JPH0762108B2 - ポリアリーレンスルフィド組成物 - Google Patents

ポリアリーレンスルフィド組成物

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JPH0762108B2 JP33587087A JP33587087A JPH0762108B2 JP H0762108 B2 JPH0762108 B2 JP H0762108B2 JP 33587087 A JP33587087 A JP 33587087A JP 33587087 A JP33587087 A JP 33587087A JP H0762108 B2 JPH0762108 B2 JP H0762108B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は機械的強度、耐薬品性及び耐熱性に極めて優れ
ているとともに耐衝撃性にもすぐれたポリアリーレンス
ルフィド組成物に関する。
〔従来の技術〕
ポリアリーレンスルフィド樹脂は、結晶性熱可塑性プラ
スチックスであり、耐熱性、耐薬品性、完全不燃性等の
極めてすぐれた特性を有している。しかしながらポリア
リーレンスルフィド樹脂を単独で使用する場合には、そ
の成形品は、耐衝撃性に劣るという欠点があり、そのま
までは用途が限定されているのが現状である。
かかる問題点を克服するために、従来からポリアミド、
ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリスルホン、
ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド等のエンジニア
リングプラスチックスや、ビニル芳香族化合物重合体、
ポリエチレン等の熱可塑性プラスチックス、或いは、ポ
リアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマー
等のエラストマー類を添加することにより耐衝撃性を向
上させる試みがなされてきた。しかしこれらの従来技術
においてはポリアリーレンスルフィド成分が従であるの
で、その特性を十分に発揮していないという問題があっ
た。
特開昭56−136847号は(1)ガラス繊維を含むポリアリ
ーレンスルフィド100重量部と、(2)黒色系以外の着
色剤0.01〜5重量部と、(3)ポリエチレンポリプロピ
レン、脂肪族モノ−α−オレフィン又はα、β−エチレ
ン系不飽和酸若しくはその無水物とのエチレン系又はプ
ロピレン系共重合体から選ばれた1種以上のオレフィン
系重合体0.1〜25重量部からなるポリアリーレンスルフ
ィド組成物を開示している。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、上記ポリアリーレンスルフィド組成物は
引張強度や耐摩耗性を低下することなく優れた色調を有
するという特徴を有するが、耐衝撃性に関する限り必ず
しも満足ではなかった。
従って本発明の目的は、上記のような問題点を解消し、
ポリアリーレンスルフィド樹脂の持つ特性を維持しつつ
耐衝撃性を改善した組成物を提供することである。
〔問題点を解決するための手段〕 上記問題点に鑑み鋭意研究の結果、本発明者はポリアリ
−レンスルフィド樹脂を主成分とし、それに特定のメル
トインデックスを有する線状低密度ポリエチレン及びそ
の変性物とポリイソブチレン及び/又はその変性物とを
添加することにより、著しく耐衝撃性が改善されたポリ
アリーレンスルフィド組成物を得ることができることを
発見し、本発明に想到した。
すなわち本発明のポリアリーレンスルフィド組成物は、
(a)ポリアリーレンスルフィド樹脂70〜99重量部と、
(b)(I)メルトインデックス7〜50g/10分の線状低
密度ポリエチレンに、不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体を反応させてなる変性線状低密度ポリエチレン10〜
85重量%、(II)メルトインデックス0.1〜5g/10分の線
状低密度ポリエチレン10〜80重量%、及び(III)ポリ
イソブチレン及び/又は前記ポリイソブチレンに不飽和
カルボン酸もしくはその誘導体を反応させてなる変性ポ
リイソブチレン5〜50重量%からなる混合物1〜30重量
部とを含有することを特徴とする。
本発明で用いるポリアリーレンスルフィド樹脂は、一般
式:(−Ar−S−)、(ただしArは芳香族残基であり、
Sは硫黄である。)を繰り返し単位として有するもので
ある。
ここで上記一般式中の芳香族残基(−Ar−)として、例
えば、 等があげられる。これらの芳香族残基はフッ素、塩素、
