JPH07209869A

JPH07209869A - 平版印刷版

Info

Publication number: JPH07209869A
Application number: JP292694A
Authority: JP
Inventors: Akira Kaneko; 亮金子; Masahiko Saikawa; 正彦斉川
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1994-01-17
Filing date: 1994-01-17
Publication date: 1995-08-11

Abstract

(57)【要約】【目的】銀錯塩拡散転写法を利用し、インキ受理性及
び耐刷力に優れた、アルミニウム板を支持体とする平版
印刷版を提供する。【構成】粗面化され陽極酸化されたアルミニウム支持
体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核を有する平版
印刷版において、直径0.03〜0.30μmのピットを100μm²
当たり500個以上有し、且つそれらのピットの平均直径
が0.05〜0.20μmである表面処理を施したアルミニウム
板を支持体として用い、かつ該支持体上に塗布するハロ
ゲン化銀写真乳剤層中のバインダーに対する銀換算のハ
ロゲン化銀量の比率が1.2以上2.2以下の範囲である事を
特徴とする平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アルミニウム板を支持
体とする平版印刷版、特に銀錯塩拡散転写法を用いる平
版印刷版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】銀錯塩拡散転写法(DTR法)を用いた平版
印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドンニ
ューヨーク(1972年)発行、アンドレロット及びエディ
スワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライ
ド・ディフュージョン・プロセシズ」、第101頁〜第130頁
に幾つかの例が記載されている。

【０００３】その中で述べられているように、DTR 法を
用いた平版印刷版には、転写材料と受像材料を別々にし
たツーシートタイプ、あるいはそれらを一枚の支持体上
に設けたモノシートタイプの 2方式が知られている。ツ
ーシートタイプの平版印刷版については、特開昭57-158
844 号公報に詳しく記載されている。又、モノシートタ
イプについては、特公昭48-30562号、同51-15765号、特
開昭51-111103号、同52-150105号などの各公報に詳しく
記載されている。

【０００４】紙を支持体とした平版印刷版は、印刷中の
版伸びや水分のしみ込みなどのため耐刷性を含め高品質
の印刷は困難である。これらの問題点を改良し印刷性能
を向上する目的でフィルム支持体が用いられる。例え
ば、酢酸セルロースフィルム、ポリビニルアセタールフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィル
ム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、或はポリエ
ステル、ポリプロピレン、又はポリスチレンフィルムな
どをポリエチレンフィルムで被覆した複合フィルム等が
支持体として利用できる。

【０００５】しかしながら、フィルムを支持体とした平
版印刷版は紙ベースの印刷版と比べ、版伸び性や水分の
しみ込みなどの点で改良されたものの、耐刷性、保水
性、更には印刷機への版掛け性等の点で問題を残してい
る。

【０００６】そこで、上に述べた紙やフィルムを支持体
とした平版印刷版の種々の問題点を解決するために、金
属特にアルミニウム板を支持体とした銀塩方式の平版印
刷版が知られており、特開昭57-118244号、同57-158844
号、同63-260491号、特開平3-116151号、同4-282295号
などの各公報に詳しく記載されている。

【０００７】特開昭63-260491号、特開平3-116151号、
同4-282295 号などの各公報には、粗面化し陽極酸化し
たアルミニウム板を支持体とし、その上に物理現像核を
担持し、更にその上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を設け
たモノシートタイプでDTR 法を利用する平版印刷版が詳
述されている。それによれば、上記平版印刷版を像露光
し、DTR 現像した後、ハロゲン化銀乳剤層を温水で洗浄
して除去し印刷版を作製する。しかしこれらの特許は、
感光性ハロゲン化銀乳剤とアルミニウム板とが接触する
ことにより生じるアルミニウム板の腐食を防止すること
に向けられた技術であった。

