CZ287597B6 - Způsob odstraňování halogenovaných organických sloučenin z odpadních plynů - Google Patents
Způsob odstraňování halogenovaných organických sloučenin z odpadních plynů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ287597B6 CZ287597B6 CS19923470A CS347092A CZ287597B6 CZ 287597 B6 CZ287597 B6 CZ 287597B6 CS 19923470 A CS19923470 A CS 19923470A CS 347092 A CS347092 A CS 347092A CZ 287597 B6 CZ287597 B6 CZ 287597B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- solid
- hydrogen peroxide
- sum
- waste gas
- gas
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/68—Halogens or halogen compounds
- B01D53/70—Organic halogen compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8659—Removing halogens or halogen compounds
- B01D53/8662—Organic halogen compounds
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Abstract
Při způsobu odstraňování halogenovaných organických sloučenin z odpadních plynů, které popřípadě obsahují oxidy dusíku pomocí kyseliny perosírové nebo peroxidu vodíku a oxidu siřičitého se odpadní plyn vede přes pevné nebo fluidní lože, tvořené částicemi pevné látky materiálů vybraných ze skupiny, zahrnující silikagely, velkoporézní a středněporézní syntetické zeolity, fylosilikát, oxid hlinitý, infusoriovou hlinku, oxid titaničitý nebo vrstvené silikáty, přičemž se současně přivádí do styku s kyselinou peroxosírovou nebo jednou z jejích solí.ŕ
Description
Způsob odstraňování halogenovaných organických sloučenin z odpadních plynů
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu odstraňování halogenovaných organických sloučenin z odpadních plynů, obsahujících popřípadě oxidy dusíku NOX, zejména z odpadních plynů zařízení pro spalování odpadů.
Dosavadní stav techniky
Odpadní plyny ze spalovacích zařízení pro spalování odpadů obsahují vedle oxidů dusíku NOX /průměrně 200 ppm/ a zbytku oxidu siřičitého SO2/ průměrně 10 až 20 mg/Nm3 = 3 až 7 ppm / chlorované dibenzodioxiny a chlorované dibenzofurany v řádovém množství asi 2 až 10 ng ΊΈ/m3 /ekvivalenty toxicity/.
Zákonodárce předepisuje od roku 1996 v 17. Versorgung zum Bundesemissionsschutzgesetz mezní hodnotu 0,1 ng TE/Nm3.
Při veřejné diskuzi se na tepelné zpracování odpadu /spalování odpadu/ pohlíží jako na zdroj emisí, z nichž pochází neúměrně vysoké zatěžování životního prostředí, zejména co se týká emisí dioxinu.
Odpadní plyny ze spalování odpadů se vedou přes adsorpční zařízení, přičemž se látky zatěžující životní prostředí odstraňují z odpadního plynu.
Je známo, že se do adsorpčních zařízení přidává jako adsorpční činidlo aktivní uhelný koks nebo aktivní uhlí. Odpadní plyn se při tom vede násypem pevných hmot náběžnou rychlostí proudu mezi 0,1 až 0,3 m/s /VDT-Bildungswerk 780, strana 12/. Jiná možnost, která je ale omezena na relativně malé rychlosti proudění, spočívá v tom, že se použije filtr aktivního uhlí podle principu křížového proudu /VDI-Bildungswerk 972, strana 2/.
Nedostatek při použití aktivního uhlí spočívá v tom, že v případě, kdy je v odpadním plynu přítomný kyslík, se aktivní uhlí může při zvýšené teplotě zapálit a adsorpční výkon se sníží. V extrémním případě může při tom dojít k totálnímu spálení filtru aktivního uhlí.
Tím tedy vznikla úloha, vyvinout způsob odstraňování halogenovaných organických sloučenin z odpadních plynů, obsahujících popřípadě NOX, zejména odpadních plynů ve spalovacích zařízeních pro spalování odpadu, který nemá uvedené nedostatky.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob odstraňování halogenovaných organických sloučenin z odpadních plynů, obsahujících popřípadě oxidy dusíku NOX, pomocí kyseliny peroxosírové nebo peroxidu vodíku a oxidu siřičitého, jehož podstata spočívá v tom, že se odpadní plyn vede přes pevné nebo fluidní lože, tvořené částicemi pevné látky materiálů vybraných ze skupiny, zahrnující silikagely, velkoporézní a středněporézní syntetické zeolity, fylosilikát, oxid hlinitý, infusoriovou hlinku, oxid titaničitý, přirozené nebo vrstvené silikáty, přičemž se současně přivádí do styku s kyselinou peroxosírovou nebo jednou z jejích solí.
Podle jedné formy provedení se odpadní plyn popřípadě doplní oxidem siřičitým a vede se přes pevné nebo fluidní lože a přivádí se současně do styku s peroxidem vodíku a vyrobí se kyselina peroxosírová in šitu.
-1 CZ 287597 B6
Podíl oxidu siřičitého se přidává tehdy, když výchozí odpadní plyn neobsahuje žádný oxid siřičitý nebo když ho obsahuje jen málo.
Při jedné formě provedení se může používat vedle peroxidu vodíku i kyselina peroxosírová.
Odpadní plyn se při tom může vést přes pevné nebo fluidní lože tvořené pevnou látkou, přičemž se směs, sestávající z peroxidu vodíku a kyseliny sírové nanáší na pevnou látku.
V další formě provedení vynálezu se může pevná látka před stykem s proudem odpadního plynu impregnovat kyselinou sírovou a nanáší s peroxid vodíku.
Podle další formy provedení vynálezu se pevná látka před stykem s proudem odpadního plynu může impregnovat kyselinou peroxosírovou nebo vodným roztokem její sole. Pevná látka se může rovněž před stykem s proudem odpadního plynu postříkat kyselinou peroxosírovou nebo vodným roztokem jedné z jejich solí.
Jako pevná látka se mohou používat následující jemně rozptýlená, granulovaná, tabletovaná, libovolná tělíska, vytvarované látky, nebo látky nanesené na voštinový nosič a to buď samotně, nebo ve směsi:
- silikagely, srážené křemičité kyseliny, pyrogenní křemičité kyseliny, popřípadě v hydrofóbní formě,
- velkoporézní a středněporézní přirozené nebo syntetické zeolity,
- fylosilikáty,
- oxid hlinitý,
- infusoriová hlinka,
- oxid titaničitý,
- přirozené nebo syntetické vrstvené silikáty.
