JPH0757306B2 - 廃ガスからハロゲン化有機化合物を除去する方法 - Google Patents
廃ガスからハロゲン化有機化合物を除去する方法Info
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- JPH0757306B2 JPH0757306B2 JP4317044A JP31704492A JPH0757306B2 JP H0757306 B2 JPH0757306 B2 JP H0757306B2 JP 4317044 A JP4317044 A JP 4317044A JP 31704492 A JP31704492 A JP 31704492A JP H0757306 B2 JPH0757306 B2 JP H0757306B2
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/68—Halogens or halogen compounds
- B01D53/70—Organic halogen compounds
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8659—Removing halogens or halogen compounds
- B01D53/8662—Organic halogen compounds
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、場合によりＮＯxを含
有する廃ガス、特に塵芥焼却装置からの廃ガスからハロ
ゲン化有機化合物を除去する方法に関する。
有する廃ガス、特に塵芥焼却装置からの廃ガスからハロ
ゲン化有機化合物を除去する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】塵芥焼却装置からの廃ガスは、ＮＯ
x（平均２００ｐｐｍ）及び残分ＳＯ2（平均１０〜２０
ｍｇ／Ｎｍ3≒３〜７ｐｍ）の他に、塩素化ジベンゾジ
オキシン及び塩素化ジベンゾフランを約２〜１０ｎｇＴ
Ｅ／ｍ3（毒性当量）の規模で含有する。
x（平均２００ｐｐｍ）及び残分ＳＯ2（平均１０〜２０
ｍｇ／Ｎｍ3≒３〜７ｐｍ）の他に、塩素化ジベンゾジ
オキシン及び塩素化ジベンゾフランを約２〜１０ｎｇＴ
Ｅ／ｍ3（毒性当量）の規模で含有する。
【０００３】立法府は、１９９６年以来、ドイツ連邦廃
棄保護法(Bundesemissionsschutzgesetz)の第１７条例
に、限界値０．１ｎｇＴＥ／Ｎｍ3を定めている。
棄保護法(Bundesemissionsschutzgesetz)の第１７条例
に、限界値０．１ｎｇＴＥ／Ｎｍ3を定めている。
【０００４】その公開討論で、熱による廃物処理（塵芥
焼却）は、特にダイオキシン放出のために極度に高い環
境負荷が由来する放出源とみなされる。
焼却）は、特にダイオキシン放出のために極度に高い環
境負荷が由来する放出源とみなされる。
【０００５】塵芥焼却の廃ガスは、吸着装置に通され、
その際、環境有害物質は、廃ガスから除去される。
その際、環境有害物質は、廃ガスから除去される。
【０００６】吸着装置中に、吸着剤として活性炭コーク
ス又は活性炭を使用することは、公知である。その際、
廃ガスは流速０．１〜０．３ｍ／ｓ（ＶＤＩ−教本 ７
８０、１２頁）で固体層に通す。しかしながら相対的に
低い流速に限定される他の可能性は、交流原理により、
活性炭フィルターを使用することにある（ＶＤＩ−教本
９７２、２頁）。
ス又は活性炭を使用することは、公知である。その際、
廃ガスは流速０．１〜０．３ｍ／ｓ（ＶＤＩ−教本 ７
８０、１２頁）で固体層に通す。しかしながら相対的に
低い流速に限定される他の可能性は、交流原理により、
活性炭フィルターを使用することにある（ＶＤＩ−教本
９７２、２頁）。
【０００７】活性炭を使用する際の欠点は、廃ガス中に
酸素が存在する場合、活性炭が、高められた温度で発火
する可能性があり、かつ吸着効率は減少することであ
る。その際、極端な場合には、活性炭フィルターの全燃
焼が起こりうる。
酸素が存在する場合、活性炭が、高められた温度で発火
する可能性があり、かつ吸着効率は減少することであ
る。その際、極端な場合には、活性炭フィルターの全燃
焼が起こりうる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、場合によりＮＯxを含有する廃ガス、特に塵芥燃焼
装置からの廃ガスからハロゲン化有機化合物を除去する
ための、これらの欠点を有さない方法を発明することで
ある。
は、場合によりＮＯxを含有する廃ガス、特に塵芥燃焼
