JP3216291B2 - 難燃性エポキシ樹脂組成物及びプリプレグ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、多層積層用材料、成形
材料、複合材料及び接着剤として有用な機械的特性、耐
衝撃性に優れた難燃性エポキシ樹脂組成物及びプリプレ
グに関する。

【０００２】

【従来の技術】航空宇宙分野、車両分野等を対象として
各種エポキシ樹脂組成物が開発されてきているが、近
年、特に難燃性の向上が強く要望されるようになってき
ている。従来、エポキシ樹脂の難燃化手法としては、 ａ．ハロゲン化エポキシ樹脂の配合 ｂ．ハロゲン化合物、リン化合物等の添加型難燃剤の配
合 ｃ．水酸化アルミニウム等の無機質充填材の配合 等が知られている。しかし、これらの方法で得られるエ
ポキシ樹脂組成物は、一般に耐衝撃性が劣り、適用分野
が限定される。そこで、難燃性マトリックス樹脂の耐衝
撃性向上を目的として、種々の手法が提案されている。
例えば、 特開昭５４−７４８９９号公報では、ブロム化ビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂とＮ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ビス（アミノフェ
ニル）メタン及び／又はその縮合生成物とウレタン変性
エポキシ樹脂とジシアンジアミドを含浸させることで、
硬化物の耐衝撃性を向上させる手法が開示されている。

【０００３】特開平０２−１１６８６号公報では、ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂とウレタン変性エポキシ
樹脂、アルミナ及び水酸化アルミニウム、三酸化アンチ
モン等を併用することで、可撓性を有するエポキシ樹脂
系接着剤を得る手法が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
手法はいずれも耐衝撃性の付与効果が不十分であるばか
りか、高度の難燃性と耐衝撃性を兼備させることができ
ない。ウレタン変性エポキシ樹脂の配合により耐衝撃性
の向上が可能ではあるが、ウレタン変性エポキシ樹脂は
難燃性が不十分であるため、ブロム化ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂あるいは無機質充填材等を高配合しなけ
ればならない。

【０００５】しかし、特開昭５５−９２７５７号公報、
特開昭５９−３３３２２号公報、特開昭６２−２８５９
４６号公報等で指摘されているように、臭素含有エポキ
シ樹脂の配合割合が多くなると、機械的特性、耐熱性に
優れた樹脂組成物が得難くなる。また、特開平１−１９
７５５４号公報等で指摘されているように、水酸化アル
ミニウム等の無機質充填材の配合割合が多くなるとチク
ソトロピー性が増し、成形性が不良になる。且つ、機械
的特性も大きく低下してしまう。

【０００６】また、特開昭６２−１３８５２４号公報に
示されたビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又はビスフェ
ノールＦ型エポキシ樹脂及びクレゾールノボラック型エ
ポキシ樹脂に臭素含有量が７０〜８５％の臭素化芳香族
化合物を配合した樹脂組成物は、難燃性は良好である
が、耐衝撃性は非常に弱いものであった。そこで本発明
は、前記従来のエポキシ樹脂組成物にない性質、即ち、
難燃性、耐衝撃性及び耐熱性を全て兼ね備えた難燃性エ
ポキシ樹脂組成物及びその樹脂組成物を用いたプリプレ
グを提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の問
題を解決するために鋭意研究した結果、以下、の手
法を用いてビスフェノールＡジグリシジルエーテル型エ
ポキシ樹脂とＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジ
アミノジフェニルメタンの混合物を改質することにより
難燃性、耐衝撃性、及び耐熱性の全てを兼備した樹脂組
成物を見出し、本発明に至った。

【０００８】ウレタン変性エポキシ樹脂と臭素含有量
が６０％以上のハロゲン化物を配合すること。 自身がＵＬ規格９４Ｖ−０に相当する難燃性熱可塑性
樹脂を配合すること。 即ち、本発明は、下記の（Ａ）〜（Ｆ）成分、（Ａ）ビ
スフェノールＡジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、
（Ｂ）Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノ
ジフェニルメタン、（Ｃ）ウレタン変性エポキシ樹脂、
（Ｄ）硬化剤、（Ｅ）臭素含有量が６０％以上の有機ハ
ロゲン化合物、（Ｆ）自身がＵＬ規格９４Ｖ−０に相当
する難燃性熱可塑性樹脂、を必須成分として含む難燃性
エポキシ樹脂組成物とするものである。

