JP2829369B2 - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
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- resin
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/62—Alcohols or phenols
- C08G59/621—Phenols
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- C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
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- C08G59/56—Amines together with other curing agents
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は貯蔵安定性、耐湿熱特性、伸度等の機械的性
質に優れたエポキシ樹脂組成物に関する。この樹脂組成
物から得られる複合材料は航空機、自動車、一般工業等
に用いられる。
質に優れたエポキシ樹脂組成物に関する。この樹脂組成
物から得られる複合材料は航空機、自動車、一般工業等
に用いられる。
従来、複合材料用マトリックス樹脂としては、エポキ
シ樹脂がその接着性及び高剛性のために多用されてき
た。なかでもビスフェノールＡ型エポキシ樹脂はその取
扱い性と物性バランスの良さから最も多用されている
が、耐熱性が低いため、その用途が制限されていた。一
方、耐熱性が要求される用途には、N,N,N′,N′−テト
ラグリシジルアミノジフェニルメタンと4,4′−ジアミ
ノジフェニルスルホンとを主成分とする組成物が広く使
用されてきたが、この組成物は耐熱性、剛性等には優れ
るものの、樹脂の伸度が低く、靭性に欠けるため、その
用途は限定されていた。その改良法としては本発明者ち
は先に新規なエポキシ樹脂組成物を提案した（特開昭63
−10618号公報参照）。
シ樹脂がその接着性及び高剛性のために多用されてき
た。なかでもビスフェノールＡ型エポキシ樹脂はその取
扱い性と物性バランスの良さから最も多用されている
が、耐熱性が低いため、その用途が制限されていた。一
方、耐熱性が要求される用途には、N,N,N′,N′−テト
ラグリシジルアミノジフェニルメタンと4,4′−ジアミ
ノジフェニルスルホンとを主成分とする組成物が広く使
用されてきたが、この組成物は耐熱性、剛性等には優れ
るものの、樹脂の伸度が低く、靭性に欠けるため、その
用途は限定されていた。その改良法としては本発明者ち
は先に新規なエポキシ樹脂組成物を提案した（特開昭63
−10618号公報参照）。
本発明者らは、貯蔵安定性、取扱性、耐熱性等に優
れ、しえも靭性、伸度等の機械的性質にも優れたエポキ
シ樹脂を開発すべく、研究した結果、本発明に到達し
た。
れ、しえも靭性、伸度等の機械的性質にも優れたエポキ
シ樹脂を開発すべく、研究した結果、本発明に到達し
た。
本発明は、（Ａ）２官能エポキシ樹脂、（Ｂ）３官能
エポキシ樹脂及び／又は４官能エポキシ樹脂、（Ｃ）一
般式 （式中R1ないしR4は同一でも異なってもよく、それぞれ
水素原子又は炭素数が６以下のアルキル基を示す）で表
わされるジヒドロキシビフェニル化合物及び（Ｄ）芳香
族アミンを含有し、各成分の比率が下記式 を満足することを特徴とするエポキシ樹脂組成物であ
る。
エポキシ樹脂及び／又は４官能エポキシ樹脂、（Ｃ）一
般式 （式中R1ないしR4は同一でも異なってもよく、それぞれ
水素原子又は炭素数が６以下のアルキル基を示す）で表
わされるジヒドロキシビフェニル化合物及び（Ｄ）芳香
族アミンを含有し、各成分の比率が下記式 を満足することを特徴とするエポキシ樹脂組成物であ
る。
本発明に用いられる２官能エポキシ樹脂（Ａ）として
は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、それらのブロム化エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＳ型エポキシ樹脂等が挙げられる。例えば
ビスフェノール型エポキシ樹脂は、次の一般式によって
示されるものである。
は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、それらのブロム化エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＳ型エポキシ樹脂等が挙げられる。例えば
