエステルを含有
する被覆剤又は接着剤に関する。
を有する室温で液状のヒドロキシルポリエステルを含有
する被覆剤又は接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】米国特許第３３７５５４０号明細書か
ら、置換された無水コハク酸のアルキル−もしくはアル
キレン側鎖を有する室温で固体のポリエステルが公知で
あり、その際、側鎖は炭素原子を介して主鎖と結合して
いる。その融点は、かかるアルキル側鎖無しのポリエス
テルのそれよりもほんの僅か低いだけである。
ら、置換された無水コハク酸のアルキル−もしくはアル
キレン側鎖を有する室温で固体のポリエステルが公知で
あり、その際、側鎖は炭素原子を介して主鎖と結合して
いる。その融点は、かかるアルキル側鎖無しのポリエス
テルのそれよりもほんの僅か低いだけである。
【０００３】その他のポリエステルは二量体−及び三量
体脂肪酸の基から生成した側鎖を有する。いわゆる二量
体脂肪酸は不飽和脂肪酸の縮合によって生成し、かつ常
に三量体脂肪酸及び単量体脂肪酸も含有する。二量体脂
肪酸の構造は炭素鎖の末端部に２個のカルボキシル基を
有し、かつシクロヘキセン環にもう２個の炭素鎖を有
し、その際シクロヘキセン環中及び１つの鎖中に二重結
合が含有されている。三量体脂肪酸は不飽和脂肪酸のも
う１つの分子とシクロヘキセン環の二重結合との反応に
より生じ、従って著しく分枝した不飽和トリカルボン酸
の特性を有する。かかるポリエステルは主鎖の著しい分
枝により実際に高められた溶融粘度を有し、かつ不飽和
基により不所望の反応性及び悪い光−及び酸化安定性を
有する。
体脂肪酸の基から生成した側鎖を有する。いわゆる二量
体脂肪酸は不飽和脂肪酸の縮合によって生成し、かつ常
に三量体脂肪酸及び単量体脂肪酸も含有する。二量体脂
肪酸の構造は炭素鎖の末端部に２個のカルボキシル基を
有し、かつシクロヘキセン環にもう２個の炭素鎖を有
し、その際シクロヘキセン環中及び１つの鎖中に二重結
合が含有されている。三量体脂肪酸は不飽和脂肪酸のも
う１つの分子とシクロヘキセン環の二重結合との反応に
より生じ、従って著しく分枝した不飽和トリカルボン酸
の特性を有する。かかるポリエステルは主鎖の著しい分
枝により実際に高められた溶融粘度を有し、かつ不飽和
基により不所望の反応性及び悪い光−及び酸化安定性を
有する。
【０００４】米国特許第４４２３１７９号明細書及び西
ドイツ国特許公開公報第３４０１５５９号明細書による
かかるポリエステルを含有するアミノプラスト樹脂及び
ポリウレタンより成る被覆は、溶液からのみ塗布するこ
とができる。この西ドイツ国特許公開公報第３４０１５
５９号明細書に依り、モノカルボン酸が一緒にエステル
化される限り、著しい鎖分枝により低いガラス点及び粘
度は生じない。西ドイツ国特許公開公報第２４４１９２
１号明細書及び同第２５０７９８５号明細書に依り製造
したポリエステルも、低溶融性ではなく、加工の際には
溶剤を必要とし、その場合にはポリエステルの狭い分子
量分布及び著しい分枝は、カルボキシルポリエステルの
製造及びエポキシアルコール又はアルキレンオキシドと
の反応を経て行なわれる製法と同じく不利である。
ドイツ国特許公開公報第３４０１５５９号明細書による
かかるポリエステルを含有するアミノプラスト樹脂及び
ポリウレタンより成る被覆は、溶液からのみ塗布するこ
とができる。この西ドイツ国特許公開公報第３４０１５
５９号明細書に依り、モノカルボン酸が一緒にエステル
化される限り、著しい鎖分枝により低いガラス点及び粘
度は生じない。西ドイツ国特許公開公報第２４４１９２
１号明細書及び同第２５０７９８５号明細書に依り製造
したポリエステルも、低溶融性ではなく、加工の際には
溶剤を必要とし、その場合にはポリエステルの狭い分子
量分布及び著しい分枝は、カルボキシルポリエステルの
製造及びエポキシアルコール又はアルキレンオキシドと
の反応を経て行なわれる製法と同じく不利である。
【０００５】被覆物及び／又は接着剤の製造のための公
知のポリエステルは部分的に高い分子量で高すぎる溶融
粘度及び高すぎるガラス転移温度を有する。従って、こ
のポリエステル又はこれから官能化化合物との反応によ
り製造される網状化可能な生成物を溶剤なしに又は少量
の溶剤と共に加工することは出来ないか又は極めて困難
である。
知のポリエステルは部分的に高い分子量で高すぎる溶融
粘度及び高すぎるガラス転移温度を有する。従って、こ
のポリエステル又はこれから官能化化合物との反応によ
り製造される網状化可能な生成物を溶剤なしに又は少量
の溶剤と共に加工することは出来ないか又は極めて困難
である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、網状化によ
り、すなわち官能化化合物との反応及びそうして得られ
る生成物の網状化により極めて弾性の物質になり、かつ
出来るだけ溶剤なしに又は少量の溶剤で加工され得るよ
うなポリエステルを開発することが課題である。このた
めには、室温で液状のポリエステル及び液状で官能化さ
れたポリエステルが得られる限り、従来の公知技術水準
に相応したポリエステルに比べて同時に分子量を保ちな
がら軟化点を下げることが必要であった。
り、すなわち官能化化合物との反応及びそうして得られ
る生成物の網状化により極めて弾性の物質になり、かつ
出来るだけ溶剤なしに又は少量の溶剤で加工され得るよ
うなポリエステルを開発することが課題である。このた
めには、室温で液状のポリエステル及び液状で官能化さ
れたポリエステルが得られる限り、従来の公知技術水準
に相応したポリエステルに比べて同時に分子量を保ちな
がら軟化点を下げることが必要であった。
【０００７】同時に、被覆物及び／又は接着剤の脆化を
低温でも回避するために、出来るだけ低いガラス転移温
度を得ようと努力がなされた。
低温でも回避するために、出来るだけ低いガラス転移温
度を得ようと努力がなされた。
【０００８】低いガラス転移温度は、脂肪族のジカルボ
ン酸を含有するポリエステルのためばかりでなく、物質
構成要素として屡々有利である芳香族ポリカルボン酸を
主に含有するものにも所望されたが、公知技術水準に依
る低いガラス転移温度は不可能である。
ン酸を含有するポリエステルのためばかりでなく、物質
構成要素として屡々有利である芳香族ポリカルボン酸を
主に含有するものにも所望されたが、公知技術水準に依
る低いガラス転移温度は不可能である。
【０００９】
【課題を解決するための手段】ところで、脂肪族の、す
なわち完全に又は極めて優勢的に飽和された側鎖が、エ
ステル−又はエーテル結合を介してポリエステルの主鎖
に結合されている場合に、提示された課題の要求が、驚
異的にも、しかも同時に充たされ得ることが判明した。
なわち完全に又は極めて優勢的に飽和された側鎖が、エ
ステル−又はエーテル結合を介してポリエステルの主鎖
に結合されている場合に、提示された課題の要求が、驚
異的にも、しかも同時に充たされ得ることが判明した。
【００１０】従って本発明の目的は、二官能性及び多官
能性出発物質よりなるＯＨ−価１０〜１００を有する室
温で液状のヒドロキシルポリエステルを含有する被覆物
及び／又は接着剤であり、このヒドロキシポリエステル
は、三官能性又は多官能性カルボン酸及び／又はトリオ
ール又は多官能性ポリオール及び／又はヒドロキシジカ
ルボン酸のエステル−及び／又はエーテル結合を介して
ポリエステルの主鎖に沿って結合した、４〜３６個のＣ
−原子の直鎖又は分枝鎖のアルキル側鎖を有し、この際
主鎖のエステルセグメント対アルキル側鎖のモル比は
１．０対０．０２〜２．０であり、かつこれは０℃より
も小さい、殊に−２０℃よりも小さいガラス転移点を有
することを特徴とする。
能性出発物質よりなるＯＨ−価１０〜１００を有する室
温で液状のヒドロキシルポリエステルを含有する被覆物
及び／又は接着剤であり、このヒドロキシポリエステル
は、三官能性又は多官能性カルボン酸及び／又はトリオ
ール又は多官能性ポリオール及び／又はヒドロキシジカ
ルボン酸のエステル−及び／又はエーテル結合を介して
ポリエステルの主鎖に沿って結合した、４〜３６個のＣ
−原子の直鎖又は分枝鎖のアルキル側鎖を有し、この際
主鎖のエステルセグメント対アルキル側鎖のモル比は
１．０対０．０２〜２．０であり、かつこれは０℃より
も小さい、殊に−２０℃よりも小さいガラス転移点を有
することを特徴とする。
【００１１】この際、ポリエステルのエステルセグメン
トとは、ジ−又はトリカルボン酸及びその炭化水素基と
しての
トとは、ジ−又はトリカルボン酸及びその炭化水素基と
しての
【００１２】
【化１】
【００１３】であると解され、その際、アルキル側鎖は
トリカルボン酸の第三のカルボキシル基を介して又はト
リオールの第三ヒドロキシル基を介して結合している。
トリカルボン酸の第三のカルボキシル基を介して又はト
リオールの第三ヒドロキシル基を介して結合している。
【００１４】アルキル側鎖がエステル−及び／又はエー
テル結合を介してポリエステルの主鎖に結合しなければ
ならないことに応じて、トリカルボン酸もしくは高級ポ
リカルボン酸及び場合によりトリオールもしくは高級官
能ポリオールが必然的に一緒に使用されねばならないと
しても、本発明によるポリエステルは非網状化であり、
かつ広汎に直鎖であり、すなわち主鎖の三官能性基によ
って制約された、比較的にほんの少しの鎖分枝を有する
非分枝鎖の主鎖から構成されている。
テル結合を介してポリエステルの主鎖に結合しなければ
ならないことに応じて、トリカルボン酸もしくは高級ポ
リカルボン酸及び場合によりトリオールもしくは高級官
能ポリオールが必然的に一緒に使用されねばならないと
しても、本発明によるポリエステルは非網状化であり、
かつ広汎に直鎖であり、すなわち主鎖の三官能性基によ
って制約された、比較的にほんの少しの鎖分枝を有する
非分枝鎖の主鎖から構成されている。
【００１５】それに応じて新規のポリエステルは完全に
又は主に一種の櫛形構造（簡素化して見られる平坦な投
影で）、もしくは出来る限り規則的な、統計的配置のア
ルキル側鎖が、実際に直鎖で、かつ非分枝鎖のポリエス
テル主鎖から突出している構造を示す。
又は主に一種の櫛形構造（簡素化して見られる平坦な投
影で）、もしくは出来る限り規則的な、統計的配置のア
ルキル側鎖が、実際に直鎖で、かつ非分枝鎖のポリエス
テル主鎖から突出している構造を示す。
【００１６】本発明によるポリエステルにおいてはアル
キル側鎖は、エステルセグメント中のトリカルボン酸又
は場合によりテトラカルボン酸又はトリオール又は場合
によりテトラオールの第三の官能基、すなわちカルボキ
シル基又はエーテル橋に結合しているモノカルボン酸基
又はモノアルカノール基から由来する。アルキル側鎖は
ポリエステルの主鎖に沿って実際に一様に結合してい
る、すなわちジ−もしくはポリカルボン酸、ジ−もしく
はポリオール及びジヒドロキシ−モノ−もしくはヒドロ
キシジカルボン酸よりなる主鎖のエステルセグメント
は、それに結合したモノカルボン酸もしくはモノアルコ
ールのアルキル基を有するカルボキシル−又はエーテル
基を少なくとも部分的に有する。
キル側鎖は、エステルセグメント中のトリカルボン酸又
は場合によりテトラカルボン酸又はトリオール又は場合
によりテトラオールの第三の官能基、すなわちカルボキ
シル基又はエーテル橋に結合しているモノカルボン酸基
又はモノアルカノール基から由来する。アルキル側鎖は
ポリエステルの主鎖に沿って実際に一様に結合してい
る、すなわちジ−もしくはポリカルボン酸、ジ−もしく
はポリオール及びジヒドロキシ−モノ−もしくはヒドロ