【０００９】このような樹脂組成物により、本発明は、
難燃性がＵＬ９４規格でＶ−１以上、耐熱性がガラス転
移温度で１２０℃以上、且つ、複合材料の衝撃後圧縮強
度が２０ｋｇｆ／ｍｍ² 以上、層間剪断強度が７ｋｇｆ
／ｍｍ² 以上の難燃性エポキシ樹脂組成物を提供するも
のである。さらに本発明は、この難燃性エポキシ樹脂組
成物を含浸してなるプリプレグを提供するものである。

【００１０】（Ａ）成分としての「ビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂」は、中程度の難燃
性、中程度の耐熱性、及び中程度の耐衝撃性を兼ね備え
た性質を持つ樹脂であり、次のエポキシ当量に特に限定
されないが、プリプレグ製造時の作業性及びプリプレグ
の取扱性の点から、エポキシ当量が１６０〜１１００程
度とすると粘度が適度になり好ましい。ビスフェノール
Ａジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂としては、例え
ば、エピコート８２７，エピコート８２８，エピコート
１００１，エピコート１００２，エピコート１００４
（以上、商品名、油化シェルエポキシ（株）製）等が挙
げられる。

【００１１】（Ｂ）成分としての「Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン」は、耐
熱性及び機械的特性（特に、高い層間剪断強度）を付与
するために加える。この化合物は多官能エポキシ樹脂で
あるために、その硬化物は架橋密度が高く、耐熱性の高
いものとなる。またこの化合物の分子内のアミン窒素原
子が炭素繊維との密着性に優れるという特徴を有する。

【００１２】このＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジ
ルジアミノジフェニルメタンには、例えば、ＥＬＭ−４
３４（商品名、住友化学工業（株）製）、エピコート６
０４（商品名、油化シェルエポキシ（株）製）等が挙げ
られる。（Ｃ）成分としての「ウレタン変性エポキシ樹
脂」は耐衝撃性を付与するために加える。次のものに特
に限定されるものではないが、プリプレグ製造時の作業
性及びプリプレグの取扱性の点からエポキシ当量が２０
０〜５００程度のものが好ましい。（Ｃ）成分のウレタ
ン変性エポキシ樹脂としては、例えば、ＥＰＵ−６、Ｅ
ＰＵ−１１、ＥＰＵ−１５（以上、商品名、旭電化工業
（株）製）等が挙げられる。

【００１３】（Ｄ）成分としての「硬化剤」は、エポキ
シ樹脂の硬化剤であれば特に限定されないが、硬化性及
び保存性の点から、芳香族アミンが好ましい。特に、ジ
シアンジアミド及び／又は４，４’−ジアミノジフェニ
ルスルホンを用いた場合は、耐衝撃性が良好なので有利
である。（Ｅ）成分としての「臭素含有量が６０％以上
の有機ハロゲン化合物」としては、例えば、ヘキサブロ
ムベンゼン、ペンタブロムトルエン、ヘキサブロムシク
ロドデカン、デカブロムジフェニル、ビス（ペンタブロ
モフェノキシエタン）等が挙げられる。

【００１４】特に、臭素含有量が８０％以上のヘキサブ
ロムベンゼン、ペンタブロムトルエンの１種または混合
物を用いた場合は、難燃性が格段に向上するので有利で
ある。（Ｆ）成分としての「自身がＵＬ規格９４Ｖ−０
に相当する難燃性熱可塑性樹脂」は、難燃性と耐衝撃性
を付与する目的で加える。

【００１５】この「自身がＵＬ規格９４Ｖ−０に相当す
る難燃性熱可塑性樹脂」について説明する。「ＵＬ」と
は、アメリカ合衆国デラウェア州法によって設立された
団体、即ち、アメリカ保険業者安全試験所（ＵＬ）であ
る。「ＵＬ９４規格」とは、そのアメリカ保険業者安全
試験所（ＵＬ）が制定した規格であり、現在、米国の電
気製品の多くはこのＵＬ規格認定品である。そして、
「ＵＬ規格９４Ｖ−０」とは、この「ＵＬ９４規格」に
準拠した燃焼性についての規格である。次に、「ＵＬ９
４規格」に準拠した燃焼試験法を示す。

【００１６】垂直燃焼試験 試料寸法は１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×４ｍｍとする。
ブンゼンバーナーの青色炎の高さを３／４インチに調節
し、垂直に保持した試験片下端中央に点火する。火炎を
取り去った後、消火するまでの平均時間が５秒以内なら
９４Ｖ−０、２５秒以内なら９４Ｖ−１となる。平均時
間が２５秒以内でも有炎滴下物がある場合には、９４Ｖ
−２となる。

