NO177926B - Fremgangsmåte for fjerning av halogenerte organiske forbindelser fra avgasser - Google Patents
Fremgangsmåte for fjerning av halogenerte organiske forbindelser fra avgasser Download PDFInfo
- Publication number
- NO177926B NO177926B NO924485A NO924485A NO177926B NO 177926 B NO177926 B NO 177926B NO 924485 A NO924485 A NO 924485A NO 924485 A NO924485 A NO 924485A NO 177926 B NO177926 B NO 177926B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- solid
- exhaust gas
- caro
- acid
- h2so4
- Prior art date
Links
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 title claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 36
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-N peroxysulfuric acid Chemical compound OOS(O)(=O)=O FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 claims abstract description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000013589 supplement Substances 0.000 claims description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 claims 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 abstract 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract 1
- HGUFODBRKLSHSI-UHFFFAOYSA-N 2,3,7,8-tetrachloro-dibenzo-p-dioxin Chemical compound O1C2=CC(Cl)=C(Cl)C=C2OC2=C1C=C(Cl)C(Cl)=C2 HGUFODBRKLSHSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 15
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000039 congener Substances 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 150000002013 dioxins Chemical class 0.000 description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 5
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 5
- 238000004056 waste incineration Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910002016 Aerosil® 200 Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 3
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- OGBQILNBLMPPDP-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,7,8-Pentachlorodibenzofuran Chemical compound O1C2=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C=C2C2=C1C=C(Cl)C(Cl)=C2 OGBQILNBLMPPDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004826 dibenzofurans Chemical class 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 description 2
- 238000003987 high-resolution gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 2
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- FOIBFBMSLDGNHL-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6,7,8,9-Octachlorodibenzo-p-dioxin Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C2OC3=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C3OC2=C1Cl FOIBFBMSLDGNHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHIROFAGUQOFLU-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6,7,8,9-Octachlorodibenzofuran Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C2C3=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C3OC2=C1Cl RHIROFAGUQOFLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDMKCPIVJOGHBF-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6,7,8-Heptachlorodibenzofuran Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C2C(C=C(C(=C3Cl)Cl)Cl)=C3OC2=C1Cl WDMKCPIVJOGHBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNWFMKXFMVHBKD-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6,7-hexachlorodibenzofuran Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C2C3=CC=C(Cl)C(Cl)=C3OC2=C1Cl SNWFMKXFMVHBKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNWDBNKKBLRAMH-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentachlorodibenzo-p-dioxin Chemical compound O1C2=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C2OC2=C1C=CC=C2Cl LNWDBNKKBLRAMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIQJBAPSLUZUTB-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentachlorodibenzofuran Chemical compound O1C2=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C2C2=C1C(Cl)=CC=C2 LIQJBAPSLUZUTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AETAPIFVELRIDN-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrachlorodibenzofuran Chemical compound C1=CC=C2C3=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C3OC2=C1 AETAPIFVELRIDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEYJJJXOFWNEHN-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,6,7,8-Hexachlorodibenzofuran Chemical compound O1C2=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C=C2C2=C1C=C(Cl)C(Cl)=C2Cl JEYJJJXOFWNEHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010003497 Asphyxia Diseases 0.000 description 1
- 101100396232 Bombyx mori EN03 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000012028 Fenton's reagent Substances 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 231100000770 Toxic Equivalency Factor Toxicity 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 238000009530 blood pressure measurement Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- AHDXQBPYBBWTEQ-UHFFFAOYSA-N dibenzo-p-dioxin hexahydrochloride Chemical compound C(C=C1)=CC2=C1OC(C=CC=C1)=C1O2.Cl.Cl.Cl.Cl.Cl.Cl AHDXQBPYBBWTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- MGZTXXNFBIUONY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;iron(2+);sulfuric acid Chemical compound [Fe+2].OO.OS(O)(=O)=O MGZTXXNFBIUONY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- NFBOHOGPQUYFRF-UHFFFAOYSA-N oxanthrene Chemical class C1=CC=C2OC3=CC=CC=C3OC2=C1 NFBOHOGPQUYFRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/68—Halogens or halogen compounds
- B01D53/70—Organic halogen compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8659—Removing halogens or halogen compounds
- B01D53/8662—Organic halogen compounds
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte for fjerning av halogenerte organiske forbindelser fra eventuelle NOx-innehold-ende avgasser, særlig avgasser fra søppelforbrenningsanlegg.