【０００８】一般的に、アルミニウム板上に塗布する感
光性ハロゲン化銀写真乳剤のハロゲン化銀の銀に換算し
た 1平方メートル当たりの塗布量(以下、銀量と記す。)
と解像度の関係はS.B.Doyle、P.J.Watkiss 共著「S.S.
D.T−シングル・シート・ディフージョン・トランスファ
ー」T.A.G.A Proceeding（１９８９年発行）173〜194
頁に記載されるように銀量を低下させるほど解像度は向
上するが、より高い銀量の方が耐刷性、インキ受理性等
の印刷性には望ましいという関係が明らかにされてい
る。

【０００９】しかしながら、ハロゲン化銀写真乳剤層中
のバインダーに対する銀換算のハロゲン化銀量の比率
（以下、銀／ゲル比と記す。）と解像力や、耐刷性、イ
ンキ受理性等の印刷性との関係は明らかではなかった。
例えば、特開昭63-260491 号では銀／ゲル比は１．０、
特開平3-116151号、同4-282295号では０．９７が実施例
に記載されている。上述の特許に記載されるように感光
性乳剤中のハロゲン化銀の分散安定性を保持するに必要
な銀／ゲル比は１．０程度が一般的であった。

【００１０】一般に、平版印刷版に用いられるアルミニ
ウム支持体は、印刷時における湿し水に対する濡れ(保
水性)を良くするため、また感光層との密着を良くする
ため、その表面を粗面化することが行われる。この粗面
化処理(いわゆるグレイニング)には、ボールグレイニン
グ、ワイヤグレイニング、ブラシグレイニング等の機械
的粗面化処理、塩化物、フッ化物等で化学的にアルミニ
ウムを溶解することにより行う化学的粗面化処理、及び
電気化学的にアルミニウムを溶解することにより行う電
解粗面化処理、及びこれらの方法を併用した粗面化方法
が知られている。例えば特開昭48-28123号、同53-12320
4号、同54-146234号、同55-25381、同55-132294号、同5
6-55291号、同56-150593号、同56-28893号、同58-16719
6号、米国特許第2,344,510号、同第3,861,917号、同第
4,301,229 号などがある。アルミ板の表面形状について
も、米国特許第2,344,510 号は機械的粗面化と電解粗面
化を行い重畳的に複合した砂目構造、米国特許第4,301,
229 号はピット径の累積度数分布と中心線平均粗さ、米
国特許第3,861,917号は粗面の深さ、カナダ特許第955,4
49 号は粗面の山の高さと直径、西ドイツ特許第1,813,4
43号は粗面の高低差についてそれぞれ記載されている。

【００１１】このように印刷版用アルミニウム板の粗面
化処理は、平版印刷版の種類、印刷用途などによって、
粗面の形状、構造等の異なる極めて多くの粗面化アルミ
板が、種々の陽極酸化処理と組み合わせて提案されてい
る。

【００１２】しかし、本発明が対象とする平版印刷版で
は、上記の印刷時における湿し水に対する濡れ(保水)性
をよくするために、また感光層との密着を良くするため
という機能に加えて、ハロゲン化銀の拡散転写現像によ
り、該アルミ表面上に形成される銀膜の印刷機能に影響
を与える事、具体的には、どのような粗面のアルミ板が
インキ受理性、耐刷力の点で好ましいのか知られていな
かった。また、ハロゲン化銀の拡散転写現像をコントロ
ールして、高画質で、耐刷力の点で好ましい銀画像を該
アルミ表面上に形成させるための諸因子についても、明
らかにされていなかった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題を解決し、アルミニウム板表面に塗布する感光性乳
剤に高い銀／ゲル比の乳剤を塗布した場合において高解
像力を有し、インキ受理性、耐刷性の優れた平版印刷版
を提供することである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、粗
面化され陽極酸化されたアルミニウム支持体とハロゲン
化銀乳剤層の間に物理現像核を有する平版印刷版におい
て、直径0.03〜0.30μmのピットを100μm²当たり500個
以上有し、且つそれらのピットの平均直径が0.05〜0.20
μmである表面処理を施したアルミニウム板を支持体と
し、かつ該支持体上に塗布するハロゲン化銀写真乳剤層
中のバインダーに対する銀換算のハロゲン化銀量の比率
(以下、銀/ゲル比)が1.2以上2.2 以下の範囲である乳剤
を塗布する事を特徴とする平版印刷版によって達成され
た。