臭素、メチル基等の置換基を導入したものでもよい。
上記のポリアリーレンスルフィド樹脂のうち代表的なも
のとして、一般式 で表わされるポリフェニレンスルフイド(以下PRSとい
う)があり、米国フィリップスペトローリアム社より
「ライトン」の商標名で市販されている。このPPSは特
公昭45〜3368号に記載されているように、N−メチルピ
ロリドン溶媒中、160〜250℃、加圧条件下で とNa2S・H2Oを反応させることによって製造することが
できる。
本発明においては、ポリアリーレンスルフィド樹脂300
℃における溶融粘度が100ポアズ以上50万ポアズ以下の
ものを使用するのが好ましい。
本発明において上記ポリアリーレンスルフィド樹脂に添
加する混合物は以下の成分からなる。
(A)MI7〜50g/10分の線状低密度ポリエチレンに、不
飽和カルボン酸もしくはその誘導体を反応させてなる変
性線状低密度ポリエチレン10〜85重量%、 (B)MI0.1〜5g/10分の線状低密度ポリエチレン5〜80
重量%、及び (C)ポリイソブチレン及び/又はポリイソブチレンに
不飽和カルボン酸もしくはその誘導体を反応させてなる
変性ポリイソブチレン5〜50重量%。
本発明において用いる成分(A)について、MI7〜50g/1
0分の線状低密度ポリエチレン(以下LLDPEという)は、
クロム系またはチーグラー系の触媒の存在下に、低圧の
気相法、溶液法または液相法でエチレンとα−オレフィ
ン、例えばブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、
4−メチルペンテン−1、ヘプテン−1、オクテン−1
等から選択されるものと共重合させて製造したものであ
る。ここでα−オレフィンは一般には5〜20重量%の割
合で含まれる。これらLLDPEのうちでは、低圧気相法で
重合した密度が0.905〜0.950g/cm2、重量平均分子量MW/
数平均分子量Mnが3〜12のものが望ましい。上記LLDPE
のMIは7〜50g/10分、望ましくは8〜20g/10分である。
上記LLDPEのMIが7g/10分未満では相溶性が不十分であ
り、一方50g/10分を越える場合は樹脂の強度が不十分と
なる。また、線状低密度ポリエチレン以外のポリエチレ
ンでは、機械的物性が十分でない。
上記LLDPEに反応させる不飽和カルボン酸としては、例
えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、エンド−ビシクロ〔2,
2,1〕−1,4,5,6,7,7−ヘキサクロロ−5−ヘプテン−2,
3,−ジカルボン酸、エンド−ジシクロ〔2,2,1〕−5−
ヘプテン−2,3−ジカルボン酸、シス−4−シクロヘキ
セン−1,2−ジカルボン酸等があげられる。又、不飽和
カルボン酸の誘導体としては、酸無水物、エステルがあ
げられ、例えば無水マレイン酸、無水シトラコン酸、エ
ンド−ビシクロ〔2,2,1〕−1,4,5,6,7,7−ヘキサクロロ
−5−ヘプテン−2,3−無水ジカルボン酸、エンド−ビ
シクロ〔2,2,1〕−5−ヘプテン−2,3−無水ジカルボン
酸、シス−4−シクロヘキセン−1,2−無水ジカルボン
酸等の酸無水物や、アクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、マレイン酸エステル
(モノエステル、ジエステル)等のエステルがあげられ
る。
上記LLDPEに不飽和カルボン酸又はその誘導体を反応さ
せる方法としては公知の各種の方法を採用することがで
きる。例えば、LLDPEと不飽和カルボン酸又はその誘導
体とを溶媒の存在下または不存在下で有機過酸化物の反
応開始剤、例えば、ジターシャリーブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ターシャリーブチルペン
オキシ)−ヘキシン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(タ
ーシャリーブチルペンオキシ)−ヘキサン等を添加し、
ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー等の混合機で予
め混合し、この混合物をバンバリーミキサー、単軸又は
多軸の押出機等でLLDPEの融点以上280℃以下の温度で溶
融混練する。またはLLDPEを溶剤中に溶解し、その溶液
中に不飽和カルボン酸又はその誘導体と反応開始剤を添
加して反応させてもよい。
ここでLLDPEに付加する不飽和カルボン酸又はその誘導
体の量は0.01〜3重量%が好ましい。従って、不飽和カ
