JPS6264859A - 不飽和ポリエステル組成物 - Google Patents
不飽和ポリエステル組成物Info
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- JPS6264859A JPS6264859A JP61140444A JP14044486A JPS6264859A JP S6264859 A JPS6264859 A JP S6264859A JP 61140444 A JP61140444 A JP 61140444A JP 14044486 A JP14044486 A JP 14044486A JP S6264859 A JPS6264859 A JP S6264859A
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- JP
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- polyester
- mol
- dicarboxylic acid
- alkenedicarboxylic
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S525/921—Polyester having terminal ethylenic unsaturation other than polyesterurethanes
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- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、ジオール成分およびジカルボン酸成分を実質
的に基礎としかつ酸価５〜６０およびヒドロキシル１ｉ
ｌｌｉＯ〜３０′ｆｒ：有する不飽和ポリエステルと、
反応性単量体としてのビニル化合物とを基礎とする硬化
性組成物に関する。
的に基礎としかつ酸価５〜６０およびヒドロキシル１ｉ
ｌｌｉＯ〜３０′ｆｒ：有する不飽和ポリエステルと、
反応性単量体としてのビニル化合物とを基礎とする硬化
性組成物に関する。
従来技術
不飽和ポリエステルと反応性単量体との混合物が開始剤
／促進剤、開始剤／高ｉ！または開始剤／光の組合わせ
の作用下で硬化され５ることは、公知である。硬化を達
成するためには、ポリエステルの原料物質を形成する（
ｉ／す）ヒドロキシル化合物および／または（ぼり）カ
ルボン酸は、例えばマレイン酸ま九はフマル酸から誘導
される基のような二重結合を倉まなければならない。
／促進剤、開始剤／高ｉ！または開始剤／光の組合わせ
の作用下で硬化され５ることは、公知である。硬化を達
成するためには、ポリエステルの原料物質を形成する（
ｉ／す）ヒドロキシル化合物および／または（ぼり）カ
ルボン酸は、例えばマレイン酸ま九はフマル酸から誘導
される基のような二重結合を倉まなければならない。
なかんずく米国特許明＃ｌ誓第２，８０１，９４５号お
よび同！３，１５３．００５号の記載から、基礎ポリエ
ステルの製造中に配合する不飽和成分のモル％を減少さ
せることによって・より可撓性の硬化ぼりエステル製品
を得ることができるこオランダ国特許出願第７，０１４
，５１４号明細ＩＦ）または鎖中に不飽和ジカルボン酸
をｋまないヒドロキシル−末端ポリエステル（ＲＧＣＰ
、 Ｐｌａｓ−ｔ、１ｑｕｅｓ ５ ｅ ４１ （１
９６６） ）を無水マレイン酸と反応させることにより
、不飽和ポリエステルが形成され、この不飽和ポリエス
テルは単量体の存在での硬化後により可撓性の性質にな
ることが知られてＡる。
よび同！３，１５３．００５号の記載から、基礎ポリエ
ステルの製造中に配合する不飽和成分のモル％を減少さ
せることによって・より可撓性の硬化ぼりエステル製品
を得ることができるこオランダ国特許出願第７，０１４
，５１４号明細ＩＦ）または鎖中に不飽和ジカルボン酸
をｋまないヒドロキシル−末端ポリエステル（ＲＧＣＰ
、 Ｐｌａｓ−ｔ、１ｑｕｅｓ ５ ｅ ４１ （１
９６６） ）を無水マレイン酸と反応させることにより
、不飽和ポリエステルが形成され、この不飽和ポリエス
テルは単量体の存在での硬化後により可撓性の性質にな
ることが知られてＡる。
更に、英国特許明細臀第１，０４０，７８０号には、ジ
カルボン酸成分として主に１，２−アルケンジカルボン
酸（マレイン酸基およびフマル酸基）を含有する、硬質
物品を成形するための不飽和式リエステル組成物が開示
されて＾る。
カルボン酸成分として主に１，２−アルケンジカルボン
酸（マレイン酸基およびフマル酸基）を含有する、硬質
物品を成形するための不飽和式リエステル組成物が開示
されて＾る。
実施例によれば、少なくとも８０モル％のアルケンジカ
ルボン酸が使用されるかまたは全く使用されない。
ルボン酸が使用されるかまたは全く使用されない。
上記技術から公知のポリエステルは、多くの欠点をＷＬ
、この欠点は上述の刊行物から認められる。この公知の
ポリエステルの保存特性（貯献安定性）が不十分である
ように思われることならびに硬化および徹底した同化が
僅かであることは、前記ポリエステルの長＾ｒル化時間
と関連して特に実際には重大なことである。例えば、実