【００１５】本発明者等は、本発明が対象とする平版印
刷版において、インキ受理性、耐刷力を支配する転写現
像銀の生成がアルミ板の表面形状に関係しているとの考
えに基づいて鋭意検討した結果、極めて微小なピット
(孔)が多数存在する粗面化され陽極酸化されたアルミ板
を用いる事、及び、該支持体上に塗布するハロゲン化銀
写真乳剤層中の銀/ゲル比が1.2以上2.2 以下好ましくは
1.3以上2.1以下の範囲で、解像力に優れ、かつ印刷に対
して非常に強固で好ましい転写銀を形成することを見い
出し、本発明に到ったものである。

【００１６】即ち、一般的な表面処理を施したアルミニ
ウム表面に高い銀／ゲル比の感光性乳剤を塗布した場
合、現像時に腐食を起こし、アルミニウム表面を変化さ
せる。しかしながら、アルミニウム板表面に本発明のよ
うな特定の表面形状を持つ場合には、現像時に、乳剤中
のハロゲン化銀粒子からのハロゲンイオンのアルミ表面
への移動による腐食がより少なく、アルミ表面の微細な
形状を変化させない。且つ、転写銀を微小ピットの中に
形成し、投錨的効果を有し、しかもその転写銀が連続し
た緻密な親油性の層を形成してアルミ板に接着するゆ
え、乳剤中の銀／ゲル比が高いものであっても長い印刷
で転写銀が欠落せず、高耐刷力を示す。また、高い銀／
ゲル比であるためより高解像力が得られる。その結果、
感光性乳剤中の銀／ゲル比が1.2以上2.2以下好ましくは
1.3以上2.1以下の範囲で、解像力に優れ、かつ印刷に対
して非常に強固で好ましい転写銀を形成すると考えられ
る。

【００１７】本発明に用いられる粗面化され陽極酸化さ
れたアルミ板は、走査型電子顕微鏡を用い50、000倍以上
の拡大倍率の写真により、容易に確認することができ
る。ピットは0.03〜0.30μmの直径を有するものが100μ
m²当たり500個、好ましくは約1,000個以上存在する。上
限は約15,000個までが好ましい。0.03〜0.30μm の直径
を有するピットの平均直径は0.05〜0.20μm、好ましく
は0.05〜0.15μmである。ピットの直径は、円形以外の
形状のものについては円形と見做したときの寸法であ
る。このピットの中心深さは、ピットの直径に対して1/
3(0.01〜0.10μm)以上、好ましくは1/2(0.015〜0.15μ
m)〜3(0.03〜0.90μm)くらいが望ましい。

【００１８】前記の特開昭56-28893号公報には機械的粗
面化と化学的エッチングおよび電解粗面化を併用するこ
とによりアルミニウム表面にプラトー(第1次構造)とピ
ット(プラトーの表面に出来る第2次構造)からなる複合
構造の砂目が記載されている。本発明の微小ピットは、
平均直径3〜15μmの大きなピット(プラトー)の上に存在
する複合構造を有するものが好ましい。微小ピットの投
影面積は5〜40％程度が好ましく、前記の大きなピット
(プラトー)の投影面積は50〜95％程度が好ましい。中心
線平均粗さ(Ra)は0.3〜1.0μm の範囲が好ましい。この
ような本発明の表面形状を有するアルミ板は、機械的粗
面化処理、化学的粗面化処理、電解粗面化処理の条件、
陽極酸化の条件、アルミニウム板の合金組成など多くの
条件の組み合わせにより決まるが、例えば酸の種類、酸
の濃度、電解温度、電流密度、印可電圧などを調整して
電解粗面化処理し、次いで陽極酸化処理する方法によっ
て比較的容易に見いだす事が出来る。前記の微小ピット
が500 個より少いか若しくは前記の微小ピットが無く大
きなピット(プラトー)のみの場合、さらに直径0.30μm
のピットが100μm² 当たり500個以上であっても本発明
の平版印刷版に比べて劣ったインキ受理性と耐刷力しか
得られない。

