JPH0753702A - シロキサンポリカーボネートブロックコポリマーと耐熱性ポリカーボネートの組成物 - Google Patents

シロキサンポリカーボネートブロックコポリマーと耐熱性ポリカーボネートの組成物

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JPH0753702A
JPH0753702A JP6157435A JP15743594A JPH0753702A JP H0753702 A JPH0753702 A JP H0753702A JP 6157435 A JP6157435 A JP 6157435A JP 15743594 A JP15743594 A JP 15743594A JP H0753702 A JPH0753702 A JP H0753702A
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JP
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thermoplastic composition
formula
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block copolymer
composition according
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Application number
JP6157435A
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English (en)
Inventor
James F Hoover
ジェームス・フランクリン・フーヴァー
Paul Dean Sybert
ポール・ディーン・サイバート
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General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences

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  • Organic Chemistry (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】改良された低温延伸性、厚い部分の改良された
衝撃強さ、熱サイクルの際の改良されたひび割れ抵抗、
衝撃の改良された保持性を示す熱可塑性組成物。 【構成】コポリマーのポリシロキサンセグメントが式Ｉ
ＩＡあるいは式ＩＩＢのシロキサンポリカーボネートブ
ロックコポリマーおよび式ＩＩＩの繰返し単位を含有す
る高い耐熱性ポリカーボネートから成る熱可塑性組成
物。［式中Ａは１〜約１５個の炭素原子を含有する２価
の炭化水素基、Ｒ1 、Ｒ2 は水素、ハイドロカルビル
等、Ａ′は２ないし１２個の炭素原子を有するアルキレ
ン、Ｄは約１０ないし約１２０までの整数、Ｙは水素、
ハイドロカルビル等、Ｅは約１ないし約１０までの整
数、Ｘは水素、ハロゲン等、Ｚは−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ3 ）
−あるいはこれらの混合物、Ｒ3 は水素、ハイドロカル
ビルおよびハロゲン置換ハイドロカルビルから選択され
る］

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリシロキサン−ポリカ
ーボネートブロックコポリマーと耐熱性ポリカーボネー
トからなる熱可塑性組成物に関する。これらコポリマー
組成物は改良された低温延伸性、改良された厚い部分の
衝撃強さ、熱サイクルの際に改良された割れ抵抗、熱サ
イクル後に改良された衝撃保持性を示している。そのポ
リマー組成物は特にエンジニアリング用熱可塑性材とし
て有用である。
【０００２】
【従来の技術】二価のフェノール反応物としてのフェノ
ールフタレインは耐熱性のポリカーボネート樹脂を製造
するために使用されてきた。例えば米国特許３，０３
６，０３６３，０３６，０３７、３，０３６，０３９、
４，０７８，９９９、４，１６７，５３６および４，３
１０，６５２の開示を参照すること。フェノールフタレ
インはまたポリカーボネート樹脂を合成するためにビス
フェノール−Ａと混合して反応物として使用されてき
た。例えばＭ．Ｓ．リン（Ｌｉｎ）、Ｅ．Ｍ．ピアース
（Ｐｅａｒｃｅ）著、改良された燃焼性特性 ＩＩ、フ
ェノールフタレイン関連コポリカーボネート、ジャーナ
ル オブ ポリマー サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏ
ｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ）、ポリマー ケ
ミストリー（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）
版、１９巻（１９８１）、２１５１−２１６０頁を参照
すること。フェノールフタレインを反応物として使用し
て製造したポリ（エステル−カーボネート）は良く知ら
れている。米国特許４，３１０，６５２を参照するこ
と。フェノールフタレインコポリカーボネートは良好な
室温延伸性および高い熱歪温度を示している。
【０００３】フェノールフタレインのある種の誘導体は
二価のフェノールとしてポリカーボネート樹脂を製造す
るために使用されてきている。例えば、リンおよびピア
ース両氏は上記のＩ２１５１−２１６０頁において、ポ
リカーボネートホモポリマー樹脂の製造を記載してい
る。そこで３，３−ビス（パラ−ヒドロキシフェニル）
フタルイミジンと２−フェニル−３，３−ビス（パラ−
ヒドロキシフェニル）フタルイミジンを別個に重合して
いる（ホスゲンと反応させる）。
【０００４】同時係属出願、出願番号０８／０３５，８
４３（出願日 １９９３年３月２３日）には選択したフ
ェノールフタルイミジンのホモおよびポリカーボネート
が開示されており、これらはフェノールフタレインコポ
リカーボネートよりもＵＶ安定性が優れていると開示さ
れている。
【０００５】これらのフェノールフタリンイミジンのホ
モポリカーボネートおよびコポリカーボネートも室温延
伸性、高い熱歪温度を有し、上記のフェノールフタレイ
ンモノマーに付随する好ましくない着色とも無縁であ
る。
【０００６】フェノールフタレインおよびフェノールフ
タルイミジンのホモポリカーボネートおよびコポリカー
ボネートはその有用性を限定する欠点を持っている。殊
に、フェノールフタレンおよびフェノールフタルイミド
ポリカーボネートは低い低温延伸性を有し、またこれら
のポリカーボネートから成形された部材には熱サイクル
の際に割れ目が発生する。
【０００７】ポリシロキサンおよびポリカーボネートブ
ロックを有する共縮合体は公知である。そのようなポリ
マーの代表例はシュミット（Ｓｃｈｍｉｄｔ）等の米国
特許４，６８１，９２２，ボーン（Ｖａｕｇｈｎ）の米
国特許３，１８９，６６２、同３，４１９，６３５およ
びメッリット（Ｍｅｒｒｉｔｔ）の米国特許３，８３
２，４１９に開示されている。
【０００８】これらのシロキサンーカーボネートコポリ