Avgasser fra søppelforbrenningsanlegg inneholder ved siden av N0X (gjennomsnittlig 200 ppm) og rest SO2 (gjennomsnittlig 10-20 mg/Nm<3> = 3 til 7 pm) klorerte dibenzodioksiner og klorerte dibenzofuraner i en størrelsesorden fra ca. 2 til 10 ng TE/m<3> (toksisitetsekvivalenter).
Lovgiver foreskriver fra 1996 i den 17. forordning til Forbundsemisjonsbeskyttelseslov, en grenseverdi på 0,1 ng TE/Nm<3.>
I den offentlige diskusjonen blir den termiske avfallsbe-handlingen (søppelforbrenning) ansett som en utslippskilde, og medfører en uforholdsmessig høy miljøbelastning, særlig på grunn av dioksinutslipp.
Avgassene fra søppelforbrenningen blir ledet over adsorp-sjonsanlegg, hvorved de miljøskadelige stoffene blir fjernet fra avgassen.
Det er kjent innenfor adsorpsjonsanleggene som adsorpsjons-middel å anvende aktivkullkoks eller aktivkull. Avgassen blir således ledet gjennom en faststoffmasse med en ångstrøm-hastighet mellom 0,1 og 0,3 m/s (VDI-Bildungswerk 780, side 12). En annen mulighet som imidlertid er begrenset på grunn av relativt lav strømmingshastighet, består i å anvende et aktivkullfilter etter krysstrømprinsippet. (VDI-Bildungswerk 972, side 12).
En ulempe ved anvendelse av aktivkull består i at når det foreligger oksygen i avgassen, kan aktivkull bli antent ved forhøyet temperatur og adsorpsjonsytelsen minsker. I ekstreme tilfeller kan det dermed forekomme en total forbrenning av aktivkullfiltrene.
Det foreligger dermed en oppgave å utvikle en fremgangsmåte for fjerning av halogenerte organiske forbindelser fra eventuelle NOx-inneholdende, særlig avgasser fra søppelfor-brenningsanlegg, som ikke oppviser disse ulempene.
Gjenstand for oppfinnelsen er fremgangsmåte for fjerning av halogenerte organiske forbindelser fra eventuelle NOx-inneholdende avgasser, og er kjennetegnet ved at man leder avgassen eventuelt over et faststoffsjikt eller et virvelsjikt og bringer den i kontakt med Caro's syrer eller en av deres salter.
I en utførelsesform av oppfinnelsen kan man supplere avgassen eventuelt med SO2, lede den eventuelt over et faststoffsj ikt eller et virvelsjikt med et fasts<1>toff og bringe den i kontakt med H2O2.
Andelen av SO2 blir således tilsatt når utgangsavgassen ikke inneholder eller inneholder bare litt SO2.
I en utførelsesform av oppfinnelsen kan man ved siden av H2O2 også anvende Caro's syrer.
Avgassen kan dermed bli ledet over et faststoffsjikt eller et virvelsjikt med et faststoff, hvorved en vandig blanding av H202 og H2S04 kan bli påført det faste stoffet.
I en utførelsesform av oppfinnelsen kan man impregnere faststoffet før innbinding i avgasstrømmen med H2SO4 og påføre H2O2.
I en ytterligere utførelsesform av oppfinnelsen kan man impregnere faststoffet før innbinding i avgasstrømmen med H2O2 og påføre H2SO4.
I en ytterligere utførelsesform av oppfinnelsen kan man impregnere faststoffet før innbinding i avgasstrømmen med Caro's syrer eller med en vandig oppløsning av deres salter. Likeledes kan man besprøyte det faste stoffet før innbinding i avgasstrømmen med Caro's syrer eller med en vandig oppløsning av deres salter.