装置からの廃ガスからハロゲン化有機化合物を除去する
ための、これらの欠点を有さない方法を発明することで
ある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の目的物は、場合
によりＮＯxを含有する廃ガスからハロゲン化有機化合
物を除去する方法であり、これは、廃ガスを場合によっ
ては固定層又は流動層に導通させ、カロ酸又はその塩と
接触させることよりなる。
によりＮＯxを含有する廃ガスからハロゲン化有機化合
物を除去する方法であり、これは、廃ガスを場合によっ
ては固定層又は流動層に導通させ、カロ酸又はその塩と
接触させることよりなる。
【００１０】本発明の実施形では、廃ガスを場合により
ＳＯ2で補充し、場合により固体の固定層又は流動層に
導通させ、Ｈ2Ｏ2と接触させることができる。
ＳＯ2で補充し、場合により固体の固定層又は流動層に
導通させ、Ｈ2Ｏ2と接触させることができる。
【００１１】出発廃ガスがＳＯ2を有さないか、又は僅
かのみ有する場合には、ＳＯ2分を添加する。
かのみ有する場合には、ＳＯ2分を添加する。
【００１２】本発明の実施形ではＨ2Ｏ2と共にカロ酸を
使用することもできる。
使用することもできる。
【００１３】その際廃ガスを固体の固定層又は流動層に
導通し、その際Ｈ2Ｏ2及びＨ2ＳＯ4からの水性混合物を
固体上にスプレーする。
導通し、その際Ｈ2Ｏ2及びＨ2ＳＯ4からの水性混合物を
固体上にスプレーする。
【００１４】本発明の実施形では、廃ガス流中に装入す
る前に、固体をＨ2ＳＯ4で含浸させ、かつＨ2Ｏ2を施与
することができる。
る前に、固体をＨ2ＳＯ4で含浸させ、かつＨ2Ｏ2を施与
することができる。
【００１５】本発明のもう一つの実施形では、固体を廃
ガス流中に入れる前に、Ｈ2Ｏ2で含浸させ、かつＨ2Ｓ
Ｏ4を施与することができる。
ガス流中に入れる前に、Ｈ2Ｏ2で含浸させ、かつＨ2Ｓ
Ｏ4を施与することができる。
【００１６】本発明のもう一つの実施形では、固体を廃
ガス流中に入れる前にカロ酸又はその塩の水溶液で含浸
させることができる。固体を廃ガス流中に装入する前に
カロ酸又はその塩の水溶液をスプレーすることもでき
る。
ガス流中に入れる前にカロ酸又はその塩の水溶液で含浸
させることができる。固体を廃ガス流中に装入する前に
カロ酸又はその塩の水溶液をスプレーすることもでき
る。
【００１７】固体として次のものを微粒状、顆粒状、錠
剤の形で又は蜂巣形を含む任意の成形物に変形されたか
又は蜂巣状支持体に施与された物質として、単独で又は
混合して使用することができる：−シリカゲル、沈降ケ
イ酸、高熱法ケイ酸、場合により疎水性の形で；−大又
は中孔の天然又は合成ゼオライト；−フィロケイ酸塩；
−酸化アルミニウム；−珪藻土；−二酸化チタン；−天
然又は合成層状ケイ酸塩；実験で詳しく検査された固体
は、次に詳細に特徴を示す：アエロシル ２００（Ａｅ
ｒｏｓｉｌ ２００：無定形高熱法ケイ酸）、錠剤６×
５．５ｍｍ（Ｆａ．Ｄｅｇｕｓｓａ，Ｆｒａｎｋｆｕｒ
ｔの市販品アエロシル ２００からの開発製品）；大き
い孔の１２−リング−ゼオライト、脱アルミニウム ｙ
−ゼオライト（孔径７．４Å、モジュラス ２００（Ｓ
ｉ／Ａｌ＝１００））；本発明による固体は、可燃性で
ないという利点を有する。これらは、９００℃まで温度
安定である。これらは再生可能であり、その場合、残存
ダイオキシンを、例えばフェントン試薬（Ｈ２Ｏ２＋Ｆ
ｅＩＩ−又はＦｅＩＩＩ−塩）を用いるか又は他の公知
の化学反応を用いて又は熱的に、完全に分解することが
できる。ダイオキシンの主要量は、本発明による方法で
は、直接に固体上で分解される。
剤の形で又は蜂巣形を含む任意の成形物に変形されたか
又は蜂巣状支持体に施与された物質として、単独で又は
混合して使用することができる：−シリカゲル、沈降ケ
イ酸、高熱法ケイ酸、場合により疎水性の形で；−大又
は中孔の天然又は合成ゼオライト；−フィロケイ酸塩；
−酸化アルミニウム；−珪藻土；−二酸化チタン；−天
然又は合成層状ケイ酸塩；実験で詳しく検査された固体
は、次に詳細に特徴を示す：アエロシル ２００（Ａｅ
ｒｏｓｉｌ ２００：無定形高熱法ケイ酸）、錠剤６×
５．５ｍｍ（Ｆａ．Ｄｅｇｕｓｓａ，Ｆｒａｎｋｆｕｒ
ｔの市販品アエロシル ２００からの開発製品）；大き
い孔の１２−リング−ゼオライト、脱アルミニウム ｙ
−ゼオライト（孔径７．４Å、モジュラス ２００（Ｓ
ｉ／Ａｌ＝１００））；本発明による固体は、可燃性で
ないという利点を有する。これらは、９００℃まで温度
安定である。これらは再生可能であり、その場合、残存