キシジカルボン酸よりなる主鎖のエステルセグメント
は、それに結合したモノカルボン酸もしくはモノアルコ
ールのアルキル基を有するカルボキシル−又はエーテル
基を少なくとも部分的に有する。
【００１７】本発明において、出発物質としてトリカル
ボン酸もしくは高級のポリカルボン酸及びトリオールも
しくは高級のポリオールを、ジカルボン酸及びジオール
に付加的に使用するとしても、唯２個又はそれよりわず
かに多いポリエステル生成性成分の実際に１の官能性
が、ポリエステル主鎖中に存在すること、すなわちポリ
エステルの主鎖中に、ポリカルボン酸の２個のみのカル
ボキシル基もしくはポリオールの２個のみのヒドロキシ
ル基又はヒドロキシポリカルボン酸の平均して２個のみ
のポリエステル形成性ヒドロキシル−もしくはカルボキ
シル基が結合していることが必要である。トリカルボン
酸の第三カルボキシル基及びトリオールの第三ＯＨ−基
は、出発物質及び製造条件の選択に依り前記のアルキル
側鎖を有する。
ボン酸もしくは高級のポリカルボン酸及びトリオールも
しくは高級のポリオールを、ジカルボン酸及びジオール
に付加的に使用するとしても、唯２個又はそれよりわず
かに多いポリエステル生成性成分の実際に１の官能性
が、ポリエステル主鎖中に存在すること、すなわちポリ
エステルの主鎖中に、ポリカルボン酸の２個のみのカル
ボキシル基もしくはポリオールの２個のみのヒドロキシ
ル基又はヒドロキシポリカルボン酸の平均して２個のみ
のポリエステル形成性ヒドロキシル−もしくはカルボキ
シル基が結合していることが必要である。トリカルボン
酸の第三カルボキシル基及びトリオールの第三ＯＨ−基
は、出発物質及び製造条件の選択に依り前記のアルキル
側鎖を有する。
【００１８】従って本発明において、出発物質として常
用のジカルボン酸及びジオールもしくはヒドロキシカル
ボン酸の他に、殊に少なくとも三官能性カルボン酸のア
ルキルエステル、特にトリカルボン酸のモノエステル及
びテトラカルボン酸のジエステル、しかしながら又トリ
カルボン酸のジアルキルエステル及び場合により四官能
性カルボン酸のトリアルキルエステルもしくはトリオー
ルの脂肪族モノエステル及びテトラオールのジエステ
ル、しかしながら又トリオールの脂肪族カルボン酸のジ
エステル及びテトラオールの脂肪族カルボン酸のトリエ
ステルを使用することが意図されている。モノカルボン
酸のグリシジルエステル及びトリカルボン酸のモノ−〜
トリ−アルキルエステルが有利であり、この場合、ポリ
エステル形成の際にポリエステル中にモノカルボン酸の
アルキルエステル基が残留保持され、一方、その他のア
ルキルエステル基は常法で分離される。更に、モノカル
ボン酸のトリメチロールプロパンエステルが有利であ
る。しかしながら、本発明に依れば、特にポリカルボン
酸のモノエステルもしくはポリオールのモノカルボン酸
エステルの代りに、単一成分トリ−及びより高級のポリ
カルボン酸＋モノアルコールもしくはトリオール又はよ
り高級のポリオール＋モノカルボン酸から出発すること
も多くの場合に可能であり、ポリカルボン酸及びモノカ
ルボン酸もしくはポリオール及びモノアルカノールの組
合せすら可能である。この方法は有利ではない。
用のジカルボン酸及びジオールもしくはヒドロキシカル
ボン酸の他に、殊に少なくとも三官能性カルボン酸のア
ルキルエステル、特にトリカルボン酸のモノエステル及
びテトラカルボン酸のジエステル、しかしながら又トリ
カルボン酸のジアルキルエステル及び場合により四官能
性カルボン酸のトリアルキルエステルもしくはトリオー
ルの脂肪族モノエステル及びテトラオールのジエステ
ル、しかしながら又トリオールの脂肪族カルボン酸のジ
エステル及びテトラオールの脂肪族カルボン酸のトリエ
ステルを使用することが意図されている。モノカルボン
酸のグリシジルエステル及びトリカルボン酸のモノ−〜
トリ−アルキルエステルが有利であり、この場合、ポリ
エステル形成の際にポリエステル中にモノカルボン酸の
アルキルエステル基が残留保持され、一方、その他のア
ルキルエステル基は常法で分離される。更に、モノカル
ボン酸のトリメチロールプロパンエステルが有利であ
る。しかしながら、本発明に依れば、特にポリカルボン
酸のモノエステルもしくはポリオールのモノカルボン酸
エステルの代りに、単一成分トリ−及びより高級のポリ
カルボン酸＋モノアルコールもしくはトリオール又はよ
り高級のポリオール＋モノカルボン酸から出発すること
も多くの場合に可能であり、ポリカルボン酸及びモノカ
ルボン酸もしくはポリオール及びモノアルカノールの組
合せすら可能である。この方法は有利ではない。
【００１９】本発明において、アルキル側鎖の構成のた
めに、分枝鎖のアルコールをそのエステルの形で、又は
単一成分として又は分枝鎖のモノカルボン酸をそのエス
テルとして又は単一成分として使用することが明確に有
利である。
めに、分枝鎖のアルコールをそのエステルの形で、又は
単一成分として又は分枝鎖のモノカルボン酸をそのエス
テルとして又は単一成分として使用することが明確に有
利である。
【００２０】出発物質としては、公知の脂肪族ジ−、ト
リ−及び高級のポリカルボン酸、芳香族ジ−、トリ−及
びポリカルボン酸、ジヒドロキシ−モノカルボン酸及び
ヒドロキシジカルボン酸並びに前記のジ−及び高官能性
カルボン酸のモノ−及びジアルキルエステル、ジオール
及び高級のポリオールのモノ−もしくはジカルボン酸エ
ステルもしくはジモノカルボン酸エステル及びモノ−も
しくはジヒドロキシモノ−もしくはジカルボン酸のモノ
−もしくはジアルキルエステル並びにジオール及び高級
のポリオールのモノ−及びジアルキルエーテル並びにモ
ノカルボン酸及びモノアルカノール自体使用することが
できる。
リ−及び高級のポリカルボン酸、芳香族ジ−、トリ−及
びポリカルボン酸、ジヒドロキシ−モノカルボン酸及び
ヒドロキシジカルボン酸並びに前記のジ−及び高官能性
カルボン酸のモノ−及びジアルキルエステル、ジオール
及び高級のポリオールのモノ−もしくはジカルボン酸エ
ステルもしくはジモノカルボン酸エステル及びモノ−も
しくはジヒドロキシモノ−もしくはジカルボン酸のモノ
−もしくはジアルキルエステル並びにジオール及び高級
のポリオールのモノ−及びジアルキルエーテル並びにモ
ノカルボン酸及びモノアルカノール自体使用することが
できる。
【００２１】ポリエステルの主鎖の構成のために、次の
二官能性及び多官能性のポリエステル形成性出発物質が
有利である：トリ−及び多官能性ポリカルボン酸とし
て、トリメリット酸、トリメシン酸、ヘメリット酸、ピ
ロメリット酸及びそのポリエステル形成性誘導体、並び
に極めて有利に無水トリメリット酸及びトリメリット酸
モノアルキルエステル並びにトリメリット酸−ジアルキ
ルエステル及び−トリアルキルエステル；ジカルボン酸
として、例えばテレフタール酸、ヘキサヒドロフタール
酸、テトラヒドロフタール酸、イソフタール酸、フター
ル酸及び２〜１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボ
ン酸、例えばアゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸
並びにそのポリエステル形成性誘導体；トリオール及び
多官能性ポリオールとして、グリセリン、ペンタエリス
リット及び極めて有利にトリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、ジ−トリメチロールプロパンエーテ
ル及びそのエステル及びエーテル、モノカルボン酸、特
にいわゆるベルサチック酸（Ｖｅｒｓａｔｉｃｓａｕｒ
ｅ）のグリシジルエステル；モノ−もしくはジヒドロキ
シカルボン酸として、例えばヒドロキシコハク酸（リン
ゴ酸）及びジオールとしては、２〜６個の炭素原子を有
する脂肪族ジオール、例えばモノエチレングリコール又
はヘキサンジオール並びにエーテルジオール、例えばジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、分子量
１０００を有するポリエーテル−グリコールまで。
二官能性及び多官能性のポリエステル形成性出発物質が
有利である：トリ−及び多官能性ポリカルボン酸とし
て、トリメリット酸、トリメシン酸、ヘメリット酸、ピ
ロメリット酸及びそのポリエステル形成性誘導体、並び
に極めて有利に無水トリメリット酸及びトリメリット酸
モノアルキルエステル並びにトリメリット酸−ジアルキ
ルエステル及び−トリアルキルエステル；ジカルボン酸
として、例えばテレフタール酸、ヘキサヒドロフタール
酸、テトラヒドロフタール酸、イソフタール酸、フター
ル酸及び２〜１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボ
ン酸、例えばアゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸
並びにそのポリエステル形成性誘導体；トリオール及び
多官能性ポリオールとして、グリセリン、ペンタエリス
リット及び極めて有利にトリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、ジ−トリメチロールプロパンエーテ
ル及びそのエステル及びエーテル、モノカルボン酸、特
にいわゆるベルサチック酸（Ｖｅｒｓａｔｉｃｓａｕｒ
ｅ）のグリシジルエステル；モノ−もしくはジヒドロキ
シカルボン酸として、例えばヒドロキシコハク酸（リン
ゴ酸）及びジオールとしては、２〜６個の炭素原子を有
する脂肪族ジオール、例えばモノエチレングリコール又
はヘキサンジオール並びにエーテルジオール、例えばジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、分子量
１０００を有するポリエーテル−グリコールまで。
【００２２】アルキル側鎖の構成のために、直鎖又は分
枝鎖のアルカノール又は４〜３６、殊に４〜１８個の炭
素原子を有する脂肪族モノカルボン酸もしくは前記の三
官能性又は多官能性ポリオール、ポリカルボン酸又はヒ
ドロキシカルボン酸のモノ−又は場合によりジエステル
もしくはモノ−又は場合によりジエーテルが適当であ
る。
枝鎖のアルカノール又は４〜３６、殊に４〜１８個の炭
素原子を有する脂肪族モノカルボン酸もしくは前記の三
官能性又は多官能性ポリオール、ポリカルボン酸又はヒ
ドロキシカルボン酸のモノ−又は場合によりジエステル
もしくはモノ−又は場合によりジエーテルが適当であ
る。
【００２３】分枝鎖のアルカノール、特に２−エチルヘ
キサノール又は場合によりｔ−ブタノール並びに分枝鎖
の脂肪族モノカルボン酸、例えば２−エチルヘキサン
酸、イソノナン酸又は例えば９〜１１個の炭素原子を有
するベルサチック酸の形のα，α−ジアルキルモノカル
ボン酸が好適である。
キサノール又は場合によりｔ−ブタノール並びに分枝鎖
の脂肪族モノカルボン酸、例えば２−エチルヘキサン
酸、イソノナン酸又は例えば９〜１１個の炭素原子を有
するベルサチック酸の形のα，α−ジアルキルモノカル
ボン酸が好適である。
【００２４】更に、飽和された、ポリエステル形成性出
発物質、すなわち飽和ジオール及びジカルボン酸、飽和
トリカルボン酸エステル又は場合によりトリカルボン
酸、飽和トリオール及び特にグリシジルエステル又は場
合によりグリセリンが明確に有利である。しかし不飽和
の出発物質をより少ない割合で、例えば無水マレイン酸
又はフマール酸約２モル％までを使用することもでき
る。
発物質、すなわち飽和ジオール及びジカルボン酸、飽和