際には生成物は、２０℃で約６ケ月の貯ば寿命を必要と
し、これは８０℃で少なくとも１６時間の貯ば寿命にほ
ぼ匹敵する。
、この欠点は上述の刊行物から認められる。この公知の
ポリエステルの保存特性（貯献安定性）が不十分である
ように思われることならびに硬化および徹底した同化が
僅かであることは、前記ポリエステルの長＾ｒル化時間
と関連して特に実際には重大なことである。例えば、実
際には生成物は、２０℃で約６ケ月の貯ば寿命を必要と
し、これは８０℃で少なくとも１６時間の貯ば寿命にほ
ぼ匹敵する。
発明を達成するための手段
前記欠点は、分子がジオール成分およびジカルざン酸成
分から鍔導される基から主に構成されてｉる不飽和ポリ
エステルを使用することＫよって殆んど克服され、この
場合末端アルケンジカルボン酸基は、カルボン酸の全量
に対して計算した１〜２５モル％の量で存在し、鎖中の
ジカルボン酸基（但し、末端ジカルボン酸基を除く。）
は、１〜８モル％のトランス−１，２ーアルケンジカル
ボン酸からなり、かつポリエステルは、酸価５〜６０、
有利に酸価１６〜３０およびヒドロキシル価Ｏ〜３０、
有利にヒドロキシル価Ｏ〜２０を有する。
分から鍔導される基から主に構成されてｉる不飽和ポリ
エステルを使用することＫよって殆んど克服され、この
場合末端アルケンジカルボン酸基は、カルボン酸の全量
に対して計算した１〜２５モル％の量で存在し、鎖中の
ジカルボン酸基（但し、末端ジカルボン酸基を除く。）
は、１〜８モル％のトランス−１，２ーアルケンジカル
ボン酸からなり、かつポリエステルは、酸価５〜６０、
有利に酸価１６〜３０およびヒドロキシル価Ｏ〜３０、
有利にヒドロキシル価Ｏ〜２０を有する。
本発明は、アルケンジカルぜン酸連鎖停止剤の量がカル
ーン酸の全量に対して３〜１５モル％であるような不飽
和ポリエステルに特に関連する。鎖中のジカルボン酸は
、２．５〜６モル％のトランス−１，２−アルケンジカ
ルぜン酸からなるのが好ましく′）。
ーン酸の全量に対して３〜１５モル％であるような不飽
和ポリエステルに特に関連する。鎖中のジカルボン酸は
、２．５〜６モル％のトランス−１，２−アルケンジカ
ルぜン酸からなるのが好ましく′）。
ジオール成分は、主にジヒドロキシ化合物か、うなるが
、部分的には１例えば２０モル％までのトリオールを含
んでいてもよく、この場合には、例えば同じモル量のモ
ノヒＦ 、キシ化合物を配合することＫよって平均官能
価を補償するのが屡々適幽である。脂肪族アルコール、
脂環式アルコールおよび芳香族アルコールを使用するこ
とができる。着しく好適な例は次のものでアル雪エチレ
ンクリコール、プロピレンクリコール−１，２、プロピ
レンクリコール−１，３、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、１．４−シクロヘキサンジメタツー
ル、１，６−ヘキｔンジオール、１．Ｍンタｙジオール
、１．４−ブタンジオール、１゜３−ブタンジオール、
１．２−ブタンジオール、ピナコール、２，２−♂ス（
４−（２−ヒドロキシ−ｆａ式キシ）−フェニル〕ゾロ
パヘ芦メジビスフェノールＡと数分子の酸化ソロピレン
または酸化エチレンとの他の付加物、ヒドロキシピバリ
ン酸のネオペンチルグリコールモノエステル、２，２．
４−）リメチルペンタンジオール−１，５，５−メチル
４ンタンジオール、トリス（ヒドロ午シーエチル）イソ
シアヌレート、トリメチロールゾロパン、トリメチロー
ルを除く。）は、第１のジカルボン酸成分および第２の
ジカルがン酸成分からなる。＠１のジカルボン酸成分（
１〜８モル％の量で存在する。）ケ はトランス−１，２−アルケンジカルボン酸成ケ 分である。適当なトランス−１，２−アル／フジカルボ
ン酸はフマル酸およびメサコン酸である。フマル酸が好
まし＾。
、部分的には１例えば２０モル％までのトリオールを含
んでいてもよく、この場合には、例えば同じモル量のモ
ノヒＦ 、キシ化合物を配合することＫよって平均官能
価を補償するのが屡々適幽である。脂肪族アルコール、
脂環式アルコールおよび芳香族アルコールを使用するこ
とができる。着しく好適な例は次のものでアル雪エチレ
ンクリコール、プロピレンクリコール−１，２、プロピ
レンクリコール−１，３、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、１．４−シクロヘキサンジメタツー
ル、１，６−ヘキｔンジオール、１．Ｍンタｙジオール
、１．４−ブタンジオール、１゜３−ブタンジオール、
１．２−ブタンジオール、ピナコール、２，２−♂ス（
４−（２−ヒドロキシ−ｆａ式キシ）−フェニル〕ゾロ
パヘ芦メジビスフェノールＡと数分子の酸化ソロピレン
または酸化エチレンとの他の付加物、ヒドロキシピバリ
ン酸のネオペンチルグリコールモノエステル、２，２．
４−）リメチルペンタンジオール−１，５，５−メチル
４ンタンジオール、トリス（ヒドロ午シーエチル）イソ
シアヌレート、トリメチロールゾロパン、トリメチロー
ルを除く。）は、第１のジカルボン酸成分および第２の
ジカルがン酸成分からなる。＠１のジカルボン酸成分（
１〜８モル％の量で存在する。）ケ はトランス−１，２−アルケンジカルボン酸成ケ 分である。適当なトランス−１，２−アル／フジカルボ
