JPH075712B2 - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
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- JPH075712B2 JPH075712B2 JP14125387A JP14125387A JPH075712B2 JP H075712 B2 JPH075712 B2 JP H075712B2 JP 14125387 A JP14125387 A JP 14125387A JP 14125387 A JP14125387 A JP 14125387A JP H075712 B2 JPH075712 B2 JP H075712B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は優れた貯蔵安定性、耐湿熱特性、耐衝撃後圧縮
特性を与えるプリプレグ用エポキシ樹脂組成物に関する
ものであり、当該樹脂組成物から得られる複合材料は航
空機を始め自動車、一般工業用途に使用しうるものであ
る。
特性を与えるプリプレグ用エポキシ樹脂組成物に関する
ものであり、当該樹脂組成物から得られる複合材料は航
空機を始め自動車、一般工業用途に使用しうるものであ
る。
従来複合材料用マトリツクス樹脂としてはエポキシ樹脂
がその接着性、高剛性の為多用されて来た。中でも高性
能構造用マトリツクス樹脂としてはN,N,N′,N′−テト
ラグリシジルジアミノジフエニルメタン、4,4′−ジア
ミノジフエニルスルホンを主成分とする組成物が1972年
来広く使用されて来たところであった。
がその接着性、高剛性の為多用されて来た。中でも高性
能構造用マトリツクス樹脂としてはN,N,N′,N′−テト
ラグリシジルジアミノジフエニルメタン、4,4′−ジア
ミノジフエニルスルホンを主成分とする組成物が1972年
来広く使用されて来たところであった。
しかるにこの組成物によるプリプレグを加熱硬化して得
られる複合材料は、マトリツクス樹脂の伸びが小さい為
に最近の高伸度補強用繊維例えば1.5％以上の破断伸度
を有する炭素繊維、アラミド繊維、ガラス繊維等に追従
出来ず引張り伸度が補強用繊維より低い等の欠点を有し
ていた。その結果として吸湿後の圧縮強度は82℃の温度
域では充分であるが、衝撃後の圧縮強度が極めて低く、
一次構造用素材として用いるには全く不十分な材料があ
った。
られる複合材料は、マトリツクス樹脂の伸びが小さい為
に最近の高伸度補強用繊維例えば1.5％以上の破断伸度
を有する炭素繊維、アラミド繊維、ガラス繊維等に追従
出来ず引張り伸度が補強用繊維より低い等の欠点を有し
ていた。その結果として吸湿後の圧縮強度は82℃の温度
域では充分であるが、衝撃後の圧縮強度が極めて低く、
一次構造用素材として用いるには全く不十分な材料があ
った。
一方5th SAMPE European Chapter（1984）Paper15（T.T
attersall）に記されている通り、衝撃後の圧縮強度の
高い素材も報告されているが、吸湿後の圧縮強度が不足
であったり、インターリーフという中間層を入れる為繊
維の容積含有率が上らず、実用には程遠いものであっ
た。
attersall）に記されている通り、衝撃後の圧縮強度の
高い素材も報告されているが、吸湿後の圧縮強度が不足
であったり、インターリーフという中間層を入れる為繊
維の容積含有率が上らず、実用には程遠いものであっ
た。
本発明者らは上記に鑑み、吸湿後の82℃温度域の圧縮強
度（110kg/mm2以上）と衝撃後の圧縮強度（27kg/mm2以
上）のいずれも勝れた特性を与えるプリプレグ用エポキ