ルボン酸又はその誘導体及び反応開始剤の添加量は、未
変性LLDPE100重量部に対して不飽和カルボン酸又はその
誘導体を0.05〜5重量部とし、反応開始剤を0.001〜0.5
重量部とするのが好ましい。なお、得られる変性LLDPE
中の不飽和カルボン酸又はその誘導体の含有量が0.01重
量%未満ではポリアリーレンスルフィド樹脂とポリオレ
フィン成分との相溶性が不十分であるために得られる組
成物の耐衝撃性が不十分であり、一方3重量%を越える
場合はゲル状物の発生や着色等が増大し、経済的にも不
利である。
本発明において用いる成分(B)について、MI0.1〜5g/
10分の線状低密度ポリエチレンは、上記の成分(A)の
LLDPEと同様に製造されるもので、特にMIが0.1〜5g/10
分のものである。低いMIのLLDPEの配合により、耐熱性
を損なうことなく機械的強度を向上させることができ
る。
本発明で用いる成分(C)について、ポリイソブチレン
はムーニー粘度ML1+4(100℃)(JIS K−6300により
測定)が10〜150で、結晶化度(X線回折法)が30%以
下のものが好ましい。なお、ポリイソブチレン以外の合
成ゴムを用いると相溶性及び耐衝撃性が不十分である。
成分(C)のポリイソブチレンは不飽和カルボン酸又は
その誘導体により変性したものでもよい。ポリイソブチ
レンと不飽和カルボン酸又はその誘導体との反応は、成
分(A)におけるLLDPEの変性と同じでよい。従って、
変性ポリイソブチレンは0.01〜3重量%の不飽和カルボ
ン酸又はその誘導体を含有するものが好ましい。またポ
リイソブチレンと変性ポリイソブチレンを併用すること
もできる。
次に、上記混合物において成分(A)の変性LLDPEは10
〜85重量%、望ましくは20〜50重量%であり、成分
(B)のLLDPEは10〜80重量%、望ましくは5〜30重量
%であり、成分(C)のポリイソブチレン及び/又は変
性ポリイソブチレンは5〜50重量%、望ましくは15〜40
重量%である。成分(A)の変性ポリエチレン及び成分
(C)のポリイソブチレン及び/又は変性ポリイソブチ
レンの含有量がそれぞれ上記範囲を外れると耐熱性及び
耐衝撃性が不十分である。また成分(B)のLLDPEの含
有量が5重量%未満では機械的強度が不十分で、一方50
重量%を越えると得られる組成物の耐衝撃性が不十分と
なり好ましくない。
変性LLDPE(A)、LLDPE(B)、及びポリイソブチレン
及び/又は変性ポリソブチレン(C)はあらかじめ均一
に混合せずに、直接ポリアリーレンスルフィド樹脂と混
合することができるが、必要に応じ混合する前にあらか
じめブレンドしておくこともできる。上記の各成分を均
等に分散させるには、例えばヘンシェルミキサー、リボ
ンブレンダー等で予備混合し、この混合物をバンバリー
ミキサー、ロール、押出機等で混合物の融点以上から28
0℃以下の温度で溶融混練する方法が望ましい。なお、
ポリイソブチレンがベール状の場合は、バンバリーミキ
サー、ロール等で加熱溶融混練する方法が望ましい。
また、成分(A)用のLLDPEとポリイソブチレンとの前
記配合割合の混合物に、不飽和カルボン酸もしくはその
誘導体を反応させたもの(変性LLDPE+変性ポリイソブ
チレン)にLLDPE(B)を配合することにより上記混合
物を生成してもよい。さらには、この変性混合物に、未
変性ポリイソブチレンを前記の配合割合となるように混
合してもよい。
上記混合物をポリアリーレンスルフィド樹脂に配合する
ことにより、本発明の組成物を得る。配合は、上記混合
物の製造の場合と同様に予備的にドライブレンドした後
で溶融混練することにより行うのが好ましい。溶融混練
は、一般にゴムやプラスチックの溶融混練に用いられる
押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、熱ロール等を
利用することができる。混練温度は、各樹脂成分が溶解
可能な温度以上から熱分解温度以下に設定されるが、通
常は280〜360Cの範囲から選択される。
本発明の組成物においては、ポリアリーレンスルフィド
樹脂の配合割合70〜99重量部に対して上記混合物の配合
割合が1〜30重量部である。ポリアリーレンスルフィド
樹脂が70重量部未満であると、ポリアリーレンスルフィ
ド樹脂自身の特性である耐薬品性及び耐熱性が不十分と
なり、また99重量部を超えると耐衝撃性が不十分とな
る。好ましい配合割合はポリアリーレンスルフィド80〜
98重量部に対して、上記混合物2〜20重量部である。
なお、本発明の組成物にはその他の成分として、組成物
の機械的強度を改善する目的から組成物100重量部に対