ビスフェノール型エポキシ樹脂は、次の一般式によって
示されるものである。
靭性向上のためには、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂を主成分として用
いることが好ましい。
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂を主成分として用
いることが好ましい。
これらのエポキシ樹脂（Ａ）の３官能又は／及び４官
能エポキシ樹脂（Ｂ）に対するエポキシ基のモル比はA/
B＝1/0.1〜1/1.2であり、1/0.2〜1/1.0が特に好まし
い。モル比が1/0.1より大きい場合には耐熱水性及び耐
薬品性が低下するため好ましくない。また1/1.2より小
さい場合には靭性が不足し、補強材の利用率の低下や衝
撃後の圧縮強度が低下するので好ましくない。
能エポキシ樹脂（Ｂ）に対するエポキシ基のモル比はA/
B＝1/0.1〜1/1.2であり、1/0.2〜1/1.0が特に好まし
い。モル比が1/0.1より大きい場合には耐熱水性及び耐
薬品性が低下するため好ましくない。また1/1.2より小
さい場合には靭性が不足し、補強材の利用率の低下や衝
撃後の圧縮強度が低下するので好ましくない。
本発明における（Ｂ）成分としては、３官能エポキシ
樹脂又は４官能エポキシ樹脂が単独又は混合して用いら
れる。３官能エポキシ樹脂としては、N,N,O−トリグリ
シジル−ｐ−または−ｍ−アミノフェノール、N,N,O−
トリグリシジル−４−アミノ−ｍ−又は−５−アミノ−
ｏ−クレゾール、1,1,1−（トリグリシジルオキシフェ
ニル）メタン等が挙げられる。N,N,O−トリグリシジル
化合物が耐溶剤性向上の点で特に好ましい。
樹脂又は４官能エポキシ樹脂が単独又は混合して用いら
れる。３官能エポキシ樹脂としては、N,N,O−トリグリ
シジル−ｐ−または−ｍ−アミノフェノール、N,N,O−
トリグリシジル−４−アミノ−ｍ−又は−５−アミノ−
ｏ−クレゾール、1,1,1−（トリグリシジルオキシフェ
ニル）メタン等が挙げられる。N,N,O−トリグリシジル
化合物が耐溶剤性向上の点で特に好ましい。
本発明の（Ｂ）成分に用いられる４官能エポキシ樹脂
としては、N,N,N′,N′−テトラグリシジルアミノジフ
ェニルメタン、N,N,N′,N′−テトラグリシジル−4,4′
−（４−アミノフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼ
ン、1,1,2,2−（テトラグリシジルオキシフェニル）エ
タン等が挙げられる。
としては、N,N,N′,N′−テトラグリシジルアミノジフ
ェニルメタン、N,N,N′,N′−テトラグリシジル−4,4′
−（４−アミノフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼ
ン、1,1,2,2−（テトラグリシジルオキシフェニル）エ
タン等が挙げられる。
本発明に用いられる4,4′−ジヒドロキシビフェニル
化合物（Ｃ）としては、4,4′−ジヒドロキシビフェニ
ル、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′,5,5′−テトラ三級ブ
チルビフェニル等が挙げられる。
化合物（Ｃ）としては、4,4′−ジヒドロキシビフェニ
ル、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′,5,5′−テトラ三級ブ
チルビフェニル等が挙げられる。
（Ｃ）成分の使用量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の比率
が、 特に10/1〜1.5/1の範囲内になるように定めることが好
ましい。この比が10/1より大きいと、充分な耐湿熱性及
び靭性が得られない場合がある。また1/1より小さいと
耐熱性や耐溶剤性が低下するため好ましくない。
が、 特に10/1〜1.5/1の範囲内になるように定めることが好
ましい。この比が10/1より大きいと、充分な耐湿熱性及
び靭性が得られない場合がある。また1/1より小さいと
耐熱性や耐溶剤性が低下するため好ましくない。
本発明に用いられる（Ｄ）成分しとては、4,4′−ジ
アミノジフェニルスルホン、3,3′−ジアミノジフェニ
ルスルホン、4,4′−ジアミノジフェニルメタン、4,4′
−ジアミノジフェニルエーテル、トリメチレン−ビス
（４−アミノベンゾエート）等が用いられる。4,4′−
ジアミノジフェニルスルホン及び3,3′−ジアミノジフ
ェニルスルホンが特に好ましい。なお、目的に応じ硬化