ダイオキシンを、例えばフェントン試薬（Ｈ２Ｏ２＋Ｆ
ｅＩＩ−又はＦｅＩＩＩ−塩）を用いるか又は他の公知
の化学反応を用いて又は熱的に、完全に分解することが
できる。ダイオキシンの主要量は、本発明による方法で
は、直接に固体上で分解される。
【００１８】Ｈ２Ｏ２もしくはカロ酸の量は、分解され
るべきダイオキシンの量に左右される。できるだけ定量
的なダイオキシンの分解が達成されるべきである。
るべきダイオキシンの量に左右される。できるだけ定量
的なダイオキシンの分解が達成されるべきである。
【００１９】Ｈ2Ｏ2は、Ｈ2Ｏ2の含有率３０〜９０重量
％、有利に５０重量％である水溶液として添加される。
％、有利に５０重量％である水溶液として添加される。
【００２０】廃ガスがＳＯ2を含有しない場合、廃ガス
にＳＯ2を０．０１〜＞１００００ｐｐｍの量で添加し
てよい。
にＳＯ2を０．０１〜＞１００００ｐｐｍの量で添加し
てよい。
【００２１】固定層をＨ2ＳＯ4で、固体が飽和するまで
の量で含浸させてよい。
の量で含浸させてよい。
【００２２】固定層をＨ2Ｏ2で１〜９０重量％の濃度
で、かつ固体の飽和までの量で含浸させてよい。
で、かつ固体の飽和までの量で含浸させてよい。
【００２３】廃ガス流中にＨ2ＳＯ4の水溶液を１０〜９
８重量％の濃度及び０．０１〜１０ｇ／ｍ3・ｓ-1の量
で装入することができる。
８重量％の濃度及び０．０１〜１０ｇ／ｍ3・ｓ-1の量
で装入することができる。
【００２４】本発明によれば、実質的に、Ｈ2ＳＯ4と共
に、Ｈ2Ｏ2も反応領域に存在するようにみえる。それか
ら中間に生じるカロ酸は、本来の試薬であるようだ。廃
ガス温度は、場合により、廃ガスの含水率から示される
露点より上であるべきである。酸の非所望の希釈をもた
らす固定層上の水の凝縮を防止するためにこのことは必
要である。
に、Ｈ2Ｏ2も反応領域に存在するようにみえる。それか
ら中間に生じるカロ酸は、本来の試薬であるようだ。廃
ガス温度は、場合により、廃ガスの含水率から示される
露点より上であるべきである。酸の非所望の希釈をもた
らす固定層上の水の凝縮を防止するためにこのことは必
要である。
【００２５】本発明による方法は、次の利点を有する：
一つは、不燃性の触媒又は固体を使用することである。
もう一つは、ダイオキシンもしくは塩素化有機化合物を
固体に吸着させるだけではなく、そこでほぼ１００％分
解することである。
一つは、不燃性の触媒又は固体を使用することである。
もう一つは、ダイオキシンもしくは塩素化有機化合物を
固体に吸着させるだけではなく、そこでほぼ１００％分
解することである。
【００２６】
【実施例】塵芥焼却装置からの廃ガスの窒素除去の長時
間実験において、ダイオキシン測定を平行して実施し
た：目的は、強い酸化条件下（触媒での分解又は吸着）
でのポリ塩素化ジベンゾジオキシン及び−フランの特性
を検査することであった。そのため実験装置を、１０日
間にわたり連続的に２４時間交代運転で操作した。７日
間の連続運転後に実際のダイオキシン測定を始めた。そ
のため、３日間連続で、各々触媒の前後で、各々６時間
の間にわたり、ガス標本をとった。実験の最後に触媒の
標本もとった。
間実験において、ダイオキシン測定を平行して実施し
た：目的は、強い酸化条件下（触媒での分解又は吸着）
でのポリ塩素化ジベンゾジオキシン及び−フランの特性
を検査することであった。そのため実験装置を、１０日
間にわたり連続的に２４時間交代運転で操作した。７日
間の連続運転後に実際のダイオキシン測定を始めた。そ
のため、３日間連続で、各々触媒の前後で、各々６時間
の間にわたり、ガス標本をとった。実験の最後に触媒の
標本もとった。
【００２７】固体として、高熱法で製造された二酸化珪
素 アエロシル ２００から形成されたＳｉＯ２−錠剤
を使用した。
素 アエロシル ２００から形成されたＳｉＯ２−錠剤
を使用した。
【００２８】 その際次の条件を保持した： 反応器直径 ３００ｍｍ 固定層の層高 ４００ｍｍ 材料：アエロシル ２００ 錠剤 ６×５ｍｍ 固定層の容積 ２８〜３０ｌ 嵩密度 約０．５ｋｇ／ｌ 反応器入口温度 ６９〜７０℃ 反応器出口温度 ６９℃ ガスの露点 約６０℃ 圧損失 約１１０ｍｍ 水カラム 反応器中でのガス線速度 ０．６〜０．７ｍ／ｓ ガス処理量 約１６０ｍ3／ｈ ＝約１３０Ｎｍ3／ｈ 湿気のあるガス ＝約１０４Ｎｍ3／ｈ 乾燥ガス Ｈ2Ｏ2−装入量（５０％） １ｍｌ／ｍｉｎ． 粗ガス中のＳＯ2−平均含有率 約５〜１５ｍｇ／Ｎｍ3 実験期間 １０日 質量バランス
【００２９】
【外１】