ン酸はフマル酸およびメサコン酸である。フマル酸が好
まし＾。
第２のジカルボン酸成分（９２〜９９モル％の量で存在
する。）は、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸
、脂環式ジカルぜン酸であることができるかまたはトラ
ンス−１，２配置を全＜４Ｌないアルケンジカルボン酸
であることができる。好ましくは、この第２のジカルボ
ン酸は、４〜３６個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族ま
たは脂１式ジカルボン酸である。
する。）は、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸
、脂環式ジカルぜン酸であることができるかまたはトラ
ンス−１，２配置を全＜４Ｌないアルケンジカルボン酸
であることができる。好ましくは、この第２のジカルボ
ン酸は、４〜３６個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族ま
たは脂１式ジカルボン酸である。
ジカルボン酸は６１固〜２０個の炭素原子を有するのが
好ましい０本明細書中で使用することができる酸の例は
次のものである：コノ１り酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セパシン酸に量体脂肪酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、フタル酸、テトラヒドクフタル酸、ヘキテヒドロ
フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、ヘキ
サクミルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、ジメチ
ルテレフタル酸およびイタコン酸、またはこれらの中の
２つもしくはそれ以上からなる混合物。
好ましい０本明細書中で使用することができる酸の例は
次のものである：コノ１り酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セパシン酸に量体脂肪酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、フタル酸、テトラヒドクフタル酸、ヘキテヒドロ
フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、ヘキ
サクミルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、ジメチ
ルテレフタル酸およびイタコン酸、またはこれらの中の
２つもしくはそれ以上からなる混合物。
他面、第２のジカルボン酸成分は、例えばマレイン酸お
よびシトラコン酸のようなシスーアルケンジカルＩン酸
、または１．２配置を有しないトランスーアルケンジカ
ルぜン酸、または例えばイタコン酸であることができる
。しかし、シスーアルケンジカルＩン酸に関連する限り
、製造の間にシス化合物は全部または大部分異性化によ
ってトランス化合物に変換されうるということを考慮し
なければならない。
よびシトラコン酸のようなシスーアルケンジカルＩン酸
、または１．２配置を有しないトランスーアルケンジカ
ルぜン酸、または例えばイタコン酸であることができる
。しかし、シスーアルケンジカルＩン酸に関連する限り
、製造の間にシス化合物は全部または大部分異性化によ
ってトランス化合物に変換されうるということを考慮し
なければならない。
また、例えをｆ、トリメリット酸、１．２，３゜養−ゾ
タンーテトラカルーソ酸、１，２，４゜５−４ンぜンテ
トラカルーン酸または１．４゜５．８−ナフタリンテト
ラカル−ン酸を使用することもでき、その際高い官能価
は屡々モノカル２ン酸により補償される。
タンーテトラカルーソ酸、１，２，４゜５−４ンぜンテ
トラカルーン酸または１．４゜５．８−ナフタリンテト
ラカル−ン酸を使用することもでき、その際高い官能価
は屡々モノカル２ン酸により補償される。
ジシクロペンタジェニル単位および／またはシクロペン
タジェニル単位もまた配合することカテキる。ジシクロ
ペンタジェンもまた、例えばアルケンジカルボン酸との
反応によって配合することができる。
タジェニル単位もまた配合することカテキる。ジシクロ
ペンタジェンもまた、例えばアルケンジカルボン酸との
反応によって配合することができる。
本発明による不飽和ポリエステルは、末端１．２−アル
ケンジカルボン酸基を有する。場合によっては、他のジ
カルボン酸およびポリカルぜン酸から誘導された遊離カ
ルボキシル基が存在する。
ケンジカルボン酸基を有する。場合によっては、他のジ
カルボン酸およびポリカルぜン酸から誘導された遊離カ
ルボキシル基が存在する。
本発明による不飽和ポリエステルは、前記の原料物質ま
たはその官能価誘導体、例えば酸無水物、低級アルキル
エステルおよび類似物を自体公知の方法で反応させるこ
とによって得ることができる・ 不飽和ポリエステルは、２工程で製造するのが好ましく
、この場合には、第１工程でグリコール成分の過剰量を