シ樹脂組成物に関し、鋭意検討の結果、本発明に到達し
たものである。
度（110kg/mm2以上）と衝撃後の圧縮強度（27kg/mm2以
上）のいずれも勝れた特性を与えるプリプレグ用エポキ
シ樹脂組成物に関し、鋭意検討の結果、本発明に到達し
たものである。
即ち本発明の要旨とするところは （Ａ） ２官能エポキシ樹脂 （Ｂ） ３官能エポキシ樹脂 （Ｃ） 下式で示されるフエノール化合物 （但し、X1〜X8,R1,R2はH,CH3を示し、これらは等しく
ても異なっていてもよい） （Ｄ） 4,4′−ジアミノジフエニルスルホン又は3,3′
−ジアミノジフエニルスルホン を必須成分として含有するエポキシ樹脂組成物にある。
ても異なっていてもよい） （Ｄ） 4,4′−ジアミノジフエニルスルホン又は3,3′
−ジアミノジフエニルスルホン を必須成分として含有するエポキシ樹脂組成物にある。
これらの組成物のうち、一部もしくはすべての（Ａ）お
よびすべての（Ｂ）すべての（Ｃ）とを、予め（Ｃ）の
フエノール性OHの80％以上を（Ａ）（Ｂ）のエポキシ基
と予備反応させて用いることは好ましいことである。
よびすべての（Ｂ）すべての（Ｃ）とを、予め（Ｃ）の
フエノール性OHの80％以上を（Ａ）（Ｂ）のエポキシ基
と予備反応させて用いることは好ましいことである。
本発明は更に上記エポキシ樹脂組成物に強化繊維を含む
エポキシ樹脂組成物にある。
エポキシ樹脂組成物にある。
本発明において用いられる（Ａ）２官能エポキシ樹脂と
しては、ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフエノ
ールＦ型エポキシ樹脂、それらのブロム化エポキシ樹
脂、ビスフエノールＳ型エポキシ樹脂等が挙げられる。
しては、ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフエノ
ールＦ型エポキシ樹脂、それらのブロム化エポキシ樹
脂、ビスフエノールＳ型エポキシ樹脂等が挙げられる。
靭性向上の為には、中でもビスフエノールＡ型エポキシ
樹脂、ビスフエノールＦ型エポキシ樹脂を主成分として
用いることが望ましい。
樹脂、ビスフエノールＦ型エポキシ樹脂を主成分として
用いることが望ましい。
これらのエポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ樹脂（Ｂ）に対
するエポキシ基のモル比はA/B＝1/1.0〜1/4.0であり、
好ましくは1/1.2〜1/3.8である。1/1.0より大きい場合
には耐熱水性が低下するばかりか耐薬品性が低下する為
好ましくない。1/4.0より小さい場合には靭性が不足
し、補強材の利用率の低下や衝撃後の圧縮強度が低下す
るので好ましくない。
するエポキシ基のモル比はA/B＝1/1.0〜1/4.0であり、
好ましくは1/1.2〜1/3.8である。1/1.0より大きい場合
には耐熱水性が低下するばかりか耐薬品性が低下する為
好ましくない。1/4.0より小さい場合には靭性が不足
し、補強材の利用率の低下や衝撃後の圧縮強度が低下す
るので好ましくない。
本発明に用いられる３官能エポキシ樹脂（Ｂ）として
は、N,N,O−トリグリシジル−ｐ−又は−ｍ−アミノフ
エノール、N,N,O−トリグリシジル−４−アミノ−ｍ−
又は−５−アミノ−ｏ−クレゾール、1,1,1−（トリグ
リシジルオキシフエニル）メタン等が挙げられる。中で
もN,N,O−トリグリシジル化合物が耐溶剤性向上の点で
好ましく用いられる。
は、N,N,O−トリグリシジル−ｐ−又は−ｍ−アミノフ
エノール、N,N,O−トリグリシジル−４−アミノ−ｍ−