Experimentálně blíže vyzkoušené pevné látky se dále blíže charakterizují:
Aerosil 200 /pyrogenní amorfní kyselina křemičitá/, tablety 6 x 5,5 mm/ vývojový produkt z komerčního produktu Aerosil 200 firmy Degussa, Frankfurt/M/;
Velkoporézní 12-Hing-zeolit, dealuminovaný γ-zeolit /velikost pórů 7,4 Á, modul 200 /Si/Al = 100/;
Pevné látky podle vynálezu mají tu přednost, že jsou nehořlavé. Jsou stálé až do teploty 900 °C. Lze je regenerovat, přičemž zbývající dioxiny se dají dokonale rozrušit například pomocí Fentonova činidla /peroxid vodíku + sole dvojmocného železa nebo trojmocného železa/, nebo pomocí jiné známé chemické reakce nebo tepelně. Převážný podíl dioxinů se rozruší při způsobu podle vynálezu přímo na pevné látce.
Množství peroxidu vodíku popřípadě Caroovy kyseliny /kyseliny peroxosírové/ se řídí podle množství dioxinu, které se má rozrušit. Má se dosáhnout co možná kvantitativního rozrušení dioxinu.
Peroxid vodíku se přidává jako vodný roztok s obsahem H2O2 30 až 90 % hmotn., výhodně 50 % hmotn.
Jestliže odpadní plyn neobsahuje žádný oxid siřičitý, může se k odpadnímu plynu přidat SO2 v množství 0,01 až 10 000 ppm.
Pevné lože se může impregnovat kyselinou sírovou v množství až do nasycení pevné látky.
-2CZ 287597 B6
Pevné lože se může impregnovat peroxidem vodíku v koncentrači 1 až 90 % hmotn. a v množství až do nasycení pevné látky.
Do proudu odpadního plynu se může vnášet vodný roztok H2SO4 v koncentraci 10 až 90 % 5 hmotn. a v množství 0,01 až 10 g/m3.s~‘.
Podle vynálezu je vedle kyseliny sírové v reakční směsi přítomný i peroxid vodíku. Z těchto sloučenin intermediámě vzniklá kyselina Caroová /kyselina peroxosírová/ je vlastním účinným činidlem. Teplota odpadních plynů by se měla popřípadě pohybovat nad rosnou teplotou, která 10 vyplývá z obsahu vody v odpadním plynu. To je nutné k tomu, aby se zabránilo kondenzaci vody na pevném loži, která by mohla vést k nežádoucímu zředění kyseliny.
Způsob podle vynálezu má následující výhody:
Za prvé se používá nehořlavá pevná látka. Za druhé se dioxiny, popřípadě chlorované organické sloučeniny adsorbují nejen na pevné látce, nýbrž se tam rovněž až téměř ze 100 % rozkládají.
Příklady provedení vynálezu
Při dlouhodobém pokusu za účelem odstranění dusíku z odpadních plynů ze zařízení pro 20 spalování odpadu se prováděla paralelně měření dioxinu.
Cílem bylo zkoumat chování polychlorovaných dibenzodioxinů a dibenzofuranů při silně oxidačních podmínkách /rozkladu nebo adsorpce na katalyzátoru/. Za tím účelem se pokusné zařízení provozovalo po dobu 10 dnů kontinuálně při 24 hodinovém směnném provozu. Po 7 25 dnech trvalého provozu se začalo s vlastním měřením dioxinu. Za tím účelem se po tři za sebou následující dny současně před a za katalyzátorem odebíraly po dobu 6 hodin vzorky plynu. Na konci pokusu byly odebrány i vzorky katalyzátoru.
Jako pevná látka se použily tablety oxidu křemičitého SÍO2, které byly vytvarovány z pyrogenně 30 vyrobeného dioxidu křemičitého - Aerosil 200.
Při tom se dodržovaly následující podmínky:
průměr reaktoru sypná výška pevného lože materiál: Aerosil 200 tablety objem pevného lože sypná hustota asi teplota na vstupu do reaktoru teplota na výstupu z reaktoru rosná teplota plynu asi tlaková ztráta asi lineární rychlost plynu v reaktoru prosazení plynu asi
H2O2 - množství dávky /50%/ obsahu SO2 v množství plynu trvání pokusu
300 mm
400 mm 6x5 mm až 301
0,5 kg/1 až 70 °C °C °C
1078,66 Pa
0,6 až 0,7 m/s
A asi 130 Nm?h vlhkého plynu
A asi 104 Nn?h suchého plynu ml/min asi 5 až 15 mg/Nm3 dní
-3CZ 287597 B6 hmotnostní bilance θΕ---------> | |--------> LA y, | reaktor | x,
Le---------> |_________|--------> Ga
Xi y.
L = proudy kapaliny
G = proudy plynu
E = vstup
A = výstup
Xi = koncentrace složky i v kapalné fázi yi = koncentrace složky i v plynné fázi
Výsledky měření jsou uvedeny v tabulce 1 až 9. Tabulka 10 ukazuje výsledky měření, které byly získány při způsobu podle stavu techniky.
Zkratky uváděné v příkladech mají následující významy:
1. 1,2,3,6,7,8-hexa CDF = 1,2,3,6,7,8-hexachlordibenzofuran
2. EGA = Spolkový zdravotní úřad
3. TE - ekvivalenty toxicity
4. PCDF = perchlorované dibenzofurany
5. PCDD = perchlorované dibenzodioxiny
6. Tetra CDF = tetrachlordibenzofuran
7. Penta CDF = pentachlordibenzofuran
8. Hexa CDF = hexachlordibenzofuran
9. Hepta CDF = heptachlordibenzofuran lO.Octa CDF = oktachlordibenzofuran .Tetra CDD = tetrachlordibenzodioxin
12. Penta CDD = pentachlordibenzodioxin
13. Hexa CDD = hexachlordibenzodioxin
14. Hepta CDD = heptachlordibenzodioxin
15.Octa CDD = oktachlordibenzodioxin
16. N. nebezp. lát. = nařízení o nebezpečných látkách
17. CC MS = Commites on Challenges of Moder. Society
18. NWG = mez postřehu
19. kongenere = molekuly stejné základní struktury, rozdílného stupně substituce
20. EP-2331 = speciální sloupce pro chromatografii /pQlámí sloupec na bázi siloxanu/
21. BGA/UBA = Spolkový zdravotní úřad /Spolkový úřad životního prostředí/
Podmínky
Náplň reaktoru 30 1 Aerosilu 200 tablet /specifická hmotnost 0,5 kg/1/ = 15 kg
Reaktor je provozován 130Nm3/h odpadním plynem ze zařízení pro spalování odpadu /MVA/ s obsahem vlhkosti asi 20 % po více než 240 hodin.