Som faststoff kan følgende bli anvendt som finfordelte, granulerte, tabletterte eller til hvilke som helst form-legemer, inkludert vokslegemer, formede eller på voksformig bærer påførte stoffer alene eller i blanding: kiselgeler, fellingskiselsyrer, pyrogene kiselsyrer,
eventuelt i hydrofobert form; vid- eller middelporede naturlig eller syntetiske
zeolitter; - fyllosilikater;
aluminiumoksid;
diatoméjord;
titandioksid;
naturlige eller syntetiske sjiktsilikater;
Eksperimentelt nærmere utprøvede faststoffer blir i det etterfølgende nærmere kjennetegnet: Aerosil 200 (pyrogen amorf kiselsyre), tabletter 6 x 5,5 mm (utviklingsprodukt fra handelsprodukt Aerosil 200 fra firmaet Degussa, Frankfurt);
Vidporet 12-ring-zeolitt, dealuminert y-zeolitt (porevidde 7,4 Å, modul 200 (Si/Al 0 100));
De faste stoffene ifølge oppfinnelsen oppviser den fordel at de ikke er brennbare. De er temperaturstabile inntil 900°C. De er regenererbare, hvorved gjenværende dioksiner f.eks. kan bli fullstendig termisk spaltet ved hjelp av Fentons-reagens (H2O2 + Fell- eller Felll-salter) eller ved hjelp av en annen kjent kjemisk reaksjon. Den overveiende andel av dioksinene blir ifølge fremgangsmåten umiddelbart spaltet fra faststoffet.
Mengden H2O2. bhv. Caro's syrer, innretter seg etter mengden dioksin, som skal bli spaltet. Det bør bli oppnådd en mest mulig kvantitativ spalting av dioksiner.
1
E2O2 blir tilsatt som en vandig oppløsning med et innhold av H202 på 30 til 90 vekt-#, fortrinnsvis 50#.
Dersom avgassen ikke inneholder noé SO2, kan avgassen bli tilsatt SO2 i en mengde fra 0,01 til > 10 000 ppm.
Faststoffsjiktet kan bli impregnert med H2SO4 i en mengde inntil metting av faststoffet.
Faststoffsjiktet kan bli impregnert med H2O2 i en konsentrasjon fra 1 til 90 vekt-# og i en mengde inntil metting av faststoffet.
I avgasstrømmen kan en vandig oppløsning med H2SO4 bli innført i en konsentrasjon fra 10 til 98 vekt-# og i en mengde fra 0,01 til 10 g/m<3> * s"1.
Ifølge oppfinnelsen viser det seg å være vesentlig at det ved siden av H2SO4 også foreligger H2O2 i en reaksjonssone. Den der intermediaerdannede Caros-syren viser seg å være det egentlige reagens. Åvgasstemperaturen bør eventuelt ligge over duggpunktet, som fremkommer fra vanninnhold av avgassen. Dette er nødvendig for å hindre en kondensasjon av vann på faststoffsjiktet, og dette vil føre til en uønsket fortynning av syren.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen oppviser følgende fordeler: For det første blir det anvendt en ubrennbar katalysator eller faststoff. For det andre blir dioksinet, hhv. de klorerte organiske forbindelsene, ikke adsorbert bare til faststoffet, men blir der også nesten spaltet 100%.
Eksempler
I et langtidsforsøk for kveling av en avgass fra et søppel-forbrenningsanlegg, ble det gjennomført parallelle dioksin-målinger: Målet var å undersøke forholdet ved polyklorerte dibenzodioksiner og —furaner under sterke oksiderende betingelser (spalting eller adsorpsjon på katalysator). Et forsøksanlegg ble drevet kontinuerlig i 24 timers-skift over et tidsrom på 10 dager. Etter 7 dagers driftsvarighet begynte den egentlige dioksinmålingen. Derfor ble det på tre på hverandre følgende dager tatt gassprøver foran og under katalysatoren i løpet av et tidsrom på 6 timer. På slutten av forsøkene ble det likeledes tatt prøver av katalysatoren.
Som faststoff ble det anvendt Si02~tabletter, som er formet fra pyrogent fremstilt silisiumdioksid aerosil 200.
De følgende betingelsene ble anvendt:
Massebalanse
L = væskestrømmer
G = gasstrømmer
E = inngang
A = utgang
xi = konsentrasjon av komponent i i flytende fase yi = konsentrasjon av komponent i i gassfase
Prøvetakerstedet kan man finne i fig. 1.