ジカルボン酸成分でエステル化シ、第２工程で１，２−
アルケンジカルボン酸全用＾て迅速にエステル化を行な
い、その際第１工程のジカルボン酸成分は、１〜８モル
％のトランス−１，２−アルケンジカルボン酸からなる
かまたはそれに異性化され、かつ第２工程での迅速なエ
ステル化は、アルケンジカルボン酸またはその誘導体を
用いて行なわれ、この第２工程でこの酸または誘導体は
、全部のジカルボン酸の１〜２５そル％を形成するよう
なれ、その後に第２工程で１１０〜１７０℃で０．５〜
４時間で後反応はシス−１，２−アルケンジカルボン酸
無水物を用＾て行なわれる。この低い反応温度の際にエ
ステル交換反応は回避される。このエステル化は、不活
性罫囲気中で実施するのが好ましく、反応水は、例えば
共沸的に排除される。不飽和＆ ＩＪエステルが煮沸し
た場合には、これを冷却する。
たはその官能価誘導体、例えば酸無水物、低級アルキル
エステルおよび類似物を自体公知の方法で反応させるこ
とによって得ることができる・ 不飽和ポリエステルは、２工程で製造するのが好ましく
、この場合には、第１工程でグリコール成分の過剰量を
ジカルボン酸成分でエステル化シ、第２工程で１，２−
アルケンジカルボン酸全用＾て迅速にエステル化を行な
い、その際第１工程のジカルボン酸成分は、１〜８モル
％のトランス−１，２−アルケンジカルボン酸からなる
かまたはそれに異性化され、かつ第２工程での迅速なエ
ステル化は、アルケンジカルボン酸またはその誘導体を
用いて行なわれ、この第２工程でこの酸または誘導体は
、全部のジカルボン酸の１〜２５そル％を形成するよう
なれ、その後に第２工程で１１０〜１７０℃で０．５〜
４時間で後反応はシス−１，２−アルケンジカルボン酸
無水物を用＾て行なわれる。この低い反応温度の際にエ
ステル交換反応は回避される。このエステル化は、不活
性罫囲気中で実施するのが好ましく、反応水は、例えば
共沸的に排除される。不飽和＆ ＩＪエステルが煮沸し
た場合には、これを冷却する。
更に、一般に不飽和式リエステルは、例えば、スチレン
、ビニルトルエン、Ｈ三−ｆｆルスチレン、ジビニルベ
ンゼン、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、
クロルスチレン、デロムスチレン、酢酸ビニル、ゾロピ
オン酸ビニル、ピパリン酸ビニル、フタル酸アリル、フ
タル酸シアリル、シアヌル酸トリアリル、イソシアヌル
酸トリアリル、ジメタクリル酸１．５−ブタンジオール
、ジメタクリル酸１．４−ブタンジオールおよびアルキ
ルビニルエーテルのような１つまたはそれ以上のビニル
化合物によって希釈され、必要に応じて、例えばヒドロ
キノン、バラベンゾ中ノン、クロラニル、２．５−ジク
ａルー５．６−ジシアツーパラベンゾΦノン、パラー第
三デチルカテコール、２−第三プチル−１，４−ヒドロ
キノン、２．５−ジ第三デチルー１．３−ヒドロキノン
、ナフテン酸銅、１．４−ナフトキノン、ヒドロキノン
モノメチルエーテルおよびヒドロキノンモノメチルエー
テルのような重合抑制剤が添加される。
、ビニルトルエン、Ｈ三−ｆｆルスチレン、ジビニルベ
ンゼン、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、
クロルスチレン、デロムスチレン、酢酸ビニル、ゾロピ
オン酸ビニル、ピパリン酸ビニル、フタル酸アリル、フ
タル酸シアリル、シアヌル酸トリアリル、イソシアヌル
酸トリアリル、ジメタクリル酸１．５−ブタンジオール
、ジメタクリル酸１．４−ブタンジオールおよびアルキ
ルビニルエーテルのような１つまたはそれ以上のビニル
化合物によって希釈され、必要に応じて、例えばヒドロ
キノン、バラベンゾ中ノン、クロラニル、２．５−ジク
ａルー５．６−ジシアツーパラベンゾΦノン、パラー第
三デチルカテコール、２−第三プチル−１，４−ヒドロ
キノン、２．５−ジ第三デチルー１．３−ヒドロキノン
、ナフテン酸銅、１．４−ナフトキノン、ヒドロキノン
モノメチルエーテルおよびヒドロキノンモノメチルエー
テルのような重合抑制剤が添加される。
上記の特性とは別に、スチレンのようなビニル単量体中
に溶解した、本発明により得られたホ′リエステルは、
通常下記の制置ある特性を有する； （１）硬化は、低い温度（０〜２゛０℃）でも標準の硬
化系を用＾て行なうことができる（例えば過酸化ベンゾ
イル／アンン）； （２）短いｒル化時間（１０〜２０分間）は低＾温度で
保存中に実現することができる；（３） 良好な保存
性； 低い温度で（例えば２０℃で６ケ月を１廻る）高い直皮
で（例えば８０℃で１６時間を１廻る） （４）反応性単敏体中に溶かし友ポリエステルのからＩ
Ｐａ、ｓ （２０℃で）に調節することができる。こ
の事の利点はこの型のポリエステルは多くの異なった方
法（吹付け、刷毛塗り、射出、加圧、等）で加工しかつ
適用できるということである。
に溶解した、本発明により得られたホ′リエステルは、
通常下記の制置ある特性を有する； （１）硬化は、低い温度（０〜２゛０℃）でも標準の硬
化系を用＾て行なうことができる（例えば過酸化ベンゾ
イル／アンン）； （２）短いｒル化時間（１０〜２０分間）は低＾温度で