Le = 50 % H2O2 + 50 % vody, neobsahuje žádný dioxin
La = kondenzát, menší objemový proud, neobsahuje žádný dioxin
-4CZ 287597 B6
Výpočet
1. Celkové množství plynu /vlhký plyn/
130 Nm3 x 24 h x 10 d = 31 200 Nm3 h d
2. Celkové množství plynu /suchý plyn/
200x0,8 -25 000 Nm3
3. obsah dioxinu v čerstvém katalyzátoru = 0 dioxindo - dioxinz = dÍOXÍnreakce + dlOXinakumuhce
Výpočet příkladu pro 1,2,3,6,7,8-hexa CDF /TE = 0,1/
Průměrná hodnota výchozí koncentrace absolutní = 3,85 ng/Nm3 průměrná hodnota výstupní koncentrace = 0,07 ng/Nm3 max. koncentrace na katalyzátoru /horní vrstva/ = 1,1870 ng/g střední koncentrace na katalyzátoru /směsný vzorek/ = 0,099 ng/g dioxindo = 3,85 x 25 000 = 96 250 ng =100 % dioxinz = 0,7 x 25 000 = 1750 ng = 1,8 % dioxinak, max. 1,1870 x 1000 — x 15 = 17 805 mg kg ύϊοχΐη^ /střed/ 0,099 x 1000 x 15 = 1485 = 1,54 % z toho vyplývá reakce mezi 80 až 97 % pro tuto složku. Výpočet byl proveden pro všechny složky, viz tab. 09.
Výsledky
Proud surového plynu má průměrné zatížení dioxinem 4,19 ng TE/EGA//Nm3 /3,9 - 4,61/.
Průměrná koncentrace čistého plynuje 0,014 ng TE/EGA//Nm3/ 0,010-0,11/.
Průměrné množství vyloučeného dioxinu v systému je tedy 99,67 % /viz také tabulka 08/.
Na katalyzátoru se nachází průměrně 0,050 TE/g katalyzátoru, špičkové hodnoty v horní vrstvě katalyzátoru se pohybují okolo 0,635 ng TE/g katalyzátoru.
Proudem plynu se vnese asi 104.750 ng TE. Vynesené množství činí asi 350 ng TE. Na katalyzátoru se nachází asi 750 ng TE. Z toho plyne, že v průměru se na katalyzátoru rozloží 99 % dioxinu a asi 0,7 % se akumuluje po dobu 10 dnů.
V časovém rozmezí pokusu jakož i při kontinuálním provozu zařízení po pokusu se pozoruje, že se na katalyzátoru akumuluje kyselina sírová. Tato kyselina sírová pochází z reakce zbytkového oxidu siřičitého SO2 kouřového plynu a peroxidu vodíku. Kyselina sírová je na katalyzátoru přítomna ve vysoké koncentraci, neboť má značně menší tlak páry než vody. Lze předpokládat, že se dioxiny neoxidují peroxidem vodíku, nýbrž Caroovými kyselinami vzniklými intermediámě z H2O2 a H2SO4. Pro všechny jednotlivé složky byly vytvořeny hmotnostní bilance. Ukazuje se, že se s výhodou oxidačně rozloží nízkochlorované dioxiny a furany a to až s Cle. Méně jedovaté výše chlorované dioxiny a furany až s Clg se oxidují poněkud pomaleji.
-5CZ 287597 B6
Tabulka 01: Popis podmínek odběru pevné látky jakož i současných míst odběru vzorků
Matrice popřípadě označení odběru | Přiřazení č. vzorků | Popis |
SiO2 /nultý vzorek/ | P 1.1 | tablety SiO2 byly odebrány ze zásobníku provozovatelem |
SiO2 /nejhořejší vrstva/ | P2.1 | Po ukončení tří sérií odběru vzorků odpadního plynu byl katalyzátor shora otevřen a nejhořejší vrstva pevného lože SiO2 byla odebrána provozovatelem |
SiO2 /směsný vzorek/ | P2.2 | Veškerá náplň katalyzátoru byla po ukončení výše uvedeného odběru vzorků a po odebrání nejhořejší vrstvy provozovatelem vypuštěna do nádrže a promíchána. Ze směšovací nádrže byl odebrán vzorek |
Tabulka 02: popis míst měření a odběru vzorků /technická data/ pro odběr vzorků odpadního plynu
poloha místa měření v cestě kouřového plynu | přiřazené č. vzorku | průřez kanálu“’1’ /m2/ | délka hran /m/ | průměr /m/ | délka vtokové dráhy /m/ | délka výtokové dráhy /m/ | odpovídá místu odběru vzorků vzhledem k měřené dráze v souladu s požadav. ky VDI-richtlinie 2066, Blatt 1 1, |
surový plyn před kat | 3.1-3 | 0,03 /rd / | 0,1 | 0,1 | 0,1 na | odběiy vzorků nebyly prováděny isokineticky; odběry vzorků odpadního plynu byly odebírány přes připojenou skleněnou trubku | |
čistý plyn po kat | P 4.1-3 | 0,03 /rd/ | 0,1 | 0,2 | 0,2 ne | odběry vzorků se neprováděly isokineticky; vzorky Odpadního plynu byly odebírány přes připojenou skleněnou trubku |
a kvadratický /qu/, pravoúhlý /re/, kulatý /rd/
-6CZ 287597 B6
Tabulka 03: přehled odběrů vzorků a analýz
matrice | datum odběru | doba odběru vzorků | č. vzorku | objem odebraného vzorku /m3/b | normovací faktor 02 /x % 0r-l 1 % O2/ | PCDF/D |
SiO2/nultý vzorek/ | 19.09.91 | a | P 1 | X | ||
SiO2/nejhořejší vrstva/ | 19.09.91 | a | P2.1 | X | ||
SiO2/ směsný vzorek/ | 19.09.91 | a | P2.2 | X | ||
surový plyn před kat | 17.09.91 | 09.0015.00 | P3.1 | 10,136 | 0,98 | X |
čistý plyn za kat | 17.09.91 | 09.00- | P4.1 | 10,579 | 0,98 | X |
surový plyn před kat. | 18.09.91 | 15.00 8.30- | P3.2 | 10,043 | 1,00 | X |
čistý plyn za kat- | 18.09.91 | 14.30 8.30- 14.30 | P4.2 | 10,804 | 1,00 | X |
surový plyn před kat | 19.09.91 | 07,30- 13.30 | P3.3 | 10,542 | 0,89 | X |
surový plyn za kat | 19.09.91 | 07.30- 13.30 | P4.3 | 10,296 | 0,89 | X |