Resultatene fra målingene er fremstilt i tabell 1 til 9. Tabell 10 viser måleresultater som er blitt oppnådd med en fremgangsmåte ifølge kjent teknikk.
De anvendte forkortelsene i eksemplene har følgende betyd-ning: 1. 1,2,3,6,7,8-heksa CDF = 1,2,3,6,7,8-heksaklordibenzofuran 2. BGA = Bundesgesundheitsamt ■
3. ng = nanogram
4. TE = toksisitetsekvivalenter
5. PCDF = perklorerte dibenzofuraner
6. PCDD = perklorerte dibenzodioksin
7. Tetra CDF = tetraklordibenzofuran
8. Penta CDF = pentaklordibenzofuran
9. Heksa CDF = heksaklordibenzofuran
10. Hepta CDF = heptaklordibenzofuran
11. Okta CDF = oktaklordibenzofuran
12. Tetra CDD = tetraklordibenzodioksin
13. Penta CDD = pentaklordibenzodioksin
14. Heksa CDD = heksaklordibenzodioksin
15. Okta CDD = oktaklordibenzodioksin
17. Gef. Stoff. V. = Gefahrstoffverordnung
18. CC MS = Commitee on Challenges of Modern Society
19. NATO = North Atlantic Treaty Organization
20. NWG = påvisningsgrense
21. Kongenere er molekyler med lik grunnstruktur, men forskjellig substitusjonsgrad 22. SP-2331 = spesiell søyle for kromatografi (polar søyle på basis av siloksan)
23. 1.0134 Pa = trykkangivelse i Pascal
24. BGA/UBA = Bundesgesundheitsamt/Umweltbundesamt Betingelser
Reaktorfylling 30 1 Aerosil 200 tabletter (tetthet 0,5 kg/l) = 15 kg
Reaktoren blir drevet med 130 Nm<3>/t avgass fra MVA med et fuktinnhold på ca. 20$ over 240 timer.
Lg = 5056 H202 + 509é vann, det inneholder ikke dioksin.
L^ = kondensat, mindre volumstrøm, inneholder ikke dioksin.
Beregning
1. Samlet gassmengde (fuktig gass)
2. Samlet gassmengde (tørr gass)
31.200 x 0.8 ~ 25.000 Nm<3>
3. Dioksininnhold av frisk katalysator = 0
Dioksin. - dioksin . = dioksin,,,.^ +
inn ut reaksjon
dioksin ,, -,
akkumulasjon Eksempelregning for 1,2,3,6,7,8-heksa CDF (TE = 0,1)
Dioksininn = 3,85 x 25.000 = 96.250 ng = 10056
Dioksinut = 0,07 x 25.000 = 1.750 ng = 1,856
Dioksinakk , maks 1,1870 x 1.00 _g x 15 = 17.805 ng
kg
= 18,556
Dioksinakk (middel) 0,099 x 1.000 x 15 = 1.485
= 1 ,5456
derav følger reaksjon mellom 80-9756 for disse komponentene. Beregningene ble gjennomført for alle komponentene, se tabell 09.
Resultater
Rågasstrømmen oppviser en gjennomsnittlig dioksinbelastning på 4,19 ng TE(BGA)/Nm<3> (3,9 - 4,61).
Gjennomsnittlig rengasskonsentrasjon utgjør 0,014 ng TE(BGA)/Nm<3> (0,010 - 0,017).
Gjennomsnittlig dioksinutskillelseshastighet i systemet utgjør dermed 99,67$ (se også tabell 08).
På katalysatoren befinner det seg gjennomsnittlig 0,050 ng TE/g katalysator, sprøyteverdi i det øvre katalysatorsjiktet ligger ved 0,635 ng TE/g katalysator.
Over gasstrømmen blir det innført ca. 104.750 ng TE. Spredningen utgjør ca. 350 ng TE. På katalysatoren ble det funnet ca. 750 ng TE. Av dette følger det at det i gjennom-snitt blir spaltet 9956 av dioksinene på katalysatoren og ca. 0,756 blir akkumulert i løpet et tidsrom på 10 dager.