促進剤を併用してもよい。
アミノジフェニルスルホン、3,3′−ジアミノジフェニ
ルスルホン、4,4′−ジアミノジフェニルメタン、4,4′
−ジアミノジフェニルエーテル、トリメチレン−ビス
（４−アミノベンゾエート）等が用いられる。4,4′−
ジアミノジフェニルスルホン及び3,3′−ジアミノジフ
ェニルスルホンが特に好ましい。なお、目的に応じ硬化
促進剤を併用してもよい。
芳香族アミン（Ｄ）の使用量は、（Ａ）〜（Ｄ）成分
の比率が であり、1/0.9〜1/1.2の範囲が特に好ましい。この比率
が1/0.8より大きいと硬化が不充分であり、耐溶剤性及
び耐熱性に難があり、1/1.5より小さいと耐水性及び耐
溶剤性が低下するので好ましくない。
の比率が であり、1/0.9〜1/1.2の範囲が特に好ましい。この比率
が1/0.8より大きいと硬化が不充分であり、耐溶剤性及
び耐熱性に難があり、1/1.5より小さいと耐水性及び耐
溶剤性が低下するので好ましくない。
本発明におけるジヒドロキシビフェニル化合物（Ｃ）
はすべてのＢ成分（３官能エポキシ樹脂又は／及び４官
能エポキシ樹脂）および１部又は全てのＡ成分（２官能
エポキシ樹脂）と、あらかじめフェノール性OHの80％以
上好ましくは90％以上が反応する条件で予備反応させて
から用いることが好ましい。フェノール性OHの反応性が
80％以下の場合には予備反応の利点が得られない。
はすべてのＢ成分（３官能エポキシ樹脂又は／及び４官
能エポキシ樹脂）および１部又は全てのＡ成分（２官能
エポキシ樹脂）と、あらかじめフェノール性OHの80％以
上好ましくは90％以上が反応する条件で予備反応させて
から用いることが好ましい。フェノール性OHの反応性が
80％以下の場合には予備反応の利点が得られない。
予備反応に用いられるＡ成分とＢ成分のエポキシ基の
モル比は1/0.3〜1/3.0であり、特に1/0.5〜1/2.0が好ま
しい。この比が1/0.3より大きいと充分な耐熱水性及び
耐溶剤性が得られないことがあり、1/3.0より小さいと
予備反応中にゲル化を起こすおそれがある。
モル比は1/0.3〜1/3.0であり、特に1/0.5〜1/2.0が好ま
しい。この比が1/0.3より大きいと充分な耐熱水性及び
耐溶剤性が得られないことがあり、1/3.0より小さいと
予備反応中にゲル化を起こすおそれがある。
予備反応に使用するＣ成分の量は（Ａ）〜（Ｃ）成分
の比率が である。この比が5/1より大きいと充分な耐湿熱性が得
られず、また0.9/1より小さいと予備反応時に粘度が高
くなりすぎて好ましくない。
の比率が である。この比が5/1より大きいと充分な耐湿熱性が得
られず、また0.9/1より小さいと予備反応時に粘度が高
くなりすぎて好ましくない。
本発明のエポキシ樹脂組成物は全体の物性バランスを
くずさない範囲内で他のエポキシ樹脂（Ｅ）を併用する
こともできる。他のエポキシ樹脂（Ｅ）としては、例え
ばノボラック型のエポキシ樹脂が挙げられる。これらＥ
成分の使用量は、全エポキシ樹脂成分（Ａ＋Ｂ＋Ｅ）中
の20重量％以下が好ましい。なお、Ｅ成分を用いた場合
の各成分の比率は下記の各式を満足することが必要であ
る。
くずさない範囲内で他のエポキシ樹脂（Ｅ）を併用する
こともできる。他のエポキシ樹脂（Ｅ）としては、例え
ばノボラック型のエポキシ樹脂が挙げられる。これらＥ
成分の使用量は、全エポキシ樹脂成分（Ａ＋Ｂ＋Ｅ）中
の20重量％以下が好ましい。なお、Ｅ成分を用いた場合
の各成分の比率は下記の各式を満足することが必要であ
る。
本発明の樹脂組成物には、両末端が、カルボキシル基
のブタジエン−アクリロニトリル共重合体等のいわゆる
エラストマー成分、ポリエーテルスルホン、ポリスチレ
ン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリビ
ニルブチラート等の熱可塑性樹脂成分を目的に応じて併
用してもよい。これらの他の成分の使用量は全体の物性
バランスをくずさない範囲内で目的に応じ適宜設定すれ
ばよい。
のブタジエン−アクリロニトリル共重合体等のいわゆる
エラストマー成分、ポリエーテルスルホン、ポリスチレ
ン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリビ
ニルブチラート等の熱可塑性樹脂成分を目的に応じて併
用してもよい。これらの他の成分の使用量は全体の物性
バランスをくずさない範囲内で目的に応じ適宜設定すれ
ばよい。
またシリカ粉末、アエロジル、マイクロバルーン、三
酸化アンチモン等の無機化合物を目的に応じて含有して
もよい。
酸化アンチモン等の無機化合物を目的に応じて含有して
もよい。