又は−５−アミノ−ｏ−クレゾール、1,1,1−（トリグ
リシジルオキシフエニル）メタン等が挙げられる。中で
もN,N,O−トリグリシジル化合物が耐溶剤性向上の点で
好ましく用いられる。
本発明で用いられるフエノール化合物（Ｃ）としては、
ビス−（４−ヒドロキシフエニル）メタン、2,2−ビス
−（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、ビス−（3,5
−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）メタン、ビス−
（３−メチル−４−ヒドロキシフエニル）メタン等が挙
げられる。中でもビス−（3,5−ジメチル−４−ヒドロ
キシフエニル）メタンが耐熱水性の点で好ましく用いら
れる。
ビス−（４−ヒドロキシフエニル）メタン、2,2−ビス
−（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、ビス−（3,5
−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）メタン、ビス−
（３−メチル−４−ヒドロキシフエニル）メタン等が挙
げられる。中でもビス−（3,5−ジメチル−４−ヒドロ
キシフエニル）メタンが耐熱水性の点で好ましく用いら
れる。
（Ｅ）成分の補強用繊維としては、炭素繊維、ガラス繊
維、アラミド繊維、ボロン繊維、シリコンカーバイド繊
維等が挙げられる。
維、アラミド繊維、ボロン繊維、シリコンカーバイド繊
維等が挙げられる。
（Ｃ）の使用量は の比を1/0.3〜1/0.9とすることが好ましく、この比が1/
0.3より大きいと充分な耐湿熱性や耐衝撃性が得られな
い為適当でなく、1/0.9より小さいと耐熱性や耐溶剤性
が低下する為好ましくない。より好ましくは1/0.4〜1/
0.8である。
0.3より大きいと充分な耐湿熱性や耐衝撃性が得られな
い為適当でなく、1/0.9より小さいと耐熱性や耐溶剤性
が低下する為好ましくない。より好ましくは1/0.4〜1/
0.8である。
（Ｄ）の使用量は下式を満足することが望ましい。
1/0.8より大きいと硬化が不充分であり、耐溶剤性、耐
熱性に難があり、1/1.2より小さいと耐水性、耐溶剤性
が低下するので好ましくない。
熱性に難があり、1/1.2より小さいと耐水性、耐溶剤性
が低下するので好ましくない。
又、エポキシ樹脂（Ａ）のすべてもしくは一部とエポキ
シ樹脂（Ｂ）のすべてとすべての（Ｃ）とを、予めフエ
ノール性OHの80％以上、より好ましくは90％以上とを反
応させることが好ましい。これより低い反応率では樹脂
組成物の耐衝撃性が低下する為、上記の程度予備反応さ
せることが好ましい。
シ樹脂（Ｂ）のすべてとすべての（Ｃ）とを、予めフエ
ノール性OHの80％以上、より好ましくは90％以上とを反
応させることが好ましい。これより低い反応率では樹脂
組成物の耐衝撃性が低下する為、上記の程度予備反応さ
せることが好ましい。
フエノール化合物（Ｃ）との予備反応に使用する一部も
しくはすべてのエポキシ樹脂（Ａ）、すべてのエポキシ
樹脂（Ｂ）のエポキシ基モル比A/B＝1/1.2〜1/4.2、よ
り好ましくは1/1.4〜1/4.0である。1/1.2より大きいと
充分な耐熱水性、耐溶剤性が得られず適当でない。1/4.
2より小さいと予備反応下にゲル化を起こす為好ましく
ない。
しくはすべてのエポキシ樹脂（Ａ）、すべてのエポキシ
樹脂（Ｂ）のエポキシ基モル比A/B＝1/1.2〜1/4.2、よ
り好ましくは1/1.4〜1/4.0である。1/1.2より大きいと
充分な耐熱水性、耐溶剤性が得られず適当でない。1/4.