【００１７】垂直燃焼試験に合格しない場合は、ＵＬ９
４規格に準拠し、水平燃焼試験を行なう。つぎにその水
平燃焼試験を示す。水平燃焼試験 試料寸法は１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×４ｍｍとする。
ブンゼンバーナーの青色炎の高さを１インチに調節し、
試験片自由端に点火する。火炎を３０秒間あてて取り去
った後の燃焼速度が３８ｍｍ／分以下ならば、９４ＨＢ
となる。

【００１８】なお、「ＵＬ９４規格」は、西沢著「ポリ
マーの難燃化−その化学と実際」大成社（１９７９）、
及び英著「プラスチックの難燃化−低発煙化と有害燃焼
ガス対策」日刊工業新聞社（１９７８）に詳説されてい
る。（Ｆ）成分としては自身がＵＬ規格９４Ｖ−０に相
当する熱可塑性樹脂であれば、いかなる樹脂であっても
良い。このような樹脂には、例えば、ポリアミドイミド
樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテル
サルフォン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポ
リエーテルイミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリサル
フォン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂等が挙げられ
る。特に、ポリエーテルイミド樹脂がエポキシ樹脂の耐
衝撃性向上に有用であるために好適に用いられる。

【００１９】本発明における樹脂組成物の各成分の含有
比率は以下のようにするのが望ましい。即ち、（Ｂ）成
分である「Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジア
ミノジフェニルメタン」は、１０〜４０重量部が好まし
い。その理由は１０重量部未満では耐熱性及び機械的特
性が不十分であり、４０重量部を越えると、耐衝撃性の
低下が大きくなるからである。

【００２０】（Ｃ）成分である「ウレタン変性エポキシ
樹脂」は、１０〜４０重量部が好ましい。その理由は１
０重量部未満では耐衝撃性が不十分であり、４０重量部
を越えると耐熱性及び機械的特性の低下が大きくなるか
らである。（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分か
らなる各種エポキシ樹脂の総量は、１００重量部である
ので、（Ａ）成分は必然的に２０〜８０重量部とするの
が好ましい。仮に、（Ａ）成分を含有せずに（Ｂ）成
分、及び（Ｃ）成分からなるエポキシ樹脂を用いた場合
には、樹脂の粘度が低くなりすぎ、プリプレグ製造時の
作業性及び取扱い性の良好なプリプレグを得ることはで
きないし、その配合の組合わせが非常に限定された樹脂
組成物となるので好ましくない。

【００２１】（Ｅ）成分である「臭素含有量が６０％以
上の有機ハロゲン化合物」は、５〜３０重量部とするの
が好ましく、特に１０〜２５重量部とするのが好まし
い。その理由は５重量部未満では難燃性が不十分であ
り、３０重量部を越えると機械的特性の低下が大きくな
るからである。（Ｆ）成分である「自身がＵＬ規格９４
Ｖ−０に相当する難燃性熱可塑性樹脂」は２〜４０重量
部とするのが好ましい。その理由は２重量部未満では耐
衝撃性が不十分であり、４０重量部を越えると、溶融粘
度が高くなるので、プリプレグ製造時の作業性及びプリ
プレグの成形性が不良となり、積層板に欠陥を生じやす
くなるからである。

【００２２】（Ｄ）成分である「硬化剤」の配合量は、
特に限定されないが、例えば、硬化剤として４，４’−
ジアミノジフェニルスルホンを使用した場合は、（Ａ）
成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分からなる各種エポキ
シ樹脂の総量１００重量部に対して化学量論的に求めら
れる添加量、すなわち、（アミン当量／エポキシ当量）
×１００重量部の７０〜９０％を配合する。また、ジシ
アンジアミドを用いた場合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成
分、及び（Ｃ）成分からなる各種エポキシ樹脂の総量１
００重量部に対して、１〜１０重量部、好ましくは、３
〜８重量部を配合する。

【００２３】（Ａ）成分〜（Ｆ）成分の各成分はこの含
有比率の範囲内において適宜選択されるが、特に（Ｅ）
成分である「臭素含有量が６０％以上の有機ハロゲン化
合物」については、樹脂硬化物中の臭素含有量が６〜１
５％になるように添加するのがさらに望ましい。その理
由は、臭素含有量が６％以下では、難燃性が不十分であ
り、１５％以上では機械的特性の低下が大きくなるから
である。