トリカルボン酸エステル又は場合によりトリカルボン
酸、飽和トリオール及び特にグリシジルエステル又は場
合によりグリセリンが明確に有利である。しかし不飽和
の出発物質をより少ない割合で、例えば無水マレイン酸
又はフマール酸約２モル％までを使用することもでき
る。
【００２５】本発明に依る課題は、トリメリット酸−ト
リ−２−エチルヘキシルエステルの使用下で特に有利に
解決可能である。更に、トリメチロールプロパンモノエ
ステル、特に−モノ−２−エチルヘキシルエステルが有
利である。
リ−２−エチルヘキシルエステルの使用下で特に有利に
解決可能である。更に、トリメチロールプロパンモノエ
ステル、特に−モノ−２−エチルヘキシルエステルが有
利である。
【００２６】本発明によるポリエステルにおいては、主
鎖のエステルセグメント対側鎖のモル比は１対０．０２
〜２．０でなければならない。この際主鎖のエステルセ
グメントとは、ジオール基と結合したジカルボン酸基よ
りなる２−価の基と解され、このエステルセグメントが
その他のカルボキシル基又はヒドロキシル基を有する
か、又は持たないかについては考慮されない。１．０対
４．０のかかるモル比が考えられるが、テトラカルボン
酸のジアルカノールエステル及びテトラオールのジアル
カノールエステルよりなるポリエステル、特に直鎖のポ
リエステルは実現することは極めて困難である。それに
対して、平均してジカルボン酸基１個当りアルキル側鎖
１個及びジオール基１個当りアルキル側鎖１個を有する
前記のモル比１．０対２．０のポリエステル、例えばト
リメリット酸−モノ−２−エチルヘキシルエステル及び
トリメチロールプロパン−モノ−２−エチルヘキサン酸
エステルよりなるポリエステルは完全に製造可能であ
り、かつ重要である。１．０対０．０５〜１．０の主鎖
のエステルセグメント対側鎖のモル比が有利である。本
発明に依るポリエステルは注目すべき特性を有する。特
に、ポリエステル鎖の分枝は充分に回避され、従って関
与のジオール及びジカルボン酸のみならず、全てのポリ
オールが平均して２個のヒドロキシル基がポリエステル
形成のために使用され、全てのポリカルボン酸は同様に
２個のカルボキシル基をポリエステル形成性で主鎖のエ
ステルセグメント中に含有保持し、かつヒドロキシカル
ボン酸中に同様に２個の官能基が主鎖のエステルセグメ
ントの生成のために寄与する。しかしながらポリエステ
ル鎖の僅少な鎖分枝は回避不可能であり、許容され得
る。
鎖のエステルセグメント対側鎖のモル比は１対０．０２
〜２．０でなければならない。この際主鎖のエステルセ
グメントとは、ジオール基と結合したジカルボン酸基よ
りなる２−価の基と解され、このエステルセグメントが
その他のカルボキシル基又はヒドロキシル基を有する
か、又は持たないかについては考慮されない。１．０対
４．０のかかるモル比が考えられるが、テトラカルボン
酸のジアルカノールエステル及びテトラオールのジアル
カノールエステルよりなるポリエステル、特に直鎖のポ
リエステルは実現することは極めて困難である。それに
対して、平均してジカルボン酸基１個当りアルキル側鎖
１個及びジオール基１個当りアルキル側鎖１個を有する
前記のモル比１．０対２．０のポリエステル、例えばト
リメリット酸−モノ−２−エチルヘキシルエステル及び
トリメチロールプロパン−モノ−２−エチルヘキサン酸
エステルよりなるポリエステルは完全に製造可能であ
り、かつ重要である。１．０対０．０５〜１．０の主鎖
のエステルセグメント対側鎖のモル比が有利である。本
発明に依るポリエステルは注目すべき特性を有する。特
に、ポリエステル鎖の分枝は充分に回避され、従って関
与のジオール及びジカルボン酸のみならず、全てのポリ
オールが平均して２個のヒドロキシル基がポリエステル
形成のために使用され、全てのポリカルボン酸は同様に
２個のカルボキシル基をポリエステル形成性で主鎖のエ
ステルセグメント中に含有保持し、かつヒドロキシカル
ボン酸中に同様に２個の官能基が主鎖のエステルセグメ
ントの生成のために寄与する。しかしながらポリエステ
ル鎖の僅少な鎖分枝は回避不可能であり、許容され得
る。
【００２７】本発明によるポリエステルにおいては、ガ
ラス転移温度は殊に０℃以下、極めて有利にはマイナス
２０℃以下である。
ラス転移温度は殊に０℃以下、極めて有利にはマイナス
２０℃以下である。
【００２８】同時にポリエステルは広い分子量分布及び
分子量約１０００〜約１００００又はそれ以上を有し、
この際２０００〜５０００が有利である。ＯＨ−価はＫ
ＯＨ１０〜１００、殊に２０〜６０ｍｇ／ｇである。ポ
リエステルは２０℃で液状である。ガラス温度はマイナ
ス１０℃以下、むしろ主に実際にはそれ以下である。２
０℃における粘度（Ｐａ．ｓ）は７０及び約５０００の
間にある。
分子量約１０００〜約１００００又はそれ以上を有し、
この際２０００〜５０００が有利である。ＯＨ−価はＫ
ＯＨ１０〜１００、殊に２０〜６０ｍｇ／ｇである。ポ
リエステルは２０℃で液状である。ガラス温度はマイナ
ス１０℃以下、むしろ主に実際にはそれ以下である。２
０℃における粘度（Ｐａ．ｓ）は７０及び約５０００の
間にある。
【００２９】新規の側鎖−ポリエステルは、温度の極め
て僅かな上昇で粘度の実際的な降下が生じるという特別
な特性を有する。従って、その加工が溶剤なしに行ない
得るポリエステルを使用するという課題が解明される。
て僅かな上昇で粘度の実際的な降下が生じるという特別
な特性を有する。従って、その加工が溶剤なしに行ない
得るポリエステルを使用するという課題が解明される。
【００３０】本発明におけるポリエステルはその構造に
基づき非晶質である。
基づき非晶質である。
【００３１】例えばテレフタール酸及びエチレングリコ
ールより成るポリエステルは１００℃で固体であり、か
つ芳香族ジカルボン酸の混合物の使用によっても実際に
降下され得ないガラス温度７３℃を示すが、前記の課題
は、脂肪族ジカルボン酸成分又は脂肪族ポリカルボン酸
成分ばかりでなく、芳香族ジカルボン酸成分及びポリカ
ルボン酸成分でも、むしろ芳香族ポリカルボン酸成分だ
けでも解明され得ることは極めて重要である。
ールより成るポリエステルは１００℃で固体であり、か
つ芳香族ジカルボン酸の混合物の使用によっても実際に
降下され得ないガラス温度７３℃を示すが、前記の課題
は、脂肪族ジカルボン酸成分又は脂肪族ポリカルボン酸
成分ばかりでなく、芳香族ジカルボン酸成分及びポリカ
ルボン酸成分でも、むしろ芳香族ポリカルボン酸成分だ
けでも解明され得ることは極めて重要である。
【００３２】公知技術水準に依り、低いガラス転移温度
を有するポリエステルは脂肪族ジカルボン酸又はジオー
ルの高成分を有し、それにより接着剤としての適用の際
に極性表面、特に金属へのその接着性は極めて僅少であ
る。
を有するポリエステルは脂肪族ジカルボン酸又はジオー
ルの高成分を有し、それにより接着剤としての適用の際
に極性表面、特に金属へのその接着性は極めて僅少であ
る。
【００３３】本発明におけるポリエステルは、極めて高
い芳香族構成要素成分でも低い溶融粘度及び低いガラス
転移温度を同時に有し、かつ金属への優れた接着性を示
す。
い芳香族構成要素成分でも低い溶融粘度及び低いガラス
転移温度を同時に有し、かつ金属への優れた接着性を示
す。
【００３４】前記のポリエステルのガラス転移温度は、
同じ芳香族ジカルボン酸成分で、公知のポリエステルの
それよりも実際に低い。
同じ芳香族ジカルボン酸成分で、公知のポリエステルの
それよりも実際に低い。
【００３５】ガラス転移温度は、アルキル側鎖のモル含
量が高くなると共に、かつアルキル側鎖の長さが増すと
共に降下する。
量が高くなると共に、かつアルキル側鎖の長さが増すと
共に降下する。
【００３６】この例を第１表に示す。しかしながらアル
キル側鎖がエステルセグメントのジカルボン酸成分又は
ジオール成分に結合しているかどうか、及び結合がエー
テル橋によって又はエステル基によって行なわれている
かどうかで特性の影響は僅かである。
キル側鎖がエステルセグメントのジカルボン酸成分又は
ジオール成分に結合しているかどうか、及び結合がエー
テル橋によって又はエステル基によって行なわれている
かどうかで特性の影響は僅かである。
【００３７】本発明におけるポリエステルの実際に低め
られた溶融粘度は、溶剤の少ない又は溶剤無しの加工の
ために特に重要であり、この際、粘度を低くすることは
側鎖の数及び長さで調整することができる。従って軟化
剤又は反応性希釈剤の添加は、公知のポリエステルの場
合と異なり、省略することができる。
られた溶融粘度は、溶剤の少ない又は溶剤無しの加工の
ために特に重要であり、この際、粘度を低くすることは
側鎖の数及び長さで調整することができる。従って軟化
剤又は反応性希釈剤の添加は、公知のポリエステルの場
合と異なり、省略することができる。
【００３８】本発明によるポリエステルの適用のために
は、特にヒドロキシルポリエステルとしてのその特性が
基準となり、それにより反応性又は網状化可能な化合物
（本発明によるポリエステルは網状可能になる）、例え
ばイソシアネート、メラミン−又はベンゾグアナミン樹
脂、エポキシド、シランエステル等との反応が予知され
る。更にヒドロキシポリエステルとカルボン酸無水物と
の反応及び引続いて不飽和基での官能化後にエポキシド
又はポリオキサゾリンでの網状化及び過酸化物−又は放
射線硬化が行なわれ得る。
は、特にヒドロキシルポリエステルとしてのその特性が
基準となり、それにより反応性又は網状化可能な化合物
（本発明によるポリエステルは網状可能になる）、例え
ばイソシアネート、メラミン−又はベンゾグアナミン樹
脂、エポキシド、シランエステル等との反応が予知され
る。更にヒドロキシポリエステルとカルボン酸無水物と
の反応及び引続いて不飽和基での官能化後にエポキシド
又はポリオキサゾリンでの網状化及び過酸化物−又は放
射線硬化が行なわれ得る。
【００３９】本発明によるポリエステルの特性に依り、
被覆物又は接着剤はより弾性に、かつより冷間安定性に
なる。本発明によるポリエステルより成る官能化生成物
は反応性接着剤として、特に同じ又は異なる品質の物
質、例えば金属、プラスチック、ガラス、セラミック、
皮革等の結合に使用可能であり、この際塗布するために
より低い温度が必要である。硬化した組成物は極めて良
好な弾性を同時に良好な強度で示す。前記のポリエステ
ルはその低いガラス転移温度に基づき液状ポリエステル
として特に上貼−及び圧感接着応用に好適であり、この
際、特に公知の液状エステルを用いるよりも極性基質へ
の良好な付着が達成される。更に接着力の度合はアルキ
ル側鎖の種類及び量により影響され得る。粘着性にする
樹脂、顔料、老化防止剤、充料、例えばシリカ、白堊等
の添加は可能である。
被覆物又は接着剤はより弾性に、かつより冷間安定性に
なる。本発明によるポリエステルより成る官能化生成物
は反応性接着剤として、特に同じ又は異なる品質の物
質、例えば金属、プラスチック、ガラス、セラミック、
皮革等の結合に使用可能であり、この際塗布するために
より低い温度が必要である。硬化した組成物は極めて良
好な弾性を同時に良好な強度で示す。前記のポリエステ
ルはその低いガラス転移温度に基づき液状ポリエステル
として特に上貼−及び圧感接着応用に好適であり、この
際、特に公知の液状エステルを用いるよりも極性基質へ
の良好な付着が達成される。更に接着力の度合はアルキ
ル側鎖の種類及び量により影響され得る。粘着性にする
樹脂、顔料、老化防止剤、充料、例えばシリカ、白堊等
の添加は可能である。
【００４０】本発明によるポリエステルの製造のため