I forsøkstidsrommet, så vel som i driftsvarigheten i anlegget etter forsøket, blir det registrert at det blir akkumulert svovelsyre på katalysatoren. Denne svovelsyren stammer fra reaksjonen av rest-S02 i røkgass med hydrogenperoksid. Den foreligger på katalysatoren i høykonsentrert form, da den besitter et betydelig lavere damptrykk enn vann. Det blir antatt at dioksinet ikke blir oksidert gjennom hydrogenperoksid, men i stedet intermediært fra H202~ og EtøSO^dannede Caro's syrer. Det blir oppstilt massebalanser for alle enkeltkomponentene. Det viser seg at fortrinnsvis de lavere klorerte dioksinene og furanene inntil Cl^, blir oksidativt spaltet. De mindre giftige høyklorerte dioksinene og furanene inntil Clg blir oksidert noe langsommere.
Såfremt ikke annet er nevnt, er det ved summeveridene og toksisitetsekvivalentene (TE) ikke tatt hensyn til ikke-påvist kongenere eller homologe grupper.
a Gasskromatografisk på SP-2331 ikke åtskillbare kongenere b Ikke påvisbar
TE-verdien til en prøve beregnet ved at de aktuelle konsen-trasjonene blir multiplisert med de tilsvarende TEF og produktene blir addert. Det skal bemerkes at de beregnede sumverdiene ikke inneholder de 2378-Cl-substituerte kongenerene til de aktuelle homologgruppene.
Såfremt ikke annet er nevnt, er det ved summeveridene og toksisitetsekvivalentene (TE) ikke tatt hensyn til ikke-påvist kongenere og homologe grupper.
a Gasskromatografisk på SP-2331 ikke atskillbare kongenere.
Såfremt ikke annet er nevnt, er det ved summeveridene og toksisitetsekvivalentene (TE) ikke tatt hensyn til ikke-påvist kongenere og homologe grupper.
a Gasskromatografisk på SP-2331 ikke atskillbare kongenere. b Ikke-påvisbar.
Ved summeverdier og toksisitetsekvivalenter (TE) er det ikke tatt hensyn til ikke-påvisbare kongenere og homologe grupper, a Gasskromatografisk på SP-2331 ikke atskillbare kongenere. b Ikke-beregnbar.
Det ble fastslått at ved en rågasskonsentrasjon på ca. 4,2 ng TE/m<3> ble ca. 99,67$ av PCDD/F fjernet fra gassen. Fra katalysatoren ble det akkumulert ca. 0,7$. Gjennomsnittlig 98,95$ ble oksidativt spaltet. Enkeltkomponentanalyse viste at fortrinnsvis de lavklorerte (og dermed de giftige) forbindelsene inntil Cl^ ble oksidert. Den såkalte Deveso-dioksin (2, 3, 7, 8 TCDD) blir fullstendig spaltet. Det ble antatt at for oksidasjonsreaksjonen spiller restinnhold med SOg i røkgassen en avgjørende rolle. Det er meget sannsynlig at SO2 blir omsatt med H2O2 over trinnet H2SO4 til H2SO5 (Caro's syre). Det ble videre fastslått at svovelsyren ble oppkonsentrert på katalysatoren. Denne svovelsyren kan med nydrogenperoksid danne Caro's syre. Oksidasjonsvirkningen til Caro's syrer er vesentlig høyere enn de til hydrogenperoksid alene og bør være tilstrekkelig til å spalte dioksiner.
Ved "bestemmelse av måleverdiene ble følgende målemetoder anvendt: SO2 UV-adsorpsjon, firma Rosemount, Binos-serien
N0X Kjemoluminessens, firma Rosemount, type 950
eller 951
Dioksiner For analyse av PCDF og PCDD før reaktoren ble det anvendt HRGC/LRMS-systemet (MSD) og for analyse etter reaktoren ble det anvendt systemet HRGC/HRMS. Prøvene ble tatt med XAD-z-Katuschen med C-1234-tetra CDD-standard. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen blir forklart i fig. 1. Enkeltkomponentene betyr: 1. Sugekraft i MVA-Heusenstamm etter røkgassvask
2. Kondensator for senking av vanndampinnhold
3. Kondensatutløp
4. Kondensatutløp
5. Kondensatutløp
6. Varm elektrisk
7. Faststoffreaktor av glass
8. Kondensatutløp
9. Kondensatutløp
10. Kondensatutløp
11. Vaskeoverløp (EN03)
12. Fy11egemevasker
13. Pumpe for vaskekretsløp
(?) Trykkmåling
Claims (7)
1.