【００２４】有機繊維及び／又は無機繊維：本発明に用
いる繊維は、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリ
エチレン繊維等の有機繊維及び／又は炭素繊維、炭化ケ
イ素繊維、ガラス繊維、アルミナ繊維、セラミック繊維
等の無機繊維である。これらの繊維は、長繊維、短繊
維、チョップ状、シート状、織物状、編物状、マット
状、紙状のいずれの形状でも使用することができる。繊
維の使用量は用途によって異なるが、積層材や成形材料
としては、樹脂組成物１００重量部に対して４００重量
部まで使用できる。

【００２５】任意成分：本発明の難燃性エポキシ樹脂組
成物には、本発明の目的を害しない範囲で、必要に応じ
て次の成分を添加することができる。 （１）難燃助剤：例えば、三酸化アンチモン、五酸化ア
ンチモン等が挙げられる。これら難燃助剤の使用量は、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分からなる各種
エポキシ樹脂の総量１００重量部に対して１０重量部未
満、好ましくは５重量部未満が望ましい。

【００２６】（２）粉末状の補強材、充填材及びチクソ
トロピー付与剤：例えば、シリカ、酸性白土、ベントナ
イト、ガラスビーズ、カーボンブラック、ゼオライト、
ケイソウ土、マイカ、カオリン、タルク、水酸化アルミ
ニウム等である。これらの補強材、充填材及びチクソト
ロピー付与剤の使用量は、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成
分、及び（Ｃ）成分からなる各種エポキシ樹脂の総量１
００重量部に対して５重量部未満が望ましい。

【００２７】（３）着色剤及び顔料：例えば、二酸化チ
タン、黄鉛、カーボンブラック等である。これら着色剤
及び顔料の使用量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び
（Ｃ）成分からなる各種エポキシ樹脂の総量１００重量
部に対して５重量部未満が望ましい。 （４）その他の樹脂：さらに樹脂成形品等における物性
改善を目的としてその他の樹脂を本発明の難燃性エポキ
シ樹脂組成物に含ませることができる。本発明で用いる
ことができるその他の樹脂は、例えば、脂環式エポキシ
樹脂、ブロム化エポキシ樹脂、三官能エポキシ樹脂、ノ
ボラック型エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ブロム化フ
ェノール樹脂等の熱硬化性樹脂である。

【００２８】これらの樹脂の使用量は、前記（Ａ）成
分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分からなる各種エポキシ
樹脂の総量に対して２０重量％以下が望ましい。任意成
分の樹脂を配合した場合、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び
（Ｃ）成分からなるエポキシ樹脂、並びに任意成分の総
量を１００重量部とする。 （５）硬化促進剤：硬化促進剤として、例えば、３−
（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレ
アを併用することができる。その配合量は前記（Ａ）成
分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分からなる各種エポキシ
樹脂の総量１００重量部に対して１〜５重量部が望まし
い。

【００２９】難燃性エポキシ樹脂組成物の調製方法：本
発明における難燃性エポキシ樹脂組成物の調製は、例え
ば、以下の方法により行なうことができる。即ち、前記
（Ａ）〜（Ｆ）の各成分を混練装置に供給し、加熱混練
する。この際の加熱温度はエポキシ樹脂の硬化開始温度
より低温とする。この際、（Ｄ）成分の「硬化剤」は最
後に加熱混練するのがよい。通常は、５０〜１００℃の
温度にて調製する。

【００３０】プリプレグの製造法：本発明のプリプレグ
の製造法は特に限定されないが、例えば、ホットメルト
法あるいは溶剤法を採用することが可能である。

【００３１】

【実施例】

〔実施例１〜８及び比較例１〜６〕下記の表１に実施例
１〜８の樹脂組成を示し、下記の表２に比較例１〜６の
樹脂組成を示す。表１及び表２中の樹脂組成の単位は重
量部である。（Ａ）〜（Ｆ）成分からなる樹脂成分を表
１の樹脂組成に基づき、実施例１〜８の各々について各
配合成分を混合し、更に促進剤を加え、難燃性エポキシ
樹脂組成物を得た。各樹脂組成物を１２５℃×２時間の
条件で加熱硬化し、以下の測定法により各々の物性を測
定した。