a vzorek odebraný provozovatelem b vztah: 0 °C, 1,013 hPa, suchý
Tab. 04: koncentrace PCDF/D v SiO2 /nultý vzorek: P 1.3, nejhořejší vrstva: P 2.1, směsný vzorek: P.2/
označení vzorku PCDF/PCDD | P 1.3 mg/g | P2.1 mg/g | P2.2 mg/g |
suma tetraCDF | b | 3,52 | 0,22 |
suma pentaCDF | b | 5,63 | 0,41 |
suma hexaCDF | b | 8,16 | 0,64 |
suma heptaCDF | 0,004 | 6,13 | 0,51 |
oktaCDF | <0,004 | 1,54 | <0,11 |
suma tetra- až oktaCDF | 0,004 | 24,98 | 1,78 |
2378-tetraCDF* | < 0,0009 | 0,148 | 0,010 |
12378-/12348-pentaCDFa | <0,0014 | 0,483 | 0,035 |
23478-pentaCDF* | <0,0014 | 0,372 | 0,033 |
123478-/12379-hexaCDFa | <0,0015 | 0,880 | 0,069 |
123678-hexaCDF* | <0,0015 | 1,187 | 0,099 |
123789-hexaCDF | <0,0015 | 0,070 | 0,004 |
234678-hexaCDF | <0,0015 | 0,816 | 0,084 |
1234678-heptaCDF | 0,0038 | 5,202 | 0,450 |
1234789-heptaCDF | < 0,0009 | 0,123 | 0,010 |
suma tetraCDD | b | 0,14 | b |
suma pentaCDD | b | 0,49 | 0,03 |
suma hexaCDD | b | 0,70 | 0,05 |
Suma hexaCDD | b | 1,09 | 0,12 |
okta CDD | 0,008 | 1,45 | 0,18 |
suma tetra- až oktaCDD | 0,008 | 3,87 | 0,38 |
-7CZ 287597 B6
Tabulka 04 - pokračování
Označení vzorku PCDF/PCDD | P 1.3 mg/g | P2.1 mg/g | P2.2 mg/g |
2378-tetraCDD* | < 0,0008 | 0,011 | < 0,001 |
123 78-pentaCDD* | <0,0011 | 0,062 | 0,006 |
123478-hexaCDD* | < 0,0023 | 0,041 | < 0,004 |
123678-hexaCDD* | < 0,0023 | 0,069 | < 0,004 |
123789-hexaCDD* | < 0,0023 | 0,043 | < 0,004 |
123678-heptaCDD | <0,0035 | 0,506 | 0,062 |
suma tetra-až oktaCDF/D | 0,012 | 28,85 | 2,16 |
suma PCDF/D podle GefStoffV* | b | 1,933 | 0,148 |
TE/BGA 1984/ | <0,0001 | 0,635 | 0,050 |
TE/NATO/CCMS 1988/ | <0,0001 | 0,639 | 0,053 |
TE /NATO/CCMS včetně NWG/ | 0,0036 | 0,639 | 0,056 |
Pokud není jinak uvedeno, neberou se při součtových hodnotách a ekvivalentech toxicity /TE/ 5 neprokázané kongenery a homologické skupiny v úvahu.
a plynovou chromatografií na SP-2331 nedělitelné kongenery b neprokazatelné
NATO = North Atlantic Treaty Organisation o
Tab. 05: faktory ekvivalentu toxicity/TEF/ 2378-tetraCCD podle návrhu BGA, Berlin, a NATO/CCMS
PCDF/D | BGA 1984 | NATO/CCMS 1988 |
2378-tetraCDD | 1,0 | 1,0 |
12378-pentaCDD | 0,1 | 0,5 |
123478-hexaCDD | 0,1 | 0,1 |
123678-hexaCDD | 0,1 | 0,1 |
123789-hexaCDD | 0,1 | 0,1 |
1234678-heptaCDD | 0,01 | 0,01 |
oktaCDD | 0,001 | 0,001 |
2378-tetraCDF | 0,1 | 0,1 |
12378-pentaCDF | 0,1 | 0,05 |
23478-pentaCDF | 0,1 | 0,5 |
123478-hexaCDF | 0,1 | 0,1 |
123678-hexaCDF | 0,1 | 0,1 |
123789-hexaCDF | 0,1 | 0,1 |
234678-hexaCDF | 0,1 | 0,1 |
1234678-heptaCDF | 0,01 | 0,01 |
1234789-heptaCDF | 0,01 | 0,01 |
oktaCDF | 0,001 | 0,001 |
< tetraCDD | 0,01 | 0 |
< pentaCDD | 0,01 | 0 |
< hexaCDD | 0,01 | 0 |
< heptaCDD | 0,001 | 0 |
< tetraCDF | 0,01 | 0 |
< pentaCDF | 0,01 | 0 |
< hexaCDF | 0,01 | 0 |
< heptaCDF | 0,001 | 0 |
-8CZ 287597 B6
Hodnota TE vzorku se vypočítá tím, že se okamžitá koncentrace násobí příslušným TEF a součiny se sečtou. Je nutné dbát na to, aby vypočítané součtové hodnoty neobsahovaly 2378-C1 substituované kongenery právě přítomných homologických skupin.
Tabulka 06: koncentrace PCDF/D v surovém plynu před katalyzátorem /P 3.1-3/; vztah: 0 °C, 1013 hPa, suchý, normováno na 11 % O2
označení vzorku | P3.1 | P3.2 | P3.3 |
suma tetraCDF | 58,3 | 42,0 | 50,3 |
suma pentaCDF | 56,1 | 47,1 | 49,7 |
suma hexaCDF | 27,5 | 27,0 | 27,0 |
suma heptaCDF | 15,9 | 16,1 | 17,4 |
OktaCDF | 3,6 | 4,9 | <1,8 |
suma tetra- až oktaCDF | 161,4 | 137,1 | 154,4 |
2378-tetraCDF | 1,61 | 1,55 | 1,78 |
12378-/12348-pentaCDFa | 5,13 | 4,28 | 4,30 |
23478-pentaCDF | 2,21 | 2,38 | 2,84 |
123478-/123479-hexaCDFa | 3,21 | 3,22 | 4,45 |
123678-hexaCDF | 3,40 | 3,39 | 4,75 |
123789-hexaCDF | 0,23 | 0,29 | 0,30 |
234678-hexaCDF | 1,94 | 3,03 | 3,42 |
1234678-heptaCDF | 12,57 | 12,07 | 14,13 |
1234789-heptaCDF | 0,40 | 0,59 | 0,36 |
suma tetraCDD | 3,8 | 4,9 | 5,8 |
suma pentaCDD | 8,8 | 10,6 | 12,1 |
suma hexaCDD | 7,2 | 9,3 | 9,5 |
suma heptaCDD | 9,2 | 8,8 | 10,0 |
oktaCDD | 10,8 | 11,9 | 10,6 |
Suma tetra-až oktaCDD | 39,8 | 45,5 | 48,0 |
2378-tetraCDD | 0,39 | 0,37 | 0,44 |
12378-pentaCDD | 1,19 | 1,21 | 1,61 |
123478-hexaCDD | 0,40 | 0,45 | 0,53 |
123678-hexaCDD | 0,67 | 0,84 | 0,87 |
123789-hexaCDD | 0,59 | 0,77 | 0,85 |
1234678-heptaCDD | 4,45 | 4,49 | 4,89 |
suma tetra- až oktaCDF/D | 201,2 | 182,6 | 202,4 |
TE/BGA 1984/ | 4,05 | 3,90 | 4,61 |
TE/NATO/CCMS 1988/ | 3,74 | 3,92 | 4,78 |
TE /NATO/CCMS včetně NWG/ | 3,74 | 3,92 | 4,78 |
Pokud není uvedeno jinak, nejsou a součtových hodnot a ekvivalentů toxicity /TE/ zohledněny neprokázané kongenery nebo homologické skupiny.