して60重量部以下の割合で繊維状充填材、例えばガラス
繊維、炭素繊維、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、金属繊
維等を添加してもよく、また40重量部以下の割合で粉体
状の充填材、例えば炭酸カルシウム、マイカ、シリカ、
アルミナ、タルク、硫酸バリウム、クレー、ケイ藻土、
その他金属酸化物等を添加してもよい。また上記繊維状
充填材及び粉体状充填材を混合して添加してもよい。
〔作用〕
本発明の組成物においては、ポリアリーレンスルフィド
樹脂及び特定のMIの線状低密度ポリエチレンの他の変性
線状低密度ポリエチレン及びポリイソブチレン及び/又
は変性ポリイソブチレンを含有するので、ポリアリーレ
ンスルフィド樹脂と線状低密度ポリエチレンとの相溶性
が向上しているとともに弾性も付与される。そのために
高い耐衝撃性を有するものと考えられる。
〔実 施 例〕
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例1〜5 ポリフェニレンスルフィド樹脂〔(株)トープレン製2G
405〕、変性ポリエチレン組成物及びガラス繊維〔旭フ
ァイバーグラス(株)製CS03MA404〕を第1表に示す組
成でドライブレンド後、二軸押出機〔日本製鋼(株)製
TEX−44〕に供給して処理温度290〜320℃で溶融混練し
ながら押出し、ペレット化した。上記変性ポリエチレン
組成物の組成は以下の通りであった。
変性線状低密度 33重量% ポリエチレン(未変性物のMI20無水マレイン酸付加量0.
6重量%) 線状低密度ポリエチレン(MI5) 57重量% ポリイソブチレン(エクソン化学(株)製ビスタネック
ス) 10重量% 得られたペレットから試験片を成形し、下記物性を測定
した。
(1)引張り強度=23℃においてJIS K 7113により
測定。
(2)曲げ強度=23℃においてJIS K 7203により測
定。
(3)アイゾット衝撃強度23℃においてJIS K 7110
により測定。
(4)熱変形温度=一定速度(2℃/分)で昇温したと
きに、128mm×12.7mm×6.4mmの試験片(単純ばり)が一
定荷重(18.6kg)を受けて所定量(0.25mm)撓むときの
温度をJIS K 7207により測定。
結果を第1表に示す。
比較例 1 実施例1において用いたポリフェニレンスルフィド樹脂
単独で試験片を作成し、実施例と同じ試験を行った。結
果を第1表に示す。
比較例 2 実施例1において用いたポリフェニレンスルフィド樹脂
90重量部に対してポリエチレン〔東燃石油化学(株)F5
651〕10重量部を配合して実施例1と同じ条件で組成物
を生成し、その試験片について実施例と同じ試験を行っ
た。結果を第1表に示す。
以上の比較から明らかな通り、ポリアリーレンスルフィ
ド樹脂と変性ポリエチレン組成物とのブレンドである本
発明の組成物は、比較例のものと比較して著しく優れた
耐衝撃性を有することがわかる。
〔発明の効果〕
以上に詳述したように、本発明の組成物はポリアリーレ
ンスルフィド樹脂を主成分とし、それにそれぞれ特定の
メルトインデックスを有する変性線状低密度ポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン、ポリイソブチレン及び/
又は変性ポリイソブチレンを配合してなるので、ポリア
リーレンスルフィド樹脂特有の優れた機械的強度、耐薬
品性、耐熱性を有するとともに耐衝撃性が著しく改善さ
れている。
このような特徴を有する本発明のポリアリーレンスルフ
ィド組成物はエンジニアリングプラスチックスとして、
電子部品、自動車部品等に使用するのに好適である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a)ポリアリーレンスルフィド樹脂70〜
    99重量部と、 (b)(I)メルトインデックス7〜50g/10分の線状低
    密度のポリエチレンに、不飽和カルボン酸もしくはその
    誘導体を反応させてなる変性線状低密度ポリエチレン10
    〜85重量%、(II)メルトインデックス0.1〜5g/10分の
    線状低密度ポリエチレン10〜80重量%、及び(III)ポ
    リイソブチレン及び/又は前記ポリイソブチレンに不飽
    和カルボン酸もしくはその誘導体を反応させてなる変性
    ポリイソブチレン5〜50重量%からなる混合物1〜30重
    量部とを 含有することを特徴とするポリアリーレンスルフィド組
    成物。
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