本発明の樹脂組成物は、複合材料のマトリックス樹脂
としても優れたものであり、耐熱性、耐水性、耐衝撃性
等の諸物性に優れた複合材料が得られる。
としても優れたものであり、耐熱性、耐水性、耐衝撃性
等の諸物性に優れた複合材料が得られる。
複合材料の補強材としては炭素繊維、ガラス繊維、ア
ラミド繊維、ボロン繊維、シリコンカーバイド繊維等が
用いられ、これらはミルドファイバー状、チョップドフ
ァイバー状、連続繊維、各種織物等の形態で用いること
ができる。
ラミド繊維、ボロン繊維、シリコンカーバイド繊維等が
用いられ、これらはミルドファイバー状、チョップドフ
ァイバー状、連続繊維、各種織物等の形態で用いること
ができる。
下記実施例中の部は重量部を、モル比は官能基のモル
比を示す。
比を示す。
実施例１〜６及び比較例１〜６ ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（油化シェルエポキ
シ社製、エピコート807、エポキシ当量170）100部、N.
N.O−トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール（エポキ
シ当量94）16.6部、4,4′−ヒドロキシビフェニル14.2
部及び4,4′−ジアミノジフェニルスルホン37.9部を60
℃でニーダーによりよく混合して樹脂組成物（Ｉ）を得
た。
シ社製、エピコート807、エポキシ当量170）100部、N.
N.O−トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール（エポキ
シ当量94）16.6部、4,4′−ヒドロキシビフェニル14.2
部及び4,4′−ジアミノジフェニルスルホン37.9部を60
℃でニーダーによりよく混合して樹脂組成物（Ｉ）を得
た。
この組成物をガラス板に挟み、180℃で２時間硬化し
て樹脂板を得た。得られた樹脂板についてJIS K6911に
準拠して曲げ強度、弾性率、伸度及びTMA法によりTgを
評価した。その結果を第１表に示す。
て樹脂板を得た。得られた樹脂板についてJIS K6911に
準拠して曲げ強度、弾性率、伸度及びTMA法によりTgを
評価した。その結果を第１表に示す。
なお（Ａ）〜（Ｄ）成分としては下記の化合物を用い
た。
た。
A:ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（油化シェルエポキ
シ社製、エピコート807） B:N,N,O−トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール C:4,4′−ジヒドロキシビフェニル D:4,4′−ジアミノジフェニルスルホン また表中の記号は下記の意味を有する。
シ社製、エピコート807） B:N,N,O−トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール C:4,4′−ジヒドロキシビフェニル D:4,4′−ジアミノジフェニルスルホン また表中の記号は下記の意味を有する。
実施例７〜15 （Ａ）〜（Ｄ）成分として第２表に示す化合物を用
い、その他は実施例１と同様にして樹脂組成物及び樹脂
板を得た。また得られた樹脂板について実施例１と同様
の試験を行った。その結果を併せて第２表に示す。なお
表中の記号は下記の意味を有する Ａ−1:ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（エピコート80
7） Ａ−2:エピコート807とエピコート828の2/1混合物。な
おエピコート828は、油化シェルエポキシ社製のビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂（エポ
キシ当量188）である。
い、その他は実施例１と同様にして樹脂組成物及び樹脂
板を得た。また得られた樹脂板について実施例１と同様
の試験を行った。その結果を併せて第２表に示す。なお
表中の記号は下記の意味を有する Ａ−1:ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（エピコート80
7） Ａ−2:エピコート807とエピコート828の2/1混合物。な
おエピコート828は、油化シェルエポキシ社製のビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂（エポ
キシ当量188）である。
Ｂ−1:N,N,O−トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール Ｂ−2:N,N,O−トリグリシジル−ｍ−アミノフェノール Ｂ−3:N,N,O−トリグリシジル−４−アミノ−ｍ−クレ