マーの欠点は高温における歪に対する抵抗が不適切なこ
とである。
【０００９】ボーンによる米国特許３，４１９，６３５
に記載されているような他のシロキサンーカーボネート
コポリマーはエラストマー特性を有し、エンジニアリン
グ用の熱可塑性プラスチックとしては考えられなく、接
着剤、コーティング剤、密封剤、屋根拭き材、衝撃緩和
材などとしてより有用である。
【００１０】１９９１年７月１日に出願された同時係属
出願、出願番号０７／７２４，０２３はポリカーボネー
トとシロキサンーポリカーボネートのブレンドを開示し
ている。これらブレンドの欠点は高温における歪に対す
る抵抗が不十分なことにある。加えて、この出願は耐熱
性のポリカーボネートの高い応力割れ抵抗を改良するた
めにシロキサンーポリカーボネートを含有するブレンド
を使用することを開示していない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は低温延
伸性、厚い部分の衝撃強さおよび熱サイクルの際の割れ
抵抗が改善され、かつ熱サイクル後の衝撃保持性が改善
された熱可塑性組成物を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明の新規なポリマー
組成物はこれらのフェノールフタレインおよび／または
フェノールフタルイミドのホモポリカーボネートおよび
コポリカーボネートから成っており、これらは一般的に
は耐熱性ポリカーボネートおよびシロキサン−ポリカー
ボネートブロックコポリマーと呼ばれている。耐熱性ポ
リカーボネートおよびシロキサン−ポリカーボネートブ
ロックコポリマーのこれらの新規な熱可塑性組成物から
成形した物品は、耐熱ポリカーボネート単独から製造し
た物品に比較して改善された低温延伸性および厚い部分
の衝撃強さを示す。耐熱ポリカーボネート単独に比較し
てこれらの新規な熱可塑性組成物はまた熱サイクルの際
には割れ抵抗を示し、熱サイクル後により良い衝撃保持
性を示している。
【００１３】本発明の熱可塑性組成物は下記の（１）お
よび（２）からなる。 （１）（ｉ） シロキサンポリカーボネート ブロック
コポリマーの全重量に対して式（Ｉ）
【００１４】
【化１１】 ［式中Ａは１ないし約１５個の炭素原子を含有する２価
の炭化水素基であり、１ないし約１５個の炭素原子を含
有し、ハロゲン、−Ｓ−、−ＳＳ−、−Ｓ（Ｏ）−、−
Ｓ（Ｏ）2 −、−Ｏ−あるいは−Ｃ−のような置換基を
含有する２価の炭化水素基であり、その各Ｘは独立に水
素、ハロゲン、および１価の炭化水素基から成るグルー
プから選択されている］の繰返しカーボネート単位を約
９９ないし約５０重量％および（ｉｉ） ターポリマー
の全重量に対して式（ＩＩＡ）
【００１５】
【化１２】 あるいは式（ＩＩＢ）
【００１６】
【化１３】 ［式中Ｒ1 およびＲ2 は互いに独立に水素、ハイドロカ
ルビルあるいはハロゲン置換ハイドロカルビルから選択
され（Ｒ1 は好ましくはメチルであり、Ｒ2 好ましくは
メチルあるいはフェニールであり）、Ａ’は直鎖のある
いは枝別れした２ないし１２個の炭素原子を有するアル
キレンであり、好ましくはプロピレンであり、Ｄは平均
ブロック長さであり、約１０ないし約１２０であり、好
ましくは１０−７０であり、Ｙは水素、アルキル、アル
コキシ、好ましくはメトキシであり、Ａは上記の通りで
あり、Ｅはシロキサンブロックの平均のオリゴマー化度
であり、約１ないし約１０、好ましくは約１ないし約５
であり、最も好ましくは約１ないし約３である］の繰返
しポリシロキサン単位の約１ないし約５０重量％からな
る（１）熱可塑性シロキサンポリカーボネートブロック
コポリマー約５ないし約５０重量％、および （２） 熱可塑性組成物の全重量に対して式（ＩＩＩ）
【００１７】
【化１４】 ［式中Ｚは−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ3 ）−あるいはこれらの混
合物であり、そのＲ3 は水素、ハイドロカルビル、ハロ
ゲン置換ハイドロカルビルであり、好ましくはメチルあ
るいはブチルである］の繰返し単位のポリカーボネート
単位を含有する合成ポリマー樹脂約９５ないし約５０重
量％。
【００１８】本件中で使用している用語「ハイドロカル
ビル」とは元の炭化水素から水素原子を除去したのちに
得られた１価の部分を意味している。ハイドロカルビル
の代表例は１ないし２５個の炭素原子を有するアルキル
であり、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ウンデシ
ル、デシル、ドデシル、オクタデシル、ノノデシル、エ
イコシル、ヘンエイコシル、ドコシル、トリコシル、テ
トラコシル、ペンタコシルおよびこれらの異性体を包含
している。フェニール、トリル、キシリル、ナフチル、
ビフェニールテトラフェニールのような、これらを包含
する６ないし２５個の炭素原子を有するアリール、ベン
ジル、フェネチル、フェンプロピル、フェンブチル、フ
ェンヘキシル、ナフトクチルのような、これらを包含す
るような３−８個の炭素原子を有するアラルキル、シク
ロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、シクロヘプチル、シクロオクチルのような、こ
れらを包含するような３ないし８個の炭素原子を含有す
るシクロアルキルである。
【００１９】本件中で使用している用語「ハロゲン置換
ハイドロカルビル」とは既に記載したように１個以上の
水素がハロゲン原子で置換されているヒドロカルビル部
分を意味している。
【００２０】用語「ハロゲン」および「ハライド」は塩
素、臭素、ヨウ素および弗素を包含する。
【００２１】Ａ’に関しては、用語「アルキレン」は２
価の部分を意味し、エチレン、プロピレン、イソプロピ
レン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５
−ペンチレン、ヘキサメチレン、１，８−オクチレン、
１，１０−デシレンなどを意味する。
【００２２】好ましい実施態様では、カーボネート単位
が式（ＩＶ）
【００２３】
【化１５】 ［式中Ｒ4 およびＲ5 はそれぞれ独立に水素、ハイドロ
カルビルおよびハロゲン置換ハイドロカルビル基から選
択される］の繰返し単位からなるポリエステル−カーボ
ネートであり、シロキサンポリカーボネートブロックコ
ポリマーの結合している全カーボネートおよびエステル
単位に対して式（Ｖ）
【００２４】
【化１６】 ［式中Ａ’’は約６ないし約１８個の炭素原子のアルキ
レンあるいはフェニレンである］のエステル単位１０な
いし９０モル％と共重縮合し、上記のポリエステルカー
ボネートブロック（ｉ）の重量百分率はシロキサンポリ
カーボネートブロックターポリマーの全重量にたいして
約９９ないし約５０重量％、好ましくは約９２ないし約
９６％であり、また上記のポリシクロキサンブロック
（ｉｉ）の重量百分率がシロキサンポリカーボネートブ
ロックターポリマーの全重量の約１ないし５０％、好ま
しくは約４ないし約８％である。
【００２５】以下の記載は本発明を実施態様組成物を示
しており、さらに本発明の方法を実施するための方法を
示している。
【００２６】熱可塑性ブロックコポリマー（１）は式
【００２７】
【化１７】 ［式中ＡおよびＸは上記の通りである］の２価フェノー