♦plynovou chromatografíí na SP-2331 nedělitelné kongeneiy.
-9CZ 287597 B6
Tabulka 07: koncentrace PCDF/D v čistém plynu za katalyzátorem /P 4.1-3/; vztah: 0 °C, 1013 hPa, normováno na 11 % O2
Označení vzorku PCDF/PCDD | P4.1 ng/m3 | P4.2 ng/m3 | P4.3 ng/m3 |
suma tetraCDF | b | 0,07 | 0,03 |
suma pentaCDF | 0,05 | 0,07 | 0,03 |
suma hexaCDF | 0,15 | 0,17 | 0,10 |
suma heptaCDF | 0,20 | 0,26 | 0,16 |
OktaCDF | 0,32 | 0,36 | 0,09 |
suma tetra-až oktaCDF | 0,72 | 0,93 | 0,41 |
2378-tetraCDF | < 0,004 | 0,004 | 0,003 |
12378-/12348-pentaCDFa | 0,008 | 0,008 | 0,005 |
23478-pentaCDF | 0,008 | 0,007 | 0,004 |
123478 /123479-hexaCDFa | 0,028 | 0,021 | 0,014 |
123678-hexaCDF | 0,017 | 0,019 | 0,012 |
123789-hexaCDF | < 0,003 | < 0,007 | <0,002 |
234678-hexaCDF | 0,037 | 0,042 | 0,027 |
1234678-heptanCDF | 0,146 | 0,184 | 0,114 |
1234789-heptaCDF | 0,007 | 0,016 | 0,009 |
suma tetraCDD | b | b | b |
suma pentaCDD | b | b | b |
suma hexaCDD | b | b | b |
suma heptaCDD | 0,15 | 0,19 | 0,12 |
okta CDD | 0,68 | 0,84 | 0,52 |
suma tetra- až oktaCDD | 0,83 | 1,03 | 0,64 |
2378-tetraCDD | < 0,002 | < 0,003 | < 0,003 |
12378-pentaCDD | < 0,004 | < 0,005 | < 0,004 |
123478-hexaCDD | <0,012 | < 0,005 | <0,013 |
123678-hexaCDD | <0,012 | < 0,005 | <0,013 |
123789-hexaCDD | <0,012 | < 0,005 | <0,013 |
1234678-heptaCDD | 0,088 | 0,108 | 0,073 |
suma tetra- až oktaCDF/D | 1,55 | 1,96 | 1,05 |
TE/BGA 1984/ | 0,014 | 0,017 | 0,010 |
TE/NATO/CCMS 1988/ | 0,016 | 0,017 | 0,010 |
TE/NATO/CCMS včetně NWG/ | 0,024 | 0,024 | 0,020 |
Pokud není uvedeno jinak nejsou u součtových hodnot ekvivalentů toxicity /TE/ zohledněny neprokázané kongenery nebo homologické skupiny a plynovou chromatografií na SP-2331 nedělitelné kongemery b neprokazatelné
Tabulka 08: rozložená množství PCDS/D po katalyzátoru /P4.1-3/
označení vzorku | P4.1 | P4.2 | P4.3 |
vyloučená množství | % | % | % |
suma tetraCDF | b | 99,83 | 99,94 |
suma pentaCDF | 99,91 | 99,85 | 99,94 |
suma hexaCDF | 99,46 | 99,37 | 99,73 |
suma heptaCDF | 98,72 | 98,39 | 99,08 |
OktaCDF | 91,11 | 92,65 | <95,00 |
-10CZ 287597 B6
Tabulka 08 - pokračování
označení vzorku | P4.1 | P4.2 | P4.3 |
suma tetra- až oktaCDF | 99,56 | 99,32 | 99,73 |
2378- tetraCDF | > 99,75 | 99,74 | 99,83 |
12378-/12348-pentaCDFa | 99,84 | 99,81 | 99,88 |
23478-pentaCDF | 99,64 | 99,71 | 99,85 |
123478-/123479-hexaCDFa | 99,13 | 99,35 | 99,69 |
123678-hexaCDF | 99,50 | 99,44 | 99,75 |
123789-hexaCDF | > 98,70 | > 97,59 | > 99,33 |
1234678-heptaCDF | 98,84 | 98,48 | 99,19 |
1234789-heptaCDF | 98,25 | 97,29 | 97,50 |
suma tetraCDD | b | b | b |
suma pentaCDD | b | b | b |
suma hexaCDD | b | b | b |
suma heptaCDD | 98,37 | 97,84 | 98,80 |
okta CDD | 93,70 | 92,94 | 95,09 |
suma tetra- až okta CDD | 97,91 | 97,74 | 98,32 |
2378-tetraCDD | > 99,49 | >99,19 | > 99,32 |
12378-pentaCDD | > 99,66 | > 99,59 | > 99,75 |
123478-hexaCDD | > 97,00 | > 98,89 | > 97,55 |
123678-hexaCDD | >98,21 | > 99,40 | >98,51 |
123789-hexaCDD | > 97,97 | > 99,35 | > 98,47 |
1234678-heptaCDD | > 98,02 | > 97,59 | >91,80 |
suma tetra- až oktaCDF/D | 99,23 | 98,93 | 99,48 |
TE podle EGA/UBA 1984 | 99,65 | 99,93 | 99,78 |
TE podle NATO/CCMS 1988 | 99,57 | 99,95 | 99,79 |
TE /NATO/CCMS včetně NWG/ | 99,36 | 99,89 | 99,58 |
U součtových hodnot a ekvivalentů toxicity /TE/ nejsou zohledněny neprokázané kongenery a 5 homologické skupiny.