ゾール Ｂ−4:N,N,O−トリグリシジル−５−アミノ−ｏ−クレ
ゾール Ｂ−5:1,1,1−（トリグリシジルオキシフェニル）メタ
ン Ｂ−6:N,N,N′,N′−テトラグリシジルジアミノジフェ
ニルメタン Ｃ−1:4,4′−ジヒドロキシビフェニル Ｃ−2:4,4′−ジヒドロキシ−3,3′,5,5′−テトラ三級
ブチルビフェニル Ｄ−1:4,4′−ジアミノジフェニルスルホン Ｄ−2:3,3′−ジアミノジフェニルスルホン 実施例16 （Ａ）成分としてエピコート807の30部、（Ｂ）成分
としてN,N,O−トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール1
6.6部、（Ｃ）成分として4,4′−ジヒドロキシビフェニ
ル14.2部を用い、あらかじめ130℃で２時間予備反応さ
せたのち60℃に冷却し、（Ａ′）成分として残りのエピ
コート807の70部及び（Ｄ）成分として4,4′−ジアミノ
ジフェニルスルホン37.9部を加えてニーダー（60℃に保
温）中でよく混合して樹脂組成物（II）を得た。この樹
脂組成物（II）を実施例１と同様に試験した。その結果
を第３表に示す。
ゾール Ｂ−4:N,N,O−トリグリシジル−５−アミノ−ｏ−クレ
ゾール Ｂ−5:1,1,1−（トリグリシジルオキシフェニル）メタ
ン Ｂ−6:N,N,N′,N′−テトラグリシジルジアミノジフェ
ニルメタン Ｃ−1:4,4′−ジヒドロキシビフェニル Ｃ−2:4,4′−ジヒドロキシ−3,3′,5,5′−テトラ三級
ブチルビフェニル Ｄ−1:4,4′−ジアミノジフェニルスルホン Ｄ−2:3,3′−ジアミノジフェニルスルホン 実施例16 （Ａ）成分としてエピコート807の30部、（Ｂ）成分
としてN,N,O−トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール1
6.6部、（Ｃ）成分として4,4′−ジヒドロキシビフェニ
ル14.2部を用い、あらかじめ130℃で２時間予備反応さ
せたのち60℃に冷却し、（Ａ′）成分として残りのエピ
コート807の70部及び（Ｄ）成分として4,4′−ジアミノ
ジフェニルスルホン37.9部を加えてニーダー（60℃に保
温）中でよく混合して樹脂組成物（II）を得た。この樹
脂組成物（II）を実施例１と同様に試験した。その結果
を第３表に示す。
実施例17〜23 予備反応で用いる化合物の量比及び反応率を第３表の
ように変え、その他は実施例16と同様に試験を実施し
た。その結果を第３表を示す。なお表中のＡ′はエピコ
ート807を意味し、その他の記号は前記の意味を有す
る。
ように変え、その他は実施例16と同様に試験を実施し
た。その結果を第３表を示す。なお表中のＡ′はエピコ
ート807を意味し、その他の記号は前記の意味を有す
る。
実施例24〜29及び比較例７〜12 Ｂ成分を４官能エポキシ樹脂、N,N,N′,N′−テトラ
グリシジルジアミノジフェニルメタン（エポキシ当量12
0）に代え、化合物Ａ〜Ｄの量比を第４表に示す様に代
える以外は実施例１と同様にして試験を実施した。結果
を第４表に示す。
グリシジルジアミノジフェニルメタン（エポキシ当量12
0）に代え、化合物Ａ〜Ｄの量比を第４表に示す様に代
える以外は実施例１と同様にして試験を実施した。結果
を第４表に示す。
実施例30〜35 化合物Ａ〜Ｄを第４表のように変更し、その他は実施
例１と同様にして試験を実施した。その結果を併せて第
４表に示す。
例１と同様にして試験を実施した。その結果を併せて第
４表に示す。
なお、表中Ｂ−７はN,N,N′,N′−テトラグリシジル
−4,4′−（４−アミノフェニル）−ｐ−ジイプロピル
ベンゼンを表わし、その他の記号は前記の意味を有す
る。
−4,4′−（４−アミノフェニル）−ｐ−ジイプロピル
ベンゼンを表わし、その他の記号は前記の意味を有す
る。
実施例36〜43 （Ｂ）成分としてN,N,N′,N′−テトラグリシジルア
ミノジフェニルメタンを用い、化合物Ａ〜Ｄを第５表に
示した様に変更する以外は、実施例16と同様にして試験
を実施した。その結果を第５表に示す。
ミノジフェニルメタンを用い、化合物Ａ〜Ｄを第５表に
示した様に変更する以外は、実施例16と同様にして試験
を実施した。その結果を第５表に示す。
実施例44 実施例１で得た樹脂組成物（Ｉ）を一方向に引き揃え
た炭素繊維（三菱レイヨン社製、パイロフィルＭ−
１）にホットメルト法じ含浸させ、糸目付145g/m2、樹
脂含有率35重量％の一方向プリプレグを作成した。この
プリプレグを〔０゜〕16及び〔＋45゜/0゜／−45゜/90