ル、式
【００２８】
【化１８】 あるいは
【００２９】
【化１９】 ［式中Ｒ1 、Ｒ2 Ｄ，Ｙ，ＡＥＡおよびＸは上記の通り
であり］のシロキサンおよび鎖長さ限定量の１価のフェ
ノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体との界面
重合によって得てもよい。好ましい実施態様ではＲ1 は
メチル、Ｒ2 はメチルあるいはフェニルである。
【００３０】界面重合によってポリカーボネートを製造
する方法は良く知られている。例えば、米国特許３，０
２８，３６５、３，３３４，１５４、３，２７５，６０
１、３、９１５、９２６、３，０３０，３３１、３，１
６９，１２１、４，１８８，３１４に記載されている詳
細な記載を参照すること。またこれらすべては参考文献
として本件に引用される。
【００３１】一般的には、界面重合の方法は二価のフェ
ノールとカルボニルハライド（カーボネート前駆体）と
の反応から成っている。
【００３２】合成方法の反応条件は変動するが、数種の
好ましい方法は典型的にはダイフェノール反応物をカセ
イソーダあるいはカセイカリ水溶液に溶解あるいは分散
し、得られた混合物を水に混合しない適当な溶媒媒体中
に添加し、ホスゲンのようなカーボネート前駆体と反応
物とを接触させ、トリエチルアミンのような適当な触媒
の存在下に、例えば８−１２のようなコントロールされ
たｐＨにおいて接触させることを包含している。使用す
る最も良く知られた水と混合しない溶媒はメチレンクロ
ライドであり、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼ
ン、トルエンなどである。
【００３３】二価のフェノール反応物とカーボネート前
駆体との反応速度を加速するために触媒を使用しても良
い。代表的な触媒はトリエチルアミンのような第三級ア
ミン、第四級燐化合物、第四級アンモニウム化合物等が
含まれるが、これらに限定されるものではない。本発明
の樹脂を製造する好ましい方法はホスゲン反応である。
ホスゲン反応が進む温度は０℃以下から１００℃以上に
変わっていてもよい。ホスゲン反応は好ましくは室温
（２５℃）から５０℃の温度で進行する。反応が発熱反
応であるので、ホスゲン添加の速度を反応温度をコトロ
ールするために使用しても良い。必要とするホスゲンの
量は一般的には二価フェノール反応物の量と一緒に存在
しているジカルボン酸の量とによって変化する。
【００３４】本発明の方法は鎖長限定量の一価のフェノ
ール鎖停止剤のの添加無しで行なうことも出来るが、分
子量をコントロールするためにはそのような停止剤を添
加することが好ましい。非置換のあるいはハイドロカル
ビル、ハイドドカルビルオキシあるいはハロゲンのよう
な１以上の置換基を有する、何れの一価のフェノールを
使用することも出来るが、好ましい一価フェノールはフ
ェノールあるいはｐ−クミルフェノールである。目的と
する範囲内にある様に目的とする分子量（鎖長さ）に達
する一価フェノールの典型的な量はビスフェノールの約
０．５ないし５．０重量％である。本発明のターポリマ
ー用の好ましいエンドグループはアリールオキシグルー
プであり、特にフェノキシ、場合によっては１以上のハ
イドロカルビル、ハイドロカルビルオキシおよび／また
はハロゲン置換基により置換されたフェノキシである。
末端をキャップする好ましいフェノールはフェノール、
ｔ−ブチル−フェノール、ｐ−クミルフェノールなどで
ある。特にｐ−クミルフェノールを取り上げる。
【００３５】使用する二価のフェノールは公知であり、
反応性のある基は２個のフェノール性の水酸基である。
数種の二価のフェノールは一般式
【００３６】
【化２０】 で示される。式中のＡおよびＸは上記のとおりである。
【００３７】本発明の実施にあたって使用することがで
きる二価のフェノールのいくつかの典型的な例は（４−
ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡとして良
く知られている）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジブロモフェニール）プロパン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エーテル、ビス（３，５−ジクロロ
−４−ヒドロキシフェニール）エーテルのような２価の
フェノールエーテル、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニ
ール、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジヒドロキシジ
フェニールのようなジヒドドロキシジフェニール、ビス
（４−ジヒドロキシフェニール）スルフォン、ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニール）スル
フォンのようなジヒドドロキシアリールスルフォン、レ
ソルシノール、ハイドロキノンのようなジヒドロキシベ
ンゼン、１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジクロロベン
ゼン、１，４−ジヒドロキシ−３−メチルベンゼンのよ
うはハロゲン−置換およびアルキル置換ジヒドロキシベ
ンゼン、ビス（４−ヒドロキシフェニール）スルファイ
ド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフォキサイ
ド、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）サルフォキサイドのようなジヒドロキシフェニール
サルファイドおよびスルフォキサイドである。多数の追
加の二価のフェノール類が使用可能であって、米国特許
２，９９９，８３５、３，０２８，３６５、３，１５
３，００８に開示されており、これらすべては参考文献
として引用されている。勿論２種以上の異なった二価の
フェノールあるいは二価フェノールとグリコールとの組
合せを使用することも可能である。
【００３８】カーボネート前駆体はカーボニルハライ
ド、ジアリルカーボネートあるいはビスハロフォルメー
トである。カルボニルハライドはカルボニルブロマイ
ド、カルボニルクロライドおよびこれらの混合物を包含
している。ビスハロフォルメートは２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニール）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニール）プロパン、
ハイドロキノンのビスクロロフォルメートのような二価
フェノールのビスハロフォルメートなど、さらにエチレ
ングリコールのビスハロフォルメートのようなグリコー
ルのビスハロフォルメートなどを包含している。
【００３９】上記の全てのカーボネート前駆体は有用で
あり、ホスゲンとしてもよく知られているカルボニルク
ロライドが好ましい。
【００４０】特に好ましいポリシロキサンブロックは米
国特許３，４１９，６３５に記載されている方法に従っ
て合成することもできるビスフェノールポリシロキサン
から製造する。好ましい化合物は容易に白金あるいはそ
の化合物を触媒とする付加反応によって水素末端のポリ
