JPH0764292A - 平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】銀錯塩拡散転写法を利用し、インキ受理性及び
耐刷力に優れた、アルミニウム板を支持体とする平版印
刷版を提供する。 【構成】本発明の上記目的は、粗面化され陽極酸化され
たアルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理
現像核を有する平版印刷版において、直径０．０３〜
０．３０μｍのピットを１００μｍ2 当たり５００個以
上有するアルミニウム板を支持体として用い、単位面積
当たりの金属原子数に換算した物理現像核の被覆量対単
位面積当たりのピット数の比が１０の４乗以上１０の８
乗以下である金属ゾルあるいは金属硫化物ゾルを、ゼラ
チンを保護コロイドとして含まない物理現像核として被
覆されることを特徴とする平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アルミニウム板を支持
体とする平版印刷版、特に銀錯塩拡散転写法を用いる平
版印刷版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた
平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン
ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレ ロット
及びエディス ワイデ著、「フォトグラフィック・シル
バー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」、第
１０１頁〜第１３０頁に幾つかの例が記載されている。

【０００３】その中で述べられているように、ＤＴＲ法
を用いた平版印刷版には、転写材料と受像材料を別々に
したツーシートタイプ、あるいはそれらを一枚の支持体
上に設けたモノシートタイプの二方式が知られている。
ツーシートタイプの平版印刷版については、特開昭５７
−１５８８４４号公報に詳しく記載されている。又、モ
ノシートタイプについては、特公昭４８−３０５６２
号、同５１−１５７６５号、特開昭５１−１１１１０３
号、同５２−１５０１０５号などの各公報に詳しく記載
されている。

【０００４】紙を支持体とした平版印刷版は、印刷中の
版伸びや水分のしみ込みなどのため耐刷性を含め高品質
の印刷は困難である。これらの問題点を改良し印刷性能
を向上する目的でフィルム支持体が用いられる。例え
ば、酢酸セルロースフィルム、ポリビニルアセタールフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィル
ム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、或はポリエ
ステル、ポリプロピレン、又はポリスチレンフィルムな
どをポリエチレンフィルムで被覆した複合フィルム等が
支持体として利用できる。

【０００５】しかしながら、フィルムを支持体とした平
版印刷版は紙ベースの印刷版と比べ、版伸び性や水分の
しみ込みなどの点で改良されたものの、耐刷性、保水
性、更には印刷機への版掛け性等の点で問題を残してい
る。

【０００６】そこで、上に述べた紙やフィルムを支持体
とした平版印刷版の種々の問題点を解決するために、金
属特にアルミニウム板を支持体とした銀塩方式の平版印
刷版が知られており、特開昭５７−１１８２４４号、同
５７−１５８８４４号、同６３−２６０４９１号、特開
平３−１１６１５１号、同４−２８２２９５号などの各
公報に詳しく記載されている。

【０００７】特開昭６３−２６０４９１号、特開平３−
１１６１５１号、同４−２８２２９５号などの各公報に
は、粗面化され陽極酸化されたアルミニウム板を支持体
とし、その上に物理現像核を担持し、更にその上に感光
性ハロゲン化銀乳剤層を設けたモノシートタイプでＤＴ
Ｒ法を利用する平版印刷版が詳述されている。それによ
れば、上記平版印刷版を像露光し、ＤＴＲ現像した後、
ハロゲン化銀乳剤層を温水で洗浄して除去し印刷版を作
製する。しかしこれらの特許は、ハロゲン化銀乳剤とア
ルミニウム板とが接触することにより生じるアルミニウ
ム板の腐食を防止することに向けられた技術であり、転
写銀画像のインキ受理性、耐刷力の点では十分とはいえ
ないものであった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題を解決し、インキ乗り、耐刷力の改善された平版印
刷版を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、粗
面化され陽極酸化されたアルミニウム支持体とハロゲン
化銀乳剤層の間に物理現像核を有する平版印刷版におい
て、直径０．０３〜０．３０μｍのピットを１００μｍ
2 当たり５００個以上有するアルミニウム板を支持体と
して用い、単位面積当たりの金属原子数に換算した物理
現像核の被覆量対単位面積当たりのピット数の比が１０
の４乗以上１０の８乗以下である金属ゾルあるいは金属
硫化物ゾルを、ゼラチンを保護コロイドとして含まない
物理現像核として被覆されることを特徴とする平版印刷
版によって達成された。