【００３０】Ｌ＝液体流 Ｇ＝ガス流 Ｅ＝入口 Ａ＝出口 ｘｉ＝液相中での成分ｉの濃度 ｙｉ＝ガス相中での成分ｉの濃度 試料採取場所は、図１から読み取ることができる。
【００３１】測定結果は、第１表〜第９表中に記載す
る。第１０表は、公知技術水準による方法で得られた測
定結果を示す。
る。第１０表は、公知技術水準による方法で得られた測
定結果を示す。
【００３２】例中に使用される略語は、次のものを表
す： １．１，２，３，６，７，８−Ｈｅｘａ ＣＤＦ＝１，
２，３，６，７，８−ヘキサクロルジベンゾフラン ２．ＢＧＡ＝ドイツ連邦共和国厚生省(Bundesgesundhei
tsamt) ３．ｎｇ＝ナノグラム ４．ＴＥ＝毒性当量 ５．ＰＣＤＦ＝過塩素化ジベンゾフラン ６．ＰＣＤＤ＝過塩素化ジベンゾジオキシン ７．Ｔｅｔｒａ ＣＤＦ＝テトラクロロジベンゾフラン ８．Ｐｅｎｔａ ＣＤＦ＝ペンタクロロジベンゾフラン ９．Ｈｅｘａ ＣＤＦ＝ヘキサクロロジベンゾフラン １０．Ｈｅｐｔａ ＣＤＦ＝ヘプタクロロジベンゾフラ
ン １１．Ｏｃｔａ ＣＤＦ＝オクタクロロジベンゾフラン １２．Ｔｅｔｒａ ＣＤＤ＝テトラクロロジベンゾジオ
キシン １３．Ｐｅｎｔａ ＣＤＤ＝ペンタクロロジベンゾジオ
キシン １４．Ｈｅｘａ ＣＤＤ＝ヘキサクロロジベンゾジオキ
シン １５．Ｈｅｐｔａ ＣＤＤ＝ヘプタクロロジベンゾジオ
キシン １６．Ｏｃｔａ ＣＤＤ＝オクタクロロジベンゾジオキ
シン １７．Ｇｅｆ．Ｓｔｏｆｆ．Ｖ．＝危険物質条例(Gefah
rstoffverordnung) １８．ＣＣ ＭＳ＝コミッティ・オン・チャレンジ・オ
ブ・モダン・ササイアティ(Commitee on Challenges of
Modern Society) １９．ＮＡＴＯ＝北大西洋条約機構 ２０．ＮＷＧ＝検出限界 ２１．同族体(Kongenere)は、種々異なる置換度を有す
る、同じ基本構造の分子である。
す： １．１，２，３，６，７，８−Ｈｅｘａ ＣＤＦ＝１，
２，３，６，７，８−ヘキサクロルジベンゾフラン ２．ＢＧＡ＝ドイツ連邦共和国厚生省(Bundesgesundhei
tsamt) ３．ｎｇ＝ナノグラム ４．ＴＥ＝毒性当量 ５．ＰＣＤＦ＝過塩素化ジベンゾフラン ６．ＰＣＤＤ＝過塩素化ジベンゾジオキシン ７．Ｔｅｔｒａ ＣＤＦ＝テトラクロロジベンゾフラン ８．Ｐｅｎｔａ ＣＤＦ＝ペンタクロロジベンゾフラン ９．Ｈｅｘａ ＣＤＦ＝ヘキサクロロジベンゾフラン １０．Ｈｅｐｔａ ＣＤＦ＝ヘプタクロロジベンゾフラ
ン １１．Ｏｃｔａ ＣＤＦ＝オクタクロロジベンゾフラン １２．Ｔｅｔｒａ ＣＤＤ＝テトラクロロジベンゾジオ
キシン １３．Ｐｅｎｔａ ＣＤＤ＝ペンタクロロジベンゾジオ
キシン １４．Ｈｅｘａ ＣＤＤ＝ヘキサクロロジベンゾジオキ
シン １５．Ｈｅｐｔａ ＣＤＤ＝ヘプタクロロジベンゾジオ
キシン １６．Ｏｃｔａ ＣＤＤ＝オクタクロロジベンゾジオキ
シン １７．Ｇｅｆ．Ｓｔｏｆｆ．Ｖ．＝危険物質条例(Gefah
rstoffverordnung) １８．ＣＣ ＭＳ＝コミッティ・オン・チャレンジ・オ
ブ・モダン・ササイアティ(Commitee on Challenges of
Modern Society) １９．ＮＡＴＯ＝北大西洋条約機構 ２０．ＮＷＧ＝検出限界 ２１．同族体(Kongenere)は、種々異なる置換度を有す
る、同じ基本構造の分子である。
【００３３】２２．ＳＰ−２３３１＝クロマトグラフィ
ー用特別カラム（シロキサンを基礎とする極性カラム） ２３．１．０１３４Ｐａ＝パスカルでの圧力値 ２４．ＢＧＡ／ＵＢＡ＝ドイツ連邦共和国厚生省／連邦
環境庁(Umweltbundesamt)。
ー用特別カラム（シロキサンを基礎とする極性カラム） ２３．１．０１３４Ｐａ＝パスカルでの圧力値 ２４．ＢＧＡ／ＵＢＡ＝ドイツ連邦共和国厚生省／連邦
環境庁(Umweltbundesamt)。
【００３４】条件 反応器装入物 ３０ｌ アエロシル ２００ 錠剤（密
度０．５ｋｇ／ｌ）＝１５ｋｇ。
度０．５ｋｇ／ｌ）＝１５ｋｇ。
【００３５】湿分約２０％のＭＶＡからの廃ガス１３０
Ｎｍ3／ｈを用いて、反応器を２４０時間にわたり運転
する。
Ｎｍ3／ｈを用いて、反応器を２４０時間にわたり運転
する。
【００３６】ＬＥ＝Ｈ２Ｏ２５０％＋水５０％、ダイオ
キシン不含ＬＡ＝凝縮物、僅かの容積流、ダイオキシン
不含。
キシン不含ＬＡ＝凝縮物、僅かの容積流、ダイオキシン
不含。
【００３７】計算 １．全ガス量（湿ったガス） １３０Ｎｍ３／ｈ × ２４ｈ／ｄ × １０ｄ ＝
３１２００Ｎｍ３２．全ガス量（乾燥ガス） ３１２００ × ０．８ ＝ 約２５０００Ｎｍ３３．
新しい触媒のダイオキシン含有率＝０ ダイオキシン（入量）−ダイオキシン（出量）＝ダイオ