シロキサンをキャップする反応によって容易にオイゲノ
ール（２−メトキシ−４−アリルフェノール）から得る
ことができる。このキャッピング方法の基本的な特徴を
ボーンの米国特許３，４１９，６３５が記載している。
この特許は参考文献として引用される。例えば、その方
法はボーンの特許の実施例８に例示されており、この実
施例は白金触媒の触媒量の存在下で高温での水素末端を
有するポリジメチルシロキサンのアリルフェノールへの
付加反応を記載している。
【００４１】本発明の好ましい実施態様では、カーボネ
ート単位はポリエステル−カーボネート単位である。ポ
リエステルカーボネート単位は下記の式のビスフェノー
ルを
【００４２】
【化２１】 ［式中Ｒ4 およびＲ5 は下記の式のジカルボン酸で既に
定義されているとおりである］下記の式のジカルボン酸
と反応させることによって製造することができる。
【００４３】
【化２２】 ［式中Ａ’’は既に定義したとおりであり、好ましくは
イソフェニレン、テレフェニレン、ヘキサメチレンのよ
うな直鎖のアルファ−オメガアルキレンあるいはこれら
の混合物であり、Ｘ’はヒドロキシ、クロロあるいはブ
ロモである］好ましいＲ4 およびＲ5 基の例は水素、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、オクチ
ル、エイコシル、ビニル、シクロヘキシル、フェニル、
トリフロロメチル、クロロフェニル、ベンジルおよびペ
ンタブロモフェニルである。最も好ましいＲ4 およびＲ
5 基はメチルであり、したがって最も好ましいビスフェ
ノールはビスフェノールＡである。他のビスフェノール
の代表例は米国特許４，９９４，５３２（第３欄、３３
−５５行）に記載されており、これも本件中に参考に引
用される。
【００４４】ジカルボン酸は芳香族であっても、直鎖あ
るいは枝別れしたものでも、飽和あるいは不飽和のもの
であってもよい。例えば、その酸は２−オクチルサクシ
ニック酸、ジメチルアジピン酸などであってもよい。し
かしながら、好ましい脂肪族ジカルボン酸は直鎖の飽和
脂肪族鎖であって、例えばスベリン酸、アゼライン酸、
セバチン酸、ウンデカンジオイック酸、ドデカンジオイ
ック酸、ブラシリック酸、ペンタデカンジオイック酸、
ヘキサデカンジオイック酸、ヘプタデカンジオック酸、
オクタデカンジオイック酸、ノナデカンジオイック酸、
エイコサンジオイック酸である。酸は遊離の酸として反
応混合物中に存在せずに、必要な塩基との反応して合成
された対応する塩として存在していてもよく、また合成
された塩として添加してもよいことは当業者には自明の
ことである。
【００４５】発明の方法のなかで使用するアルカリの量
は少なくともジカルボ酸をそのジ塩に転換し、さらにホ
スゲンがビスフェノールのフェノール基およびフェノー
ル末端を有するシロキサンとの反応によって化学量論的
に生じた塩化水素を中和するだけの量を必要とするが、
この量以上の過剰量を使用することも可能である。アル
カリは好ましくは水酸化ナトリウム、カリウムあるいは
リチウムのようなアルカリ金属の水酸化物であるが、可
溶性のアルカリ金属の炭酸塩を使用することも可能であ
る。好ましいアルカリは水酸化ナトリウムの水溶液であ
る。
【００４６】本発明の方法はシロキサンおよびポリカー
ボネートセグメントをコポリマー中に同時に形成しかつ
導入することに特徴がある。
【００４７】生成物は公知の方法で反応混合物から回収
することができる。例えば、有機相を分離し、水溶性の
酸と水で中性になるまで洗浄し、その後にターポリマー
を沈殿して回収するために蒸気処理し、乾燥する。
【００４８】本発明の耐熱ポリカーボネート（２）は式
【００４９】
【化２３】 ［式中Ｚは上記の通りであり］の二価のモノマーを重合
させることによって合成する。モノマーの代表例はフェ
ノールフタレイン、２−メチル−３，３−ビス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニール）フタルイミド、２−ブチル−３，
３−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニール）フタルイミド、
２−オクチル−３，３−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニー
ル）フタルイミド、２−フェニル−３，３−ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）フタルイミドなどである。２−ア
ルキルフタルイミドモノマーは対応する第１級アルキル
アミンとフェノールフタレインを公知の普通の方法を使
って反応させることによって容易に合成することができ
る。例えばＲ．アルバート（Ａｌｂｅｒｔ）の方法、ベ
リヒテ（Ｂｅｒ．）２６巻 ３０７７頁（１９９３）を
参照。第一級アルキルアミンの代表例はメチルアミン、
エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチ
ルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチル
アミン、ノニルアミン、デシルアミンなどである。２−
アリールフタルイミドモノマーは対応する第１級アリー
ルアミンおよびアリールアミンハイドロクロライドとフ
ェノールフタレンを公知の普通の方法を使って反応させ
ることによって合成することができる。例えばＭ．Ｓ．
リン（Ｌｉｎ）およびＢ．Ｊ．バルキン（Ｂｕｌｋｉ
ｎ）とＥ．Ｍ．ピアース（Ｐｅａｒｃｅ）の方法、Ｊ．
Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．、Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．版、２７
７３頁、（１９８１）を参照。第一級アリールアミンの
代表例はアニリン ４−アミノジフェニルメタンおよび
アミノジフェニルエーテルである。
【００５０】耐熱ポリカーボネートは既に概要を示した
ように公知の界面重合法で重合することができる。
【００５１】耐熱ポリカーボネートはホモポリマーであ
ってもよくまた上記のポリカーボネート単位およびポリ
エステル−カーボネート単位のような他のポリマーと共
重合させてもよい。
【００５２】本発明の熱可塑性組成物はプラスチック配
合物の分野で公知の種々のタイプの添加物の添加によっ
て配合してもよい。そのような添加物は例えば充填材
（粘土あるいはタルクのような）、強化剤（ガラス繊維
のような）、衝撃緩和剤、他の樹脂、帯電防止剤、可塑
剤、流動促進剤、その他の加工助剤、安定剤、着色剤、
鋳型脱離剤、他の防炎剤、紫外線フィルター剤などを包
含することも出来る。
【００５３】
【実施例】本発明は以下の実施例を参照すればより良く
理解できる。これら実施例は発明を制限するのではなく
例示を目的としており、本発明を実施することを企図す
る最良の方法を示している。合成例１ 約１０のシロキサン単位の重合度を有するオイゲノール
でキャップしたポリジメチルシロキサン液体の製造 オクタメチルシクロテトラシロキサン（８．３ｋｇ、２
８．０モル）、テトラメチルジシロキサン（１．７ｋ
ｇ、１２．３モル）、フィルトロール２０（１７２ｇ、