a = plynovou chromatografíí na SP-2331 nedělitelné kongenery b = nevypočitatelné
Tab. 09: procentuální obsahy jednotlivých složek popřípadě konverzí
složky | % vstup | % výstup | horní vrstva % max. na kat. | uprostřed % střed, na kat. | % konverze pro střed. |
suma tetraCDF | 100,00 | 0,07 | 4,21 | 0,26 | 99,67 |
suma pentaCDF | 100,00 | 0,10 | 6,63 | 0,48 | 99,42 |
suma hexaCDF | 100,00 | 0,46 | 16,05 | 1,26 | 98,28 |
okta CDF | 100,00 | 9,06 | 32,61 | 0,00 | 90,34 |
suma tetraoktaCDF | 100,00 | 0,45 | 9,93 | 0,71 | 98,84 |
2378CDF | 100,00 | 0,14 | 5,39 | 0,36 | 99,49 |
12378/12348 pentaCDF | 100,00 | 0,15 | 6,34 | 0,46 | 99,39 |
23478 pentaCDF | 100,00 | 0,26 | 9,01 | 0,80 | 98,94 |
123478/123479 hexaCDF | 100,00 | 0,58 | 14,56 | 1,14 | 98,28 |
123678 hexaCDF | 100,00 | 1,74 | 17,51 | 1,54 | 96,71 |
123789 hexaCDF | 100,00 | 0,00 | 15,37 | 0,88 | 99,12 |
234678 hexaCDF | 100,00 | 1,26 | 17,51 | 1,80 | 96,93 |
-11CZ 287597 B6
Tabulka 09 - pokračování
složky | % vstup | % výstup | horní vrstva % max. na kat. | uprostřed % střed, na kat. | % konverze pro střed. |
1234678 heptaCDF | 100,00 | 1,15 | 24,15 | 2,09 | 96,77 |
1234789 heptaCDF | 100,00 | 2,37 | 16,40 | 1,33 | 96,30 |
suma tetraCDD | 100,00 | 0,00 | 1,74 | 0,00 | 100,00 |
suma pentaCDD | 100,00 | 0,00 | 2,80 | 0,17 | 99,83 |
suma hexaCDD | 100,00 | 0,00 | 4,85 | 0,35 | 99,65 |
suma heptaCDD | 100,00 | 1,64 | 7,01 | 0,77 | 97,59 |
oktaCDD | 100,00 | 6,13 | 7,84 | 0,97 | 92,90 |
suma tetraoktaCDD | 100,00 | 1,88 | 5,23 | 0,51 | 97,61 |
2378 tetraCDD | 100,00 | 0,00 | 0,15 | 0,00 | 100,00 |
12378 pentaCDD | 100,00 | 0,00 | 2,78 | 0,27 | 99,72 |
123478 hexaCDD | 100,00 | 0,00 | 5,35 | 0,00 | 100,00 |
123678 hexaCDD | 100,00 | 0,00 | 5,22 | 0,00 | 100,00 |
123789 hexaCDD | 100,00 | 0,00 | 3,50 | 0,00 | 100,00 |
1234678 hepta CDD | 100,00 | 1,95 | 6,59 | 0,81 | 97,25 |
suma tetraokta CDF/D | 100,00 | 0,78 | 8,86 | 0,66 | 98,56 |
Bylo zjištěno, že při koncentraci surového plynu asi 4,2 ng TE/m3 se odstraní z plynu asi 99,67 % PCDD/F's. Na katalyzátoru se akumuluje asi 0,7 %. Průměrně se rozloží 98,95 %. Z analýzy jednotlivých složek vyplynulo, že se s výhodou oxidují níže chlorované /a tím jedovatější/ sloučeniny až sCl6. Tak zvaný Sevesův dioxan /2,3,7,8-TCDD/ se úplně rozloží. Lze předpokládat, že pro oxidační reakci hraje rozhodující roli zbytkový obsah SO2 kouřového plynu. Je velmi pravděpodobné, že při tom zreaguje SO2 s H2O2 přes stupeň H2SO4 na H2SO5 /Caroovou kyselinu/. Dále bylo zjištěno, že se na katalyzátoru kyselina sírová zkoncentruje. Tato kyselina sírová může tvořit s peroxidem vodíku Caroovou kyselinu. Oxidační účinek Caroovy kyseliny je podstatně vyšší než účinek samotného peroxidu vodíku a měl by postačit k rozložení dioxinu.
Při zjišťování naměřených hodnot byly použity následující měřicí metody:
SO2 UV adsorpce, firmy Rosemount, Binos-Serien
NOX chemoluminescence, firmy Rosemount, typ 950 nebo 951 dioxinypro analýzu PCDF a PCDD před reaktorem byl použit systém HRGC/HRMS /MSD/ a pro analýzu za reaktorem systém HRGC/HRMS. Vzorek byl odebrán XAD- z kartuší a C-1234 tetra CDD standardem.
Tabulka 10: čištění odpadního plynu s PCDD/PCDF u zařízení pro spalování odpadu
Spalovací zařízení | PCDD/PCDF-čištění odpadního plynu | PCDD/PCDF -koncentrace v ng TE/m3 | množství odpadního plynu | |
surový plyn | čistý plyn | |||
poloprovoz | ||||
KVA DUsseldorf | adsorber s aktivním uhlím | 2,4 - 2,7 | 0,022-0,025 | 2,000 |
KVA Stapelfeld | adsorber s aktivním uhlím | 1,6-5,817 | 0,026-0,079 | 100 |
KVA Flózersteig | adsorber s aktivním uhlím | 0,6-1,017 | 0,03-0,05 | 200 |
SMVA Simmering | adsorber s aktivním uhlím | 1,0-9,317 | 0,05 | 200 |
provozní zařízení | ||||
SKVA Schóneiche | způsob se suchým aditivem a | 0,34-1,74^ | 0,09 | 18 000 |
přídavkem aktivního uhlí | ||||
MVA Neufahm | způsob37 se suchým aditivem | 1-557 | 0,147 | 3 x 160 000 |
RZR Herten | koks z nístějové pece/aktivní | |||
koks adsorber | 1-557 | 0,1* | 70 000 |
-12CZ 287597 B6
1/ měřeno za odlučovacími stupni pro prach, halogeny a dioxid siřičitý
2/ za vyvíječem páry
3/ bez zvláštního opatření pro čištění odpadního plynu s PCDD/PCDF
4/ stanovená hodnota
5/ za elektrofiltrem
MVA = zařízení pro spalování odpadu
SMVA = zařízení pro spalování zvláštního odpadu
Zdroj: Gesetzliche Vorschriften sowie Massnahmen zur Begrenzung von DioxinFuranbelastungen, Prof. Dr. Ing. Michael Lange, VBA Berlin, Vortrag vor Tagung 17./18,09.1991, Miinchen
Claims (4)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob odstraňování halogenovaných organických sloučenin z odpadních plynů, obsahujících popřípadě oxidy dusíku NOX pomocí kyseliny peroxosírové nebo peroxidu vodíku a oxidu siřičitého, vyznačující se tím, že se odpadní plyn vede přes pevné nebo fluidní lože, tvořené částicemi pevné látky materiálů vybraných ze skupiny, zahrnující silikagely, velkoporézní a středně porézní syntetické zeolity, fylosilikát, oxid hlinitý, infusoriovou hlinku, oxid titaničitý nebo vrstvené silikáty, přičemž se současně přivádí do styku s kyselinou peroxosírovou nebo jednou z jejích solí.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se odpadní plyn popřípadě doplní oxidem siřičitým a vede se přes pevné nebo fluidní lože, přičemž se přivádí současně do styku s peroxidem vodíku a vyrobí se kyselina peroxosírová in šitu.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se odpadní plyn vede přes pevné nebo fluidní lože, tvořené pevnou látkou a přitom se směs, sestávající z peroxidu vodíku a kyseliny sírové, nanáší na pevnou látku.