Fremgangsmåte for fjerning av halogenerte organiske forbindelser fra eventuelle NOx-inneholdende avgasser, karakterisert ved at man leder avgassen eventuelt over et faststoffsjikt eller et virvelsjikt og bringer den i kontakt med Caro's syre H2SO5 eller et av dens salter.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at man eventuelt supplerer avgassen med SO2, leder den eventuelt over et faststoffsjikt eller et virvelsjikt med et faststoff og bringer den i kontakt med H202, hvorved Caro's syre blir oppnådd in situ.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at man leder avgassen over en faststoffsjikt eller et virvelsjikt med et faststoff og dermed dysepåfører en blanding av H2O2 og H2SO4 på faststoffet.
4.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at man impregnerer faststoffet før innbinding i avgasstrømmen med H2SO4 og påfører H2O2.
5.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at man impregnerer faststoffet før innbinding i avgasstrømmen med H2O2 og påfører H2SO4.
6.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at man impregnerer faststoffet før innbinding i avgasstrømmen med Caro's syre eller med en vanlig oppløsning av dens salt.
7.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at man besprøyter faststoffet før innbinding i avgasstrømmen med Caro's syre eller med en vandig oppløsning av dens salt.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4138876 | 1991-11-27 | ||
| DE4210055A DE4210055A1 (de) | 1991-11-27 | 1992-03-27 | Verfahren zum entfernen von halogenierten organischen verbindungen aus abgasen |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO924485D0 NO924485D0 (no) | 1992-11-20 |
| NO924485L NO924485L (no) | 1993-05-28 |
| NO177926B true NO177926B (no) | 1995-09-11 |
| NO177926C NO177926C (no) | 1995-12-20 |
Family
ID=25909515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO924485A NO177926C (no) | 1991-11-27 | 1992-11-20 | Fremgangsmåte for fjerning av halogenerte organiske forbindelser fra avgasser |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5356604A (no) |
| EP (1) | EP0546314B1 (no) |
| JP (1) | JPH0757306B2 (no) |
| KR (1) | KR960000653B1 (no) |
| AT (1) | ATE137989T1 (no) |
| AU (1) | AU647326B2 (no) |
| BR (1) | BR9204582A (no) |
| CA (1) | CA2083921C (no) |
| CZ (1) | CZ287597B6 (no) |
| DE (2) | DE4210055A1 (no) |
| DK (1) | DK0546314T3 (no) |
| ES (1) | ES2087401T3 (no) |
| HU (2) | HU219785B (no) |
| LT (1) | LT3041B (no) |
| MX (1) | MX9206774A (no) |
| NO (1) | NO177926C (no) |
| PL (1) | PL296751A1 (no) |
| RU (1) | RU2099131C1 (no) |
| SG (1) | SG48739A1 (no) |
| SK (1) | SK279798B6 (no) |
| TR (1) | TR26524A (no) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4305344C2 (de) * | 1993-02-20 | 1996-11-21 | Degussa | Verfahren zum Abbau von in Gasen enthaltenen hochtoxischen halogenierten organischen Verbindungen |
| EP0679411A1 (de) * | 1994-04-30 | 1995-11-02 | Degussa Aktiengesellschaft | Verfahren zur Dekontaminierung von mit polychlorierten Dibenzodioxinen und/oder polychlorierten Dibenzofuranen kontaminierten Feststoffen |
| US5658541A (en) * | 1995-03-16 | 1997-08-19 | Monsato Company | Process for removal of divalent sulfur compounds from waste gases |
| EP1659155B1 (en) | 2003-08-25 | 2016-11-16 | Kaneka Corporation | Curing composition with improved heat resistance |
| US7498970B2 (en) * | 2004-09-15 | 2009-03-03 | Panasonic Corporation | Monitor |