１重量％、ハーショー／フィルトロール（Ｈａｒｓｈａ
ｗ／Ｆｉｌｔｒｏｌ）粘土製造社製）を１２ｌのフラス
コ中で混合し、２時間４５℃に加熱する。温度を１００
℃に上昇し、混合物を激しく５時間攪拌する。混合物を
冷却し、その後にセライト製の濾過材のプラグで濾過す
る。この粗生成品にオイゲノール（３．９ｋｇ、２３．
６モル）とカールステット（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）の白金
触媒（３．０ｇ、１０ｐｐｍ白金）の混合物を４０ｇ／
分の速度で添加する。ＦＴＩＲスペクトル中のシロキサ
ン水素スペクトルの消滅によって反応の終結を検査す
る。反応生成物から２００℃、１．５トルで操作できる
流下薄膜型蒸発機を使用して揮発成分を蒸発させた。分
離した生成品は約１０個のシロキサン単位の重合度を有
する淡褐色の油であった。この生成品をさらに精製する
ことなく使用した。合成例２ 約５０のシロキサン単位の重合度を有するオイゲノール
でキャップしたポリジメチルシロキサン液体の製造 オクタメチルシクロテトラシロキサン（８．３ｋｇ、２
８．０モル）、テトラメチルジシロキサン（３３０ｇ、
４．２６モル）、フィルトロール２０（８６ｇ、１重量
％、ハーショー／フィルトロール粘土製造社製）を１２
ｌのフラスコ中で混合し、２時間４５℃に加熱する。温
度を１００℃に上昇し、混合物を激しく５時間攪拌す
る。混合物を冷却し、その後にセライト製の濾過材のプ
ラグで濾過する。この粗生成品にオイゲノール（７７４
ｇ、４．７２モル）とカールステットの白金触媒（１．
５７ｇ、１０ｐｐｍ白金）の混合物を４０ｇ／分の速度
で添加する。ＦＴＩＲスペクトル中のシロキサン水素の
スペクトルの消滅によって反応の終結を検査する。反応
生成物から２００℃、１．５トルで操作できる流下薄膜
型蒸発機を使用して揮発成分を蒸発させた。分離した生
成品は２５℃で１００センチストークスの粘性と約５０
個のシロキサン単位の重合度を有する淡褐色の油であっ
た。この生成品を更に精製することなく使用した。合成例３ 約１０のシロキサン単位の重合度を有するＢＰＡ［２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニール）プロパン］でキ
ャップしたポリジメチルシロキサン液体の製造 オクタメチルシクロテトラシロキサン（５９１ｇ、１．
９９モル）、ジクロロジメチルシラン（１１４．４ｇ、
１モル）および塩化鉄６水和物（０．６６ｇ）を５０℃
で８時間攪拌した。ジクロロシロキサンは７．８２重量
％の塩素を含有しており、さらに精製することなく使用
した。
【００５４】メチレンクロライド１．３ｌにＢＰＡ（２
００．７ｇ、０．８７９モル）を加えて混合した乾燥ス
ラリーにすべてのＢＰＡが溶解するまで無水のアンモニ
アを添加する。溶解が完了した後に、ジクロロシロキサ
ン３５０ｇを徐々に添加する。反応物を更に１時間攪拌
する。この溶液をメチレンクロライド６００ｌで希釈
し、希薄塩酸溶液で２回、さらに水で３回洗浄する。Ｂ
ＰＡでキャップしたシロキサンを分離せずに、さらに精
製することなく使用した。合成例４ オイゲノールでキャップしたポリシロキサンポリカーボ
ネートの製造 ＢＰＡ（６．８ｋｇ、２９．８モル）、合成例１からの
オイゲノールでキャップしたジメチルシロキサン（３５
ｋｇ、２．８９モル）、トリエチルアミン（６０ｍ
ｌ）、フェノール（１１２ｇ、１．２モル）、グルコン
酸ナトリウム（１４ｇ）を水（３０ｌ）とジクロロメタ
ン（３５ｌ）とを１００ｌの反応器中で混合した。２相
混合物を激しく攪拌し、５０％の水酸化ナトリウム溶液
を添加してｐＨを１０にする。ｐＨを１０ないし１１の
範囲に維持しながらこの反応物にホスゲン（３．７ｋ
ｇ、３７．３モル）を３０分にわたって添加した。反応
混合物を窒素でパージした後に、追加のジクロロメタン
（３０ｌ）を添加し、有機相を液／液遠心分離機を使用
してブライン層から分離した。有機相を１％の塩酸水溶
液と水で相相接触による洗浄によって処理し、さらに液
／液遠心分離処理を行なった。ジクロロメタン溶液から
蒸気沈殿法によって白色の顆粒として樹脂を分離した。
この素材はシロキサンブロック約１０の平均重合度を有
する約２０重量％のシロキサンを有していた。合成例５ オイゲノールでキャップしたシロキサンからのポリシロ
キサンポリカーボネートの製造 ＢＰＡ（９０．７ｋｇ、３９８モル）、合成例２からの
オイゲノールでキャップしたポリジメチルシロキサン
（２７．１ｋｇ、１．５モル）、トリエチルアミン
（１．１ｌ）、フェノール（１．４ｋｇ、１４．９モ
ル）およびグルコン酸ナトリウム（１５０ｇ）を水（２
００ｌ）およびジクロロメタン（２５０ｌ）と１００ｌ
の反応器中で混合した。混合物を激しく攪拌し、５０％
の水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを１０にす
る。ｐＨを１０ないし１０．５の範囲に維持しながらこ
の反応物にホスゲン（４５．３ｋｇ、４５８モル）を３
０分にわたって添加した。反応混合物を窒素でパージし
た後に、追加のジクロロメタン（２００ｌ）を添加し、
有機相を液／液遠心分離機を使用してブライン層から分
離した。有機相を１％の塩酸水溶液と水で相相接触によ
る洗浄によって処理し、さらに液／液遠心分離処理を行
なった。ジクロロメタン溶液から蒸気沈殿法によって白
色の顆粒として樹脂を分離した。この樹脂はシロキサン
ブロック約５０の平均重合度を有する２０重量％のシロ
キサンを含有していた。合成例６ ＢＰＡでキャップしたシロキサンからのポリシロキサン
ポリカーボネートの製造 ＢＰＡ（５４４ｇ、２．３８モル）、合成例３からのＢ
ＰＡでキャップしたポリジメチルシロキサンを含有する
メチレンクロライド溶液（シロキサン１．２モルを含有
する溶液８．６ｋｇ）およびトリエチルアミン（７ｍ
ｌ）、フェノール（２．９５ｇ、０．１５７モル）およ
びグルコン酸ナトリウム（２．２ｇ）を水（５．３ｌ）
およびジクロロメタン（２ｌ）と３０ｌの反応器中で混
合した。混合物を激しく攪拌し、５０％の水酸化ナトリ
ウム水溶液を添加してｐＨを９．５にする。ｐＨを９．
０ないし１１．０の範囲に維持しながら反応物にホスゲ
ン（４１０ｇ、４．１モル）を３０分にわたって添加し
た。反応混合物を窒素でパージした後に、追加のジクロ
ロメタン（８ｌ）を添加し、有機相を液／液遠心分離機
を使用してブライン層から分離した。有機相を１％の塩
酸水溶液と水で相相接触による洗浄によって処理し、さ
らに液／液遠心分離処理を行なった。このジクロロメタ
ン溶液から蒸気沈殿法によって白色の顆粒として樹脂を
分離した。この樹脂はシロキサンブロック約１０の平均
重合度を有するシロキサンを４３重量％含有していた。合成例７ ２−メチル−３，３−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニー
ル）フタルイミド（２２モル％）−ＢＰＡコポリカーボ
ネートの製造 ＢＰＡ１９２９ｇ（８．４４９モル）と２−メチル−
３，３−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニール）フタルイミ
ド（ＭＰＰ）７８９．６ｇ（２．３８３モル）をメチレ
ンクロライド９．０ｌと水７．７ｌ中に加えて混合した