- 4. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se pevná látka před stykem s proudem odpadního plynu impregnuje kyselinou sírovou a nanáší se peroxid vodíku.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4138876 | 1991-11-27 | ||
DE4210055A DE4210055A1 (de) | 1991-11-27 | 1992-03-27 | Verfahren zum entfernen von halogenierten organischen verbindungen aus abgasen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ347092A3 CZ347092A3 (en) | 1993-10-13 |
CZ287597B6 true CZ287597B6 (cs) | 2001-01-17 |
Family
ID=25909515
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS19923470A CZ287597B6 (cs) | 1991-11-27 | 1992-11-24 | Způsob odstraňování halogenovaných organických sloučenin z odpadních plynů |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5356604A (cs) |
EP (1) | EP0546314B1 (cs) |
JP (1) | JPH0757306B2 (cs) |
KR (1) | KR960000653B1 (cs) |
AT (1) | ATE137989T1 (cs) |
AU (1) | AU647326B2 (cs) |
BR (1) | BR9204582A (cs) |
CA (1) | CA2083921C (cs) |
CZ (1) | CZ287597B6 (cs) |
DE (2) | DE4210055A1 (cs) |
DK (1) | DK0546314T3 (cs) |
ES (1) | ES2087401T3 (cs) |
HU (2) | HU219785B (cs) |
LT (1) | LT3041B (cs) |
MX (1) | MX9206774A (cs) |
NO (1) | NO177926C (cs) |
PL (1) | PL296751A1 (cs) |
RU (1) | RU2099131C1 (cs) |
SG (1) | SG48739A1 (cs) |
SK (1) | SK279798B6 (cs) |
TR (1) | TR26524A (cs) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CZ304611B6 (cs) * | 2013-06-13 | 2014-07-30 | Vysoká Škola Báňská - Technická Univerzita | Adsorpční materiál pro zadržení toxických škodlivin, jeho použití a ochranný kompozitní systém, který absorpční materiál obsahuje a jeho použití |
RU2585028C1 (ru) * | 2014-12-11 | 2016-05-27 | Федеральное государственное казённое военное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Военная академия радиационной, химической и биологической защиты имени Маршала Советского Союза С.К. Тимошенко" | Полидисперсная порошковая рецептура с наночастицами для дегазации текстильных материалов |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4305344C2 (de) * | 1993-02-20 | 1996-11-21 | Degussa | Verfahren zum Abbau von in Gasen enthaltenen hochtoxischen halogenierten organischen Verbindungen |
EP0679411A1 (de) * | 1994-04-30 | 1995-11-02 | Degussa Aktiengesellschaft | Verfahren zur Dekontaminierung von mit polychlorierten Dibenzodioxinen und/oder polychlorierten Dibenzofuranen kontaminierten Feststoffen |
US5658541A (en) * | 1995-03-16 | 1997-08-19 | Monsato Company | Process for removal of divalent sulfur compounds from waste gases |
RU2138477C1 (ru) * | 1997-11-13 | 1999-09-27 | АООТ "Кирово-Чепецкий химический комбинат им.Б.П.Константинова" | Способ очистки абгазов производства хлораля |
ITMI20021581A1 (it) * | 2002-07-18 | 2004-01-19 | Ausimont Spa | Procedimento di abbattimento di tensioattivi anionici fluorurati |
US8003744B2 (en) | 2003-08-25 | 2011-08-23 | Kaneka Corporation | Curing composition with improved heat resistance |
WO2006030832A1 (ja) * | 2004-09-15 | 2006-03-23 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | 監視装置 |
DE102008008786A1 (de) * | 2008-02-12 | 2009-08-13 | Man Nutzfahrzeuge Aktiengesellschaft | Vorrichtung zur Verminderung von Dibenzo-Dioxin- und Dibenzo-Furan-Emissionen aus übergangsmetallhaltigen Katalysatoren |
CN110038407A (zh) * | 2019-04-16 | 2019-07-23 | 南京工业大学 | 一种含氯化氢气体和有机氯化合物气体的废气的净化处理方法及系统 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1234912B (de) * | 1961-12-02 | 1967-02-23 | Otto & Co Gmbh Dr C | Verfahren zur Entfernung der Schwefeloxyde aus Rauchgasen |
GB1393415A (en) * | 1971-08-02 | 1975-05-07 | Environmental Research Corp | Method of controlling odour of gaseous fluid |
FR2213238B1 (cs) * | 1973-01-05 | 1975-10-31 | Air Liquide | |
US3933980A (en) * | 1974-12-19 | 1976-01-20 | Stauffer Chemical Company | Process for removing ethylenically unsaturated chlorinated hydrocarbons from gas streams |
JPS5611493A (en) * | 1979-07-06 | 1981-02-04 | Nippon Hamondo Kk | Multiplex keying device for electronic musical instrument |
DE2926176A1 (de) * | 1979-06-28 | 1981-01-08 | Notox Corp | Verfahren zum oxidativen abbau von toxischen pestizide rueckstaenden |
SU1080838A1 (ru) * | 1982-10-01 | 1984-03-23 | Дзержинский Филиал Государственного Научно-Исследовательского Института По Промышленной И Санитарной Очистке Газов | Способ очистки отход щих газов от фенола,формальдегида и сопутствующих примесей |
DE3933480A1 (de) * | 1989-10-06 | 1991-04-18 | Hagenmaier Hans Paul | Verfahren zur verringerung der emission von organischen produkten unvollstaendiger verbrennung |
EP0487834A1 (de) * | 1990-08-30 | 1992-06-03 | Fritz Curtius | Oxidierendes Waschverfahren zur Reinigung von Abgasen |
-
1992
- 1992-03-27 DE DE4210055A patent/DE4210055A1/de active Granted
- 1992-11-03 DE DE59206301T patent/DE59206301D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-03 DK DK92118797.7T patent/DK0546314T3/da active
- 1992-11-03 SG SG1996001058A patent/SG48739A1/en unknown
- 1992-11-03 EP EP92118797A patent/EP0546314B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-03 AT AT92118797T patent/ATE137989T1/de active
- 1992-11-03 ES ES92118797T patent/ES2087401T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-17 US US07/976,341 patent/US5356604A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-20 NO NO924485A patent/NO177926C/no not_active IP Right Cessation