保存中に実現することができる；（３） 良好な保存
性； 低い温度で（例えば２０℃で６ケ月を１廻る）高い直皮
で（例えば８０℃で１６時間を１廻る） （４）反応性単敏体中に溶かし友ポリエステルのからＩ
Ｐａ、ｓ （２０℃で）に調節することができる。こ
の事の利点はこの型のポリエステルは多くの異なった方
法（吹付け、刷毛塗り、射出、加圧、等）で加工しかつ
適用できるということである。
エステルよりも優れた機械的性質の組合わせを示す。
不飽和ポリエステルとビニル単量体の混合物は、通常の
方法で過酸化物開始剤を用いて硬化させることができる
。これは、屡々充填剤、顔料、着色剤および類似物を添
加することによって行なわれるであろう。こうして全部
かまたは部分的に弾性のポリエステルから成る商品を得
ることができる。これらの商品は、例えば、セメント、
結合剤、被覆組成物、例えば屋根用、断熱材および滑り
防止剤として用いることができる・良好な保存性とは別
に、特に機械的性質が極めて有利であることが判明した
。
方法で過酸化物開始剤を用いて硬化させることができる
。これは、屡々充填剤、顔料、着色剤および類似物を添
加することによって行なわれるであろう。こうして全部
かまたは部分的に弾性のポリエステルから成る商品を得
ることができる。これらの商品は、例えば、セメント、
結合剤、被覆組成物、例えば屋根用、断熱材および滑り
防止剤として用いることができる・良好な保存性とは別
に、特に機械的性質が極めて有利であることが判明した
。
実施例
次に、本発明を実施例へ１藝へ輸列につき詳的１と同様
にして実施した）。
にして実施した）。
実施例１
室温で、ネオペンチルグリコール１１０２ｇ（１０，６
０モル）、アジピン酸７０８ ｇ（４，８５モル）およ
びフマル酸５５ ＃ （０，５０％ル）全攪拌後、温度
計、ピグロー凝縮器および窒素導入管を装備した、３リ
ツトルの容量を有するフラスコ中に装入した。その後に
この混合物を１００℃に加熱し、引続きアジピン酸７０
８ｇ（４，８５モル）をさらに添加した。この混合物を
２１５℃でエステル化し、水′をｒＲ価が５．４に達す
るまで留去した。この場合、このぼりエステル６０部と
スチレン４０部とを混合した混合物の粘度は肌８５ Ｐ
ａ、ｓであった（２０℃でＥｍ１１ａ粘度針で測定した
）。次に、ぼりエステルを１５０℃に冷却し、これに無
水マレイン酸７８．４１ （０，８０モル）を添加した
。１５０℃で２時間後、この混合物を１００℃に冷却し
た。この温度に達したときに、スチレン１５４０ｇおよ
びヒドロキノン１３４９を添加した。こうして得られた
混合物は、１４．７の酸価、６．５のヒドロキシル価お
よび５６．５％の固体倉量を有し、かつ０．７６ Ｐａ
、ｓの粘度（Ｅｍｉｌａ ２０℃）に調節された。
０モル）、アジピン酸７０８ ｇ（４，８５モル）およ
びフマル酸５５ ＃ （０，５０％ル）全攪拌後、温度
計、ピグロー凝縮器および窒素導入管を装備した、３リ
ツトルの容量を有するフラスコ中に装入した。その後に
この混合物を１００℃に加熱し、引続きアジピン酸７０
８ｇ（４，８５モル）をさらに添加した。この混合物を
２１５℃でエステル化し、水′をｒＲ価が５．４に達す
るまで留去した。この場合、このぼりエステル６０部と
スチレン４０部とを混合した混合物の粘度は肌８５ Ｐ
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）。次に、ぼりエステルを１５０℃に冷却し、これに無
水マレイン酸７８．４１ （０，８０モル）を添加した
。１５０℃で２時間後、この混合物を１００℃に冷却し
た。この温度に達したときに、スチレン１５４０ｇおよ
びヒドロキノン１３４９を添加した。こうして得られた
混合物は、１４．７の酸価、６．５のヒドロキシル価お
よび５６．５％の固体倉量を有し、かつ０．７６ Ｐａ
、ｓの粘度（Ｅｍｉｌａ ２０℃）に調節された。
（５０％）過酸化ベンゾイル５％およびＮ。
Ｎ−ジメチル−パラトルイジン０．３％を用いての２０
°Ｃでの前記ポリエステル樹脂のｒル化時間は１４．６
分間であった。８０′ｃでの貯ば寿命は３０時間であっ
た。ｄｅ １７エステル１１１１１−２０℃で（５０％
）ＢＰＯ５％およびＮ、Ｎ−ジメチル−パラトルイジン
０．３％を用いて４８時間硬化させ、その後に次の特性
を測定した：ショアーＡ硬度ＣＤＩＮ ５５５ ［１５
） ： ９ ＤショアーＤ硬度（ＤｒＮ５３５０５）：
４０引張強さく ＤＩＮ ５ 、！ｌ ４５５ ）
： ９．Ｉ ＭＰａＰａ時の伸び（Ｄ■Ｎ５３４５５）
： ２８８％。
°Ｃでの前記ポリエステル樹脂のｒル化時間は１４．６
分間であった。８０′ｃでの貯ば寿命は３０時間であっ
た。ｄｅ １７エステル１１１１１−２０℃で（５０％
）ＢＰＯ５％およびＮ、Ｎ−ジメチル−パラトルイジン
０．３％を用いて４８時間硬化させ、その後に次の特性
を測定した：ショアーＡ硬度ＣＤＩＮ ５５５ ［１５
） ： ９ ＤショアーＤ硬度（ＤｒＮ５３５０５）：
４０引張強さく ＤＩＮ ５ 、！ｌ ４５５ ）
： ９．Ｉ ＭＰａＰａ時の伸び（Ｄ■Ｎ５３４５５）
： ２８８％。
ポリエステルは別記しない限り２工程で製造した。唯１
工程でポリエステルの鎖または主鎖を過剰のジオールを