スラリーに２４分間４０ｇ／分の速度でホスゲンを加え
て、その間そのｐＨを水酸化ナトリウム水溶液で１０．
０ないし１１．０に維持する。ホスゲンの反応が完了し
た後に、ｐ−クミルフェノール（６５．７６ｇ、０．３
０９８モル）を添加し、この混合物を５分間ｐＨ１０．
０ないし１０．５で添加する。トリエチルアミン（３０
ｍｌ）を添加し、この混合物をｐＨ１０．０でさらに１
５分間攪拌する。
【００５５】その後に、ホスゲンを５分間４０ｇ／分の
速度で添加し、その時にそのｐＨを１０．０ないし１
０．５に維持する。ホスゲンの反応完了後に、有機層を
分離し、希薄塩酸水溶液および水で洗浄した。ポリマー
を蒸気沈殿法で分離した。合成例８ ２−メチル−３，３−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニー
ル）フタルイミド（１２モル％）−ＢＰＡコポリカーボ
ネートの製造 ＢＰＡ２２６０ｇ（９．９００モル）と２−メチル−
３，３−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニール）フタルイミ
ド（ＭＰＰ）４４７．４ｇ（１．３５０モル）をメチレ
ンクロライド９．０ｌと水７．８ｌに加えて混合したス
ラリーに３０分間４０ｇ／分の速度でフォスゲンを加え
て、その間にそのｐＨを水酸化ナトリウム溶液で１０．
０ないし１０．５に維持した。ホスゲン反応が完了した
後に、ｐ−クミルフェノール（７１．６５ｇ、０．３３
７５モル）を添加し、その混合物のｐＨを１０．０ない
し１０．５に５分間維持した。トリエチルアミン（３１
ｍｌ）を添加し、その混合物をｐＨ１０．０でさらに１
５分間攪拌した。
【００５６】その後に、ホスゲンを５分間４０ｇ／分の
速度で添加し、その間そのｐＨを１０．０ないし１０．
５に維持した。ホスゲン反応完了後に、その有機層を分
離し、希薄塩酸水溶液および水で洗浄した。ポリマーを
蒸気沈殿法で分離した。 実施例１ 本発明による熱可塑性組成物を合成例８の１２％ＭＰＰ
コポリカーボネート組成物（組成物の全量に対して９５
重量％）と合成例６のＢＰＡをキャップしたシロキサン
ポリカーボネート組成物（組成物の全量に対して５重量
％）とをステンレススティール反応器中で約５分間混合
して製造する。その混合物をその後に２３２℃（４５０
0 Ｆ）ないし２８８．９℃（５５０0 Ｆ）の容器温度で
作動するワーナーアンドプフライデラー（Ｗｅｒｎｅｒ
ａｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）２８あるいは３０ｍ
ｍ共回転ツインスクリューイクストルーダーを使用して
押出す。テストサンプルを２９７．８℃（５７０0 Ｆ）
の融解温度および１０４．４℃（２２０0 Ｆ）の鋳型温
度で射出成形して作製した。
【００５７】得られた組成物は下記に概要を示す方法に
したがってテストを行ない、その結果を表１に示す。
【００５８】成形組成物の荷重熱歪温度（ＤＴＵＬ）を
ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従って測定した。
【００５９】ノッチ付きアイゾット衝撃値を１２５ミル
および２５０ミル厚さの成形試料につきＡＳＴＭＤ−２
５６に従って測定した。
【００６０】ディナタップ（Ｄｙｎａｔｕｐ）衝撃測定
を１２５ミル厚さ、１０．１６ｃｍディスクを使ってデ
ィナタップオートローダー器中で測定した。タップ衝撃
速度は１２．２フィート／秒であって、その衝撃エネル
ギーは１４８フィート／ポンドになる。最高荷重に対す
るエネルギー値の三回の平均測定結果を表に示す。
【００６１】メルトボリュームインデックス（ＭＶＩ）
を３００℃で所定の荷重を掛けてＡＳＴＭテスト方法Ｄ
−１２３８で測定し、ｃｃ／１０分単位で記載した。 実施例２ 本発明による熱可塑性組成物を合成例８の１２％ＭＰＰ
コポリカーボネート組成物（組成物の全量に対して９０
重量％）と合成例５のオイゲノールをキャップしたシロ
キサンポリカーボネート組成物（組成物の全量に対して
５重量％）をステンレススティール反応器中で５分間混
合する。
【００６２】得られた組成物は実施例１に概要を記載し
た方法にしたがって押出し、成形し、テストした。その
結果を表１に示す。 実施例３ 本発明による熱可塑性組成物を合成例８の１２％ＭＰＰ
コポリカーボネート組成物（組成物の全量に対して８０
重量％）と合成例５のオイゲノールをキャップしたシロ
キサンポリカーボネート組成物（組成物の全量に対して
２０重量％）をステンレススティール反応器中で５分間
混合する。
【００６３】得られた組成物は実施例１に概要を記載し
た方法にしたがって押出し、成形し、テストした。その
結果を表１に示す。 実施例４ 本発明による熱可塑性組成物を合成例８の１２％ＭＰＰ
コポリカーボネート組成物（組成物の全量に対して８０
重量％）と合成例４のオイゲノールをキャップしたシロ
キサンポリカーボネート組成物（組成物の全量に対して
２０重量％）をステンレススティール反応器中で５分間
混合する。
【００６４】得られた組成物は実施例１に概要を記載し
た方法にしたがって押出し、成形し、テストした。その
結果を表１に示す。 比較実施例１ 本発明によらない熱可塑性組成物を合成例８の１２％Ｍ
ＰＰコポリカーボネート組成物を、実施例１に概要を示
した方法に従って押出し、テストした。そのテスト結果
を表２に示す。 実施例５ 本発明による熱可塑性組成物を合成例７の２２％ＭＰＰ
コポリカーボネート組成物（組成物の全量に対して９５
重量％）と合成例６のＢＰＡをキャップしたシロキサン
ポリカーボネート組成物（組成物の全量に対して２０重
量％）とをステンレススティール反応器中で５分間混合
する。
【００６５】得られた組成物は実施例１に概要を記載し
た方法にしたがって押出し、成形し、テストした。その
結果を表２に示す。 実施例６ 本発明による熱可塑性組成物を合成例７の２２％ＭＰＰ
コポリカーボネート組成物（組成物の全量に対して８０
重量％）と合成例５のＢＰＡをキャップしたシロキサン
ポリカーボネート組成物（組成物の全量に対して２０重
量％）とをステンレススティール反応器中で５分間混合
する。
【００６６】得られた組成物は実施例１に概要を記載し
た方法にしたがって押出し、成形し、テストした。その
結果を表２に示す。 比較実施例２ 本発明によらない熱可塑性組成物を合成例７の２２％Ｍ
ＰＰコポリカーボネート組成物を、実施例１に概要を示
した方法に従って押出し、テストした。そのテスト結果
を表２に示す。
【００６７】
【表１】
【００６８】
【表２】 表１及び表２の結果は本発明に従って製造した熱可塑性
組成物から得た物品（実施例１−６）、はシロキサンポ
リカーボネートコポリマーを含有せず、従って、本発明
に従ってない熱可塑性組成物から得た物品（比較実施例
１および２）より熱サイクルの後に良い割れ抵抗を示し
ている。
【００６９】その結果は本発明に従って製造した熱可塑
性組成物から得た物品（実施例２、３、４および６）は
シロキサンポリカーボネートコポリマーを含有せず、従
って、本発明に従ってない熱可塑性組成物から得た物品
（比較実施例１および２）より熱サイクルの後によりよ
い低温延伸性、より良い厚い部分の衝撃強さおよびより
良い衝撃の保持性を示している。 合成例９ フェノールフタレイン（２２モル％）−ＢＰＡコポリカ