キシン（反応）＋ダイオキシン（集積） １，２，３，６，７，８−Ｈｅｘａ ＣＤＦ（ＴＥ＝
０．１）に関する模範計算 平均入口濃度（絶対） ＝
３．８５ｎｇ／Ｎｍ３ 平均出口濃度 ＝
０．０７ｎｇ／Ｎｍ３ 触媒上（上部層）での最大濃度 ＝
１．１８７０ｎｇ／ｇ 触媒上での平均濃度（混合標本） ＝
０．０９９ｎｇ／ｇ ダイオキシン（入口）＝３．８５×２５０００＝９６２
５０ｎｇ＝１００％ ダイオキシン（出口）＝０．０７×２５０００＝１７５
０ｎｇ＝１．８％ ダイオキシン（集積）（最大）＝１．１８７０×１００
０ｇ／ｋｇ×１５＝１７８０５ｎｇ＝１８．５％ ダイオキシン（集積）（平均）＝０．０９９×１０００
×１５＝１４８５＝１．５４％ これらからこの成分に関して８０〜９７％の反応が起こ
る。この計算を全ての成分に関して実施した（第９表参
照）。
３１２００Ｎｍ３２．全ガス量（乾燥ガス） ３１２００ × ０．８ ＝ 約２５０００Ｎｍ３３．
新しい触媒のダイオキシン含有率＝０ ダイオキシン（入量）−ダイオキシン（出量）＝ダイオ
キシン（反応）＋ダイオキシン（集積） １，２，３，６，７，８−Ｈｅｘａ ＣＤＦ（ＴＥ＝
０．１）に関する模範計算 平均入口濃度（絶対） ＝
３．８５ｎｇ／Ｎｍ３ 平均出口濃度 ＝
０．０７ｎｇ／Ｎｍ３ 触媒上（上部層）での最大濃度 ＝
１．１８７０ｎｇ／ｇ 触媒上での平均濃度（混合標本） ＝
０．０９９ｎｇ／ｇ ダイオキシン（入口）＝３．８５×２５０００＝９６２
５０ｎｇ＝１００％ ダイオキシン（出口）＝０．０７×２５０００＝１７５
０ｎｇ＝１．８％ ダイオキシン（集積）（最大）＝１．１８７０×１００
０ｇ／ｋｇ×１５＝１７８０５ｎｇ＝１８．５％ ダイオキシン（集積）（平均）＝０．０９９×１０００
×１５＝１４８５＝１．５４％ これらからこの成分に関して８０〜９７％の反応が起こ
る。この計算を全ての成分に関して実施した（第９表参
照）。
【００３８】結果 粗ガス流は、平均ダイオキシン負荷４．１９ｎｇＴＥ
（ＢＧＡ）／Ｎｍ３（３．９〜４．６１）を有する。
（ＢＧＡ）／Ｎｍ３（３．９〜４．６１）を有する。
【００３９】平均精製ガス濃度は、０．０１４ｎｇＴＥ
（ＢＧＡ）／Ｎｍ3（０．０１０〜０．０１７）であ
る。
（ＢＧＡ）／Ｎｍ3（０．０１０〜０．０１７）であ
る。
【００４０】従って系中の平均ダイオキシン除去率は、
９９．６７％である（第８表も参照）。
９９．６７％である（第８表も参照）。
【００４１】触媒上に、平均０．０５０ｎｇＴＥ／触媒
ｇが存在し、触媒上部層中のピーク値は、０．６３５ｎ
ｇＴＥ／触媒ｇである。
ｇが存在し、触媒上部層中のピーク値は、０．６３５ｎ
ｇＴＥ／触媒ｇである。
【００４２】ガス流を介して約１０４７５０ｎｇＴＥが
導入される。排出量は、約３５０ｎｇＴＥである。触媒
上に約７５０ｎｇＴＥが見出された。そこで、触媒上で
平均９９％のダイオキシンが分解され、かつ１０日間に
わたり、約０．７％が集積されることが推論される。
導入される。排出量は、約３５０ｎｇＴＥである。触媒
上に約７５０ｎｇＴＥが見出された。そこで、触媒上で
平均９９％のダイオキシンが分解され、かつ１０日間に
わたり、約０．７％が集積されることが推論される。
【００４３】実験期間並びに実験後の装置の連続運転に
おいて、触媒上に硫酸が集積することが観察される。こ
の硫酸は、煙道ガスのＳＯ２残分と過酸化水素との反応
から生じる。これは、触媒上に高濃度の形で存在する。
それというのもこれは、水より明らかに低い蒸気圧を有
するからである。ダイオキシンが、過酸化水素ばかりで
なく、Ｈ２Ｏ２及びＨ２ＳＯ４から中間に形成されたカ
ロ酸により酸化されることが仮定される。個々の成分す
べてに関して質量バランスが整えられる。Ｃｌ６までの
低塩素化ダイオキシン及びフランは、有利に酸化的に分
解されることが判明している。僅かに有毒なＣｌ８まで
の高塩素化ダイオキシン及びフランは、少しゆっくり酸
化される。
おいて、触媒上に硫酸が集積することが観察される。こ
の硫酸は、煙道ガスのＳＯ２残分と過酸化水素との反応
から生じる。これは、触媒上に高濃度の形で存在する。
それというのもこれは、水より明らかに低い蒸気圧を有
するからである。ダイオキシンが、過酸化水素ばかりで
なく、Ｈ２Ｏ２及びＨ２ＳＯ４から中間に形成されたカ
ロ酸により酸化されることが仮定される。個々の成分す
べてに関して質量バランスが整えられる。Ｃｌ６までの
低塩素化ダイオキシン及びフランは、有利に酸化的に分
解されることが判明している。僅かに有毒なＣｌ８まで
の高塩素化ダイオキシン及びフランは、少しゆっくり酸
化される。