【００３２】燃焼性：前記に詳述したとおりの垂直燃焼
試験を行なった。 耐熱性（ガラス転移温度）：ＴＭＡ針入モードを用い
て、昇温速度２０℃／分で測定した。 フィルムコーターを用いてこの樹脂組成物から樹脂フィ
ルムを作製した。この樹脂フィルムを引き揃えた炭素繊
維ベスファイトＩＭ−４００（登録商標、東邦レーヨン
（株）製、引張強度４５１０ＭＰａ、引張弾性率２９４
ＧＰａ）の両面から圧着させ、炭素繊維目付１５０ｇ／
ｍ² 、樹脂含有率３４％の一方向プリプレグを得た。

【００３３】このプリプレグ３２枚を疑似等方的に積層
し、１２５℃、５ｋｇ／ｃｍ² 、２時間の条件でオート
クレーブ成形した。得られた積層板に１０００ｉｎ−１
ｂ／ｉｎの落錘衝撃エネルギーを与えた後、衝撃後圧縮
強度を測定した。また、このプリプレグ１４枚を一方向
に積層し、同条件で成形後、層間剪断強度（ＩＬＳＳ）
をＡＳＴＭ Ｄ２３４４に従い測定した。その結果を下
記の表１及び表２に示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】＊１ エピコート８３４：ビスフェノール
Ａジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂（油化シェルエ
ポキシ（株）製）。 ＊２ エピコート１００２：ビスフェノールＡジグリシ
ジルエーテル型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ
（株）製）。 ＊３ エピコート６０４：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
グリシジルアミノジフェニルメタン（油化シェルエポキ
シ（株）製）。

【００３７】＊４ ＥＰＵ−６：ウレタン変性エポキシ
樹脂（旭電化工業（株）製）。 ＊５ ＤＤＳ：４，４’−ジアミノジフェニルスルホ
ン。 ＊６ ＰＥＩ：ポリエーテルイミド（ＧＥ社製）；ＵＬ
９４規格Ｖ−０に相当。 ＊７ ＤＣＭＵ：３−（３，４−ジクロロフェニル）−
１，１−ジメチルウレア。

【００３８】＊８ ノバレックス：ポリカーボネート
（三菱化成工業（株）製）；ＵＬ９４規格Ｖ−２に相
当。 ＊９ 臭素含有量は全成分中に含まれる臭素原子の重量
％である。 臭素（重量％）＝（ハロゲン化合物の重量）×（ハロゲ
ン化合物の臭素含有量）×１００／（樹脂組成物の全重
量） ＊１０ ＴＭＡ針入モード，昇温速度２０℃／ｍｉｎ。

【００３９】＊１１ 衝撃エネルギー １０００ｉｎ−
ｌｂ／ｉｎ。 前記表１及び表２によれば、実施例１及び比較例１を対
比すると明らかなように、（Ｅ）成分としてヘキサブロ
ムベンゼン、（Ｆ）成分としてポリエーテルイミドを配
合することで、衝撃後圧縮強度及び難燃性を向上させる
ことが可能なことが分かる。また、ヘキサブロムベンゼ
ンの融点は３２５℃程度であり、耐熱性も良好なので、
ヘキサブロムベンゼンの配合により樹脂硬化物のガラス
転移温度が向上することが分かる。

【００４０】また、実施例１、比較例１及び比較例２を
対比すると明らかなように、（Ｅ）成分がない場合は、
難燃性が不十分であることがわかる。また、実施例２及
び比較例３を対比すると明らかなように、（Ｆ）成分が
ない場合は、耐衝撃性が大幅に低下することが分かる。
また、実施例１、比較例４及び比較例５を対比すると明
らかなように、（Ｂ）成分がない場合は、耐熱性及び機
械的特性の低下が大きく、（Ｃ）成分がない場合は、耐
衝撃性が不十分であることが分かる。

【００４１】なお、本発明の樹脂組成物におけるエポキ
シ樹脂成分では、耐衝撃性を（Ｃ）成分及び（Ａ）成分
で、耐熱性を（Ｂ）成分及び（Ａ）成分で付与してい
る。従って、（Ｂ）成分を増減した場合は、（Ａ）成分
を増減することで、エポキシ樹脂の総量〔（Ａ）成分＋
（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分〕を１００重量部に調製した。
また、（Ｃ）成分を増減した場合は、（Ａ）成分を増減
することでエポキシ樹脂の総量を１００重量部に調製し
た。