に、実際に２つの方法が行なわれ得る。モノカルボン酸
及びモノアルカノールを（ポリエステル形成の前に）三
−又は多官能性ジカルボン酸又はその無水物又はそのエ
ステル形成性誘導体、特にメチルエステルもしくは三−
又は多官能性ポリオールと反応させてモノエステル又は
場合によりジエステル又はモノエーテル又は場合により
ジエーテルにすることができる。この方法は特にエステ
ル化が困難なベルサチック酸において、及び場合により
分枝鎖のアルコール、例えば２−エチルヘキサノールに
おいても有利である。ベルサチック酸の取り込みは相応
する市販のグリシジルエステルの使用により可能であ
り、この際、殊に先ずジカルボン酸、例えば脂肪族ジカ
ルボン酸と、かつ第二工程で芳香族無水ジカルボン酸と
反応させ、その後にその他のポリエステル原料を添加す
ることができる。
に、実際に２つの方法が行なわれ得る。モノカルボン酸
及びモノアルカノールを（ポリエステル形成の前に）三
−又は多官能性ジカルボン酸又はその無水物又はそのエ
ステル形成性誘導体、特にメチルエステルもしくは三−
又は多官能性ポリオールと反応させてモノエステル又は
場合によりジエステル又はモノエーテル又は場合により
ジエーテルにすることができる。この方法は特にエステ
ル化が困難なベルサチック酸において、及び場合により
分枝鎖のアルコール、例えば２−エチルヘキサノールに
おいても有利である。ベルサチック酸の取り込みは相応
する市販のグリシジルエステルの使用により可能であ
り、この際、殊に先ずジカルボン酸、例えば脂肪族ジカ
ルボン酸と、かつ第二工程で芳香族無水ジカルボン酸と
反応させ、その後にその他のポリエステル原料を添加す
ることができる。
【００４１】第二に、モノカルボン酸及び／又はモノア
ルカノールがエステル化及びポリエステル形成の際に存
在することができ、この際、過剰量の一官能性の側鎖形
成性化合物が可能でありかつ有利である。エステル化及
びポリエステル形成は触媒により促進され得る。更にそ
の統計的分布は場合により降下されるエステル化温度及
び高められるエステル化時間により促進され得る。エス
テル化及びポリエステル形成の際の温度は、一般に１８
０〜２６０℃、殊に２００〜２４０℃である。重縮合の
終りでは、殊に圧力は１０〜２０ミリバールに下げられ
る。
ルカノールがエステル化及びポリエステル形成の際に存
在することができ、この際、過剰量の一官能性の側鎖形
成性化合物が可能でありかつ有利である。エステル化及
びポリエステル形成は触媒により促進され得る。更にそ
の統計的分布は場合により降下されるエステル化温度及
び高められるエステル化時間により促進され得る。エス
テル化及びポリエステル形成の際の温度は、一般に１８
０〜２６０℃、殊に２００〜２４０℃である。重縮合の
終りでは、殊に圧力は１０〜２０ミリバールに下げられ
る。
【００４２】トリカルボン酸アルキルエステル及びグリ
シジルベルサチック酸エステルの特に前もって生成した
エステル中の分枝鎖アルキル基は、重縮合の際に本発明
により実際に分離されない。モノアルカノールをトリカ
ルボン酸又はトリオールと一緒に、かつ脂肪族モノカル
ボン酸をトリオールと一緒に重縮合の際に使用するこ
と、かつそうしてアルキル側鎖を重縮合中に生成するこ
とは可能であるが、有利ではない。
シジルベルサチック酸エステルの特に前もって生成した
エステル中の分枝鎖アルキル基は、重縮合の際に本発明
により実際に分離されない。モノアルカノールをトリカ
ルボン酸又はトリオールと一緒に、かつ脂肪族モノカル
ボン酸をトリオールと一緒に重縮合の際に使用するこ
と、かつそうしてアルキル側鎖を重縮合中に生成するこ
とは可能であるが、有利ではない。
【００４３】しかし、相応するモノエステル又はモノエ
ーテル又はジ−及びトリエステルを前もって生成するこ
とは明らかに有利なことであり、これらにおいて１モル
当り１個を除いて全ての一官能性アルキル側鎖基が、分
離される。
ーテル又はジ−及びトリエステルを前もって生成するこ
とは明らかに有利なことであり、これらにおいて１モル
当り１個を除いて全ての一官能性アルキル側鎖基が、分
離される。
【００４４】トリメチロールプロパンは特にそのモノ−
〜トリエステルの形で有利である。
〜トリエステルの形で有利である。
【００４５】本発明によれば新規の側鎖ポリエステル中
で、エステルセグメントの９０％又はそれ以上からはポ
リエステルセグメントより成る慣用の分枝鎖は由来しな
いことが有利である。
で、エステルセグメントの９０％又はそれ以上からはポ
リエステルセグメントより成る慣用の分枝鎖は由来しな
いことが有利である。
【００４６】ポリエステルの製造の際には、トリカルボ
ン酸の第三官能基に結合したモノアルコールのアルキル
基及びトリオールの第三官能基に結合したモノカルボン
酸は分離されず、かつヒドロキシルポリエステル中に含
有されていることは検査可能であり、このことは簡単な
方法でエステル化及び重縮合の蒸留物の分析により行な
うことができる。
ン酸の第三官能基に結合したモノアルコールのアルキル
基及びトリオールの第三官能基に結合したモノカルボン
酸は分離されず、かつヒドロキシルポリエステル中に含
有されていることは検査可能であり、このことは簡単な
方法でエステル化及び重縮合の蒸留物の分析により行な
うことができる。
【００４７】ジオール＋トリオールもしくはそのエステ
ル又は誘導体の過剰量がジカルボン酸＋トリカルボン酸
もしくはそのエステル又は誘導体に対して使用され、か
つ重縮合の進行と共に、ヒドロキシル価１０〜１００及
び酸価（ＳＺ）５以下、殊に３以下、極めて有利には１
以下になるまで、ジオールの過剰量を除去する。
ル又は誘導体の過剰量がジカルボン酸＋トリカルボン酸
もしくはそのエステル又は誘導体に対して使用され、か
つ重縮合の進行と共に、ヒドロキシル価１０〜１００及
び酸価（ＳＺ）５以下、殊に３以下、極めて有利には１
以下になるまで、ジオールの過剰量を除去する。
【００４８】過剰量のジオールの最終量の除去及びＯＨ
−価の最終値への降下の際には、撹拌機の停止により少
なくとも１０倍程の急速な粘度上昇及び粘弾性物質の生
成が予想されるアルキル側鎖の分離による網状化は生じ
てはならない。かかる悪化したバッチは同じ方法で繰り
返されなければならず、この際、悪化したバッチの最後
に測定された値よりも５だけ高いＯＨ−価が最終のＯＨ
−価であり、又は場合により重縮合の最後の温度は１０
℃程下げねばならず、もしくは圧力を４０〜５０ミリバ
ールに高めなければならない。
−価の最終値への降下の際には、撹拌機の停止により少
なくとも１０倍程の急速な粘度上昇及び粘弾性物質の生
成が予想されるアルキル側鎖の分離による網状化は生じ
てはならない。かかる悪化したバッチは同じ方法で繰り
返されなければならず、この際、悪化したバッチの最後
に測定された値よりも５だけ高いＯＨ−価が最終のＯＨ
−価であり、又は場合により重縮合の最後の温度は１０
℃程下げねばならず、もしくは圧力を４０〜５０ミリバ
ールに高めなければならない。
【００４９】もう１つの方法は、例Ｉｂ）によるモノエ
ステル又はエステルの同モル量の代りにトリカルボン酸
トリアルキルエステル（例１参照）の使用である。
ステル又はエステルの同モル量の代りにトリカルボン酸
トリアルキルエステル（例１参照）の使用である。
【００５０】トリメチロールプロパン−モノエステル
（例Ｉａ）及び特にグリシジルエステル、特に全てのベ
ルサチック酸のそれが極めて安定であると証された。
（例Ｉａ）及び特にグリシジルエステル、特に全てのベ
ルサチック酸のそれが極めて安定であると証された。
【００５１】従って本発明に依るアルキル側鎖を有する
ヒドロキシルポリエステルの製造は、特許請求の範囲第
１５項に依り、ポリエステル形成の際に過剰量で存在す
るジオールをポリエステル形成の間に除去する方法で、
二−及び多官能性出発物質から、ＯＨ−価１０〜１００
を有するポリエステルを製造する方法により行なわれ、
この方法は、二官能性のポリエステル形成性成分として
脂肪族ジオール及び脂肪族、環状脂肪族又は芳香族ジカ
ルボン酸、三官能性成分としてトリ−又はポリカルボン
酸、トリ−又はポリオール又はヒドロキシカルボン酸
を、そのポリエステル形成性誘導体及びモノアルカノー
ル及び／又は脂肪族モノカルボン酸を遊離の化合物とし
て又は三官能性のポリエステル形成性成分のエステルも
しくはエーテルとして使用し、この際、三官能性ポリエ
ステル形成性成分の第三又は高級カルボキシル−又はヒ
ドロキシル官能基少なくとも１個当りモノアルカノール
又は脂肪族モノカルボン酸１モル又はそれ以上が遊離化
合物又はエステルもしくはエーテルとして存在し、かつ
ポリエステルに変換されることを特徴とする。
ヒドロキシルポリエステルの製造は、特許請求の範囲第
１５項に依り、ポリエステル形成の際に過剰量で存在す
るジオールをポリエステル形成の間に除去する方法で、
二−及び多官能性出発物質から、ＯＨ−価１０〜１００
を有するポリエステルを製造する方法により行なわれ、
この方法は、二官能性のポリエステル形成性成分として
脂肪族ジオール及び脂肪族、環状脂肪族又は芳香族ジカ
ルボン酸、三官能性成分としてトリ−又はポリカルボン
酸、トリ−又はポリオール又はヒドロキシカルボン酸
を、そのポリエステル形成性誘導体及びモノアルカノー
ル及び／又は脂肪族モノカルボン酸を遊離の化合物とし
て又は三官能性のポリエステル形成性成分のエステルも
しくはエーテルとして使用し、この際、三官能性ポリエ
ステル形成性成分の第三又は高級カルボキシル−又はヒ
ドロキシル官能基少なくとも１個当りモノアルカノール
又は脂肪族モノカルボン酸１モル又はそれ以上が遊離化
合物又はエステルもしくはエーテルとして存在し、かつ
ポリエステルに変換されることを特徴とする。
【００５２】ガラス点（Ｔｇ）の測定は、パーキン−エ
ルマー（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）社のＭｏｄ．ＤＳ
Ｃ １、示差熱量計で実施した。
ルマー（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）社のＭｏｄ．ＤＳ
Ｃ １、示差熱量計で実施した。
【００５３】末端基濃度は、ポール（Ｈ．Ｐｏｈｌ）
著、アナリティカルケミストリイ（Ａｎａｌｙｔｉｃ．
Ｃｈｅｍ．）第２６巻（１９５４年）第１６１４頁に依
り、酸価ＳＺ、ヒドロキシル価ＯＨＺ（両方ともＫＯＨ
ｍｇ／ｇ）もしくはカルボキシル価Ｃ（ＣＯＯＨ ｍ
ｖａｌ／ポリマーｋｇ）により測定する。
著、アナリティカルケミストリイ（Ａｎａｌｙｔｉｃ．
Ｃｈｅｍ．）第２６巻（１９５４年）第１６１４頁に依
り、酸価ＳＺ、ヒドロキシル価ＯＨＺ（両方ともＫＯＨ
ｍｇ／ｇ）もしくはカルボキシル価Ｃ（ＣＯＯＨ ｍ
ｖａｌ／ポリマーｋｇ）により測定する。
【００５４】記載した分子量は、ゲル透過クロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）の測定及び含有される分子量の重心を
示す含有されるピークに基づく査定に基づく平均分子量
（Ｍ）もしくはＯＨ−価から計算された平均分子量
（Ｍ）である。
フィー（ＧＰＣ）の測定及び含有される分子量の重心を
示す含有されるピークに基づく査定に基づく平均分子量
（Ｍ）もしくはＯＨ−価から計算された平均分子量
（Ｍ）である。
【００５５】電子線又は紫外線での網状化によりヒドロ
キシル基の１０〜９０％がメタクリル基又はアクリル基
により代えられた後に、新規のポリエステルを圧感接着
剤として使用することは特に有利である。紫外線の場合