【００４４】 第１表：固体試料採取並びに各々の試料採取場所の条件の記述 マトリック 分類 記述 スもしくは 試料Ｎｏ． 取り出し点 ──────────────────────────────────── ＳｉＯ2 ｐ１．１ ＳｉＯ2錠剤を貯蔵容器から取り出した。
【００４５】 （０試料） ＳｉＯ2 ｐ２．１ 廃ガス試料３個の採取後、触媒を上側で開き、 （最上層） ＳｉＯ2固定層の最上層を取り出した。
【００４６】 ＳｉＯ2 ｐ２．２ 前記試料採取後及び最上層の取り出し後に、全 （混合試料） 触媒充填物を容器中にあけて、十分混合した。
【００４７】 混合容器から試料を取り出した。
【００４８】 ────────────────────────────────────
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】
【表３】
【００５２】
【表４】
【００５３】
【表５】
【００５４】
【表６】
【００５５】
【表７】
【００５６】
【表８】
【００５７】粗ガス濃度約４．２ｎｇＴＥ／ｍ３の場合
は、ＰＣＤＤ／Ｆ約９９．６７％がガスから除去される
ことが確認された。触媒上に約０．７％が集積される。
平均９８．９５％が酸化により分解される。個々の成分
分析によりＣｌ６までの低塩素化（従ってより有毒な）
化合物が有利に酸化されることが明らかである。所謂セ
ベソ−ダイオキシン（Ｓｅｖｅｓｏ−Ｄｉｏｘｉｎ；
２，３，７，８ＴＣＤＤ）は、完全に分解される。煙道
ガスの残分ＳＯ２が、酸化反応で決定的な役割を果たす
ことが、推定される。その際ＳＯ２は、Ｈ２Ｏ２と反応
し、Ｈ２ＳＯ４の段階を経て、Ｈ２ＳＯ５（カロ酸）に
なることは、非常にありうる。更に、触媒上に硫酸が濃
縮されることが確認された。この硫酸は、過酸化水素と
共にカロ酸を形成することができる。カロ酸の酸化作用
は、実質的には、過酸化水素のみの場合より高く、ダイ
オキシンを分解するのに十分であるようだ。
は、ＰＣＤＤ／Ｆ約９９．６７％がガスから除去される
ことが確認された。触媒上に約０．７％が集積される。
平均９８．９５％が酸化により分解される。個々の成分
分析によりＣｌ６までの低塩素化（従ってより有毒な）
化合物が有利に酸化されることが明らかである。所謂セ
ベソ−ダイオキシン（Ｓｅｖｅｓｏ−Ｄｉｏｘｉｎ；
２，３，７，８ＴＣＤＤ）は、完全に分解される。煙道
ガスの残分ＳＯ２が、酸化反応で決定的な役割を果たす
ことが、推定される。その際ＳＯ２は、Ｈ２Ｏ２と反応
し、Ｈ２ＳＯ４の段階を経て、Ｈ２ＳＯ５（カロ酸）に
なることは、非常にありうる。更に、触媒上に硫酸が濃
縮されることが確認された。この硫酸は、過酸化水素と
共にカロ酸を形成することができる。カロ酸の酸化作用
は、実質的には、過酸化水素のみの場合より高く、ダイ
オキシンを分解するのに十分であるようだ。
【００５８】測定値の決定の際に次の測定法を使用し
た：ＳＯ２ ＵＶ−吸収、ローズマウント社（Ｆ
ｉｒｍａ Ｒｏｓｅｍｏｕｎｔ）、ビノス−シリーズ
（Ｂｉｎｏｓ−Ｓｅｒｉｅｎ）ＮＯＸ 化学発
光、ローズマウント社、９５０又は９５１型ダイオキシ
ン 反応器の前でのＰＣＤＦ及びＰＣＤＤの分析のため
にＨＲＧＣ／ＬＲＭＳ−系（ＭＳＤ）を使用し、反応器
の後での分析のためにＨＲＧＣ／ＨＲＭＳ−系を使用し
た。試料をＣ−１２３４−Ｔｅｔｒａ ＣＤＤ 標準を
有するＸＡＤ−ｚカートリッヂにより取り出した。
た：ＳＯ２ ＵＶ−吸収、ローズマウント社（Ｆ
ｉｒｍａ Ｒｏｓｅｍｏｕｎｔ）、ビノス−シリーズ
（Ｂｉｎｏｓ−Ｓｅｒｉｅｎ）ＮＯＸ 化学発
光、ローズマウント社、９５０又は９５１型ダイオキシ
ン 反応器の前でのＰＣＤＦ及びＰＣＤＤの分析のため
にＨＲＧＣ／ＬＲＭＳ−系（ＭＳＤ）を使用し、反応器
の後での分析のためにＨＲＧＣ／ＨＲＭＳ−系を使用し
た。試料をＣ−１２３４−Ｔｅｔｒａ ＣＤＤ 標準を
有するＸＡＤ−ｚカートリッヂにより取り出した。
【００５９】
【表９】
【図１】図１は、本発明で使用する装置を示す図。
１ 煙道ガス洗浄器後方の（家庭廃物の）ＭＶＡの吸込
装置、２ 水蒸気含有率を減少させるための凝縮器、
３，４，５， 凝縮物排出部、６ 電気加熱機、７ ガ
ラス製固定層反応器、８，９，１０ 凝縮物排出部、１
１ 洗浄液溢流部（ＨＮＯ3）、１２ 充填体洗浄器、
１３ 洗浄液循環用ポンプ、Ｐ 圧力測定器
装置、２ 水蒸気含有率を減少させるための凝縮器、
３，４，５， 凝縮物排出部、６ 電気加熱機、７ ガ
ラス製固定層反応器、８，９，１０ 凝縮物排出部、１
１ 洗浄液溢流部（ＨＮＯ3）、１２ 充填体洗浄器、
１３ 洗浄液循環用ポンプ、Ｐ 圧力測定器