゜〕4sの擬等方性に積層し、180℃で２時間硬化させ複
合材を得た。それらについて82℃での吸水後０゜圧縮強
度及び室温での衝撃後圧縮強度を評価した。
た炭素繊維（三菱レイヨン社製、パイロフィルＭ−
１）にホットメルト法じ含浸させ、糸目付145g/m2、樹
脂含有率35重量％の一方向プリプレグを作成した。この
プリプレグを〔０゜〕16及び〔＋45゜/0゜／−45゜/90
゜〕4sの擬等方性に積層し、180℃で２時間硬化させ複
合材を得た。それらについて82℃での吸水後０゜圧縮強
度及び室温での衝撃後圧縮強度を評価した。
複合材の特性は次の測定法によった。
測定結果は繊維容積含有率60％に換算した。
「耐熱水性」は０゜16層の積層材コンポジットを71℃
の水中に14日間放置したのち、ASTM D−695に従って82
℃で０゜方向の圧縮試験により求めた。
の水中に14日間放置したのち、ASTM D−695に従って82
℃で０゜方向の圧縮試験により求めた。
「耐衝撃性」はNASA RP 1092に準拠してパネル寸法４
×６×0.18インチの板を３×５インチの穴のあいた台上
に固定して、その中心に1/2インチＲのノーズをつけた
4.9kgの分銅を落下させ、板厚１インチ当り1500lb・in
の衝撃を加えたのち、そのパネルを圧縮試験することに
より求めた。その結果を第６表に示す。
×６×0.18インチの板を３×５インチの穴のあいた台上
に固定して、その中心に1/2インチＲのノーズをつけた
4.9kgの分銅を落下させ、板厚１インチ当り1500lb・in
の衝撃を加えたのち、そのパネルを圧縮試験することに
より求めた。その結果を第６表に示す。
実施例45〜53 用いる樹脂組成物を第６表に示すように代え、その他
は実施例44と同様にして試験を実施した。その結果を第
６表に示す。
は実施例44と同様にして試験を実施した。その結果を第
６表に示す。
実施例54 実施例１に記載した各化合物に更に粉末状のポリエー
テルスルホン15.0部を混合し、その他は実施例１と同様
にして樹脂組成物（III）を得た。樹脂組成物（Ｉ）の
代りに樹脂組成物（III）を用い、その他は実施例44と
同様にして試験を実施した。その結果を第６表に示す。
テルスルホン15.0部を混合し、その他は実施例１と同様
にして樹脂組成物（III）を得た。樹脂組成物（Ｉ）の
代りに樹脂組成物（III）を用い、その他は実施例44と
同様にして試験を実施した。その結果を第６表に示す。
実施例55 実施例24に記載した各化合物に更に粉末状のポリエー
テルスルホン15.0部を混合し、その他は実施例１と同様
にして樹脂組成物（IV）を得た。
テルスルホン15.0部を混合し、その他は実施例１と同様
にして樹脂組成物（IV）を得た。
樹脂組成物（Ｉ）の代りに樹脂組成物（IV）を用い、
その他は実施例44と同様にして試験を実施した。その結
果を第６表に示す。
その他は実施例44と同様にして試験を実施した。その結
果を第６表に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 63/00 Ｃ０８Ｌ 63/00 Ｃ (72)発明者 猿田 雅弘 広島県大竹市御幸町20―１ 三菱レイヨ ン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭58−103526（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−28420（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−265323（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 59/20 C08G 59/62 C08G 59/56 C08L 63/00 - 63/10 C08K 7/02 C08J 5/04
Claims (7)
- 【請求項１】（Ａ）２官能エポキシ樹脂、（Ｂ）３官能
エポキシ樹脂及び／又は４官能エポキシ樹脂、（Ｃ）一
般式 （式中R1ないしR4は同一でも異なってもよく、それぞれ
水素原子又は炭素数が６以下のアルキル基を示す）で表
されるジヒドロキシビフェニル化合物及び（Ｄ）芳香族
アミンを含有し、各成分の比率が下記式 を満足することを特徴とするエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項２】（Ａ）２官能エポキシ樹脂が、ビスフェノ
ールＡ型又はビスフェノールＦ型エポキシ樹脂である第
１請求項に記載の組成物。 - 【請求項３】（Ｂ）３官能または４官能エポキシ樹脂