2より小さいと予備反応下にゲル化を起こす為好ましく
ない。
又、予備反応に使用する（Ｃ）の量は とすることが好ましく、より好ましくは1/0.5〜1/1.0で
ある。1/0.4より大きいと充分な耐熱水性や衝撃後の圧
縮強度が得られず好ましくない。又1/1.1より小さいと
予備反応時粘度が高くなり扱い性に難が生ずる為好まし
くない。
ある。1/0.4より大きいと充分な耐熱水性や衝撃後の圧
縮強度が得られず好ましくない。又1/1.1より小さいと
予備反応時粘度が高くなり扱い性に難が生ずる為好まし
くない。
一方、硬化剤（Ｄ）の使用量は として用いることが好ましい。1/0.8より大きいと硬化
が不十分であり、耐溶剤性、耐熱性に難があり、1/1.2
より小さいと耐水性、耐溶剤性が低下するので好ましく
ない。
が不十分であり、耐溶剤性、耐熱性に難があり、1/1.2
より小さいと耐水性、耐溶剤性が低下するので好ましく
ない。
本発明の樹脂組成物には、他の成分として無機充てん
剤、例えばシリカ粉末、アエロジル、マイクロバルーン
や難燃剤としての三酸化アンチモン等の他、流れ性制御
の目的で末端フエノールのポリエーテルスルホン、ポリ
ビニルブチラート、ポリエーテルイミド等を併用するこ
ともさしつかえない。
剤、例えばシリカ粉末、アエロジル、マイクロバルーン
や難燃剤としての三酸化アンチモン等の他、流れ性制御
の目的で末端フエノールのポリエーテルスルホン、ポリ
ビニルブチラート、ポリエーテルイミド等を併用するこ
ともさしつかえない。
又、補強用繊維はミルドフアイバー、チヨツプドフアイ
バー、一方向シート状、織物状の形態で用いることも可
能である。
バー、一方向シート状、織物状の形態で用いることも可
能である。
以下実施例により本発明を具体的に説明する。部は重量
部を表す。
部を表す。
実施例１ ビスフエノールＦ型エポキシ樹脂、エピコート807（油
化シエルエポキシ（株）商品名、エポキシ当量170）100
部、N,N,O−トリグリシジル−４−アミノ−ｍ−クレゾ
ール（エポキシ当量97）142部、ビス−（3,5−ジメチル
−４−ヒドロキシフエニル）メタン132部、4,4′−ジア
ミノジフエニルスルホン63.8部を混合し、更に酸化珪素
微粉末（Aerosil 380、日本アエロジル（株）製）1.25
部を加え、60℃でニーダーによりよく混合して樹脂組成
物（Ｉ）を得た。この組成物を2mm板となる様ガラス板
にはさみ、180℃で２時間硬化し樹脂板を得た。又、こ
の樹脂組成物（Ｉ）を一方向に引き揃えた炭素繊維（パ
イロフイルＭ−１、三菱レイヨン（株）製商標）にホツ
トメルト法により含浸させ、糸目付145g/m2、樹脂含有
率35重量％の一方向プリプレグを作成した。このプリプ
レグを〔０゜〕16及び〔＋45゜/0゜／−45゜/90゜〕4S
の擬等方性に積層し、180℃で２時間硬化させ複合材を
得た。それらについての試験結果を表１に示した。結果
はいずれも繊維容積含有率60％に換算した。
化シエルエポキシ（株）商品名、エポキシ当量170）100
部、N,N,O−トリグリシジル−４−アミノ−ｍ−クレゾ
ール（エポキシ当量97）142部、ビス−（3,5−ジメチル
−４−ヒドロキシフエニル）メタン132部、4,4′−ジア
ミノジフエニルスルホン63.8部を混合し、更に酸化珪素
微粉末（Aerosil 380、日本アエロジル（株）製）1.25
部を加え、60℃でニーダーによりよく混合して樹脂組成
物（Ｉ）を得た。この組成物を2mm板となる様ガラス板
にはさみ、180℃で２時間硬化し樹脂板を得た。又、こ
の樹脂組成物（Ｉ）を一方向に引き揃えた炭素繊維（パ
イロフイルＭ−１、三菱レイヨン（株）製商標）にホツ
トメルト法により含浸させ、糸目付145g/m2、樹脂含有
率35重量％の一方向プリプレグを作成した。このプリプ
レグを〔０゜〕16及び〔＋45゜/0゜／−45゜/90゜〕4S
の擬等方性に積層し、180℃で２時間硬化させ複合材を
得た。それらについての試験結果を表１に示した。結果
はいずれも繊維容積含有率60％に換算した。
複合材の耐熱水性は０゜16層の積層材コンポジツトを71
℃の水中に14日間放置した後ASTM Ｄ−695に従って82
℃で０゜方向の圧縮試験により求めた。また耐衝撃性は
NASARP 1092に準拠してパネル寸法４″×６″の板を
３″×５″の穴のあいた台上に固定して、その中心に1/
2″Ｒのノーズをつけた4.9kgの分銅を落下せしめ、板厚
１インチ当り1500lb・inの衝撃を加えた後、そのパネル
を圧縮試験することにより求めた。
℃の水中に14日間放置した後ASTM Ｄ−695に従って82
℃で０゜方向の圧縮試験により求めた。また耐衝撃性は
NASARP 1092に準拠してパネル寸法４″×６″の板を
３″×５″の穴のあいた台上に固定して、その中心に1/
2″Ｒのノーズをつけた4.9kgの分銅を落下せしめ、板厚
１インチ当り1500lb・inの衝撃を加えた後、そのパネル
を圧縮試験することにより求めた。
樹脂の扱い性は樹脂組成物（Ｉ）の室温での柔らかさに
より判定した。柔らかいもの○、硬いもの×とした。