ーボネートの製造 ＢＰＡ１７７０ｇ（７．７５２モル），フェノールフタ
レイン（ＰＰ）６９６．０ｇ（２．１８６モル）、ｐ−
クミルフェノール７３．８４ｇ（０．３４８０モル）お
よびトリエチルアミン２７ｍｌをメチレンクロライド８
ｌと水７ｌに加えて混合したスラリーに２７分間４０ｇ
／分の速度でホスゲンを添加した。その時に水酸化ナト
リウム水溶液を使用してｐＨを９．５ないし１０．０に
維持した。ホスゲン添加終了後に、有機層を分離し、希
薄塩酸水溶液および水で洗浄した。ポリマーを蒸気沈殿
法で分離した。 合成例１０ フェノールフタレイン（３５モル％）−ＢＰＡコポリカ
ーボネートの製造 ＢＰＡ１４１４ｇ（６．１９５モル），フェノールフタ
レイン（ＰＰ）１０６２ｇ（３．３３６モル）、ｐ−ク
ミルフェノール７５０．５８ｇ（０．２３８２モル）お
よびトリエチルアミン２７ｍｌをメチレンクロライド８
ｌと水７ｌに混合したスラリーを２７分間４０ｇ／分の
速度でホスゲンを添加した。その時に水酸化ナトリウム
水溶液を使用してｐＨを９．５ないし１０．０に維持し
た。ホスゲン添加終了後に、有機層を分離し、希薄塩酸
水溶液および水で洗浄した。ポリマーを蒸気沈殿法で分
離した。 実施例７ 本発明による熱可塑性組成物を合成例９の２２％ＰＰコ
ポリカーボネート組成物（組成物の全量に対して８０重
量％）と合成例５のオイゲノールをキャップしたシロキ
サンポリカーボネート組成物（組成物の全量に対して２
０重量％）とをステンレススティール反応器中で５分間
混合する。
【００７０】得られた組成物を実施例１に概要を示した
方法にしたがって処理し、押出し、以下に概要を示す方
法でテストする。テスト結果を表３に示す。
【００７１】成形組成物の荷重熱歪温度（ＤＴＵＬ）を
ＡＳＴＭＤ−２５６に従って測定した。
【００７２】１２５ミル及び２５０ミル厚さの成形サン
プルについてのノッチ付きアイゾット衝撃をＡＳＴＭＤ
−２５６にしたがって測定した。
【００７３】ディナタップ（Ｄｙｎａｔｕｐ）衝撃測定
を１２５ミル厚さ、１０．１６ｃｍディスクを使ってデ
ィナタップオートローダー器中で測定した。タップ衝撃
速度は１２．２フィート／秒であって、その衝撃エネル
ギーは１４８フィート／ポンドになる。最高荷重に対す
るエネルギー値の三回の平均測定結果を表３に示す。
【００７４】メルトボリュームインデックス（ＭＶＩ）
を３００℃で所定の荷重を掛けてＡＳＴＭテスト方法Ｄ
−１２３８で測定し、ｃｃ／１０分単位で記載した。
【００７５】重量平均分子量を２５４ｎｍのＵＶ検査器
を使用してポリカーボネート標準品に対するメチレンク
ロライド中でのゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーによって求めた。 実施例８ 本発明による熱可塑性組成物を合成例１０の３５％ＰＰ
コポリカーボネート組成物（組成物の全量に対する８０
重量％）と合成例５のオイゲノールをキャップしたシロ
キサンポリカーボネート組成物（組成物の全量に対する
２０重量％）とをステンレススティール反応器中で５分
間混合する。
【００７６】得られた組成物は実施例７に概要を記載し
た方法にしたがって押出し、成形し、テストした。その
結果を表３に示す。 比較実施例３ 本発明によらない熱可塑性組成物 合成例９の２２％Ｐ
Ｐコポリカーボネート組成物を、実施例７に概要を示し
た方法に従って押出し、テストした。そのテスト結果を
表３に示す。 比較実施例４ 本発明によらない熱可塑性組成物 合成例９（ｐ−クミ
ルフェノールを７３．８４ｇではなくて、６３．２９ｇ
使用した）の２２％ＰＰコポリカーボネート組成物を、
実施例７に概要を示した方法に従って押出し、テストし
た。そのテスト結果を表３に示す。 比較実施例５ 本発明によらない熱可塑性組成物 合成例９（ｐ−クミ
ルフェノールを７３．８４ｇではなくて、５２．７４ｇ
使用した）の２２％ＰＰコポリカーボネート組成物を、
実施例７に概要を示した方法に従って押出し、テストし
た。そのテスト結果を表４に示す。 比較実施例６ 本発明によらない熱可塑性組成物 合成例１０（ｐ−ク
ミルフェノールを５０．５８ｇではなくて、７０．８２
ｇ使用した）の３５％ＰＰコポリカーボネート組成物
を、実施例７に概要を示した方法に従って押出し、テス
トした。そのテスト結果を表４に示す。 比較実施例７ 本発明によらない熱可塑性組成物 合成例１０（ｐ−ク
ミルフェノールを５０．５８ｇではなくて、６０．７０
ｇ使用した）の２２％ＰＰコポリカーボネート組成物
を、実施例７に概要を示した方法に従って押出し、テス
トした。そのテスト結果を表４に示す。 比較実施例８ 本発明によらない熱可塑性組成物 合成例１０（ｐ−ク
ミルフェノールを５０．５８ｇではなくて、７０．８２
ｇ使用した）の３５％ＰＰコポリカーボネート組成物
を、実施例７に概要を示した方法に従って押出し、テス
トした。そのテスト結果を表４に示す。
【００７７】
【表３】
【００７８】
【表４】 表３および表４の結果は本発明に従って製造した熱可塑
性組成物から得た物品（実施例７および８）はシロキサ
ンポリカーボネートコポリマーを含有せず、従って、本
発明に従ってない熱可塑性組成物から得た物品（比較実
施例３−８）より、熱サイクリングの後によりよい低温
延伸性、より良い厚い部分の衝撃強さおよびより良い衝
撃の保持性を示している。
【００７９】上記の特許、出願書、出版物およびテスト
方法は参考に本件の中に採用されている。
【００８０】上記の詳細な説明に照らして当業者には本
件発明の多くの変更が示唆されている。例えば、異なっ
た重合度の２種類のシロキサンブロックを混合し、使用
することができるであろう。イソ−およびテレフタロイ
ルジクロライドの代わりに２，６−ナフタロイルブロマ
イドを使用することも出来る。分子量調節剤としてのク
ミルフェノールの代わりに、フェノールを使用すること
も出来る。これらの全ての自明な変更は特許請求の範囲
内にあることになる。
フロントページの続き (72)発明者 ポール・ディーン・サイバート アメリカ合衆国、47712、インディアナ州、 エヴァンスヴィル、ハイウェイ・66・アー ル・アール・３、11620

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （１）（ｉ） シロキサンポリカーボネ
    ート ブロックコポリマーの全重量に対して式（Ｉ） 【化１】 の繰返しカーボネート単位の約９９ないし約５０重量％
    ［式中Ａは１ないし約１５個の炭素原子を含有する２価
    の炭化水素基であり、１ないし約１５個の炭素原子およ
    びハロゲン、−Ｓ−、−ＳＳ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ
    （Ｏ）2 −、−Ｏ−あるいは−Ｃ−のとうな置換基を含
    有する２価の炭化水素基であり、各Ｘは互いに独立に水
    素、ハロゲン、および１価の炭化水素基から成るグルー
    プから選択される］、および（ｉｉ） シロキサンポリ
    カーボネート ブロックコポリマーの全重量に対して式
    （ＩＩＡ） 【化２】 あるいは式（ＩＩＢ） 【化３】 の繰返しポリシロキサン単位の約１ないし約５０重量％
    ［式中Ｒ1 およびＲ2 は互いに独立に水素、ハイドロカ