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エルンスト−ローベルト バーレンシェー ドイツ連邦共和国 ハーナウ ６ ヘーエ ンシュトラーセ 21 (72)発明者 ジョン タラボキア ドイツ連邦共和国 フリードリッヒスドル フ マダム−ブラン−シュトラーセ 17 (56)参考文献 特公 昭56−11493（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (7)
- 【請求項１】 ＮＯＸを含有する廃ガスからハロゲン
化有機化合物を除去する際に、廃ガスを固定層又は流動
層に導通させ、カロ酸Ｈ２ＳＯ５又はその塩と接触させ
ることを特徴とする、廃ガスからハロゲン化有機化合物
を除去する方法。 - 【請求項２】 廃ガスをＳＯ２で補充し、固体の固定層
又は流動層に導通させ、Ｈ２Ｏ２と接触させ、その際、
カロ酸を現場で製造する、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 廃ガスを固体の固定層又は流動層に導通
させ、その際、Ｈ2Ｏ2及びＨ2ＳＯ4からの混合物を固体
上にスプレーする、請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 廃ガス流中に入れる前に、固体をＨ2Ｓ
Ｏ4で含浸させ、かつＨ2Ｏ2を施与する、請求項１又は
２記載の方法。 - 【請求項５】 廃ガス流中に入れる前に、固体をＨ2Ｏ2
で含浸させ、かつＨ2ＳＯ4を施与する、請求項１又は２
記載の方法。 - 【請求項６】 廃ガス流中に入れる前に、固体をカロ酸
又はその塩の水溶液で含浸させる、請求項１記載の方
法。 - 【請求項７】 廃ガス流中に入れる前に、固体にカロ酸
又はその塩の水溶液をスプレーする、請求項１記載の方
法。
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|---|---|---|---|
| DE4138876 | 1991-11-27 | ||
| DE4138876.3 | 1992-03-27 | ||
| DE4210055.0 | 1992-03-27 | ||
| DE4210055A DE4210055A1 (de) | 1991-11-27 | 1992-03-27 | Verfahren zum entfernen von halogenierten organischen verbindungen aus abgasen |
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|---|---|
| JPH05237340A JPH05237340A (ja) | 1993-09-17 |
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|---|---|---|---|
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| JP (1) | JPH0757306B2 (ja) |
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| ES (1) | ES2087401T3 (ja) |
| HU (2) | HU9203735D0 (ja) |
| LT (1) | LT3041B (ja) |
| MX (1) | MX9206774A (ja) |
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| EP0679411A1 (de) * | 1994-04-30 | 1995-11-02 | Degussa Aktiengesellschaft | Verfahren zur Dekontaminierung von mit polychlorierten Dibenzodioxinen und/oder polychlorierten Dibenzofuranen kontaminierten Feststoffen |
| US5658541A (en) * | 1995-03-16 | 1997-08-19 | Monsato Company | Process for removal of divalent sulfur compounds from waste gases |
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| EP1790996A1 (en) * | 2004-09-15 | 2007-05-30 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Monitor |