より判定した。柔らかいもの○、硬いもの×とした。
耐MEK性は樹脂硬化物の室温下７日浸漬後の外観変化に
より判定し、変化のないものを○、大のものを×とし
た。
より判定し、変化のないものを○、大のものを×とし
た。
実施例２〜４、比較例１〜６ 実施例１において用いる化合物の量論を表１の如く変更
して試験を実施した。結果をあわせて表１に示した。
して試験を実施した。結果をあわせて表１に示した。
実施例５〜９ 実施例１において用いる化合物を表１の如く変更して試
験を実施した。結果をあわせて表１に示した。
験を実施した。結果をあわせて表１に示した。
尚、用いた化合物エピコート828は２官能エポキシ樹脂
（ビスフエノールＡジグリシジルエーテル型エポキシ、
油化シエルエポキシ（株）製商品名、エポキシ当量18
8）である。
（ビスフエノールＡジグリシジルエーテル型エポキシ、
油化シエルエポキシ（株）製商品名、エポキシ当量18
8）である。
実施例10 実施例１の組成を用いるがエピコート807を２つに分け
て一部分を予備反応せしめて使用した。即ち、エピコー
ト807 68部、N,N,O−トリグリシジル−４−アミノ−ｍ
−クレゾール142部、ビス−（3,5−ジメチル−４−ヒド
ロキシフエニル）メタン132部を135℃で４時間反応せし
めて後、60℃に冷却し、のこりのエピコート807 32
部、、4,4′−ジアミノジフエニルスルホン63.8部を加
え、更にAerosil 380 1.25部を加えてニーダー（60℃
に保温）中でよく混合して樹脂組成物（II）を得た。こ
の組成物（II）を実施例１の組成物（Ｉ）の代りに用い
る他は同様にして樹脂板及びコンポジツトの試験に供し
た。結果を表２に示した。
て一部分を予備反応せしめて使用した。即ち、エピコー
ト807 68部、N,N,O−トリグリシジル−４−アミノ−ｍ
−クレゾール142部、ビス−（3,5−ジメチル−４−ヒド
ロキシフエニル）メタン132部を135℃で４時間反応せし
めて後、60℃に冷却し、のこりのエピコート807 32
部、、4,4′−ジアミノジフエニルスルホン63.8部を加
え、更にAerosil 380 1.25部を加えてニーダー（60℃
に保温）中でよく混合して樹脂組成物（II）を得た。こ
の組成物（II）を実施例１の組成物（Ｉ）の代りに用い
る他は同様にして樹脂板及びコンポジツトの試験に供し
た。結果を表２に示した。
実施例１〜16、比較例７〜12 実施例10において、各構成分の量比及び反応率を変えて
実施する他は実施例10と同様にして試験し結果を表２に
示した。
実施する他は実施例10と同様にして試験し結果を表２に
示した。
比較例13 実施例１において、樹脂（Ｉ）の組成物をN,N,N′,N′
−テトラグリシジルジアミノジフエニルメタン100部、
4,4′−ジアミノジフエニルスルホン52部の混合物とす
る他は同様にして試験を実施した。扱い性、耐MEK性は
良好であったが、吸水後の82℃の圧縮強度は130kg/m
m2、衝撃後の圧縮強度は15kg/mm2であった。
−テトラグリシジルジアミノジフエニルメタン100部、
4,4′−ジアミノジフエニルスルホン52部の混合物とす
る他は同様にして試験を実施した。扱い性、耐MEK性は
良好であったが、吸水後の82℃の圧縮強度は130kg/m
m2、衝撃後の圧縮強度は15kg/mm2であった。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−217721（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−163926（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−265277（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−38421（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−19621（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−53524（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−122927（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−74726（ＪＰ，Ａ)
Claims (12)
- 【請求項１】下記成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）を必須
成分として含有することを特徴とするエポキシ樹脂組成
物 （Ａ） ２官能エポキシ樹脂 （Ｂ） ３官能エポキシ樹脂 （Ｃ） 下式で示されるフエノール化合物 （但し、X1〜X8,R1,R2はＨ又はCH3を示し、これらは等
しくても異なっていてもよい） （Ｄ） 4,4′−ジアミノジフエニルスルホン又は3,3′
−ジアミノジフエニルスルホン - 【請求項２】（Ａ）２官能エポキシ樹脂がビスフエノー
ルＡ型およびもしくはビスフエノールＦ型のエポキシ樹