    ルビルあるいはハロゲン置換ハイドロカルビルから選択
    され、Ａ’は直鎖のあるいは枝別れした２ないし１２個
    の炭素原子を有するアルキレンであり、Ｄは約１０ない
    し約１２０までの整数であり、Ｙは水素、ハイドロカル
    ビル、ハイドロカルビルオキシおよびハロゲンから選択
    され、Ｅは約１ないし約１０までの整数であり、Ａおよ
    びＸは上記の通りである］からなる熱可塑性シロキサン
    ポリカーボネートブロックコポリマーの約１ないし約５
    ０重量％ （２） 熱可塑性組成物の全重量に対して式（ＩＩＩ） 【化４】 の繰返しポリカーボネート単位を含有する合成ポリマー
    樹脂の約９５ないし約５０重量％［式中Ｚは−Ｏ−、−
    Ｎ（Ｒ3 ）−あるいはこれらの混合物であり、Ｒ3 は水
    素、ハイドロカルビル基およびハロゲン置換ハイドロカ
    ルビル基である］からなる熱可塑性組成物。
  2. 【請求項２】 シロキサンポリカーボネートブロックコ
    ポリマーが熱可塑性組成物の約１０ないし約３０重量％
    である請求項１記載の熱可塑性組成物。
  3. 【請求項３】 Ｚが−Ｏ−である請求項１記載の熱可塑
    性組成物。
  4. 【請求項４】 Ｚが−Ｎ（Ｒ3 ）−である請求項１記載
    の熱可塑性組成物。
  5. 【請求項５】 Ｒ3 がメチルである請求項１記載の熱可
    塑性組成物。
  6. 【請求項６】 Ｒ3 がブチルである請求項１記載の熱可
    塑性組成物。
  7. 【請求項７】 Ａ’がプロピルである請求項１記載の熱
    可塑性組成物。
  8. 【請求項８】 Ｄが約３０ないし約７０である請求項１
    記載の熱可塑性組成物。
  9. 【請求項９】 Ｄが約４０ないし約６０である請求項１
    記載の熱可塑性組成物。
  10. 【請求項１０】 Ｅが１ないし５である請求項１記載の
    熱可塑性組成物。
  11. 【請求項１１】 Ｅが１ないし３である請求項１記載の
    熱可塑性組成物。
  12. 【請求項１２】 Ｒ1 およびＲ2 がメチルであり、Ｙが
    メトキシである請求項１記載の熱可塑性組成物。
  13. 【請求項１３】 シロキサンポリカーボネートブロック
    コポリマーのカーボネート単位が式（ＩＶ） 【化５】 ［式中Ｒ4 およびＲ5 はそれぞれ独立に水素、ハイドロ
    カルビルおよびハロゲン置換ハイドロカルビルから選択
    される］の繰返し単位からなるポリエステル−カーボネ
    ートであり，結合している全カーボネートおよびシロキ
    サンポリカーボネートブロックコポリマーのエステル単
    位に対して、式（Ｖ）の 【化６】 ［式中Ａ’’は約６ないし約１８個の炭素原子のアルキ
    レンあるいはフェニレンである］エステル単位１０ない
    し９０モル％と共重縮合しており、上記のポリエステル
    ポリカーボネートブロック（ｉ）の重量百分率はシロキ
    サンポリカーボネートブロックコポリマーの全重量にた
    いして約９９ないし約５０重量％および上記のポリシロ
    キサンブロック（ｉｉ）の重量百分率がシロキサンポリ
    カーボネートブロックコポリマーの全重量の約１ないし
    約５０％である請求項１記載の熱可塑性組成物。
  14. 【請求項１４】 Ｒ4 およびＲ5 がメチルである請求項
    １３記載の熱可塑性組成物。
  15. 【請求項１５】 Ａ’’がイソフェニレン、テレフェニ
    レンあるいはこれらの混合物から成る請求項１３記載の
    熱可塑性組成物。
  16. 【請求項１６】 Ａ’’が直鎖のアルファ−オメガアル
    キレンである請求項１３記載の熱可塑性組成物。
  17. 【請求項１７】 Ａ’’がヘキサメチレンである請求項
    １３記載の熱可塑性組成物。
  18. 【請求項１８】 上記のポリエステルポリカーボネート
    ブロック（ｉ）の重量百分率はシロキサンポリカーボネ
    ートブロックコポリマーの全重量にたいして約９６ない
    し約９２％であり、上記のポリシロキサンブロック（ｉ
    ｉ）の重量百分率がシロキサンポリカーボネートブロッ
    クコポリマーの全重量の約４ないし約８％である請求項
    １３記載の熱可塑性組成物。
  19. 【請求項１９】 高い熱抵抗、−３０℃における高い延
    伸衝撃強さおよび熱サイクル後に高い割れ抵抗を有する
    熱可塑性組成物であって、 （１）（ｉ）シロキサンポリカーボネートブロックコポ
    リマーに対して、式（ＩＶ） 【化７】 の繰返しカーボネート単位約９９ないし約５０重量単位
    からなり、［式中Ｒ4 およびＲ5 はそれぞれ独立に水
    素、ハイドロカルビルおよびハロゲン置換ハイドロカル
    ビルから選択される］の繰返しカーボネイト単位、場合
    によっては結合している全カーボネートおよびシロキサ
    ンポリカーボネートブロックコポリマーのエステル単位
    に対して、式（Ｖ） 【化８】 ［式中Ａ’’は約６ないし約１８個の炭素原子のアルキ
    レンあるいはフェニレンである］、のエステル単位１０
    ないし９０モル％と共重縮合してもよい繰返しポリカー
    ボネート単位の約９９ないし約５０重量％および（ｉ
    ｉ）シロキサンポリカーボネートブロックコポリマーの
    全重量に対して、式（ＶＩ） 【化９】 ［式中Ｒ1 およびＲ2 は互いに独立に水素、ハイドロカ
    ルビル基あるいはハロゲン置換ハイドロカルビル基から
    選択され、Ｄは１０ないし１２０の整数であり、Ｅは１
    ないし１０の整数であり、Ｙは水素、炭化水素基、炭化
    水素オキシおよびハロゲンであり］の繰返しポリシロキ
    サン単位の約１ないし約５０％から成る熱可塑性シロキ
    サンポリカーボネートブロックコポリマー約５ないし約
    ５０重量％、および （２）式（ＩＩＩ） 【化１０】 ［式中Ｚは−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ3 ）−あるいはこれらの混
    合物であり、そのＲ3 は水素、ハイドロカルビル基、ハ
    ロゲン置換ハイドロカルビル基である］の繰返し単位を
    含有する合成ポリマー樹脂約９５ないし約５０重量％
    （熱可塑性組成物の全重量に対して）から本質的になる
    上記組成物。
  20. 【請求項２０】 Ｒ3 が水素、あるいは１−４の炭素原
    子を有するアルキルである請求項１９記載の熱可塑性組
    成物。
  21. 【請求項２１】 Ｒ3 がメチルである請求項１９記載の
    熱可塑性組成物。
  22. 【請求項２２】 Ｒ3 がブチルである請求項１９記載の
    熱可塑性組成物。
  23. 【請求項２３】 Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 およびＲ5 がメチル
    であり、Ｙがメトキシであり、Ａ’’がヘキサメチレン
    あるいはフェニレンである請求項１９記載のの熱可塑性
    組成物。
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