には、例えばポリマース・ペイント・カラー・ジャーナ
ル（Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｐａｉｎｔ ＣｏｌｏｕｒＪｏ
ｕｒｎａｌ）第１７５巻（１９８５年４月）第２４７頁
〜第２５０頁による光増感剤を網状化の前に１％の量で
添加する。ポリエステルは、Ｆと記号した例に依り、も
う１個の、ヒドロキシル基と反応することができる基、
例えばイソシアネート基、エーテル基又はグリシジル基
を含有する自体任意のアクリル化合物及びメタクリル化
合物と反応させ、この際、グリシジルアクリレート及び
メタクリレートの場合には、先ず無水ジカルボン酸との
反応によりカルボキシルポリエステルを製造しなくては
ならない。
キシル基の１０〜９０％がメタクリル基又はアクリル基
により代えられた後に、新規のポリエステルを圧感接着
剤として使用することは特に有利である。紫外線の場合
には、例えばポリマース・ペイント・カラー・ジャーナ
ル（Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｐａｉｎｔ ＣｏｌｏｕｒＪｏ
ｕｒｎａｌ）第１７５巻（１９８５年４月）第２４７頁
〜第２５０頁による光増感剤を網状化の前に１％の量で
添加する。ポリエステルは、Ｆと記号した例に依り、も
う１個の、ヒドロキシル基と反応することができる基、
例えばイソシアネート基、エーテル基又はグリシジル基
を含有する自体任意のアクリル化合物及びメタクリル化
合物と反応させ、この際、グリシジルアクリレート及び
メタクリレートの場合には、先ず無水ジカルボン酸との
反応によりカルボキシルポリエステルを製造しなくては
ならない。
【００５６】この際、圧感接着剤とは、紙、プラスチッ
ク等上の平面被覆物と解され、これらは特別な持続接着
特性を有する。
ク等上の平面被覆物と解され、これらは特別な持続接着
特性を有する。
【００５７】この有利な使用のために、特に特許請求し
たポリエステルが好適であり、それというのもこの方法
で、網状化の際に障害をおこす溶剤又は希釈剤を含有し
ない圧感接着剤を製造することができるからである。
たポリエステルが好適であり、それというのもこの方法
で、網状化の際に障害をおこす溶剤又は希釈剤を含有し
ない圧感接着剤を製造することができるからである。
【００５８】
【実施例】 例１ 装着塔、制御−並びに接点温度計を有する反応器中で、
撹拌及び窒素雰囲気下で無水トリメリット酸４６４ｇ
（２．４１７モル）及び２−エチルヘキサノール９９０
ｇ（７．６１５モル）から触媒としてのオクチレングリ
コールチタネート０．７５ｇを用いたエステル化により
１６０〜２１０℃で５時間で、塔頂部温度約１０２℃の
保持下で、トリエステルを製造する。酸価＜ＫＯＨ ３
ｍｇ／ｇが達成される時に、ジエチレングリコール３３
３ｇ（３．１４２モル）を添加し、塔を閉鎖する。蒸留
橋に切り換えた後にエステル交換し、かつ２００〜２３
０℃で、蒸発物の温度が１６５℃を越えないように、２
−エチルヘキサノールを留去する。内部温度２３０℃で
蒸発物温度が＜１００℃に降下する際に真空にする（８
００ミリバールを３００ミリバールに下げる）と、蒸発
物温度は１００〜１６５℃の範囲にある。そうして最終
特性値が達成されるまでエステル交換する。次いで真空
を窒素ガスで解消し、生成物を冷却する。
撹拌及び窒素雰囲気下で無水トリメリット酸４６４ｇ
（２．４１７モル）及び２−エチルヘキサノール９９０
ｇ（７．６１５モル）から触媒としてのオクチレングリ
コールチタネート０．７５ｇを用いたエステル化により
１６０〜２１０℃で５時間で、塔頂部温度約１０２℃の
保持下で、トリエステルを製造する。酸価＜ＫＯＨ ３
ｍｇ／ｇが達成される時に、ジエチレングリコール３３
３ｇ（３．１４２モル）を添加し、塔を閉鎖する。蒸留
橋に切り換えた後にエステル交換し、かつ２００〜２３
０℃で、蒸発物の温度が１６５℃を越えないように、２
−エチルヘキサノールを留去する。内部温度２３０℃で
蒸発物温度が＜１００℃に降下する際に真空にする（８
００ミリバールを３００ミリバールに下げる）と、蒸発
物温度は１００〜１６５℃の範囲にある。そうして最終
特性値が達成されるまでエステル交換する。次いで真空
を窒素ガスで解消し、生成物を冷却する。
【００５９】 特性値：ＳＺ ＜ＫＯＨ ０．２ｍｇ／ｇ ＯＨＺ ＫＯＨ ４０．０ｍｇ／ｇ Ｖ20 ８８Ｐａ．ｓ Ｔｇ −３８℃ Ｍ（平均） ＝４０００〜５０００ この際、バッチの蒸留物中に２−エチルヘキサノール６
７６ｇ及びジエチレングリコール８４ｇが存在した。
７６ｇ及びジエチレングリコール８４ｇが存在した。
【００６０】製造した生成物中ではトリメリット酸１モ
ル当り２−エチレンヘキサノール１モルが結合し、かつ
アルキル側鎖として含有されていることが算出され、こ
のことは分析によって確認される。エステルセグメント
対アルキル側鎖の比率は１：１モルである。
ル当り２−エチレンヘキサノール１モルが結合し、かつ
アルキル側鎖として含有されていることが算出され、こ
のことは分析によって確認される。エステルセグメント
対アルキル側鎖の比率は１：１モルである。
【００６１】このアルキル側鎖−ポリエステルの次のバ
ッチには蒸留物を２−エチルヘキサノールのための給源
として使用することができ、この際、ポリエステル生成
の際にはジエチレングリコール量をすでに添加した量に
相応して減少させる。
ッチには蒸留物を２−エチルヘキサノールのための給源
として使用することができ、この際、ポリエステル生成
の際にはジエチレングリコール量をすでに添加した量に
相応して減少させる。
【００６２】例２ ベルサチック酸１０［シェル（Ｓｈｅｌｌ）社のカルデ
ュラ（Ｃａｒｄｕｒａ）Ｅ１０］（２）のグリシジルエ
ステル１３．５７ｋｇを装着塔、制御−並びに接点温度
計を有する反応器中で撹拌及び窒素雰囲気下で１１０℃
に加熱した。次いでグリシジルエステルにアジピン酸
４．３５ｋｇ及びダイナポール（ＤＹＮＡＰＯＬ）Ａ１
Ｖ(登録商標)（１）６７ｇを添加した。アジピン酸グリ
シジル生成は弱い実熱量下で行なわれ、これは１４０℃
への温度上昇になった。１４０℃の温度は３０分間保た
れた。その後、無水フタール酸８．８１ｋｇ及びジエチ
レングリコール５．５２ｋｇを添加した。反応器内容物
を１時間３０分間で２３５℃に加熱した。２３５℃で５
時間後にオクチレングリコールチタネート２２ｇを添加
し、かつ１５０ミリバールの真空にした。圧力は２時間
３０分間以内で１０ミリバールまで下げ、次いで更に５
ミリバールに下げた。この条件下で４時間後に、縮合を
真空の解消及び生成物の冷却により終了した。生成物は
ＳＺ＜ＫＯＨ１ｍｇ／ｇ及びＯＨＺ ＫＯＨ ４０ｍｇ
／ｇ並びに粘度Ｖ20＝４３５０Ｐａ．ｓを保持した。ガ
ラス転移温度は−１５℃である。Ｍ（平均）＝２８００
〜３８００。
ュラ（Ｃａｒｄｕｒａ）Ｅ１０］（２）のグリシジルエ
ステル１３．５７ｋｇを装着塔、制御−並びに接点温度
計を有する反応器中で撹拌及び窒素雰囲気下で１１０℃
に加熱した。次いでグリシジルエステルにアジピン酸
４．３５ｋｇ及びダイナポール（ＤＹＮＡＰＯＬ）Ａ１
Ｖ(登録商標)（１）６７ｇを添加した。アジピン酸グリ
シジル生成は弱い実熱量下で行なわれ、これは１４０℃
への温度上昇になった。１４０℃の温度は３０分間保た
れた。その後、無水フタール酸８．８１ｋｇ及びジエチ
レングリコール５．５２ｋｇを添加した。反応器内容物
を１時間３０分間で２３５℃に加熱した。２３５℃で５
時間後にオクチレングリコールチタネート２２ｇを添加
し、かつ１５０ミリバールの真空にした。圧力は２時間
３０分間以内で１０ミリバールまで下げ、次いで更に５
ミリバールに下げた。この条件下で４時間後に、縮合を
真空の解消及び生成物の冷却により終了した。生成物は
ＳＺ＜ＫＯＨ１ｍｇ／ｇ及びＯＨＺ ＫＯＨ ４０ｍｇ
／ｇ並びに粘度Ｖ20＝４３５０Ｐａ．ｓを保持した。ガ
ラス転移温度は−１５℃である。Ｍ（平均）＝２８００
〜３８００。
【００６３】蒸留物中には過剰量のジエチレングリコー
ルのみが見出されたが、実際にベルサチック酸は無かっ
た。従って、ベルサチック酸の基はアルキル側鎖として
ポリエステルのグリセリン基に結合しており、このこと
は分析により確認された。エステルセグメント対アルキ
ル側鎖の割合は１：０．５３（モル）である。
ルのみが見出されたが、実際にベルサチック酸は無かっ
た。従って、ベルサチック酸の基はアルキル側鎖として
ポリエステルのグリセリン基に結合しており、このこと
は分析により確認された。エステルセグメント対アルキ
ル側鎖の割合は１：０．５３（モル）である。
【００６４】注： （２） より少ない成分のエチル基を伴なう主にメチル
基によるα，α′−鎖分枝を有する総炭素数１０のベル
サチック酸のグリシジルエステル。
基によるα，α′−鎖分枝を有する総炭素数１０のベル
サチック酸のグリシジルエステル。
【００６５】（１） 酸化的分解の保護として、欧州公
開特許（ＥＰ−Ａ1）第０１１７９１２号明細書によ
る、亜燐酸及びベルサチック酸１０（シェル（Ｓｈｅｌ
ｌ）社のカルデュラ（Ｃａｒｄｕｒａ）(登録商標)１
０）のグリシジルエステル３モルより成る付加体。
開特許（ＥＰ−Ａ1）第０１１７９１２号明細書によ
る、亜燐酸及びベルサチック酸１０（シェル（Ｓｈｅｌ
ｌ）社のカルデュラ（Ｃａｒｄｕｒａ）(登録商標)１
０）のグリシジルエステル３モルより成る付加体。
【００６６】例３ 装着塔、制御−並びに接点温度計を有する反応器中に撹
拌及び窒素雰囲気下で同時に加熱して次のものを装入す
る：トリメチロールプロパン／２−エチルヘキサン酸−
モノエステル（例Ｉａ）１３．４２ｋｇ、モノエチレン
グリコール１．８８ｋｇ、ヘキサンジオール−１，６
（５．００ｋｇ）、アジピン酸７．３７ｋｇ、イソフタ
ール酸８．３８ｋｇ及びダイナポール（ＤＹＮＡＰＯ
Ｌ）Ａ１Ｖ(登録商標)４５ｇ。
拌及び窒素雰囲気下で同時に加熱して次のものを装入す
る：トリメチロールプロパン／２−エチルヘキサン酸−
モノエステル（例Ｉａ）１３．４２ｋｇ、モノエチレン
グリコール１．８８ｋｇ、ヘキサンジオール−１，６
（５．００ｋｇ）、アジピン酸７．３７ｋｇ、イソフタ
ール酸８．３８ｋｇ及びダイナポール（ＤＹＮＡＰＯ
Ｌ）Ａ１Ｖ(登録商標)４５ｇ。
【００６７】約１４０℃で水分離が開始し、これは塔頂
部温度（約１０５℃）の制御下で実施される。
部温度（約１０５℃）の制御下で実施される。
【００６８】２〜３時間後に最終温度２４０℃が達成す
る。５〜６時間後に蒸留物３．７０ｋｇが生成する。
る。５〜６時間後に蒸留物３．７０ｋｇが生成する。
【００６９】オクチレングリコールチタネート１５ｇを
添加し、真空にする。約３時間後に１０ミリバールまで
への圧力減少で最終特性値が達成される。
添加し、真空にする。約３時間後に１０ミリバールまで
への圧力減少で最終特性値が達成される。
【００７０】真空を窒素ガスで解消し、生成物を冷却す
る。
る。
【００７１】特性値：ＳＺ ＫＯＨ １ｍｇ／ｇ
Ｍ（平均）＝３２００〜４８００ ＯＨＺ ＫＯＨ ３３ｍｇ／ｇ Ｖ20 ９４８Ｐａ．ｓ Ｔｇ −３４℃ 蒸留物中には過剰量のエチレングリコールが存在する
が、実際にヘキサンジオール及び２−エチルヘキサン酸
は存在しない。従って２−エチルヘキサン酸の基はアル
キル側鎖としてポリエステル中のトリメチロールプロパ
ン基に結合して存在し、このことは分析により確認され
る。エステルセグメント対アルキル側鎖の割合は１：
０．４０モルである。