脂であることを特徴とする特特請求の範囲第１項記載の
組成物。 - 【請求項３】（Ｂ）３官能エポキシ樹脂がN,N,O−トリ
グリシジル−ｐ−又は−ｍ−アミノフエノール、N,N,O
−トリグリシジル−４−アミノ−ｍ−又は−５−アミノ
−ｏ−クレゾール、1,1,1−（トリグリシジルオキシフ
エニル）メタンの一種もしくは二種以上の混合物である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の組成物 - 【請求項４】（Ｃ）成分としてビス−（3,5−ジメチル
−４−ヒドロキシフエニル）メタン、ビス−（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフエニル）メタンもしくは2,2−ビ
ス−（４−ヒドロキシフエニル）プロパンを用いること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の組成物 - 【請求項５】（Ａ）／（Ｂ）のエポキシ基のモル比が1/
1.0〜1/4.0、好ましくは1/1.2〜1/3.8であることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の組成物 - 【請求項６】（Ｃ）の使用量は下式を満足することを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の組成物 - 【請求項７】（Ｄ）の使用量が下式を満足することを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の組成物 - 【請求項８】一部もしくはすべての（Ａ）およびすべて
の（Ｂ）とすべての（Ｃ）とを、予め（Ｃ）のフエノー
ル性OHの80％以上を（Ａ）（Ｂ）のエポキシ基と予備反
応させて用いることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の組成物 - 【請求項９】予備反応して使用する（Ａ）／（Ｂ）のエ
ポキシ基のモル比は1/1.2〜1/4.2とすることを特徴とす
る特許請求の範囲第８項記載の組成物 - 【請求項１０】予備反応して使用する（Ｃ）の使用量が
下式を満足することを特徴とする特許請求の範囲第８項
記載の組成物 - 【請求項１１】（Ｄ）の使用量が下式を満足することを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の組成物 - 【請求項１２】下記成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）
（Ｅ）を必須成分として含有することを特徴とするエポ
キシ樹脂組成物 （Ａ） ２官能エポキシ樹脂 （Ｂ） ３官能エポキシ樹脂 （Ｃ） 下式で示されるフエノール化合物 （但し、X1〜X8,R1,R2はＨ又はCH3を示し、これらは等
しくても異なっていてもよい） （Ｄ） 4,4′−ジアミノジフエニルスルホン又は3,3′
−ジアミノジフエニルスルホンから選ばれた一種もしく
は二種 （Ｅ） 補強用繊維
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14125387A JPH075712B2 (ja) | 1987-06-05 | 1987-06-05 | エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14125387A JPH075712B2 (ja) | 1987-06-05 | 1987-06-05 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63305123A JPS63305123A (ja) | 1988-12-13 |
| JPH075712B2 true JPH075712B2 (ja) | 1995-01-25 |
Family
ID=15287622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14125387A Expired - Fee Related JPH075712B2 (ja) | 1987-06-05 | 1987-06-05 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH075712B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003138042A (ja) * | 2001-10-31 | 2003-05-14 | Nippon Oil Corp | 摺動部材およびポンプ |
-
1987
- 1987-06-05 JP JP14125387A patent/JPH075712B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63305123A (ja) | 1988-12-13 |
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