- 1992-11-24 CZ CS19923470A patent/CZ287597B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-11-24 SK SK3470-92A patent/SK279798B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1992-11-25 AU AU29640/92A patent/AU647326B2/en not_active Expired
- 1992-11-25 MX MX9206774A patent/MX9206774A/es unknown
- 1992-11-26 JP JP4317044A patent/JPH0757306B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-26 PL PL29675192A patent/PL296751A1/xx unknown
- 1992-11-26 BR BR9204582A patent/BR9204582A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-11-26 RU RU9292004539A patent/RU2099131C1/ru active
- 1992-11-26 HU HU9203735A patent/HU219785B/hu unknown
- 1992-11-26 TR TR92/1180A patent/TR26524A/xx unknown
- 1992-11-26 HU HU9203735A patent/HU9203735D0/hu unknown
- 1992-11-26 CA CA002083921A patent/CA2083921C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-30 KR KR1019920022307A patent/KR960000653B1/ko not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-03-26 LT LTIP458A patent/LT3041B/lt not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CZ304611B6 (cs) * | 2013-06-13 | 2014-07-30 | Vysoká Škola Báňská - Technická Univerzita | Adsorpční materiál pro zadržení toxických škodlivin, jeho použití a ochranný kompozitní systém, který absorpční materiál obsahuje a jeho použití |
RU2585028C1 (ru) * | 2014-12-11 | 2016-05-27 | Федеральное государственное казённое военное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Военная академия радиационной, химической и биологической защиты имени Маршала Советского Союза С.К. Тимошенко" | Полидисперсная порошковая рецептура с наночастицами для дегазации текстильных материалов |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HU9203735D0 (en) | 1993-03-29 |
CZ347092A3 (en) | 1993-10-13 |
NO177926C (no) | 1995-12-20 |
AU647326B2 (en) | 1994-03-17 |
DE4210055C2 (cs) | 1993-09-09 |
RU2099131C1 (ru) | 1997-12-20 |
SG48739A1 (en) | 1998-05-18 |
JPH05237340A (ja) | 1993-09-17 |
LTIP458A (lt) | 1994-04-25 |
CA2083921C (en) | 1999-04-13 |
SK279798B6 (sk) | 1999-03-12 |
MX9206774A (es) | 1994-05-31 |
KR930009639A (ko) | 1993-06-21 |
NO924485L (no) | 1993-05-28 |
AU2964092A (en) | 1993-06-03 |
NO177926B (no) | 1995-09-11 |
HU219785B (hu) | 2001-08-28 |
BR9204582A (pt) | 1993-06-01 |
TR26524A (tr) | 1995-03-15 |
US5356604A (en) | 1994-10-18 |
HUH3787A (en) | 1996-07-29 |
NO924485D0 (no) | 1992-11-20 |
EP0546314A1 (de) | 1993-06-16 |
DK0546314T3 (da) | 1996-06-03 |
JPH0757306B2 (ja) | 1995-06-21 |
ES2087401T3 (es) | 1996-07-16 |
PL296751A1 (en) | 1993-12-13 |
KR960000653B1 (ko) | 1996-01-11 |
EP0546314B1 (de) | 1996-05-15 |
SK347092A3 (en) | 1996-04-03 |
CA2083921A1 (en) | 1993-05-28 |
DE59206301D1 (de) | 1996-06-20 |
ATE137989T1 (de) | 1996-06-15 |
LT3041B (en) | 1994-09-25 |
DE4210055A1 (de) | 1993-06-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5346876A (en) | Air purifying agent and a process for producing same | |
Olson et al. | Catalytic effects of carbon sorbents for mercury capture | |
US7479230B2 (en) | Process for reduction of inorganic contaminants from waste streams | |
US20030206843A1 (en) | Methods and compositions to sequester combustion-gas mercury in fly ash and concrete | |
CZ287597B6 (cs) | Způsob odstraňování halogenovaných organických sloučenin z odpadních plynů | |
CA2603601C (en) | Process for the removal of heavy metals from gases, and compositions therefor and therewith | |
Morimoto et al. | Characteristics of the mercury vapor removal from coal combustion flue gas by activated carbon using H2S | |
HK89095A (en) | Process for cleaning gases and exhaust gases | |
EP1225967B1 (en) | A method for removing acidic gases from waste gas | |
Seredych et al. | Effect of fly ash addition on the removal of hydrogen sulfide from biogas and air on sewage sludge-based composite adsorbents | |
US20040223896A1 (en) | Method for removing mercury from a gas stream using iodine-doped dilution gas | |
DE4305344C2 (de) | Verfahren zum Abbau von in Gasen enthaltenen hochtoxischen halogenierten organischen Verbindungen | |
EP0145539A2 (en) | Mercury adsorbent carbons and carbon molecular sieves | |
Eatough et al. | Identification of gas-phase dimethyl sulfate and monoethyl sulfate in the Los Angeles atmosphere | |
CN100464815C (zh) | 高容量固体过滤介质 | |
Rosenberg et al. | Nitrogen oxides (NOx) influence on sulfite oxidation and scaling in lime/limestone flue gas desulfurization (FGD) systems | |
GB2331298A (en) | Decontamination material | |
CA1062440A (en) | Method and apparatus for removing reduced sulphur compounds from vapours and/or gas streams | |
US5935539A (en) | Reactive composition and method for the purification of a nitric oxide containing gas | |
JP3756822B2 (ja) | ダイオキシン類分解触媒、分解処理方法及び装置 | |
EP0037450B1 (en) | Process for the removal of acid and acid precursor gases and vapors from gas streams | |
DE2641045A1 (de) | Verfahren zur entfernung von h tief 2 s, hcn, no tief x und so tief 2 durch trockenadsorption aus gasen, die vorzugsweise a) keinen sauerstoff enthalten, b) geringe mengen sauerstoff enthalten (0,5 - 1 vol. %), c) sauerstoff im ueberschuss enthalten (1 - 20 vol. %) | |
CN113996176A (zh) | 一种高效加热炉烟气脱硫剂及其制备方法和应用 | |
PL94682B1 (pl) | Sposob wydzielania rteci z gazu | |
WO1991016120A1 (de) | Verfahren zum reinigen bzw. konditionieren von abgasen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MK4A | Patent expired |
Effective date: 20121124 |