| CZ2013451A3 (cs) * | 2013-06-13 | 2014-07-30 | Vysoká Škola Báňská - Technická Univerzita | Adsorpční materiál pro zadržení toxických škodlivin, jeho použití a ochranný kompozitní systém, který absorpční materiál obsahuje a jeho použití |
| RU2585028C1 (ru) * | 2014-12-11 | 2016-05-27 | Федеральное государственное казённое военное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Военная академия радиационной, химической и биологической защиты имени Маршала Советского Союза С.К. Тимошенко" | Полидисперсная порошковая рецептура с наночастицами для дегазации текстильных материалов |
| CN110038407A (zh) * | 2019-04-16 | 2019-07-23 | 南京工业大学 | 一种含氯化氢气体和有机氯化合物气体的废气的净化处理方法及系统 |
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| CA960437A (en) * | 1971-08-02 | 1975-01-07 | Perry B. Lonnes | Odor control method |
| FR2213238B1 (ja) * | 1973-01-05 | 1975-10-31 | Air Liquide | |
| US3933980A (en) * | 1974-12-19 | 1976-01-20 | Stauffer Chemical Company | Process for removing ethylenically unsaturated chlorinated hydrocarbons from gas streams |
| JPS5611493A (en) * | 1979-07-06 | 1981-02-04 | Nippon Hamondo Kk | Multiplex keying device for electronic musical instrument |
| DE2926176A1 (de) * | 1979-06-28 | 1981-01-08 | Notox Corp | Verfahren zum oxidativen abbau von toxischen pestizide rueckstaenden |
| SU1080838A1 (ru) * | 1982-10-01 | 1984-03-23 | Дзержинский Филиал Государственного Научно-Исследовательского Института По Промышленной И Санитарной Очистке Газов | Способ очистки отход щих газов от фенола,формальдегида и сопутствующих примесей |
| DE3933480A1 (de) * | 1989-10-06 | 1991-04-18 | Hagenmaier Hans Paul | Verfahren zur verringerung der emission von organischen produkten unvollstaendiger verbrennung |
| EP0487834A1 (de) * | 1990-08-30 | 1992-06-03 | Fritz Curtius | Oxidierendes Waschverfahren zur Reinigung von Abgasen |
-
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-
1993
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