【００１９】本発明に用いられる粗面化され陽極酸化さ
れたアルミ板の陽極酸化層の厚みは約0.3〜3.0μm の範
囲が好ましい。尚、陽極酸化処理に先立ってデスマット
処理を施すことが好ましい。すなわち、粗面化処理した
アルミニウム基板を、10〜50％の熱硫酸(40〜60℃)や希
薄なアルカリ(水酸化ナトリウム等)で処理することによ
り表面に付着したスマットが除去される。

【００２０】また、陽極酸化処理を行なった後、必要に
応じて後処理を行うことが出来る。例えば、英国特許第
1,230,447 号に開示されたポリビニルホスホン酸の水溶
液中に浸漬処理する方法が用いられる。また、必要に応
じて、親水性高分子の下塗層を設けることも可能である
が、その上に設ける感光層の性質により取捨選択され
る。

【００２１】本発明で用いられる物理現像核層の物理現
像核としては、公知の銀錯塩拡散転写法に用いられるも
のでよく、例えば金、銀等のコロイド、パラジウム、亜
鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫化物などが使
用できる。保護コロイドとして各種親水性コロイドを用
いることもできる。これらの詳細及び製法については、
例えば、フォーカル・プレス、ロンドンニューヨーク
(1972年) 発行、アンドレロット及びエディスワイ
デ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライド・ディ
フュージョン・プロセシズ」を参照し得る。

【００２２】本発明の印刷版の感光性ハロゲン化銀乳剤
層には親水性保護コロイドとして各種親水性コロイドを
用いる事が出来る。即ち、酸処理ゼラチン、アルカリ処
理ゼラチン、ゼラチン誘導体、グラフト化ゼラチン等各
種ゼラチンを用いる事が出来る他、ポリビニルピロリド
ン、各種でんぷん、アルブミン、ポリビニルアルコー
ル、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ
アクリル酸等の親水性高分子化合物を単独で、または二
種類以上組み合わせて含有させる事が出来る。用いられ
る親水性コロイドとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導
体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が
挙げられるが、物理現像後の親水性コロイド層の剥離性
を容易にするために実質的に硬膜剤を含まない親水性コ
ロイド層を用いる事が望ましい。

【００２３】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳
剤の種類としては、一般に用いられる塩化銀、臭化銀、
ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ臭化銀等から
選択される。また乳剤のタイプとしてはネガ型、ポジ型
のいずれでもよい。これらのハロゲン化銀乳剤は必要に
応じて化学増感あるいはスペクトル増感することが出来
る。

【００２４】更に、アルミ板上に塗布する感光性ハロゲ
ン化銀の銀量は、解像度の向上の為に、0.6g/m2以上1.3
g/m2以下の範囲である必要がある。

【００２５】本発明で用いられる現像液には、現像主
薬、例えばポリヒドロキシベンゼン類、3-ピラゾリジノ
ン類が好ましく、これらの主薬は版材構成層中に含むい
わゆる主薬内蔵型の形態で用いられても良い。アルカリ
性物質としては、公知の水酸化カリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化リチウム、第三リン酸カリウム、第二リン
酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリ
ウム、第三リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウ
ム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸アンモニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリ
ウム、ケイ酸リチウム、オルトケイ酸ナトリウム(SiO₂/
2Na₂O) 、メタケイ酸ナトリウム(SiO₂/Na₂O)、二ケイ酸
ナトリウム(2SiO₂/Na₂O)、三ケイ酸ナトリウム(3SiO₂/N
a₂O)、四ケイ酸ナトリウム(4SiO₂/Na₂O)、メタケイ酸カ
リウム二ケイ酸水素カリウムまたは四ケイ酸カリウムな
どのような無機アルカリ剤、或いはアミン化合物、保恒
剤、例えば、亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫
酸水素ナトリウム、異性重亜硫酸カリウム、増粘剤、例
えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチル
セルロース、カブリ防止剤、例えば、臭化カリウム、色
調剤、例えば1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール、
現像変成剤、例えばポリオキシアルキレン化合物等の添
加剤等を含ませる事が出来る。