【００１０】一般に、平版印刷版に用いられるアルミニ
ウム支持体は、印刷時における湿し水に対する濡れ（保
水性）を良くするため、また感光層との密着を良くする
ため、その表面を粗面化することが行われる。この粗面
化処理（いわゆるグレイニング）には、ボールグレイニ
ング、ワイヤグレイニング、ブラシグレイニング等の機
械的粗面化処理、塩化物、フッ化物等で化学的にアルミ
ニウムを溶解することにより行う化学的粗面化処理、及
び電気化学的にアルミニウムを溶解することにより行う
電解粗面化処理、及びこれらの方法を併用した粗面化方
法が知られている。例えば特開昭４８−２８１２３号、
同５３−１２３２０４号、同５４−１４６２３４号、同
５５−２５３８１、同５５−１３２２９４号、同５６−
５５２９１号、同５６−１５０５９３号、同５６−２８
８９３号、同５８−１６７１９６号、米国特許第２，３
４４，５１０号、同第３，８６１，９１７号、同第４，
３０１，２２９号などがある。アルミ板の表面形状につ
いても、米国特許第２，３４４，５１０号は機械的粗面
化と電解粗面化を行い重畳的に複合した砂目構造、米国
特許第４，３０１，２２９号はピット径の累積度数分布
と中心線平均粗さ、米国特許第３，８６１，９１７号は
粗面の深さ、カナダ特許第９５５４４９号は粗面の山の
高さと直径、西ドイツ特許第１，８１３，４４３号は粗
面の高低差についてそれぞれ記載されている。

【００１１】このような粗面化処理を行なった後、硫
酸、リン酸、硝酸あるいはそれらの混合液などの電解液
中で陽極酸化処理が施される。

【００１２】このように印刷版用アルミニウム板の表面
処理は、平版印刷版の種類、印刷用途などによって、粗
面の形状、構造等の異なる極めて多くの粗面化アルミ板
が提案されている。しかし、本発明が対象とする平版印
刷版では、どのような表面形状のアルミ板がインキ受理
性、耐刷力の点で好ましいのか知られていなかった。

【００１３】本発明者等は、本発明が対象とする平版印
刷版において、インキ受理性、耐刷力を支配する転写現
像銀の出来方がアルミ板の粗面状態に関係しているので
はないかとの考えに基づいて鋭意検討した結果、極めて
微小なピット（孔）が多数存在する粗面化され陽極酸化
されたアルミ板が印刷に対して非常に強固な転写銀を形
成することを見出だし、本発明に到ったものである。即
ち、前述した特定の粗面アルミニウム板を用いている本
発明の平版印刷版は、転写銀が多数の微小ピットの中に
形成されて投錨的効果を有し、しかもその転写銀が連続
した緻密な親油性の層を形成してアルミ板に接着してい
るため、長い印刷でも転写銀が欠落せず、高耐刷力を示
すものと考えられる。

【００１４】本発明に用いられる粗面化され陽極酸化さ
れたアルミ板は、走査型電子顕微鏡を用い５０，０００
倍位の拡大倍率の写真により、容易に確認することがで
きる。ピットは０．０３〜０．３０μｍの直径を有する
ものが１００μｍ2 当たり５００個、好ましくは約１，
０００個以上存在する。上限は約１５，０００個までが
好ましい。０．０３〜０．３０μm の直径を有するピッ
トの平均直径は０．０５〜０．２０μ、好ましくは０．
０５〜０．１５μm である。ピットの直径は、円形以外
の形状のものについてはその直径は円形と見做したとき
の寸法である。このピットの中心深さは、ピットの直径
に対して１／３（０．０１〜０．１０μｍ）以上、好ま
しくは１／２（０．０１５〜０．１５μｍ）〜３（０．
０３〜０．９０μｍ）くらいが望ましい。

【００１５】上記の特開昭５６−２８８９３号公報には
機械的粗面化と化学的エッチングおよび電解粗面化を併
用することによりアルミニウム表面にプラトー（第１次
構造）とピット（プラトーの表面に出来る第２次構造）
からなる複合構造の砂目が記載されている。本発明の微
小ピットは、平均直径３〜１５μｍの大きなピット（プ
ラトー）の上に存在する複合構造を有するものが好まし
い。微小ピットの投影面積は５〜４０％程度が好まし
く、前記の大きなピット（プラトー）の投影面積は５０
〜９５％程度が好ましい。中心線平均粗さ（Ｒａ）は
０．３〜１．０μｍの範囲が好ましい。このような本発
明の表面形状を有するアルミ板は、機械的粗面化処理、
化学的粗面化処理、電解粗面化処理の条件、陽極酸化の
条件、アルミニウム板の合金組成など多くの条件の組み
合わせによって決まるが、例えば酸の種類、酸の濃度、
電解温度、電流密度、印加電圧などを調整して電解粗面
化処理し、次いで陽極酸化処理する方法によって比較的
容易に見い出すことができる。前記の微小ピットが５０
０個より少いか若しくは前記の微小ピットが無く大きな
ピット（プラトー）のみの場合、さらに平均直径０．３
０μのピットが１００μm2当たり５００以上の場合であ
っても、本発明の平版印刷版に比べて劣ったインキ受理
性と耐刷力しか得られない。