使用して得た。第１工程で７−ｒル酸０．３０モルおよ
びアゾピン酸９．７０モル全エステル化し、それによっ
て鎖はトランス−アルケンジカルボン酸を５モル％を含
有して＾た。（この場合、末熾フマル酸は、この中間体
ポリエステルの酸価が比較的低いので無視されている）
。第２工程でマレイン酸０．８０モルを導入し、かつ第
１工程で得られたポリエステルの末端ヒドロキシル基と
反応させた。反応温度はエステル交換反応を妨げるよう
な程度であったので、末端マレイン酸（１，２−アルケ
ンジカルボン酸）基は、７．４モル嗟を成す１０．８０
モルのジカルボン酸の全量に対し′Ｃ０，８０モルステ
ルの主鎖における量を測定するための計算は、より入念
に行なわれる。ジカルぽン酸基が主鎖および末端基に亘
って同様にランダムに分布することが起こるものと仮定
し々ければなら酸 カい。鎖中のアルケンジカルボン酸のモル嗟は全カル２
ン酸装入物の組成から計算される。
工程でポリエステルの鎖または主鎖を過剰のジオールを
使用して得た。第１工程で７−ｒル酸０．３０モルおよ
びアゾピン酸９．７０モル全エステル化し、それによっ
て鎖はトランス−アルケンジカルボン酸を５モル％を含
有して＾た。（この場合、末熾フマル酸は、この中間体
ポリエステルの酸価が比較的低いので無視されている）
。第２工程でマレイン酸０．８０モルを導入し、かつ第
１工程で得られたポリエステルの末端ヒドロキシル基と
反応させた。反応温度はエステル交換反応を妨げるよう
な程度であったので、末端マレイン酸（１，２−アルケ
ンジカルボン酸）基は、７．４モル嗟を成す１０．８０
モルのジカルボン酸の全量に対し′Ｃ０，８０モルステ
ルの主鎖における量を測定するための計算は、より入念
に行なわれる。ジカルぽン酸基が主鎖および末端基に亘
って同様にランダムに分布することが起こるものと仮定
し々ければなら酸 カい。鎖中のアルケンジカルボン酸のモル嗟は全カル２
ン酸装入物の組成から計算される。
得られるポリエステルの全量は、使用した出合、これは
約１７９０１５１である。末端ジカル１ン酸のモル数は
、固体含量６６．２ｍを有する希釈されたポリエステル
の酸価３６．９から計算される。従って、希釈されない
ポリエステルに対して酸価は ｑステーの全量は、末端カルーン酸基 １（０，１３モルに等しい）はフマル酸である。
約１７９０１５１である。末端ジカル１ン酸のモル数は
、固体含量６６．２ｍを有する希釈されたポリエステル
の酸価３６．９から計算される。従って、希釈されない
ポリエステルに対して酸価は ｑステーの全量は、末端カルーン酸基 １（０，１３モルに等しい）はフマル酸である。
従って、ジカルボン酸の全モル数に対して計算した、末
端フマル酸の量はモルで１０．９（＝虫フマル酸のモル
嗟は、５．６（鎖中）々らびに１．３（末端）である。
端フマル酸の量はモルで１０．９（＝虫フマル酸のモル
嗟は、５．６（鎖中）々らびに１．３（末端）である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ビニル単量体１５〜７０重量％中に溶かされたポリ
エステルからなり、このポリエステルが酸価５〜６０お
よびヒドロキシル価０〜５０を有し、この場合このポリ
エステルは主にジオール成分およびジカルボン酸成分か
ら誘導された基から構成されており、その際末端１，２
−アルケンジカルボン酸がジカルボン酸の全量に対して
計算した１〜２５モル％の量で存在し、かつ鎖中のジカ
ルボン酸基がトランス−１，２−アルケンジカルボン酸
１〜８モル％からなることを特徴とする硬化性組成物。 ２、ポリエステルがビニル単量体３０〜４０重量％中に
溶かされている、特許請求の範囲第１項記載の硬化性組
成物。 ３、ビニル単量体がスチレンである、特許請求の範囲第
１項記載の硬化性組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7909040 | 1979-12-14 | ||
| NL7909040A NL7909040A (nl) | 1979-12-14 | 1979-12-14 | Polyesters. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6264859A true JPS6264859A (ja) | 1987-03-23 |
| JPS6365708B2 JPS6365708B2 (ja) | 1988-12-16 |
Family
ID=19834321
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17707380A Granted JPS5692917A (en) | 1979-12-14 | 1980-12-15 | Unsaturated polyester |
| JP61140444A Granted JPS6264859A (ja) | 1979-12-14 | 1986-06-18 | 不飽和ポリエステル組成物 |