Ｍ（平均）＝３２００〜４８００ ＯＨＺ ＫＯＨ ３３ｍｇ／ｇ Ｖ20 ９４８Ｐａ．ｓ Ｔｇ −３４℃ 蒸留物中には過剰量のエチレングリコールが存在する
が、実際にヘキサンジオール及び２−エチルヘキサン酸
は存在しない。従って２−エチルヘキサン酸の基はアル
キル側鎖としてポリエステル中のトリメチロールプロパ
ン基に結合して存在し、このことは分析により確認され
る。エステルセグメント対アルキル側鎖の割合は１：
０．４０モルである。
【００７２】例４〜１１並びに比較例Ａ〜Ｃ 例１１を次の様に実施する：モノエチレングリコール５
０．６ｇ（０．８１７モル）及び２−エチルヘキサンジ
オール−１，３中の３６．８％のチタン酸ブチル溶液
０．１２２ｇをトリメチロールプロパンの２−エチルヘ
キサン酸のモノエステル９７．０ｇ（０．３５モル）と
共に、装着塔、温度計及び撹拌器を有する丸底フラスコ
中で窒素雰囲気下で加熱した。約８０℃でジカルボン酸
混合物（Ｃ4〜Ｃ6）１３６ｇ（１モル）を添加する。反
応水の分離が始まる際に３０分間で温度を１５０℃まで
上げた。４時間後に、ＳＺ ＫＯＨ １４．５ｍｇ／ｇ
で、２４０℃が達成した。更に６０分間後にＳＺ ＫＯ
Ｈ １４．０ｍｇ／ｇとなった。真空１００ミリバール
にし、かつ２０ミリバールに下げた。３時間後に真空の
解消及び生成物の冷却により縮合を終了した。
０．６ｇ（０．８１７モル）及び２−エチルヘキサンジ
オール−１，３中の３６．８％のチタン酸ブチル溶液
０．１２２ｇをトリメチロールプロパンの２−エチルヘ
キサン酸のモノエステル９７．０ｇ（０．３５モル）と
共に、装着塔、温度計及び撹拌器を有する丸底フラスコ
中で窒素雰囲気下で加熱した。約８０℃でジカルボン酸
混合物（Ｃ4〜Ｃ6）１３６ｇ（１モル）を添加する。反
応水の分離が始まる際に３０分間で温度を１５０℃まで
上げた。４時間後に、ＳＺ ＫＯＨ １４．５ｍｇ／ｇ
で、２４０℃が達成した。更に６０分間後にＳＺ ＫＯ
Ｈ １４．０ｍｇ／ｇとなった。真空１００ミリバール
にし、かつ２０ミリバールに下げた。３時間後に真空の
解消及び生成物の冷却により縮合を終了した。
【００７３】生成物はＳＺ ＫＯＨ １．４ｍｇ／ｇ及
びＯＨＺ ＫＯＨ ４０ｍｇ／ｇ及びガラス温度−２０
℃以下を保持した。
びＯＨＺ ＫＯＨ ４０ｍｇ／ｇ及びガラス温度−２０
℃以下を保持した。
【００７４】例４〜１０及び比較例Ａ〜Ｃは、表１に得
られる成分から前記のモル比でかつ例１１の場合と同様
の条件で製造し、この際、同じ過剰量のエチレングリコ
ールを使用する。重縮合は酸価２以下で、ＯＨ−価４０
の達成で中止する。分子量（Ｍ）は２６００〜３５００
である。
られる成分から前記のモル比でかつ例１１の場合と同様
の条件で製造し、この際、同じ過剰量のエチレングリコ
ールを使用する。重縮合は酸価２以下で、ＯＨ−価４０
の達成で中止する。分子量（Ｍ）は２６００〜３５００
である。
【００７５】例Ｉａ ２−エチルヘキサン酸及びトリメチロールプロパンより
成るモノエステルの製造 ２−エチルヘキサン酸１６５．６ｇ（１．１５モル）を
装着塔、温度計及び撹拌器を有する丸底フラスコ中で窒
素雰囲気下で加熱し、トリメチロールプロパン１３４．
０ｇ（１．０モル）並びにベルサチック酸グリシジルエ
ステル及びＨ3ＰＯ3から製造した亜燐酸（Ｈ3ＰＯ3）の
エステル０．８６ｇ及び３６．８％のチタン酸ブチル溶
液０．１３７ｇを添加した。６０分間後に、反応水の分
離が開始して、１８５℃が達成された。
成るモノエステルの製造 ２−エチルヘキサン酸１６５．６ｇ（１．１５モル）を
装着塔、温度計及び撹拌器を有する丸底フラスコ中で窒
素雰囲気下で加熱し、トリメチロールプロパン１３４．
０ｇ（１．０モル）並びにベルサチック酸グリシジルエ
ステル及びＨ3ＰＯ3から製造した亜燐酸（Ｈ3ＰＯ3）の
エステル０．８６ｇ及び３６．８％のチタン酸ブチル溶
液０．１３７ｇを添加した。６０分間後に、反応水の分
離が開始して、１８５℃が達成された。
【００７６】それから反応温度を２５５℃に上げた。反
応水９３．６％が留去された後に、装着塔を除去し、下
方経路に切りかえた。ＳＺ ＫＯＨ 約６．２ｍｇ／ｇ
の達成の際に、生成物の冷却により縮合を終了した。生
成物中にはトリメチロールプロパン１モル当り２−エチ
ルヘキサン酸１．０モルが含有されている。
応水９３．６％が留去された後に、装着塔を除去し、下
方経路に切りかえた。ＳＺ ＫＯＨ 約６．２ｍｇ／ｇ
の達成の際に、生成物の冷却により縮合を終了した。生
成物中にはトリメチロールプロパン１モル当り２−エチ
ルヘキサン酸１．０モルが含有されている。
【００７７】例Ｉｂ トリメリット酸−２−エチルヘキシルエステル １ｌ入り丸底フラスコ中に、無水トリメリット酸１９３
ｇ（１モル）及び２−エチルヘキサノール２３４ｇ
（１．８モル）並びにオクチレングリコールチタネート
０．２ｇを前もって装入する。Ｎ2−導入及び撹拌下で
１５０℃に加熱し、この際、水分離が開始する。４時間
以内に温度を２２０℃に上げ、蒸留物をビグロー塔（Ｖ
ｉｇｒｅｕｘ−Ｋｏｌｏｎｎｅ）を用いて分離し、この
際、塔頂温度は１００〜１０５℃に達する。塔頂温度が
８０℃以下に下がるまでの間浴温を保つ。生成物は酸価
ＫＯＨ １５０±１０ｍｇ／ｇを有する。生成物中には
トリメリット酸１モル当り２−エチルヘキサノール１．
７モルが含有されている。
ｇ（１モル）及び２−エチルヘキサノール２３４ｇ
（１．８モル）並びにオクチレングリコールチタネート
０．２ｇを前もって装入する。Ｎ2−導入及び撹拌下で
１５０℃に加熱し、この際、水分離が開始する。４時間
以内に温度を２２０℃に上げ、蒸留物をビグロー塔（Ｖ
ｉｇｒｅｕｘ−Ｋｏｌｏｎｎｅ）を用いて分離し、この
際、塔頂温度は１００〜１０５℃に達する。塔頂温度が
８０℃以下に下がるまでの間浴温を保つ。生成物は酸価
ＫＯＨ １５０±１０ｍｇ／ｇを有する。生成物中には
トリメリット酸１モル当り２−エチルヘキサノール１．
７モルが含有されている。
【００７８】
【表１】
【００７９】表１において： Ｐ Ｓ ＝フタール酸 ＴＰＳ ＝テレフタール酸 Ａ Ｓ ＝アジピン酸 Ｉ Ｓ ＝イソフタール酸 ＤＣＳ ＝総炭素数４〜６（同一部の混合物）の脂肪族ジカルボン酸 ＭＥＧ ＝（モノ−）エチレングリコール ＤＥＧ ＝ジエチレングリコール Ｈ Ｄ ＝ヘキサンジオール−１，６ ＴＴＥ ＝トリメリト酸−アルキルエステル Ｇ Ｖ ＝ベルサチック酸１０のグリシジルエステル ＴＭＭＥ ＝トリメチロールプロパン−モノエステル Ｘ ＝トリ−２−エチルヘキシルエステル ＸＸ ＝ベルサチック酸−１０−エステル ＸＸＸ ＝モノ−２−エチルヘキシルエステル Ｘ ２ ＝モノラウリルエステル Ｘ ３ ＝ココヤシ脂肪酸エステル 例１２〜１５ 例２を繰り返すが、この際、グリシジルエステルの量を
変え、つまり０．０２（例１２）、０．２０（例１
３）、０．４０（例１４）及び０．７０（例１５）に変
え、それによって生成物中に、例１２においてはジエチ
レングリコール０．９８モル％、次に０．８０、０．６
０及び０．３０モル％が含有されかつ例２に相応する過
剰量のジエチレングリコールはバッチに使用される。
変え、つまり０．０２（例１２）、０．２０（例１
３）、０．４０（例１４）及び０．７０（例１５）に変
え、それによって生成物中に、例１２においてはジエチ
レングリコール０．９８モル％、次に０．８０、０．６
０及び０．３０モル％が含有されかつ例２に相応する過
剰量のジエチレングリコールはバッチに使用される。
【００８０】グリシジルエステルの含量が上昇すると共
に、ガラス温度Ｔｇ及び粘度は下がる。
に、ガラス温度Ｔｇ及び粘度は下がる。
【００８１】例１６〜１８ 例３を繰り返すが、この際生成物中には、トリメチロー
ルプロパン−モノ−２−エチルヘキシルエステル５モル
％（例１６）、２０モル％（例１７）及び５０モル％
（例１８）及び相応にＭＥＧ６０モル％（例１６）、４
５モル％（例１７）及び１５モル％（例１８）が、かつ
それぞれ同じ割合でヘキサンジオール−１，６ ３５モ
ル％イソフタール酸５０モル％及びアジピン酸５０モル
％が含有されている。バッチ中に過剰量のＭＥＧを添加
し、重縮合の進行と共に除去する。生成物はＯＨＺ ４
０を有する。
ルプロパン−モノ−２−エチルヘキシルエステル５モル
％（例１６）、２０モル％（例１７）及び５０モル％
（例１８）及び相応にＭＥＧ６０モル％（例１６）、４
５モル％（例１７）及び１５モル％（例１８）が、かつ
それぞれ同じ割合でヘキサンジオール−１，６ ３５モ
ル％イソフタール酸５０モル％及びアジピン酸５０モル
％が含有されている。バッチ中に過剰量のＭＥＧを添加
し、重縮合の進行と共に除去する。生成物はＯＨＺ ４
０を有する。
【００８２】例１９ アジピン酸 ６０モル％ 無水フタール酸 ４０モル％ カルデュラ（Ｃａｒｄｕｒａ）Ｅ１０ ３３モル％ ヘキサンジオール−１，６ ５５モル％ ネオペンチルグリコール １２モル％ より成るアルキル側鎖を有するポリエステル。
【００８３】例２の方法に相応して、次の出発物質から
アルキル側鎖ポリエステルを製造した：ベルサチック酸
Ｅ１０（カルデュラ（Ｃａｒｄｕｒａ）Ｅ１０）のグリ
シジルエステル＝８．８９ｋｇ；ヘキサンジオール−
１，６＝７．６６ｋｇ；ネオペンチルグリコール＝１．
４８ｋｇ及び酸成分アジピン酸＝８．９４ｋｇ；無水フ
タール酸＝６．０４ｋｇ並びにダイナポール（Ｄｙｎａ
ｐｏｌ）Ａ１Ｖ（例２参照）＝６７ｇ；オクチレングリ
コールチタネート＝２２．５ｇ。
アルキル側鎖ポリエステルを製造した：ベルサチック酸
Ｅ１０（カルデュラ（Ｃａｒｄｕｒａ）Ｅ１０）のグリ
シジルエステル＝８．８９ｋｇ；ヘキサンジオール−
１，６＝７．６６ｋｇ；ネオペンチルグリコール＝１．
４８ｋｇ及び酸成分アジピン酸＝８．９４ｋｇ；無水フ
タール酸＝６．０４ｋｇ並びにダイナポール（Ｄｙｎａ
ｐｏｌ）Ａ１Ｖ（例２参照）＝６７ｇ；オクチレングリ
コールチタネート＝２２．５ｇ。
【００８４】特性値ＳＺ＜１、ＯＨＺ＝３０、Ｖ20＝７
９５Ｐａ．ｓ、ＴＧ＝−３１℃ 例２０ 次の組成： アジピン酸 ４０モル％ 無水フタール酸 ４０モル％ イソフタール酸 ２０モル％ カルデュラＥ１０ ３３モル％ ヘキサンジオール−１，６ ５０モル％ ネオペンチルグリコール １７モル％ のアルキル側鎖を有するポリエステル。
９５Ｐａ．ｓ、ＴＧ＝−３１℃ 例２０ 次の組成： アジピン酸 ４０モル％ 無水フタール酸 ４０モル％ イソフタール酸 ２０モル％ カルデュラＥ１０ ３３モル％ ヘキサンジオール−１，６ ５０モル％ ネオペンチルグリコール １７モル％ のアルキル側鎖を有するポリエステル。
【００８５】例２の方法に相応して次の出発物質からポ
リエステルを製造した：ベルサチック酸１０（カルデュ
ラＥ１０）のグリシジルエステル＝８．７８ｋｇ；ヘキ
サンジオール−１，６＝６．８９ｋｇ；ネオペンチルグ
リコール＝２．０７ｋｇ；アジピン酸＝５．８９ｋｇ；
無水フタール酸＝５．９７ｋｇ；イソフタール酸＝３．
３５ｋｇ並びにダイナポールＡ１Ｖ＝６７ｇ及びオクチ
レングリコールチタネート＝２２．５ｇ。
リエステルを製造した：ベルサチック酸１０（カルデュ
ラＥ１０）のグリシジルエステル＝８．７８ｋｇ；ヘキ
サンジオール−１，６＝６．８９ｋｇ；ネオペンチルグ
リコール＝２．０７ｋｇ；アジピン酸＝５．８９ｋｇ；
無水フタール酸＝５．９７ｋｇ；イソフタール酸＝３．
３５ｋｇ並びにダイナポールＡ１Ｖ＝６７ｇ及びオクチ
レングリコールチタネート＝２２．５ｇ。
【００８６】得られるポリエステルは次の特性値を有し
た： 酸価１以下、ＯＨＺ＝３８、Ｖ20＝２６１０Ｐａ．ｓ、