【００４２】また、実施例１、実施例２、及び比較例３
を対比すると明らかなように（Ｆ）成分のポリエーテル
イミド配合量の増加に伴い、衝撃後圧縮強度が増加する
ことが分かる。また、実施例１、実施例３及び実施例４
を対比すると明らかなように、硬化剤としてジシアンジ
アミドを使用した場合及びジシアンジアミドと４，４’
−ジアミノジフェニルスルホンを併用した場合のいずれ
も、難燃性と耐熱性を保持したまま、良好な衝撃後圧縮
強度が得られることが分かる。

【００４３】また、実施例１、実施例５及び実施例６を
対比すると明らかなように、（Ｅ）成分のヘキサブロム
ベンゼンが８重量部の場合、若干難燃性が低く、３０重
量部の場合、耐衝撃性及び機械的特性が若干低下するこ
とが分かる。また、実施例１、実施例７及び実施例８を
対比すると明らかなように、（Ｂ）成分が５０重量部を
越えると、耐衝撃性が若干低下し、（Ｃ）成分が５０重
量部を越えると、耐熱性と機械的特性が若干低下するこ
とが分かる。

【００４４】また、実施例５及び比較例６から明らかな
ように、自身がＵＬ規格９４Ｖ−０に相当しない熱可塑
性樹脂を使用すると、難燃性が若干低下することが分か
る。以上の結果より、実施例１〜実施例８、特に実施例
１〜実施例４の場合、比較例１〜比較例６と比べ難燃
性、耐熱性、耐衝撃性及び機械的特性のバランスに優れ
た複合材料であることが分かる。

【００４５】

【発明の効果】本発明の難燃性エポキシ樹脂組成物及び
その樹脂組成物を用いたプリプレグは、難燃性、耐熱
性、耐衝撃性及び機械的特性の全てを兼ね備えている。
すなわち、本発明の難燃性エポキシ樹脂組成物及びその
樹脂組成物を用いたプリプレグは、実施例５乃至実施例
８の条件では、ＵＬ規格９４でＶ−１以上の難燃性、ガ
ラス転移温度≧１２０℃、衝撃後圧縮強度≧２０ｋｇｆ
／ｍｍ² 、ＩＬＳＳ（層間剪断強度）≧７ｋｇｆ／ｍｍ
²を達成している。

【００４６】また、実施例１乃至実施例４の条件では、
ＵＬ規格９４でＶ−０の難燃性、ガラス転移温度≧１３
０℃、衝撃後圧縮強度≧２３ｋｇｆ／ｍｍ² 、ＩＬＳＳ
（層間剪断強度）≧８ｋｇｆ／ｍｍ²を達成している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−84825（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−138524（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−221122（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−151623（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−119024（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−143917（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−297315（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−74899（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−92757（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−33322（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 59/20 - 59/32 C08L 63/00 - 63/10 C08L 101/12 C08K 5/02 - 5/03 C08J 5/24

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の（Ａ）〜（Ｆ）成分、 （Ａ）ビスフェノールＡジグリシジルエーテル型エポキ
   シ樹脂、 （Ｂ）Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノ
   ジフェニルメタン、 （Ｃ）ウレタン変性エポキシ樹脂、 （Ｄ）硬化剤、 （Ｅ）臭素含有量が６０％以上の有機ハロゲン化合物、 （Ｆ）自身がＵＬ規格９４Ｖ−０に相当する難燃性熱可
   塑性樹脂、を必須成分として含む難燃性エポキシ樹脂組
   成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の（Ａ）〜（Ｆ）成分の比
   がそれぞれ、 （Ａ）成分が２０〜８０重量部、 （Ｂ）成分が１０〜４０重量部、 （Ｃ）成分が１０〜４０重量部、 （Ｅ）成分が１０〜２５重量部、 （Ｆ）成分が２〜４０重量部、であり、且つ（Ａ）成
   分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分からなるエポキシ樹脂
   の混合物の総量が１００重量部である難燃性エポキシ樹
   脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ｄ）成分の硬化剤がジシアンジアミド
   及び／又は４，４’−ジアミノジフェニルスルホンであ
   る請求項１記載の難燃性エポキシ樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ｅ）成分の臭素含有量が６０％以上の
   有機ハロゲン化合物が、ヘキサブロムベンゼン及び／又
   はペンタブロムトルエンである請求項１記載の難燃性エ
   ポキシ樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ｆ）成分として自身がＵＬ規格９４Ｖ
   −０に相当する難燃性熱可塑性樹脂がポリエーテルイミ
   ドである請求項１記載の難燃性エポキシ樹脂組成物。
6. 【請求項６】 請求項１乃至５記載の樹脂組成物を有機
   繊維及び／又は無機繊維に含浸してなるプリプレグ。