が、N,N,O−トリグリシジル−ｐ−または−ｍ−アミノ
フェノール、N,N,O−トリグリシジル−４−アミノ−ｍ
−又は−５−アミノ−ｏ−クレゾール、1,1,1−（トリ
グリシジルオキシフェニル）メタン、N,N,N′,N′−テ
トラグリシジルアミノジフェニルメタン、N,N,N′,N′
−テトラグリシジル−4,4′−（４−アミノフェニル）
−ｐ−イソプロピルベンゼン、1,1,2,2−（テトラグリ
シジルオキシフェニル）エタンの１種もしくは２種以上
の混合物である第１請求項に記載の組成物。 - 【請求項４】（Ｃ）ビフェニル化合物が、4,4′−ジヒ
ドロキシビフェニル又は4,4′−ジヒドロキシ−3,3′,
5,5′−テトラ三級ブチルビフェニルである第１請求項
に記載の組成物。 - 【請求項５】（Ｄ）芳香族アミンが、4,4′−ジアミノ
ジフェニルスルホン又は3,3′−ジアミノジフェニルス
ルホンである第１請求項に記載の組成物。 - 【請求項６】（Ｃ）ビフェニル化合物を全ての（Ｂ）及
び一部もしくは全ての（Ａ）と（Ａ）／（Ｂ）のエポキ
シ基のモル比が1/0.3〜1/3.0でかつ となるように配合し、（Ｃ）のフェノール性OHの80％以
上が（Ａ）及び（Ｂ）のエポキシ基と反応する条件で予
備反応させることにより得られる予備反応物を含有する
ことを特徴とする第１請求項に記載の組成物。 - 【請求項７】補強用繊維及び第１請求項に記載の樹脂組
成物からなる複合材料。
Applications Claiming Priority (4)
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|---|---|---|---|
| JP26611988 | 1988-10-24 | ||
| JP63-266119 | 1988-10-24 | ||
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| JP28672488 | 1988-11-15 |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH02225517A JPH02225517A (ja) | 1990-09-07 |
| JP2829369B2 true JP2829369B2 (ja) | 1998-11-25 |
Family
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|---|---|---|---|
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| JP (1) | JP2829369B2 (ja) |
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| KR100588301B1 (ko) * | 2002-10-24 | 2006-06-09 | 주식회사 엘지화학 | 에폭시/열가소성 수지 블렌드 조성물 |
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| EP3819331B1 (en) * | 2018-07-06 | 2023-12-06 | Toray Industries, Inc. | Epoxy resin composition for fiber-reinforced composite material, fiber-reinforced composite material, and production method therefor |
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-
1989
- 1989-10-24 DE DE68920694T patent/DE68920694T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-24 EP EP89119723A patent/EP0366068B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-24 JP JP1275043A patent/JP2829369B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-24 KR KR89015244A patent/KR0136590B1/ko not_active Expired - Lifetime
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