| CZ2013451A3 (cs) * | 2013-06-13 | 2014-07-30 | Vysoká Škola Báňská - Technická Univerzita | Adsorpční materiál pro zadržení toxických škodlivin, jeho použití a ochranný kompozitní systém, který absorpční materiál obsahuje a jeho použití |
| RU2585028C1 (ru) * | 2014-12-11 | 2016-05-27 | Федеральное государственное казённое военное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Военная академия радиационной, химической и биологической защиты имени Маршала Советского Союза С.К. Тимошенко" | Полидисперсная порошковая рецептура с наночастицами для дегазации текстильных материалов |
| CN110038407A (zh) * | 2019-04-16 | 2019-07-23 | 南京工业大学 | 一种含氯化氢气体和有机氯化合物气体的废气的净化处理方法及系统 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1234912B (de) * | 1961-12-02 | 1967-02-23 | Otto & Co Gmbh Dr C | Verfahren zur Entfernung der Schwefeloxyde aus Rauchgasen |
| CA960437A (en) * | 1971-08-02 | 1975-01-07 | Perry B. Lonnes | Odor control method |
| FR2213238B1 (no) * | 1973-01-05 | 1975-10-31 | Air Liquide | |
| US3933980A (en) * | 1974-12-19 | 1976-01-20 | Stauffer Chemical Company | Process for removing ethylenically unsaturated chlorinated hydrocarbons from gas streams |
| JPS5611493A (en) * | 1979-07-06 | 1981-02-04 | Nippon Hamondo Kk | Multiplex keying device for electronic musical instrument |
| DE2926176A1 (de) * | 1979-06-28 | 1981-01-08 | Notox Corp | Verfahren zum oxidativen abbau von toxischen pestizide rueckstaenden |
| SU1080838A1 (ru) * | 1982-10-01 | 1984-03-23 | Дзержинский Филиал Государственного Научно-Исследовательского Института По Промышленной И Санитарной Очистке Газов | Способ очистки отход щих газов от фенола,формальдегида и сопутствующих примесей |
| DE3933480A1 (de) * | 1989-10-06 | 1991-04-18 | Hagenmaier Hans Paul | Verfahren zur verringerung der emission von organischen produkten unvollstaendiger verbrennung |
| EP0487834A1 (de) * | 1990-08-30 | 1992-06-03 | Fritz Curtius | Oxidierendes Waschverfahren zur Reinigung von Abgasen |
-
1992
- 1992-03-27 DE DE4210055A patent/DE4210055A1/de active Granted
- 1992-11-03 EP EP92118797A patent/EP0546314B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-03 DE DE59206301T patent/DE59206301D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-03 AT AT92118797T patent/ATE137989T1/de active
- 1992-11-03 ES ES92118797T patent/ES2087401T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-03 DK DK92118797.7T patent/DK0546314T3/da active
- 1992-11-03 SG SG1996001058A patent/SG48739A1/en unknown
- 1992-11-17 US US07/976,341 patent/US5356604A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-20 NO NO924485A patent/NO177926C/no not_active IP Right Cessation
- 1992-11-24 SK SK3470-92A patent/SK279798B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1992-11-24 CZ CS19923470A patent/CZ287597B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-11-25 MX MX9206774A patent/MX9206774A/es unknown
- 1992-11-25 AU AU29640/92A patent/AU647326B2/en not_active Expired
- 1992-11-26 PL PL29675192A patent/PL296751A1/xx unknown
- 1992-11-26 CA CA002083921A patent/CA2083921C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-26 BR BR9204582A patent/BR9204582A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-11-26 HU HU9203735A patent/HU219785B/hu unknown
- 1992-11-26 RU RU9292004539A patent/RU2099131C1/ru active
- 1992-11-26 TR TR92/1180A patent/TR26524A/xx unknown
- 1992-11-26 JP JP4317044A patent/JPH0757306B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-26 HU HU9203735A patent/HU9203735D0/hu unknown