【００１６】本発明に用いられる粗面化され陽極酸化さ
れたアルミ板の陽極酸化層の厚みは約０．３〜３．０μ
mの範囲が好ましい。尚、陽極酸化処理に先立ってデス
マット処理を施すことが好ましい。すなわち、粗面化処
理したアルミニウム基板を、１０〜５０％の熱硫酸（４
０〜６０℃）や希薄なアルカリ（水酸化ナトリウム等）
で処理することにより表面に付着したスマットが除去さ
れる。

【００１７】また、陽極酸化処理を行なった後、必要に
応じて後処理を行うことが出来る。例えば、英国特許第
１，２３０，４４７号に開示されたポリビニルホスホン
酸の水溶液中に浸漬処理する方法が用いられる。また、
必要に応じて、親水性高分子の下塗層を設けることも可
能であるが、その上に設ける感光層の性質により取捨選
択される。

【００１８】本発明で用いられる物理現像核層の物理現
像核としては、金、銀等の金属コロイドあるいは銀、パ
ラジウム、亜鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫
化物を使用できる。本発明に用いられる物理現像核はゼ
ラチンを保護コロイドとして含んでいてはならない。本
発明者らは、ゼラチンを物理現像核の保護コロイドとし
て用いた場合、物理現像核の保護コロイドであるゼラチ
ンが何らかの作用により転写銀の形成に影響を及ぼす結
果、本発明のアルミニウム板を支持体として用い、単位
面積当たりの金属原子数に換算した物理現像核の被覆量
対単位面積当たりのピット数の比が１０の４乗以上１０
の８乗以下である金属ゾルあるいは金属硫化物ゾルを用
いた場合においても、十分なインキ受理性と耐刷力が得
られないことを見いだした。

【００１９】本発明に用いられるゼラチンを保護コロイ
ドとして含まない物理現像核とは、物理現像核の保護コ
ロイドを有さないヒドロゾルを用いる場合や、ゼラチン
以外の親水性高分子化合物等を保護コロイドとして用い
る場合を表す。ここで、特に好ましい親水性高分子化合
物としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアセテー
ト、スルホン化ポリスチレン、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース等がある。

【００２０】本発明で用いられる物理現像核の被覆量と
しては、該平版印刷版の単位面積当たりの金属原子数に
換算した物理現像核の被覆量対単位面積当たりのピット
数の比が１０の４乗またはそれ以上であり、１０の８乗
以下であることが必要であり、好ましくは上記比が１０
の５乗以上、１０の７乗以下であることが望ましい。本
発明者らは上記比が１０の４乗以下の場合には本発明の
微細なピット内に好ましいインキ受理性及び耐刷力を有
する転写銀を形成することができず、また、上記比が１
０の８乗以上の場合には、本発明の微細なピット内に好
ましい耐刷性を有する転写銀を形成することができない
ことを見いだした。即ち、ピット内に印刷性に好ましい
転写銀を形成するためには、ピット内あるいはピット外
に物理現像核が、ある密度で被覆されていることが必要
であり、物理現像核の被覆量が少な過ぎる場合には微小
ピット内あるいはピット外に十分な量の転写銀が形成さ
れず、また物理現像核の被覆量が多過ぎる場合にはピッ
ト外での物理現像銀の形成が相対的に増える為にピット
内での物理現像銀の形成が妨げられる結果好ましい転写
銀が形成されないのではないかと考えられる。

【００２１】本発明の印刷版の感光性ハロゲン化銀乳剤
層には保護コロイドとして各種親水性コロイドを用いる
ことができる。即ち、酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、グラフト化ゼラチン等各種ゼ
ラチンを用いることが出来る他、ポリビニルピロリド
ン、各種でんぷん、アルブミン、ポリビニルアルコー
ル、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロース、等の
親水性高分子化合物を含有させることが出来る。用いら
れる親水性コロイドとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導
体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が
挙げられるが、好ましくは、物理現像後の親水性コロイ
ド層の剥離性を容易にするために実質的に硬膜剤を含ま
ない親水性コロイド層を用いることが望ましい。

【００２２】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳
剤の種類としては、一般に用いられる塩化銀、臭化銀、
ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ臭化銀等から
選択される。また乳剤のタイプとしてはネガ型、ポジ型
のいずれでもよい。これらのハロゲン化銀乳剤は必要に
応じて化学増感あるいはスペクトル増感することが出来
る。

【００２３】本発明で用いられる現像液には、現像主
薬、例えばポリヒドロキシベンゼン類、3-ピラゾリジノ
ン類、アルカリ性物質、例えば水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化リチウム、第３燐酸ナトリウム、あ
るいはアミン化合物、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウ
ム、粘稠剤、例えばカルボキシメチルセスロース、カブ
リ防止剤、例えば臭化カリウム、１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール、現像変成剤、例えばポリオキシ
アルキレン化合物等の添加剤等を含ませることが出来
る。