ＴＧ＝−２２℃ 例２１ 次の組成： アジピン酸 １００モル％ ヘキサンジオール−１，６ ３５モル％ モノエチレングリコール ２５モル％ エチルヘキシル酸のトリメチロールプロパン−モノエステル ４０モル％。
た： 酸価１以下、ＯＨＺ＝３８、Ｖ20＝２６１０Ｐａ．ｓ、
ＴＧ＝−２２℃ 例２１ 次の組成： アジピン酸 １００モル％ ヘキサンジオール−１，６ ３５モル％ モノエチレングリコール ２５モル％ エチルヘキシル酸のトリメチロールプロパン−モノエステル ４０モル％。
【００８７】例２の方法に相応して次の出発物質からポ
リエステルを製造した：アジピン酸＝１５．１９ｋｇ；
ヘキサンジオール−１，６＝４．９７ｋｇ；モノエチレ
ングリコール＝１．８７ｋｇ；トリメチロールプロパン
−モノ−エチルヘキシルエステル（例Ｉａ参照）＝１
３．４０ｋｇ並びにダイナポールＡ１Ｖ＝３０ｇ及びオ
クチレングリコールチタネート＝１５ｇ。
リエステルを製造した：アジピン酸＝１５．１９ｋｇ；
ヘキサンジオール−１，６＝４．９７ｋｇ；モノエチレ
ングリコール＝１．８７ｋｇ；トリメチロールプロパン
−モノ−エチルヘキシルエステル（例Ｉａ参照）＝１
３．４０ｋｇ並びにダイナポールＡ１Ｖ＝３０ｇ及びオ
クチレングリコールチタネート＝１５ｇ。
【００８８】特性値：ＳＺ１以下、ＯＨＺ＝２４、Ｖ20
＝７０．８Ｐａ．ｓ、ＴＧ＝−５０℃アクリレートでの
官能化のための例 例ＩＩａ ＩＰＤＩ／ＨＥＡ−１：１−付加体の製造 １００ｋｇに対する原料： イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ） ６５．６８ｋｇ ２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ） ３４．３２ｋｇ ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＬ） ５０ｇ 重合抑制剤 （２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール） ５０ｇ 反応器中にＩＰＤＩ、ＤＢＴＬ及び重合抑制剤を前もっ
て装入し、かつ４０℃に加熱する。ＨＥＡを撹拌下で３
時間で一様に供給する。直ちに発熱反応により温度は６
０℃に上昇し、これを温度８０℃が越えないように冷却
するが５０℃以下に下がらせない。ＨＥＡ−添加が終了
した後に、ＮＣＯ−含量が１２．２％（２時間後）に下
がるまでの間、反応器内容物を６０℃に保つ。２０℃に
おける粘度８０００〜１２０００Ｐａ．ｓ。生成物は短
時間では開放空気中で取り扱うことができるが、長時間
の貯蔵の際には空気湿気に対して閉鎖容器中で予防しな
ければならない。
＝７０．８Ｐａ．ｓ、ＴＧ＝−５０℃アクリレートでの
官能化のための例 例ＩＩａ ＩＰＤＩ／ＨＥＡ−１：１−付加体の製造 １００ｋｇに対する原料： イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ） ６５．６８ｋｇ ２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ） ３４．３２ｋｇ ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＬ） ５０ｇ 重合抑制剤 （２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール） ５０ｇ 反応器中にＩＰＤＩ、ＤＢＴＬ及び重合抑制剤を前もっ
て装入し、かつ４０℃に加熱する。ＨＥＡを撹拌下で３
時間で一様に供給する。直ちに発熱反応により温度は６
０℃に上昇し、これを温度８０℃が越えないように冷却
するが５０℃以下に下がらせない。ＨＥＡ−添加が終了
した後に、ＮＣＯ−含量が１２．２％（２時間後）に下
がるまでの間、反応器内容物を６０℃に保つ。２０℃に
おける粘度８０００〜１２０００Ｐａ．ｓ。生成物は短
時間では開放空気中で取り扱うことができるが、長時間
の貯蔵の際には空気湿気に対して閉鎖容器中で予防しな
ければならない。
【００８９】アクリル化によるポリエステルの官能化 例Ｆ１ 例２によるポリエステルを製造直後１２０℃に冷却し、
かつ真空を４００ミリバールに調整するかもしくは例２
により完成したポリエステルを真空４００ミリバールで
１２０℃に加熱する。撹拌下で、例２によるポリエステ
ル１００ｋｇ当り、例ＩＩａによる付加体１２．５ｋｇ
を添加し、ＮＣＯ−含量が０．２％以下に下がるまで１
時間撹拌する。
かつ真空を４００ミリバールに調整するかもしくは例２
により完成したポリエステルを真空４００ミリバールで
１２０℃に加熱する。撹拌下で、例２によるポリエステ
ル１００ｋｇ当り、例ＩＩａによる付加体１２．５ｋｇ
を添加し、ＮＣＯ−含量が０．２％以下に下がるまで１
時間撹拌する。
【００９０】この反応により例２によるポリエステルの
ヒドロキシル基は元来ＯＨ−価４０から５０％に変換
し、従って今や全ヒドロキシル基の半分の代りにアクリ
レート基が存在する。かかる生成物をＡ５０と付称す
る。
ヒドロキシル基は元来ＯＨ−価４０から５０％に変換
し、従って今や全ヒドロキシル基の半分の代りにアクリ
レート基が存在する。かかる生成物をＡ５０と付称す
る。
【００９１】５０℃における粘度１１４Ｐａ．ｓ ＴＧ
−５℃ 例Ｆ２及びＦ３ 例Ｆ１に相応する方法で、例２によるポリエステルを例
ＩＩａによる付加体７．５ｋｇ（例Ｆ２）と、かつ１
７．５ｋｇ（例Ｆ３）と例Ｆ１に相応して反応させる。
−５℃ 例Ｆ２及びＦ３ 例Ｆ１に相応する方法で、例２によるポリエステルを例
ＩＩａによる付加体７．５ｋｇ（例Ｆ２）と、かつ１
７．５ｋｇ（例Ｆ３）と例Ｆ１に相応して反応させる。
【００９２】例Ｆ２においてはポリエステルの存在する
ヒドロキシル基の官能化３０％である（生成物Ａ３
０）。
ヒドロキシル基の官能化３０％である（生成物Ａ３
０）。
【００９３】５０℃における粘度は１９２Ｐａ．ｓ、Ｔ
Ｇ−１０℃である。
Ｇ−１０℃である。
【００９４】例Ｆ３の生成物は７０％官能化されている
（生成物Ａ７０）。４０℃における粘度３１０Ｐａ．
ｓ、ＴＧ−４℃である。
（生成物Ａ７０）。４０℃における粘度３１０Ｐａ．
ｓ、ＴＧ−４℃である。
【００９５】例Ｆ４ 例Ｆ１の方法に依り、例１によるポリエステルを、ポリ
エステル１００ｋｇ当り例ＩＩａによる生成物１２．５
ｋｇと反応させる。ヒドロキシル基の５０％の官能化を
有する生成物が生じる。５０℃における粘度３５Ｐａ．
ｓ、ＴＧ−３２℃である。
エステル１００ｋｇ当り例ＩＩａによる生成物１２．５
ｋｇと反応させる。ヒドロキシル基の５０％の官能化を
有する生成物が生じる。５０℃における粘度３５Ｐａ．
ｓ、ＴＧ−３２℃である。
【００９６】例Ｆ５ 例３によるポリエステルを例Ｆ１の方法に相応して例Ｉ
Ｉａによる付加体１２．５ｋｇと反応させる。５０℃で
粘度８８Ｐａ．ｓ、ＴＧ−２５℃の官能化ポリエステル
が生成する。
Ｉａによる付加体１２．５ｋｇと反応させる。５０℃で
粘度８８Ｐａ．ｓ、ＴＧ−２５℃の官能化ポリエステル
が生成する。
【００９７】例Ｆ６ 例２に依るポリエステルを撹拌下で１５０℃に加熱し、
ポリエステル１００ｋｇ当り無水フタール酸１１．８ｋ
ｇを混合する。３０分間後にヒドロキシル価はＫＯＨ
１７ｍｇ／ｇに下がり、一方酸価はＫＯＨ １８ｍｇ／
ｇに達する。それにメタクリル酸グリシジル９．１ｋｇ
並びにヒドロキノン５０ｇを重合抑制剤として添加し、
更に３０分間１５０〜１７０℃で撹拌下反応させる。生
成物を冷却し、容器から取り出す。酸価はＫＯＨ ２ｍ
ｇ／ｇであり、２０℃における粘度は４５００Ｐａ．
ｓ、ＴＧ−１０℃である。
ポリエステル１００ｋｇ当り無水フタール酸１１．８ｋ
ｇを混合する。３０分間後にヒドロキシル価はＫＯＨ
１７ｍｇ／ｇに下がり、一方酸価はＫＯＨ １８ｍｇ／
ｇに達する。それにメタクリル酸グリシジル９．１ｋｇ
並びにヒドロキノン５０ｇを重合抑制剤として添加し、
更に３０分間１５０〜１７０℃で撹拌下反応させる。生
成物を冷却し、容器から取り出す。酸価はＫＯＨ ２ｍ
ｇ／ｇであり、２０℃における粘度は４５００Ｐａ．
ｓ、ＴＧ−１０℃である。
【００９８】例Ｆ７ 例２によるポリエステルを撹拌下で１５０℃に加熱す
る。ポリエステル１００ｋｇ当りメチルアクリルアミド
グリコレート−メチルエーテル（ＭＡＧＭＥ）４．６ｋ
ｇ並びにｐ−トルオールスルホン酸５０ｇ及びヒドロキ
ノン５０ｇを添加し、引続き更に５０分間１５０℃で反
応させる。
る。ポリエステル１００ｋｇ当りメチルアクリルアミド
グリコレート−メチルエーテル（ＭＡＧＭＥ）４．６ｋ
ｇ並びにｐ−トルオールスルホン酸５０ｇ及びヒドロキ
ノン５０ｇを添加し、引続き更に５０分間１５０℃で反
応させる。
【００９９】そのヒドロキシル基の５０％がアクリル化
されているポリエステルが得られる。２０℃における粘
度４３００Ｐａ．ｓ、ＴＧ−１５℃。
されているポリエステルが得られる。２０℃における粘
度４３００Ｐａ．ｓ、ＴＧ−１５℃。
【０１００】例Ｆ８ 樹脂添加物 例Ｆ２による官能化ポリエステルを８００部の量でポリ
ビニルメチルエーテル（ＢＡＳＦ社のルトナール（Ｌｕ
ｔｏｎａｌ）Ｍ４０）２００部と７０℃で捏和機中で均
質化する。
ビニルメチルエーテル（ＢＡＳＦ社のルトナール（Ｌｕ
ｔｏｎａｌ）Ｍ４０）２００部と７０℃で捏和機中で均
質化する。
【０１０１】紫外線での網状化が実施される限り、その
後にメルク（Ｍｅｒｋ）社の１％ダロクール（Ｄａｒｏ
ｋｕｒ）１１７３を光重合開始剤として加える。
後にメルク（Ｍｅｒｋ）社の１％ダロクール（Ｄａｒｏ
ｋｕｒ）１１７３を光重合開始剤として加える。
【０１０２】官能化ポリエステルよりなる圧感接着剤へ
の網状化 Ｖ１−電子線網状化 ８０ｇ／ｍ2の紙上に、又は相応のプラスチック箔上
に、例Ｆで挙げた官能化ポリエステルの１種を１００℃
で塗布重量２０ｇ／ｃｍ2でドクターを用いて塗布し、
電子線照射装置（エネルギーサイエンスイント（Ｅｎｅ
ｒｇｙ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｉｎｔ．）社エレクトロカー
テン（Ｅｌｅｋｔｒｏｃｕｒｔａｉｎ））を用いて線用
量３Ｍラドで網状化する。
の網状化 Ｖ１−電子線網状化 ８０ｇ／ｍ2の紙上に、又は相応のプラスチック箔上
に、例Ｆで挙げた官能化ポリエステルの１種を１００℃
で塗布重量２０ｇ／ｃｍ2でドクターを用いて塗布し、
電子線照射装置（エネルギーサイエンスイント（Ｅｎｅ
ｒｇｙ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｉｎｔ．）社エレクトロカー
テン（Ｅｌｅｋｔｒｏｃｕｒｔａｉｎ））を用いて線用
量３Ｍラドで網状化する。
【０１０３】Ｖ２−紫外線網状化 Ｖ１に挙げた塗布法及びそこで挙げたポリエステルを同
じ方法でかつ同じ温度で使用し、その際光重合開始剤と
して常に１％ダロクール（Ｄａｒｏｋｕｒ）１１７３
（メルク社）を官能化ポリエステル中に分配する。
じ方法でかつ同じ温度で使用し、その際光重合開始剤と
して常に１％ダロクール（Ｄａｒｏｋｕｒ）１１７３
（メルク社）を官能化ポリエステル中に分配する。
【０１０４】網状化は、紫外線照射装置、製造者：ザイ
マー（Ｔｈｅｉｍｅｒ）社を用いて放射電力１００Ｗ／
ｃｍで照射時間０．５秒間により行なわれる。
マー（Ｔｈｅｉｍｅｒ）社を用いて放射電力１００Ｗ／
ｃｍで照射時間０．５秒間により行なわれる。
【０１０５】官能化ポリエステルが前記の低い粘度を有
する限り、５０℃から上の塗布温度を選択することもで
きる。
する限り、５０℃から上の塗布温度を選択することもで