- 1992-12-30 KR KR1019920022307A patent/KR960000653B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-03-26 LT LTIP458A patent/LT3041B/lt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| LTIP458A (lt) | 1994-04-25 |
| ES2087401T3 (es) | 1996-07-16 |
| SK279798B6 (sk) | 1999-03-12 |
| LT3041B (en) | 1994-09-25 |
| AU2964092A (en) | 1993-06-03 |
| TR26524A (tr) | 1995-03-15 |
| SK347092A3 (en) | 1996-04-03 |
| HU9203735D0 (en) | 1993-03-29 |
| DE4210055C2 (no) | 1993-09-09 |
| EP0546314A1 (de) | 1993-06-16 |
| MX9206774A (es) | 1994-05-31 |
| CA2083921A1 (en) | 1993-05-28 |
| CA2083921C (en) | 1999-04-13 |
| NO924485D0 (no) | 1992-11-20 |
| RU2099131C1 (ru) | 1997-12-20 |
| JPH0757306B2 (ja) | 1995-06-21 |
| AU647326B2 (en) | 1994-03-17 |
| CZ347092A3 (en) | 1993-10-13 |
| DK0546314T3 (da) | 1996-06-03 |
| CZ287597B6 (cs) | 2001-01-17 |
| NO924485L (no) | 1993-05-28 |
| US5356604A (en) | 1994-10-18 |
| DE4210055A1 (de) | 1993-06-09 |
| SG48739A1 (en) | 1998-05-18 |
| DE59206301D1 (de) | 1996-06-20 |
| ATE137989T1 (de) | 1996-06-15 |
| HUH3787A (en) | 1996-07-29 |
| EP0546314B1 (de) | 1996-05-15 |
| NO177926C (no) | 1995-12-20 |
| BR9204582A (pt) | 1993-06-01 |
| KR930009639A (ko) | 1993-06-21 |
| JPH05237340A (ja) | 1993-09-17 |
| PL296751A1 (en) | 1993-12-13 |
| KR960000653B1 (ko) | 1996-01-11 |
| HU219785B (hu) | 2001-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Marklund et al. | Determination of PCDDs and PCDFs in incineration samples and pyrolytic products | |
| Li et al. | The effect of activated carbon surface moisture on low temperature mercury adsorption | |
| US5346876A (en) | Air purifying agent and a process for producing same | |
| CA2603601C (en) | Process for the removal of heavy metals from gases, and compositions therefor and therewith | |
| NO177926B (no) | Fremgangsmåte for fjerning av halogenerte organiske forbindelser fra avgasser | |
| CN104248906A (zh) | 一种高浓度间歇排放有机废气处理工艺 | |
| JP2540444B2 (ja) | 二酸化硫黄を含有しないガス中の高度に毒性のハロゲン化有機化合物の分解法 | |
| Eatough et al. | Identification of gas-phase dimethyl sulfate and monoethyl sulfate in the Los Angeles atmosphere | |
| Hwang et al. | Vapor phase oxidation of dimethyl sulfide with ozone over ion-exchanged zeolites | |
| Wood et al. | Adsorption of chlorine dioxide gas on activated carbons | |
| JP2003010688A (ja) | 空気中の有害なイオウ酸化物又はイオウ酸化物・硫化水素の混合ガスの除去剤及び除去方法 | |
| JPS5940502B2 (ja) | 悪臭のある化合物の改善された除去に対する含浸活性炭素 | |
| Posselt et al. | Odor abatement with potassium permanganate solutions | |
| US7820122B2 (en) | Method for removing mercury from waste gas | |
| KR100228413B1 (ko) | 전기화학적 표면처리에 의한 고기능성 활성탄소의 제조방법 | |
| ES2659167T3 (es) | Procedimiento para la degradación de compuestos orgánicos tóxicos contenidos en aguas residuales y gases de escape | |
| Abdullah et al. | H2S adsorption using ZnO modified Na-A zeolite and conditions optimization by Response Surface Methodology | |
| PETZOLDT | Removal of Mercury from Gases by Modified Zeolites in a Stationary Bed O. PETZOLDT, HJ FELL, and HW BRÄUER | |
| McMullin et al. | REMOVAL OF HYDROGEN SULFIDE FROM SOUR GASES USING A LOW-COST REUSABLE ADSORBENT MEDIA | |
| JPH054122B2 (no) | ||
| KR810001624B1 (ko) | 냄새나는 가스의 흐름으로부터 오염물질을 제거시키는 방법 | |
| GILARDI | Investigation on the removal of hydrogen sulfide in air stream using UV light | |
| TWI465284B (zh) | 去除廢氣中二甲基硫之方法及其裝置 | |
| Petzoldt et al. | Removal of mercury from gases by modified zeolites in a stationary bed | |
| Löthgren | Mercury and dioxins in a MercOx-scrubber |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |