LT3041B

LT3041B - Process for the purification of waste gases from halogenated organic compounds

Info

Publication number: LT3041B
Application number: LTIP458A
Authority: LT
Inventors: Edgar Bilger; Ernst-Robert Barenschee; John Tarabocchia; Wedigo Von Wedel
Original assignee: Degussa
Priority date: 1991-11-27
Filing date: 1993-03-26
Publication date: 1994-09-25
Also published as: AU647326B2; DE4210055A1; HUH3787A; RU2099131C1; PL296751A1; CZ347092A3; DE59206301D1; US5356604A; SG48739A1; CZ287597B6; DK0546314T3; ES2087401T3; BR9204582A; ATE137989T1; CA2083921A1; MX9206774A; LTIP458A; NO924485D0; NO177926B; HU9203735D0

Description

Išradimasc skirtas halogenintų ©rg&ninių ' junginių ‘ pašalinimo iš^- NO_X turinčių išmetamų dųjtĮ, būtent dujų, y išsiskiriančių deginant šiukšles, metodui. y / , 5 Išmetamose dujose, susidarančiose šiukšlių deginimo įrenginiuose, kartu su N0_x (vidutiniškai 200 dalių -milijonui) ir SO,liekanomis (vidutiriįškaį 10-20 mg/Nm³ · = 3-7 dalys tūkstančiui), yra ir /2-10 mg TE/m³ //eiles chlorintų :dibenzodioksinų bei /chlorintų dibėhzdfurarių (TE - toksiškumo ekvivalentas);

Remiantis / įstatymus leidžiančių / organų duomenimis, ribinę · reikšmę, kurią leidžia VFR federalinės žinybos įstatymai,1996 metais bus 0,1 mg TE/m³.y .

Diskusijoje, skirtoje terminio atliekų sunaikinimo problemoms (šiukšlių deginimas), , manoma, kad dioksino išsiskyrimas yra didžiausias pavojaus šaltinis mus supančiai aplinkai.

Išmetamas dujas, susidarančias šiukšlių deginimo įrenginiuose, praleidžia pro adsorbcijos įrenginį, skirtą medžiagų, neigiamai veikiančių / 7 aplinką pašalinimui.

5// 77/ ; 77^::///7...7/:7,/^ :7/7-. '/'.f:/ /7////:-/

Yra žinoma, kad tokio tipo adsorbciniuose įrenginiuose adsorbentu naudoja aktyvuotos anglies koksą bei aktyvuotą anglį. Šiuo atveju išmetamos dujos praleidžiamos pro medžiagos sluoksnį, esant srauto greičiui nuo 0,1 iki 0,3 m/sek (Vokietijos inžinierių sąjungos leidinys 780, psl. 12).

Yra /dar vienas / problemos sprendimo ' būdas, tačiau- j is yra susij ęs su žymiu /srauto greičio apriboj imu. Jo esme yra ta, kad aktyvuotos anglies filtras naudojamas kryžminio / srauto principu (Vokietij oš inžinierių sąjungos leidinys 972, psl. 2).

Aktyvuotos anglies naudojimo metodo trūkumas yra tas, kad išmetamose duj©s< esantis deguonis, jeigu tik jis yra, skatina aktyvuotos anglies užsiliepsnojimą aukštesnėje temp’eratūroje, kas, savaime suprantama, sumažina jos adsorbcines savybes. Kai kuriais atvejais galimas netgi visiškas aktyvuotos anglies filtro sudeginimas.

Tokiu būdu,, uždavinys yra tas, kad reikia sukurti halogenintų organinių junginių pašalinimo iš NO_Xturinčių organinių junginių, būtent išmetamų dujų, išsiskiriančių deginant šiukšles, metodą, kuris neturėtų minėtų trūkumų.

Išradimo objektu yra N0_x turinčių organinių junginių valymo . nuo . halogenintų organinių junginių metodas, besiskiriantis tuo, kad išmetamas dujas praleidžia pro nejudantį arba pseudoskystą sluoksnį, tuo pat metu kontaktuojant su Karo rūgštimi arba jos druskomis.

Remiantis išradimu, į išmetamas dujaa galima pridėti SO₂, reikalui esant praleisti pro nejudantį arba pseudoskystos kietos medžiagos sluoksnį ir leisti į kontaktą su H₂O₂.

SO₂ pridedama tuo atveju, kai iš įrenginio išeinančiose dujose nėra arba yra tik labai nedideli SO₂ kiekiai.

Remiantis išradimu, kartu su H₂0₂ galima panaudoti taip pat ir Karo rūgštį.

Išmetamas ' dujas praleidžia pro nejudantį arba pseudoskystą kietos r. ųdžiagos sluoksnį, o vandens turintis H₂O₂. ir H₂SO₄ mišinys. paduodamas į kietos - medžiagos sluoksnį tūtos pagalba.

' . 3

Remiantis vienu išradimo įgyvendinimo varijantu, kietos medžiagos sluoksnis, prieš įvedant jį į išmetamų dujų .// srautą, sudrėkinamas H₂SO₄ ir ant ?jo užnešamas H₂O₂.

Taip ’ pat galima pirmiausia sudrėkinti kietos medžiagos sluoksnį H₂O₂ ir po to užnešti ant jo H₂SO₄.

Remiantis kitu išradimo įgyvendinimo varijantu, nejudantis sluoksnis, prieš įvedant jį į . išmetamų dujų .

' srautą, sudrėkinamas vandeniniu Karo /rūgšties/ druskos arba pačios rūgšties tirpalu. Taip pat galima šlakstyti nejudantį sluoksnį, prieš įvedant / jį į išmetamų dujų srautą, Karo rūgštimi arba vandeniniu jos « druskos

'.'.'.tirpalu į^; -/

/.i5.· '../;///- 'j··⁷'·;⁷.'.//''/y^;/ j;/.,,⁷·' ⁷ν'-/-./-..(..·.//^:'//'.y·;;//y/-/;

Nejudančiu sluoksniu /galima /panaudoti n smulkiai sumaltas, granuliuotas, tabletuotas; ir pan..-y/įpliąu'l' pateiktų medžiagų daleles, tame/ tarpe ir korėtos struktūros; medžiagas, o taip pat ir / formuluotas ar užneštas antpdringų nešėjų atskiras toliau išvardintas / medž iagas arba j ų •.mišinius.:..'/.·

- geliai, silicio rūgščių pirogeninės formos/ arba nusėdančios ’ , silicio; rūgštys, įskaitant y ir hidrofobižuotą formą';

- gamtiniai arba sintetiniai ceolitai su didelio arba vidutiniodydžio poromis; · y

-į filosilikatai, į -aliuminio oksidas,

- diatomitai, ./351./(/// ę ⁷ /⁷ į.·. —: titano dioksidas, ;7'7. ' /// ' : 4 ·. .. r

- gamtiniai arba sintetiniai sluoksniniai silikatai.

Labiausiai eksperimentiškai išbandytos kietos medžiagos charakterizuojamos sekančiai:

.· . . <*'·. - '

7^5/222.7 -7/72..732/220®^ aerosilas 200 (pirogeninė amorfinė silicio rūgštis); 6 x 5,5 mm dydžio tabletės (aerosilo perdirbimo produktas, firmos- Degussa, Frankfurtas, pramoninė gamyba),

- plačiaporis dea-liuminizuotas y-ceolitas (porų dydis

7,4 A, modulis 200 (silicis/aliuminis = 100)).

Išradime pateiktų kietų medžiagų privalumas yra tas, 15 kad jos nedega, yra termostabilios temperatūrose iki

900°C.' Jas galima regeneruoti, be to, likę dioksinai gali būti pilnai suskaidyti veikiant, pavyzdžiui, Fentono reagentu . (H₂O₂ + dvivalentės ar trivalentės geležies, druskos), kiti) žinomų cheminių reakcijų pagalba arba termiškai.· Didžioji dioksinu dalis, naudojantis šio išradimo metodu,, suskyla tiesiog ant kietos medžiagos. _r ’

H₂O₂ arba Karo rūgšties kiekis nustatomas pagal dioksino

- kiekį, kurį reikia suskaidyti. Be to, esant galimybei, reikia garantuoti., kad dioksinas būtų suskaidytas kiekybiškai.

Pridedamas vandeninis H₂O₂ tirpalas, kuriame yra 30-90 svorio procentų H₂O₂,· geriausia 50%.

. Tuo atveju, jei išmetamose dujose SO₂ nėra, į jas galima pridėti SO₂ kiekį --. nuo 0,01 iki 10 000 dalių milijonui.

'7 /

Nejudantį· sluoksnį galima. sudrėkinti tokiu sieros rūgšties kiekiu, kuris užtikrintų kieto sluoksnio pris'otinimą.

Nejudantį sluoksnį galima sudrėkinti tokiu H₂O₂, kurio koncentracija 1-90 svorio %, kiekiu,.kuris užtikrintų kieto sluoksnio prisotinimą.

Į išmetamų du j ų srautą galimą įvest i vandeninį H₂SO₄ tirpalą, kurio koncentracija nuo 10 iki 98 svorio %, o kiekis - 0,01 - 10 g/m³ sek^-1.

Remiantis šiuo išradimu, ypatingą reikšmę įgauna tas faktas, kad reakcijos zonoje kartu su H₂SO₄ yra taip pat

15. ir H₂O₂. Tarpinėje stadijoje susidaranti Karo rūgštis jau yra reagentas. Šiuo atveju išmetamų dujų temperatūra turi būti aukštesnė, už rasos tašką, kurį lemia išmetamose dujose esantis vanduo. Tai reikalinga tam,, kad išvengti vandens kondensavimosi ant nejudančio sluoksnio, kas galėtų lemti nepageidaujamą rūgšties praskiedimą.

Išradime pateiktas metodas pasižymi sekančiais

. -/ y-Iyd 7 //'/7. 7

Pirma, naudoja nedegantį katalizatorių ar 'kietą medžiagą?

Antra, dioksinai ar chlorinti organiniai junginiai ne adsorbuojąsi -ant kietos medžiagos, o skaidosi ant jos beveik visu 100 %.

PAVYZDŽIAI . /'..p-/;·: ;

Atliekant ilgalaikius oksidų pašalinimo iš išmetamų dujų, susidarančių šiukšlių deginimo įrenginiuose, bandymus, kartu buvo atliekami tyrimai, kuriais buvo

..---/7-7- -7.7777-6'//7siekiama nustatyti dioksinu kiekius. Tyrimų tikslas - _xnustatyti -polichlorintų dibėnzodioksinų arba dibenzofuranųpakitimus stiprios ^oksidacijos sąlygomis (skilimas ar adsorbcija ant katalizatoriaus). Bandymai buvo ' ‘atliekami eksperimentiniame įrenginyje, nepertraukiamu režimu- 10 dienų bėgyje, dirbant pamainomis 24 valandas. Po 7 įrenginio eksploatacijos dienų, prasidėjo dioksino nustatymo -darbai. Tuo tikslu, dienų bėgyje nuosekliai kas 6 vai. buvo imami tiriami dujų pavyzdžiai prieš katalizatoriaus sluoksnį ir po jo. Užbaigus - eksperimentą, buvo analizuojami katalizatoriaus tiriami pavyzdžiai.

Kieta medžiaga buvo naudojamos SiO₂ tabletės, paruoštos iš pirogeninio silicio dioksido (aerosilas 200) . Buvo

palaikomos tokios sąlygos:
Reaktoriaus diametras	30 0 mm
Nejudančio sluoksnio aukštis Medžiaga; aerosilo 200	400 mm
tabletės	6 x 5 mm
Nejudančio sluoksnio tūris	2S-30 i
Tariamas tankas ’7„ Temperatūra, įvedant*į	0,5 kg/1
reaktorių , / -	69-70°C
Temperatūra, išvedant iš
reaktoriaus·	69°C
Dujų rasos taškas	~60°C
Slėgio sumažėjimas	110 mm vandens
::://:// Z////:///--/'·': -.//: : .- ..///.: '-:-://	stulpeli©
Linijinis dujų greitis
reaktoriuje	0,6-0,7 m/sek
Dujų srauto padavimo: greitis	., 160 m³/val
	: . .= 130 m³/val
	drėgnoms dujpms
	- 104 m³/vai sausoms dujoms

F / : 7 ·/' :- :

H₂O₂ - dozė (50 %) 1 ml/min

S0₂ - kiekis pirminėse dujose 5-15 mg/m³Bandymo trukmė 10 dienų

Masių balansas:

5	^ge
yi	—r,	Reaktorius	F xi 'F/'·:
					' - . , ' '.Z' F
	E -	. . xi .		'/FF:/.· 'F//FF.	f yi '

į 0 .f·/.... .//'<..

• L = skysčio srauto greitis g = dujų srauto greitis E = įvedimas

A = išvedimas x = i komponento koncentracija skystoje fazėje y = i komponento koncentracija dujinėje fazėje / f·/ .λ·///.·/f·'i? P'- .i·? č . .';’/·· · ' i··'.,.'

Tiriamų pavyzdžių ėmimo vietos nurodytos 1 pav.

Matavimų . rezultatai pateikti 1-9 lentelėse. 10 lentelėje pateikti matavimų rezultatai, kurie buvo gauti panaudojant prototipo metodą.

'.·.' /·/.· '.' F-··- Γ. ’ F'.F '</ .F' ' / ,//·'>/< F '

Pavyzdžiuose pateiktų sutrumpinimų reikšmės:

1,2,3,6,7,8 - heksa-ChlF = 1,2,3,6,7,8-heksachlordibenzofuranas

TE - toksiškumo ekvivalentas

PChDF - polichlorinti dibenzofuranai

PChDD = polichlorinti dibenzodioksinai / tetra CDF = tetrachlordibėnzofuranas penta. CDF = pentachlordibenzofuranas . heksaCDF = heksachlordibenzofuranas hepta CDF = heptachlordibenzofuranas . okta CDF = oktachlordibenzofuranas

tetra CDD = tetrachlordibenzodioksinas penta CDD = pentachlordibenzodioksinas heksa CDD = heksachlordibenzodioksinas.

. hepta CDD ·= heptachlordibenzodioksinas 1/.

okta CDD = oktachįordibenzodiokširias

NWg ~ nustatymo «ribos

Kongeneriai- (kongenere) - molekulės su vienoda bendra struktūra, bet su skirtingais pakaitais.

SP-2331 - speciali kolonėlė chromatografinei analizei (polinės kolonėlės^ siloksano pagrindu) .

1.0134 Pa ~ slėgis paskaliais.

< '

BgA/UAB' - VFR sveikatos apsaugos ministerija/ aplinkos apsaugos reikalų žinyba

Sąlygos *

Reaktoriaus užpildymas - 30 1 aerosilo 200tabletėmis (užpildymo tankis 0,5 kg/1) = 15 kg · . ·

Pro reaktorių daugiau kaiį> 240 vai. bėgyje lęidžia iš 25 šiukšlių deginimo įrenginio išmetamas, dujas,, kurių drėgnumas 20 %, esant srauto greičiui 130 m³/val.

L_e = 50 .% H₂O₂ + 50 % vandens, neturinčio dioksino

L_a = kondensatas, kurio srauto tūris yra mažesnis, neturintis dioksino

Skaičiavimai:

1. Bendras dujų kiekis (sudrėkintos dujos)

130ww³ 24w/. _1Λ λλλ 3 —___ χ-χ iQdiertų = 31.2Q0w/w vai. diena

2. Bendras dujų kiekis (sausos dujos)

31.200 x 0,8 « 25.000 nm³

3. Dioksino kiekis šviežiame katalizatoriaus sluoksnyje = 0 .

Dioksinas_ived - dioksinas_išved = dioksinas_reakc + dioksinas_akumul> . -J://' >·' _ Skaičiavimo 1,2,3,6,7,8 - heksa-ChDF (TE = 0,1) pavyzdys . _

Vidutinė koncentracija įvedant, absoliuti = 3,85 kg/Nm³

Vidutinė koncentracija išvedant =0,07 ng/Nm³15- /77/-7 '' '/'/7- 7/

Maksimali koncentracija ant katalizatoriaus (viršutinis sluoksnis) = 1,1870 ng/g .

Vidutinė koncentracija ant katalizatoriaus (mišrus 20 tiriamas pavyzdys) = 0,099 ng/g

Dioksinas į_ved. — 3, 85 x 25.000 = 96,250 ng = 100 %

Dioksinas _iSved, - 0, 07 x 25.000 = 1.750 ng = 1,8 % ' ' /' ' J //7/7 į : 77'

Dioksinas -maks. 1,1870 x 1.000 g x 15 = 17,805 ng = 18.5 %

Dioksinas _} 0.099 x 1.000 x 15 = 1. 485 = 1.54 %

Reakcijoje ' dalyvauja 80-97 % kiekvieno komponento.Skaičiuojama visiems komponentams, žr.9 lentelę.

Rezultatai

35.

Vidutinė dioksino koncentracija neapdorotose dujose 4,19 ng TE/nm³ (3, 9-4, 61) .

Vidutinė švarių dujų koncentracija 0,014 ng TE/nm³(0,010— 0,017) /+/.i//\,/+,· +·_; 5 Vidutinis dioksino nusodinimo laipsnis sistemoje 99,67 % (žr. 8 lentelę). '

Katalizatoriuje vidutiniškai/ yra- 0,050 ng TE/g katalizatoriaus, maksimalios (piko) reikšmės paviršiniamekatalizatoriaus sluoksnyje yra 0,635 ng TE/g katalizatoriaus.

Kartu su dujų srautu įnešama 104.750 ng TE. Katalizatoriaus sluoksnyje yra 350 ng TE.

Katalizatoriuje pavyksta užfiksuoti 750 ng TE. Iš to seka, ' kad vidutiniškai 99 % dioksinu suskyla ant katalizatoriaus sluoksnio, o 0,7 % akumuliuojąsi jame 10 dienų bėgyje.

Užbaigus eksperimentą, buvo nustatyta/ kad eksperimento .bėgyje, o taip pat ir ilgo įrenginio eksploatavimo bėgyje, katalizatoriaus sluoksnyje akumuliuojasi sieros rūgštis. Ši rūgštis susidaro reaguojant dūmuose bei dujose esančioms SO₂ liekanoms su vandenilio peroksidu..

Šios rūgšties koncentracija ant katalizatoriaus” yra didelė, kadangi jos garų slėgis yra žymiai mažesnis, negu kad vandens. Galima daryti prielaidą, kad dioksinus oksiduoja ne vandenilio peroksidas-, o Karo rūgštys, kurios susidaro tarpinėje stadijoje iš H₂O₂ ir

H₂SO₄. Buvo nustatytas masių balansas -kiekvienam komponentui atskirai. Pasirodė, kad daugiausia suskyla mažai chlorinti dioksinai ir furanai iki Cl₆. Mažiau toksiški labiau chlorinti dičksinai ir furanai iki Cl₈oksiduojasi žymiai-lėčiau.

'/++/+'. .;.++/,;/. '++

X XX X .?·. X

Lentelė: Pavyzdžių ėmimo vietų ir tyrimų rezultatų sąrašas

σι	σι	σι
τ-Ι	/ τ—1	τ-Ι

σι	σι	σι
o	o	o
*·.'	S ' '	' t
rH	τ-l	t-4
03	σι	σι

oo	00	o	o	03	σι
σι	cr>	' o	o	00	oo
V	M	*·»	'	K
o·.	o	T-l	' 'tM ' ·	' O	.. O

r-

AO	Oi	oo		CM	ko
co		. nr	o	M* .	σι
	m		oo	to	CM
, ' *». '···	*» j	'*«.·	«b	. K
O	o ..	·'.· o	O /	'.•'.'O' 0	^; .o
r-j	rH	rH	. tP	-T-l	Tp

ra o

•H

P

P ra

•H · ai y
	ra
ra	Ai	,'._Λ
>1	0	m
to	3 ;	>1
N		to
>1	ra	N
>
ra	ra	-> ,
A	•P	ra
m	G •P	A
Vi •H	•P	ra
c	3	'3'
-P	>ui	P
r-H	P	KO.
3	-P	τ-Ι
G	>	,ε
*~^·
CM	CM	esi
O	o	o
•P	-P	•H
ui	Ui	ω

τ-l CM H N N CM PM CM :

ra ra ra

rH ··'		rd		CM	CM	tn		m
•		. ·· .		-•f	·.· ·	. . 9'		·. .
co		<ąjfl .		co	»3·	Ui		sr
Cm		Pi		Ac	Ai	Ai		cm
o		O		O	O '	O		o
o		O		CO	<n -	CO
U7		tn		gi	«r -	H		co
T-l.		Γ“ί		T-l '	r-4	τ—1		i-l
1 o		1 o		Ι- Ο	1 o	ė		i .. o	ra
o		o		co	Ui	co		co
«		• '		• «	e			«	-©
σι		03		00	00	!*--		'-.r-.	ra
o		o		O	o	O		-o -.	-'3
									/A.
•									- ra ' -©
r-		r-		00	00 -	03		03	//: G
’T—1		τ—i		τ—1	. I-* ' <	T-l		* Tp.·' ·	•P
oo		ov		σι	03	03		· 03	Λ t 1
o		o		o	o	O		O	- Ή ·
·		«		. '·		' e		9
r-ί		rp		T-l	r-^	tP		rH	to
σι		03		σ>	'03..-'..-,	03		03 ;
									KO
				*					; ' -P
ra				ra		ra			ra
o		ra		0 .·/	m ·	o		ra	ra
•·ρΜ		o		p '	o	•H'		0	y ε
ra		•P		ra	•P	ra		•P	ra
to		ra		3	ra	3		• ra ·'·· '·.	ε
-o		to		τι	3 -,·	-n		3 . '	—-p
·©		•n		·©	•o	-©		·Γ3 -.Λ'.
ra		-©		ra	•Φ	ra		0)	ra
P		ra		P	ra	P		ra
A;		P		-ft	P	A		'.'P:	to
©		A		©	A ' i	©		ΑΊ y	N
G				o. 3 ^;		G			>1
		X.			K ’ .			'*► ¹
·»	ra.	ra		». ra	ra	.K	m	Vi	ra
ra	to	0		m 3	0	m	3	0 '^;—'-	A
0	ra	T3	to	o ra	•o to	0	ra	-o- to
-n	P	to	•P	o -P	3 -P	-Γ3	-P	3 -P	1, i
3	P	to	P	3 P	to p	3	P	to p
to	o		0	to o	' O	to	0	0	ra
	P	ra	-P	-P	m p	-P	ra -p
ra	ra	0	ra	m ra	o ra	ra	ra	o ra	• e
·©	N	-P	N	-© N	P N	©	N	+) N	ra
G	•P	>1	-P	G -P	-P	G	•P	>1 -P '	- A
	·—1	r—1	1—1	•P T-l	T—1 T-l	•H	Tp	i—1 r—1	ra
s	ra	<0	ra	ε ra	ra ra	ε	ra	ra ra	-P
p.	P	• >	-P	P -P	> -P	p	P	> -P	ra
*r4	ra	ko	ra	•p ra	ko ra	•H	ra	ko ra	ra
CM	Ai	H	Ai	Cm Ai	l-t A-·?'	Ai	-X	W Ai	• CM

ra o

ra to ra ra

- .*»· to rP' rP ra

Ai ra ra a

o •P

Ai ©

A oo τ—I O ra o

σ>

>1 rp rara ’ i /

A

7 . //.-. 7 - '///y',/// 14 /7; ,7// lentelė: Perčhlorintų/ydibenzofuranų koncentracija SiO₂ (nulinis pavyzdys: P 1.3, pats viršutinis sluoksnis: P 2.1, mišrus pavyzdys P 2♦ 2)

? Pavyzdžiai 771' .,.,/. ///71 --7//-⁷ p 1.3 P 2.1 /7	P 2.2 /
PChDF/POhDD	ng/g	pg/g	pg/g 7
Tetra CDF suma	/..-.17./ --/7/777-/	3, 52'	0,22^-
Penta CDF suma	7 7, b 7 -/-7-7-7	5, 63	0,41 7
Heksa CDF suma	- b R·⁷'77	8,16	0,64 .7 7
Hepta CDF suma	0,004	6,13 y	0,51
Okta CDF	< 0,004	1,5477 /	0,11
Tetra-bis Okta CDP^suma	0,004	24,98	1,78
2378-Tetra CDF*	< 0,0009	0,148	0, 010
12378-/12348-Penta CDFa	< 0,0014	0,483	0, 035
73478-Penta CDF*	< 0,0014	0,372 /	0,033
123478-/123479-Heksa CDF*	< 0,0015	/ 0,880	/ 0,069
123678-Heksa CDF*	< 0,0015	1,187	0,099
123789-Heksa CDF	< 0,0015	0, 070 /	0,004
234678-Heksa CDF	< 0,0015	0,816	0,084
1234678-Hepta CDF	0,0038	5,202	0,450
1234789-Hepta CDF	< 0,0009	0,123	0,010
Tetra’CDD suma	b	0,14 /,
Penta CDD suma	b	0,497 y	0,03
Heksa CDD suma	b	0,70	0,05
Hepta CDD suma	b	1, 09	0,12/
Okta CDD	0, 008	1,45 7	70,18
Tetra-bis Okta-CDD suma	0,008 7·	3,87	0,38
2378-Tetra CDD*	<0,0008	0,011	0,001
12378-Penta CDD* '	<0,0011	0,062 -	0,006
123478-Heksa CDD*	/ < 0,0023	0,041	0,004
123678-Heksa CDD*	<0,0023	0, 069-	/0,004
123789-Heksa CDD* .	<0,0023	0,043	0,004
1234678-Hepta CDD7 - 7 /	<0,0035	0,506 7	0,062 .
Tetra-bis/Okta CDF/D suma ,	•0,012 7	28,85	2,16
PChDF/D suma. pagal NMI*	b ''//'7·-'-'	1,933	0,148
Sveikatos apsaugos ministerijos ΊΕ	<0,0001	0,635	/0,050
TE (NATO) ...-/ / 7/77 _:	< 0, 0001	0,639	0,053
TE (NATO)	0,0036	0,639 /7	0,056

Jeigu, nėra specialių paaiškinimų, sumų ir toksiškumo ekvivalentų duomenyse neatsižvelgiama i, nerastus kongenerius ar homologines grupes. 7/y·777 a - kongeneriai, chromatografiniu metodu neatskirti ant . SP-2331 < ' //t/;7^; /7. 7^7/.0)//-77//. /y// b - nerasta · *NMI - nuodingų medžiagų instrukcija.

5 lentelė: Toksiškumo /	ekvivalento	faktorius 2378-
tetrachlorbenzodioksinui,	remiantis	VFR Sveikatos
apsaugos ministerijos, Asociacijos/Šiuolaikinio n	7 Berlynas io k s 1 o kon t r o i	, ir / NATO ės pasiūlymu ,..,//7
PChDF/D 7 Sveikatos apsaugos NATO
	ministerija
2378-Tetra CDD yy	? '7-^;y7/i/o -7/-///	-/--.//7-7,/7-/./1,-0^,.:/-/.
12378-Tetra CDD	/y/. o,i	0,5 /7///
123478-Heksa CDD 777/	r//?/ 0,1 /7	/////:70,1'///
123678-Heksa CDD	0,1	7.:-7/7 0,1
123789- Heksa CDD	o,l--77-	0,1 į;’
1234678-Hepta CDD	0,01	7/0,01
Okta' CDD	.. 0,001 '7	0,001
2378-Tetra CDF	/ ' θ'¹ /'	7 0,1
1.2378-Fenta CDF	0,1	0,05.
23478-Penta CDF	0,1	7..770:,5---7:
123478-Heksa CDF )	7/· θ'¹ .77:	;·· . · 0,1 .
123678-Heksa CDF	,y o ,1 .	7 0,1 .
123789-Heksa CDF	•y'../’ 0,1	o,i
234678-Heksa CDF	.'· ' 0,1 7	7 0,1
1234678-Hepta CDF	0,01	7 0,01
71234789-Hepta CDF	0,01 7	0,01
Okta CDF	0,001	0,001
Tetra CDD .	' 0,01	0 /
Penta CDD	0,01	0

1β

.entelės tęsinys

Heksa CDD	0,01 y	θ
Kepta CDD	0,001 '-/,77..7.	0
Tetra CDF·	y 0,01	0 '
Penta CDF ;	';y&^iC\?^J..'-yy-yyy.'y.<	0
Heksa CDF	v;O.,Oi,\^;:y/',y^:y7.?y:y_;;...	o
Hepta CDF		0
Buvo skaičiuojami toksi	'škumo ekvivalentai.	kuriuose
koncentracijos buvo dauc	jinamos iš atitinkamų	į TE (F)

reikšmių ir po to sumuojąina. Būtina atkie:ipti''ydėinėšj,.?,i_r' re ikšme s / neįtrauki ami h omo l o g i n i ų grupių dibenzofuranų ir neapdorotose dujose, nepraėjus, katalizatoriaus sluoksnio (P 3.1-3); 0°C.

1.013 hektopaskalių, sausos, esant 11 % O₂.

tai, kad į apskaičiuotas sumines

2378-C1-pakeisti kongeneriai.

lentelė:

atitinkamų

Perchlorintų koncentracij a

Perchlorinti dibenzofuranai Pėrchlorinti dibenzodioksinai	• P 3.1	P 3.2	P’3.3 '
ng/m³	ng/m³	ng/m³
Tetr? _;DF suma	58,3	.42, 0	50,3
Penta CDF suma	56,1	47,1 '	49,7
Heksa CDF suma	27,5	27,0	37,0
Hepta CDF suma y , 'y	15/9 y^;	16,1	17,4
Okta CDF	3,6	4,9	/1,8
Tetra-bis Okta CDF sumą y c	161,4	il'37/1'	154,4
2378-Tetra CDF · .'·	y i/6i	1,55	1/78
12378-/12348-Penta CDFa	5,13.	4,28	4,30
'23478-Penta CDF .	2, 21	2,38	2,84
123478-/123479-Hėksa CDFa \	3,21	3,22	4,45
123678-Heksa CDF '	3,40	3, 49 /	4,75
123789-Heksa CDF y	0,23	0,29	0,30
234678-Heksa CDF ‘	1,94	3,03	3,42 y
1234678-Hepta CDF	12,57	12,07	14,13

.

. 7 lentelės tęsinys

Sveikatos apsaugos ministerijos TE	0,014	0,017	0,010
TE (NATO) m '	0,016	0,017	0,010
TE (NATO)	0,024	0,024.	0,020
Jeigu nėra specialių pa	aiškinimų,’	sumų ir	toksiškumo
ekvivalentų duomenyse	neats i žvelgiama į	nerastus
kongenerius ar homologinc	žs grupes.
a - kongeneriai, chromatc	>grafiniu bi	ldu neatsk	iriami ant

SP-2331, b - nerasta.

lentelė: Duomenys apie perchlorintų dibenzofuranų ir dibenzodioksinų ‘ skilimo laipsnį, praėjus katalizatoriaus sluoksnį (P 4.1-3)

Pavyzdžiai -i:		P 4.1 ///	P 4.2	P 4.3
Nuosėdų kiekis · % t % ' ' · %
TetraCDF suma			99,83	99,94
Penta CDF suma ...i'.·		99, 91	99,85	99, 94
Heksa CDF suma '		99,46	99,37	99,73
Hepta CDF suma .	i///·-·	98,72 m	98,39	99,08
iO^ktą'lCDF;///''		91,11	92, 65	<95,00
Tetra-bis Okta CDF	suma	99,56	99,32	99,73 ·
2378-Tetra CDF	· ·	>99,75	99,74	99,83
12 3 7 8-/12 3 4 8-Penta	CDF^a	99,84 /	99, 81	99,88
23478-Penta CDF		99,64	99,71	99,85
123478-/123479-Heksa CDF^a	99,13	99,35	99,69
123678-Heksa C/F		99,50	99,44	99,75
123789-Heksa CDF		>98,70	>97,59	>99,33
234678-Heksa CDF		98,09	98,61	99,21 -
1234678-Hepta CDF		98,84	‘98,48	99,19 ;
1234789-Hepta CDF		98,25	97,29	97,50
Tetra CDD suma		b 7·.'	b t/	b · /
Penta CDD suma		b	b	b /m·'

lentelės tęsinys

Heksa-CDD suma , · Hepta CDD suma	b 98,87	b 97,84	b 98,80.(
Okta CDD y	93,70	92, 94	95	,09
Tetra-bis Okta CDD suma /	97, 91	97,74	98	, 67 .
2378-Tetrą CDD	>99,49	>99,19	>.	99, 32
12378-Penta CDD '	; > 99,63;	>99,59	>	99,75
123478-Heksa CDD	' >97, 00	>98,89	.(>:	97,55
123 678-Heksa CDD ( ' ·'·((/	> 98,21	> 99, 40	; > -	98,51
123789-Heksa CDD..	> 97,97	> 99,35(	( > ;	98,47
1234678-Hepta CDD /	98,02	97,59	91	,80
' Tėtra-bis Okta CDF/D suma -	99,23 ?/	98, 93	99	,48/
(Sveikatos ministerijos TE	99, 65	99,93	99	,78 (
(TE (NATO)	99,57	99, 95	99	,79
TE (NATO)	99,36	99, 8 9	99	,58

Suminiuose kiekiuose ir toksiškumo ekvivalentuose (TE) 5 neatsižvelgiama į nerastus kongenerius ar homologines /· ..(....(.griįpę.s^((·(///7/'( y:(.(/.

a - kongeneriai, chromatografiniu būdu neatskiriami ant

SP-2331, /('('.'y/ . 3 y./,7 . b - nerasta.

7/:(/( //(.//(( (, .: (./. ./_y .(y', /'⁵/· /( lentelė: Atskirų komponentų procentinis kiekis· arba konversijos laipsnio įvertinimas

Kerrponentai	% įvedime	% išvedime Viršutinis Vidutį-	Konversijos %
sluoksnis 'įteks. % ant kat.	niškai .vid. % ant kat.
. Tetra CDF suma	100.00	0.07	, 4.21	0.26	99,67
Penta CDF sora	100.00	o .io -.	6.63	0.48 /	99.42 (
Heksa CDF sora	100,00	0.46	16.05	• 1.26	98.28
Hepta CDF suma	100.00	1.2 6	22.34	1.86	96.89
Okta CDF ·/·	100.00	9.06	32.61 .	0.00	90.94

lentelės tęsinys

Tetra-0kta CEF

sura .	100.00	0.45	9.93	0.71	98.84
2378 Tetra CEF y 12378/12348	100.00	0.14	5,39	0.36	99.49
Penta CEF	100.00	0.15	6.34	0.46	99.39
23478-Benta CEF 123478/123479	100.00	0.26	9; 01	0.80	98.94
ifeksa ' /	100.00	0.58	'//14,56; >	-. W⁴/-	98.28
123678 Ifeksa CDF	100.00	1.74	//18/M /	/ 1.54/·	96.71
123789 Heksa CDF	100.00 /	0.00	/ ,lf,37 Ė	0.88	99.12
234678 ifeksa CEF 1234678-Hepta	/100.00	1.26 ·	//-17/51.7/	1 ·⁹⁰	96.93
CEF ///,/-////''1—/- 1234789-Ifepta	100.00	1.15	24.15	2.09	96.77
CDF	100.00	2.37	16.40	1.33	96.30
Tetra CED suna	100.00	0.00	1.74-	0.00	100.00
Penta CED suma /	100.00	0.00	2.80	0.17'	99.83
ifeksa GED suna -	100.00	0.00	4.85	0.35	99.65
ifepta CED suma	100.00	1.64	7.01	• 0.77	97.59
0kta <XD ///-/z Tetra-okta CED	100.007	6.13 /	7.84	7 0.97	92.90
sura .	100.00	1.88	5.23 /	0.51	/97,61
2378 Tetra CED,	100.00	0.00	0.15	0.00	100.00
12378 Penta CDD	100.00 ·	0.00	2.78	0.27	99.73
123478-Heksa’CDD	100.00	Q.00	5.35	0.00	100.00
123678 ifeksa CED	100.00	/0.00	5.22	•0.00	100.00
123789 Ifeksa CDD 1234678 Ifepta	100.00	0.00	3.50 /	0.00	100.00
CED ' i Tetra-okta CDF/D	100.00	1.95	6.59	0.81	97.25
suma	100.00	0.78	8.86	0.66	98.56

Buvo nūstatyta, kad neapdorotose dujose, esant 4,2 ng 5. TE/m³, iš dujų pasišalina maždaug 99,67 % perchlorincų dibenzodioksinų ir dibenzofuranų. Ant katalizatoriaus

- - /::/:,:: - 22 : / / - akumuliuojąsi maždaug 0,7 %. Vidutiniškai 98,95 % suskyla oksidacijos procese. Atskirų komponentų analizė parodė/ kad oksidacijos procese daugiausia skyla mažai .:/-7/-7-- 7/7 '·-/:/’ - - . -(- / /7/7/:·'/·>··''./' //-7-/, /7'- '77. -/ - chlorinti (o tuo pačiu ir labiau toksiški) junginiai

R ' * . iki Cl-g.-'Taip· vadinamas Sevezo dioksinas (produkto pavadinimas kilęs iš Italijos miesto Sevezo pavadinimo)(2,3,7,8-tetrachlordibenzodioksinas) suskildavo visiškai. Galima daryti prielaidą, “kad lemiamą reikšmę’ oksidacijos reakcijai turi SO₂ kiekis (liekamasis kiekis) dūmų dujose. Pilnai gali būti, kad šiuo atveju SO₂— reaguoja su H₂O₂ per H₂SO₄ stadiją, susidarant H₂SO₅ (Karo rūgštis). Be to, buvo nustatyta, kad ant katalizatoriaus sluoksnio koncentruojasi H₂SO₄, kuri po to sąveikauja su vandenilio peroksidu, susidarant Karo rūgščiai. Karo rūgščių oksidacinis veikimas yra žymiai stipresnis už atitinkamą vandenilio peroksido veikimą ir .jo pilnai pakanka dioksinams suskaidyti.

Nustatymui buvo naudojami šie matavimo metodai:

SO₂ UV-adsorbcija, firma Rozmaunt, Bino's serijos

NO_X Chejnoliuminescencija, firma Rozmaunt, tipas 950 arba 951

Dioksinai: perchlorintų dibenzofuranų ir dibėnzodioksinų analizei prieš reaktorių .statydavo chromatografinę sistemą (MSD), o išeinančių iš reaktoriaus dujų sudėties analizei naudodavo sistemą HRGC/HRMS. Pavyzdžiai buvo imami XAD-įrenginio pagalba, .standartas - C-1234-tetrachlordibenzodioksinas.

zr

P

C

M

0’ rH

Λ o

M

Φ

Oi

lentelė: Išmetamų. du jų, . susidarančių šiukšlių deginimo įrenginiuose dibenzofuranų ir dibeįizodioksinų

	P . '
		0
		N
		G
		Φ
		A
		•H
		to
		to
		P
		c
		•r4
		P
		0
		rp
		4CJ
		0
		-ri .
nr		p-i
Ό		0
•H		Ou
m
44		0
0		3
•P to		c
ra o		'P g
P				4.
Φ P n		r—1 ra >					·. *» · ra ra G
P					P		X	m
-P	«?. .	to			ra		rp	ra
-		•m			Pi		P	G
ra		3				Φ	Φ
		to			a	to	CQ	to
α					> · ’P	E!		υ
φ		to			ra	ra	· .K	G
tn		ε			P	P	Φ	3
0		ra				3	tn	'P
1—1		P			0	P	G	S
(0	. 1	, φ					ra
Λ		ε			'	’P	to
		>m			ra	©		ra
·.. K .		•H,			····- 0	to		ra
ra					-0	P	ε
<D		..j-r·.			ra -P	tot	0	•P
44		4J			X o	G	P	>ra
r—i		M			c ra	-P	CM	Φ
3		•H			•P P	ra		G
to		Λί			tn C	•44		ra
		td			G ®	0	•H	P
ra				φ ε·	-P	P	a
					p ra	to	0
g	*				•r-r r-4		to	CD
-P to		r> •H r*			tn ra 0 Φ	ra •Φ	-r\| P	·' r-4
o		Lp Λ			>1 ε P	a	a	r~.
ra		. V·· ε φ ,_J			C -p,....;..·.	0	ra	tP
				•p c ra	ε		.. .··.
c				tn ·ρ ·φ		.>ri	σν
		«Ί P a			C tn Ei		.3	o
-ri	to			φ φ -P	P	-p	.·
ε	-P			p tora	a	.44	ip
ra	P				.·γΤ · *P		Φ	CM
44	O	ET		nr	to φ	P	-P	σν
Φ	P .	P	m	P	O 44 H	•p	44	r-4
.-rl	ra	.rp	X	P	ε ©
r—1	P	ra	g Φ	<rP :	•P ’P ··
P	φ	Ή	’P	E! —< OT
ra	g	o	ε	P	•P P -P
	Φ	φ	to 0	0	tn ra Ei
0	tJV	a	e: 3	P	Φ -P
>	ra	•p to	.'P'	toto p
3	to	P	ra	.44	, -P rP
to	P	to4 to-	Φ	to h ra
ra	Ei ra	to ε	>P	-p ra >ra
•P	tn	-H Ή	Φ	r—1 ’P
ra		n	to >		>ra o ra
ε	ra	0	0 ra	ra	44 φ 0
•P	3	to	N · -P	to	,3a p
>	•n	...to-	c >0	•I—1.	•p m to
ra	-Φ	ra	φ -P	-Φ	>ra p
P	ra	c	to ra	ra	1 ra
ra	P	φ	-P 44	P	1 P.
S	CM	iz	to* w	CM	w Φ
				1—r Q P
	X·		M	Λ	α· χ -p
r—1	<N	<*>	Η 5Γ*	m	xn m to

<

Išradimo metodą kur kas akivaizdžiau iliustruoja pateiktas 1 brėžinys. Įrenginio schemoje, pavaizduotoje šiame brėžinyje, yra šie sąlyginiai sutrumpinimai:

1 - išmetamų dujų.padavimo iš šiukšlių deginimo įrenginio sistema,po praplovimo, y kondensatorius vandens garų kiekio sumažinimui,

- kondensato išpylimas,

5 - kondensato’ išpylimas,

- elektrinis šildytuvas,

- reaktorius su nejudančiu stiklo sluoksniu,

- kondensato išpylimas,

- kondensato išpylimas, ' 10 - kondensato išpylimas,

- išpylimo įrenginys praplovimui (HNO₃),

- kieto sluoksnio praplovimo sistema,

- plovimo cirkuliacijos siurblys

P - slėgio matuoklis

Claims

IŠRADIMO APIBRĖŽTIS

1. NO_X - turinčių išmetamų dujų valymo nuo halogenintų organinių junginių būdas, b esi s k i r i a n t i s tuo,

5 ' kad atidirbusias*?:dujas praleidžia per nejudanti, arba pseudoskystą sluoksnį, esant kontaktui su Karo rūgštimi arba ‘jos druskomis.
2 2. Būdas pagal 1 punktą, b e s is k i r i ari t i s tuo, kad

10 atidirbusias dujas jungia su ŠO₂ ir praleidžia per nejudantį ar pseudoskystą sluoksnį,esant kontaktui su

H₂O₂, o Karo rūgštį gali gauti vietoje.^;7??7?7·.
3 . Būdas pagal 1 punktą, b e s i s k i r į a n: t i s tuo, kad 15 atidirbusias dujas praleidžia 7 per kietos medžiagos nejudaritį J ar pseudoskystą _: sluoksnį, o H₂O₂ ir H₂SO₄ mišinį išpurškia?ant kietos medžiagos. '
4. Būdas pagal 1 arba 2 punktą, be s i s k iri a n t is 20 tuo, kad kietą medžiagą, prieš paduodant ją i atidirbusių dujų srautą, sudrėkina H₂SO₄ ir ant jos užneša H₂O₂. ' '^;2‘·..
5 . Būdas pagal 1, 2 punktą, b e s i s k i r i a n t i s tuo, 25 kad kietą medžiagą, prieš paduodant ją į atidirbusių dujų srautą, sudrėkina H₂O₂ ir ant jos užneša H₂SO₄.
6 . Būdas pagal 1 punktą, b e s i s k i r i a n t i s tuo, 'kad kietą medžiagą, ' prieš paduodant ją į atidirbusių dujų

.. 30 srautą, sudrėkina „ Karo 7 rūgštimi ar . jos druskos vandeniniu tirpalu.

'2 7. 'Būdas pagal 1 punktą, b e s i s k i r i a n t i s tuo, kad ant kietos medžiagos, prieš paduodant ją į atidirbusių

35 dujų srautą,išpurškia Karo rūgštį -ar jos druskos ' vandeninį tirpalą.