きる。
【０１０６】そうして得られた圧感接着剤の特性を次の
表に挙げる。
表に挙げる。
【０１０７】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス フーバー ドイツ連邦共和国 ローマール イム コ レスガルテン 68 (72)発明者 ギゼルハー フランツマン ドイツ連邦共和国 ヴイテン マルケルベ ンヘーエ 22 (72)発明者 ベルント エルメンターラー ドイツ連邦共和国 ドルトムント ヘラー シユトラーセ 56
Claims (3)
- 【請求項１】 二官能及び多官能出発物質よりなるＯＨ
−価１０〜１００を有する室温で液状のヒドロキシルポ
リエステルにおいて、三−又は多官能カルボン酸及び／
又はトリオール又は多官能ポリオール及び／又はヒドロ
キシジカルボン酸のエステル−及び／又はエーテル結合
を介して、ポリエステルの主鎖に沿って結合した直鎖又
は分枝鎖の４〜３６個のＣ−原子を有するアルキル側鎖
を有し、その際、主鎖のエステルセグメントとアルキル
側鎖とのモル比は１．０対０．０２〜２．０であり、か
つ０℃よりも低いガラス転移温度を有することを特徴と
する、ＯＨ−価１０〜１００を有する室温で液状のヒド
ロキシルポリエステルを溶剤不含の形で又は溶剤の少な
い形で含有することを特徴とする、被覆剤又は接着剤。 - 【請求項２】 架橋剤と一緒になった接着剤であるか又
は架橋可能な化合物との反応の後の反応性接着剤であ
る、特許請求の範囲第１項記載の接着剤。 - 【請求項３】 ヒドロキシル基の１０〜９０％のメタク
リル−又はアクリル化合物との反応及び（メタ）アクリ
ル末端基の形成及びＵＶ−又はＥＳ−線による（メタ）
アクリル基の架橋による、架橋の後に残る接着力を有す
る圧感接着剤である、特許請求の範囲第１項記載の接着
剤。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3516352.6 | 1985-05-07 | ||
| DE3516352 | 1985-05-07 | ||
| DE3613083.4 | 1986-04-18 | ||
| DE19863613083 DE3613083A1 (de) | 1985-05-07 | 1986-04-18 | Seitenketten enthaltende polyester und deren verwendung |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61103256A Division JP2510513B2 (ja) | 1985-05-07 | 1986-05-07 | Ｏｈ−価１０〜１００を有する室温で液状のヒドロキシルポリエステル及びその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0770536A true JPH0770536A (ja) | 1995-03-14 |
Family
ID=25832023
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61103256A Expired - Lifetime JP2510513B2 (ja) | 1985-05-07 | 1986-05-07 | Ｏｈ−価１０〜１００を有する室温で液状のヒドロキシルポリエステル及びその製法 |
| JP6172612A Pending JPH0770536A (ja) | 1985-05-07 | 1994-07-25 | Ｏｈ−価１０〜１００を有する室温で液状のヒドロキシルポリエステルを含有する、被覆物又は接着剤 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61103256A Expired - Lifetime JP2510513B2 (ja) | 1985-05-07 | 1986-05-07 | Ｏｈ−価１０〜１００を有する室温で液状のヒドロキシルポリエステル及びその製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0201100B1 (ja) |
| JP (2) | JP2510513B2 (ja) |
| DE (2) | DE3613083A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007045914A (ja) * | 2005-08-09 | 2007-02-22 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ポリエステル系粘着剤とその粘着シート |
| JP5267129B2 (ja) * | 2006-12-08 | 2013-08-21 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 接着剤組成物、その製造方法及び接着剤組成物を用いた積層体 |
| WO2013137108A1 (ja) * | 2012-03-16 | 2013-09-19 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、及び、粘着シート |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3613082A1 (de) * | 1985-05-07 | 1986-11-13 | Hüls AG, 45772 Marl | Haftklebstoffe auf der basis von strahlenhaertbaren, (meth-)acrylgruppenhaltigen polyestern |
| CN100460440C (zh) * | 2004-02-05 | 2009-02-11 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 嵌段共聚醚酯弹性体及其制备方法 |
| US7842761B2 (en) * | 2008-04-03 | 2010-11-30 | Lapol, Llc | Bioderived plasticizer for biopolymers |
| JP2010065157A (ja) * | 2008-09-11 | 2010-03-25 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | ポリオール組成物、その製造方法および該ポリオール組成物を用いるポリウレタン樹脂の製造方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3331802A (en) * | 1964-07-24 | 1967-07-18 | Emery Industries Inc | Polyesters from dibasic acids, monobasic acids, glycols, and trihydric alcohols as plasticizers for vinyl resins |
| US4147737A (en) * | 1970-12-23 | 1979-04-03 | Internationale Octrooi Maatschappij Octropa B.V. | Powder coating composition employing mixture of polyepoxide resin with modified polyester resin |
| US4124571A (en) * | 1977-08-01 | 1978-11-07 | National Starch And Chemical Corporation | Thermoplastic copolyesters prepared from aromatic dicarboxylic acid substituted succinic acid or anhydride and a glycol and the use thereof in adhesives |
| US4423179A (en) * | 1981-09-29 | 1983-12-27 | Inmont | Dimer acid based polyurethane coating compositions |
| DE3401559A1 (de) * | 1984-01-18 | 1985-07-25 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Ueberzugsmittel |
-
1986
- 1986-04-18 DE DE19863613083 patent/DE3613083A1/de active Granted
- 1986-05-07 DE DE8686106289T patent/DE3678028D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-07 JP JP61103256A patent/JP2510513B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-07 EP EP86106289A patent/EP0201100B1/de not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-07-25 JP JP6172612A patent/JPH0770536A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007045914A (ja) * | 2005-08-09 | 2007-02-22 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ポリエステル系粘着剤とその粘着シート |
| JP5267129B2 (ja) * | 2006-12-08 | 2013-08-21 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 接着剤組成物、その製造方法及び接着剤組成物を用いた積層体 |
| WO2013137108A1 (ja) * | 2012-03-16 | 2013-09-19 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、及び、粘着シート |
| JP2013216873A (ja) * | 2012-03-16 | 2013-10-24 | Nitto Denko Corp | 粘着剤組成物、及び、粘着シート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0201100B1 (de) | 1991-03-13 |
| DE3678028D1 (de) | 1991-04-18 |
| DE3613083A1 (de) | 1986-11-13 |
| EP0201100A2 (de) | 1986-11-12 |
| EP0201100A3 (en) | 1987-09-16 |
| JP2510513B2 (ja) | 1996-06-26 |
| DE3613083C2 (ja) | 1989-08-03 |
| JPS6211722A (ja) | 1987-01-20 |
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