【００２４】現像液のｐＨとして通常約１０〜１４、好
ましくは約１２〜１４であるが、使用する平版印刷版の
アルミニウム支持体の前処理（例えば陽極酸化）条件、
写真要素、所望の像、現像液中の各種化合物の種類及び
量、現像条件等によって異なる。

【００２５】ゼラチン層を除去するためのウォッシュオ
フは、温度２０〜３０℃程度の流水で洗い流すことによ
って行なうことが出来る。

【００２６】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明する。

【００２７】実施例１ 電解粗面化処理の条件の違いと陽極酸化によって以下の
表１に示す表面形状の厚さ０．３０mmのアルミニウム板
を得た。

【００２８】

【表１】

【００２９】表１において、ピット数は平均直径約５μ
m のプラトー上に存在する直径０．０３〜０．３０μm
のピットの１００μm2当たりの個数であり、平均直径は
それらのピットの直径の平均値である。これらのアルミ
板は平均粗さ（Ｒａ）は０．５〜０．６μmであった。

【００３０】これらの表面形状の異なる５種のアルミ支
持体上にカレー・レー(Carey Lea)法により作成された
銀ゾルを物理現像核液として塗布した。物理現像核の塗
布は、１００μｍ2当たりの銀原子数に換算した物理現
像核の被覆量がそれぞれ5×10⁶個(核１）、5×10⁸個(核
２)、5×10¹⁰個(核３)、5×10¹²個(核４)の４水準にな
るよう塗布した。さらに乾燥後ハロゲン化銀乳剤層を塗
布乾燥し感光性平版印刷版を作成した。

【００３１】このようにして得られた平版印刷版に像露
光を行った後、特開平４−２８２２９５号公報の実施例
１に記載の拡散転写現像液で現像を行なった後、直ちに
流水でゼラチン層を洗い流し( ウォッシュオフ) した。
版面が乾かないうちに版面保護液を脱脂綿等で塗布し乾
燥させる。この様にして作成した平版印刷板を、印刷機
エー・ビー・ディック350CD(A.B.Dick社製オフセット印
刷機の商標）にかけ、インキ受理性及び耐刷力を評価し
た。

【００３２】インキ受理性は版面にインキローラを接触
させながら同時に紙送りを始め、良好な画像濃度の印刷
物が得られるまでの印刷枚数で評価した。耐刷力は画像
部のインキ乗りの不良、あるいは線飛びが生じる時のい
ずれかにより印刷が不可能となったときの印刷枚数で評
価した。結果を表２に示す。表２において、例えば印刷
版-1とは、表１のアルミ板Aに物理現像核が、上記核１
の被覆量(１００μｍ2当たりの銀原子数に換算した物理
現像核の被覆量がそれぞれ５×10⁶個)で塗布された印刷
版を表わす。

【００３３】

【表２】

【００３４】実施例２ 実施例１のアルミ板（Ａ）を用いて、実施例１のカレー
・レー（ＣａｒｅｙＬｅａ）法により作成された銀ゾル
に、表３に示す各種水溶性高分子及び比較としてゼラチ
ンを保護コロイドとして用い、銀と保護コロイドの重量
比が１０となるように調整した物理現像核液を塗布し
た。物理現像核の塗布は、１００μｍ2当たりの銀原子
数に換算した物理現像核の被覆量がそれぞれ５×10
¹⁰個、即ち単位面積当たりの金属原子数に換算した金属
原子数に換算した物理現像核の被覆量対単位面積当たり
のピット数の比が8.39×10⁶ になるように塗布した。以
下、実施例１の方法に従って、感光性平版印刷版を作
成、露光、現像し、インキ乗り及び耐刷力を評価した。
結果を表３に示す。

【００３５】

【表３】

【００３６】

【発明の効果】インキ乗りが良好でかつ極めて高い耐刷
性能を有する平版印刷版を得ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粗面化され陽極酸化されたアルミニウム
   支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核を有する
   平版印刷版において、直径０．０３〜０．３０μｍのピ
   ットを１００μｍ2 当たり５００個以上有するアルミニ
   ウム板を支持体として用い、単位面積当たりの金属原子
   数に換算した物理現像核の被覆量対単位面積当たりのピ
   ット数の比が１０の４乗以上１０の８乗以下である金属
   ゾルあるいは金属硫化物ゾルを、ゼラチンを保護コロイ
   ドとして含まない物理現像核として被覆されることを特
   徴とする平版印刷版。
2. 【請求項２】 ピットの平均直径が０．０５〜０．２０
   μm である請求項１記載の平版印刷版。
3. 【請求項３】 ピットの深さが直径の１／３以上である
   請求項２記載の平版印刷版。