| JP61140443A Granted JPS6264825A (ja) | 1979-12-14 | 1986-06-18 | 不飽和ポリエステルの製造法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17707380A Granted JPS5692917A (en) | 1979-12-14 | 1980-12-15 | Unsaturated polyester |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61140443A Granted JPS6264825A (ja) | 1979-12-14 | 1986-06-18 | 不飽和ポリエステルの製造法 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4343932A (ja) |
| EP (1) | EP0031977B1 (ja) |
| JP (3) | JPS5692917A (ja) |
| AT (1) | ATE3870T1 (ja) |
| BE (1) | BE898101Q (ja) |
| BR (1) | BR8008149A (ja) |
| CA (1) | CA1144690A (ja) |
| DE (1) | DE3063921D1 (ja) |
| DK (1) | DK153951C (ja) |
| ES (1) | ES8204448A1 (ja) |
| FI (1) | FI66629C (ja) |
| NL (1) | NL7909040A (ja) |
| NO (1) | NO151827C (ja) |
| PT (1) | PT72195B (ja) |
| ZA (1) | ZA807700B (ja) |
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| DE3411150A1 (de) * | 1984-03-27 | 1985-10-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Ungesaettigte polyesterharze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von pressmassen |
| DE3508207A1 (de) * | 1985-03-08 | 1986-09-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Haertbare polyester-harzmassen |
| JPH0655436B2 (ja) * | 1986-12-01 | 1994-07-27 | 三井東圧化学株式会社 | 防水性被覆材 |
| NL8701932A (nl) * | 1987-08-18 | 1989-03-16 | Dsm Resins Bv | Thermohardbare samenstelling. |
| NL8702139A (nl) * | 1987-09-09 | 1989-04-03 | Dsm Resins Bv | Werkwijze voor de vervaardiging van polyesterschuim. |
| US4888413A (en) * | 1988-01-11 | 1989-12-19 | Domb Abraham J | Poly(propylene glycol fumarate) compositions for biomedical applications |
| EP0669382A1 (en) * | 1994-02-28 | 1995-08-30 | Dsm N.V. | Use of a polyester in the preparation of coatings for the interior of can ends |
| US6001891A (en) * | 1996-06-14 | 1999-12-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Biodegradable aliphatic polyester elastomer and preparation process of same |
| FI990195A (fi) | 1998-09-29 | 2000-03-30 | Neste Oyj | Tyydyttymätön polyesterihartsi ja sen käyttö |
| JP4716150B2 (ja) * | 2009-06-18 | 2011-07-06 | Ｄｉｃ株式会社 | 空気乾燥性ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂組成物、構造体及びその施工方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2801945A (en) * | 1954-12-06 | 1957-08-06 | Westinghouse Electric Corp | Insulating barrier tubes and method of making same |
| US3153005A (en) * | 1961-08-23 | 1964-10-13 | Westinghouse Electric Corp | Solid elastomeric polyester resinous molding compositions and electrical members insulated therewith |
| DE1196372B (de) * | 1963-10-19 | 1965-07-08 | Witten Gmbh Chem Werke | Verwendung von Polyestern mit unter-schiedlichen Isomerisierungsgraden in Polyester-Pressmassen |
| BE758161A (fr) * | 1969-10-30 | 1971-04-28 | Pechiney Saint Gobain | Compositions copolymérisables à base d'ologoesters à terminaisons maléiques acides et de monomères vinyliques réticulants |
| US3631224A (en) * | 1970-06-25 | 1971-12-28 | Koppers Co Inc | Unsaturated polyester resin molding powder |
| FR2167293B1 (ja) * | 1972-01-12 | 1974-10-18 | Ugine Kuhlmann | |
| US3905943A (en) * | 1973-04-16 | 1975-09-16 | Koppers Co Inc | Preparation of fumarates |
-
1979
- 1979-12-14 NL NL7909040A patent/NL7909040A/nl not_active Application Discontinuation
-
1980
- 1980-12-09 ZA ZA00807700A patent/ZA807700B/xx unknown
- 1980-12-10 CA CA000366527A patent/CA1144690A/en not_active Expired
- 1980-12-10 FI FI803847A patent/FI66629C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-12-10 US US06/214,981 patent/US4343932A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-12-12 BR BR8008149A patent/BR8008149A/pt unknown
- 1980-12-12 ES ES497729A patent/ES8204448A1/es not_active Expired
- 1980-12-12 NO NO803752A patent/NO151827C/no unknown
- 1980-12-12 DK DK532580A patent/DK153951C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-12-15 JP JP17707380A patent/JPS5692917A/ja active Granted
- 1980-12-15 PT PT72195A patent/PT72195B/pt unknown
- 1980-12-15 DE DE8080201199T patent/DE3063921D1/de not_active Expired
- 1980-12-15 AT AT80201199T patent/ATE3870T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-12-15 EP EP80201199A patent/EP0031977B1/en not_active Expired
-
1983
- 1983-10-27 BE BE0/211787A patent/BE898101Q/nl not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-06-18 JP JP61140444A patent/JPS6264859A/ja active Granted
- 1986-06-18 JP JP61140443A patent/JPS6264825A/ja active Granted
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| JPS6264825A (ja) | 1987-03-23 |
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| JPS5692917A (en) | 1981-07-28 |
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