【００２６】現像液のpHとして通常約10〜14、好ましく
は約12〜14であるが、使用する平版印刷版のアルミニウ
ム支持体の前処理(例えば陽極酸化)条件、写真要素、所
望の像、現像液中の各種化合物の種類及び量、現像条件
等によって異なる。

【００２７】ゼラチン層を除去するためのウォッシュオ
フは、温度20〜30℃程度の流水で洗い流すことによって
行なうことが出来る。

【００２８】

【実施例】以下、実施例により更に詳細に説明するが、
勿論これらに限定されるものではない。

【００２９】実施例1 電解粗面化処理の条件の違いと陽極酸化条件により以下
の表1 に示す表面形状の厚さ0.30mmのアルミニウム板を
得た。なお、粗面化前に脱脂処理、粗面化後にデスマッ
ト処理を行った。

【００３０】

【表１】

【００３１】表1において、ピット数は平均直径約5μm
のプラトー上に有している直径0.03〜0.30μmのピット
の100μm² 当たりの個数であり、平均直径はそれらピッ
トの直径の平均値である。これらのアルミ板の平均粗さ
(Ｒａ)は0.5〜0.6μmであった。

【００３２】これらのアルミ支持体上にカレー・レー(Ca
rey Lea)法により作成された銀ゾルにゼラチン溶液を加
えて、銀とゼラチンの重量比が2 となるように調製した
物理現像核液を塗布した。さらに乾燥後アルミ表面に0.
5から2.5までの種々の銀／ゲル比を変化させた感光性乳
剤を塗布し感光性平版印刷版を作成した。

【００３３】このようにして得られた平版印刷版に像露
光を行った後、特開平4-282295号公報の実施例 1に記載
の拡散転写現像液で現像を行なった後、直ちに流水でゼ
ラチン層を洗い流し( ウォッシュオフ) した。版面が乾
かないうちに版面保護液を脱脂綿等で塗布し乾燥させ
る。この様にして作成した平版印刷板を、印刷機エー・
ビー・ディック350CD(A.B.Dick社製オフセット印刷機の
商標)にかけ、インキ受理性及び耐刷力を評価した。

【００３４】印刷物の解像度は像露光時にネガ、ポジの
細線を含むテストチャートを焼き付け、現像を行い、紙
上に印刷されたネガ、ポジの細線の再現性として評価し
３段階に表した。「３」・・・正確にネガ、ポジの細線を再現している。「２」・・・ネガ、ポジの細線に若干の線切れ、かすれ等
の欠陥を有する。「１」・・・ネガ、ポジの細線に欠陥が非常に多い。

【００３５】インキ受理性は版面にインキローラを接触
させながら同時に紙送りを始め、良好な画像濃度の印刷
物が得られるまでの印刷枚数で評価した。耐刷力は画像
部のインキ乗りの不良、あるいは線飛びが生じる時のい
ずれかにより印刷が不可能となったときの印刷枚数で評
価した。結果を表２に示す。

【００３６】

【表２】

【００３７】

【発明の効果】高解像力を有し、インキ受理性が良好で
かつ極めて高い耐刷性能を有する平版印刷版を得ること
ができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】粗面化され陽極酸化されたアルミニウム
支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核を有する
平版印刷版において、直径0.03〜0.30μm のピットを10
0μm²当たり500個以上有し、且つそれらのピットの平均
直径が0.05〜0.20μｍである表面処理を施したアルミニ
ウム板を支持体として用い、かつ該支持体上に塗布する
ハロゲン化銀写真乳剤層中のバインダーに対する銀換算
のハロゲン化銀量の比率が1.2以上2.2以下の範囲である
事を特徴とする平版印刷版。