JP3371922B2 - 新規ポリカーボネート重合体およびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なポリカーボネート
重合体とその製造方法に関する。本発明のポリカーボネ
ート重合体は、ポリシロキサン構造を繰り返し構成単位
のアルキレン基にグラフト状に有する新規なポリカーボ
ネート重合体であり、各種成形材料やポリマーアロイ材
料、添加剤として有用のものである。

【０００２】

【従来の技術】現在生産されているポリカーボネート樹
脂の大部分は２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン（ビスフェノールＡ）を原料とするビスフェノ
ールＡ型ポリカーボネートである。ビスフェノールＡ型
ポリカーボネートはコスト、耐熱性、機械的強度等のバ
ランスのとれたポリカーボネート樹脂であるが、近年ポ
リカーボネートの用途拡大にともない、より優れた物性
を有するポリカーボネートが望まれており、様々な構造
を持つポリカーボネートが開発されている。

【０００３】しかしながら、市場からは従来のものより
さらに物性の優れたもの、あるいは特異な物性を有する
ポリカーボネートの要求があり、新しいポリカーボネー
トの開発が必要とされている。その一つとして、離型性
や流動性を改造したシロキサンブロック共重合ポリカー
ボネートが開発されている。（特開平３ー０７９６２
６） このシロキサンブロック共重合ポリカーボネートは優れ
た性質を持っているが、ブロック共重合体のためシロキ
サン分子としての自由度が小さく、シロキサン本来の性
質をより大きく発現させるためには改良を加える必要が
あった。

【０００４】そのため、側鎖にポリシロキサンを有する
をポリカーボネートも開発されている（特開平５−１５
５９９９）。しかしながら、これはビスフェノールのオ
ルト位にポリシロキサン基を有する形であり自由度に関
しては、ブッロク共重合より高いが、立体障害性を考慮
すると未だ不十分である。そこで、自由度を上げるため
ポリシロキサン鎖を長くした場合には、ビスフェノール
型ポリシロキサンマクロマーと通常のビスフェノール類
との反応性がかなり低下し好ましくない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、繰り返し単
位中にポリシロキサン構造を有するポリカーボネート重
合体であって、シロキサン分子の自由度が高く各種の成
形材料や他のポリマーとのアロイ化材料として有用なポ
リカーボネート重合体を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、繰り返し単位中
のアルキレン基にグラフト状にポリシロキサン構造を有
するポリカーボネート重合体は新規なポリカーボネート
であって、各種成形材料やポリマーアロイ原料として有
用であることを見い出し、この知見に基づいて本発明を
完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明はシロキサン構造を有す
る前記化１で表される一般式（Ａ）および前記化２で表
される一般式（Ｂ）から選ばれる繰り返し単位からな
り、式（Ａ）で表される繰り返し単位の組成が０．０１
〜５０重量％で、かつ極限粘度［η］が２．０［ｄｌ／
ｇ］であるポリカーボネート重合体およびその製造法に
関する。

【０００８】本発明の前記化１で示される一般式（Ａ）
と前記化２で示される一般式（Ｂ）の共重合体で代表さ
れるシロキサン構造を持つポリカーボネート重合体は、
前記化４で示される一般式（Ｃ）で表される二価フェノ
ールと前記化５で示される一般式（Ｄ）で表される二価
フェノールとを炭酸エステル形成性化合物と反応させる
ことにより製造することができる。

【０００９】一般式（Ｃ）で表されるポリシロキサン基
を構造中に有する二価フェノールは、公知のヒドロシリ
ル化反応による製造法、例えば不飽和基をを持った二価
フェノールに末端にＳｉ−Ｈ基を有するポリシロキサン
を白金触媒下で付加反応させる方法にて製造される。

【００１０】上記のヒドロシリル化に使用される触媒は
均一系、不均一系のいずれでもよく、具体的には塩化白
金酸などに代表される白金錯体、金属白金、オクタカル
ボニル２コバルト、パラジウム錯体、ロジウム錯体等が
挙げられる。反応は、本発明に使用される不飽和基含有
二価フェノールが溶解する溶媒中で行われる。

【００１１】具体的には、四塩化炭素、クロロホルム、
１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、モノク
ロルベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化
物、メチルエチルケトン、酢酸エチル、１，４−ジオキ
サン、シクロヘキサノン、ピリジン等を挙げる事ができ
るが、溶解性や触媒との相性より、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素が望ましい。反応温度
は６０℃以上が好ましい。

【００１２】本発明におけるポリシロキサン基として
は、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサ
ン、ポリアルキルアリールシロキサン等より誘導された
ものであり、具体的にはポリジメチルシロキサン、ポリ
ジエチルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、ポリ
メチルフェニルシロキサン等が挙げられる。これらは２
種類以上併用しても良い。

【００１３】本発明におけるポリシロキサン構造を有す
るポリカーボネート重合体におけるポリシロキサン基の
長さは、式（Ａ）および式（Ｃ）中の重合度ｎで表さ
れ、ｎは０〜１０００であり、好適には２０〜１０００
である。十分なシロキサンの特性を得るためのはある程
度、ｎが大きい方がよいがｎが１０００を越えるような
ものでは、不飽和基を有する二価フェノールとの反応性
が劣り、あまり実用的ではない。また、ポリシロキサン
はポリマーであるためポリマー鎖の短長混ざりあった混
合物で、重合度ｎはあくまで平均重合度であり、通常は
重合度は分布をもって存在する。

【００１４】本発明における、ポリシロキサンと反応す
る不飽和基を有する二価フェノールは、具体的には、４
−メチル−２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１−ペンテン、４−メチル−２，４−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−ペンテン、４，４−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−１−ペンテン、４，４’−ジヒド
ロキシカルコン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−アクリロイルエタン、１，３−ジ（４−ヒド
ロキシフェニル）−２−ブテン−１−オン等が挙げられ
る。

【００１５】前記一般式（Ｃ）で表されるポリシロキサ
ン基を有する二価フェノールの具体例を以下に例示す
る。 （以下余白）

【化６】

【００１６】また、上記二価フェノールを２種類以上併
用して使用することも可能である。これらの二価フェノ
ールには当然異性体が存在するが、その選択率は低く、
ハイドロジェンシロキサン付加反応の殆どが、上記二価
フェノールの形に付加する。

【００１７】前記一般式（Ｄ）で表される二価フェノー
ルとしては、具体的にはビフェノール、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルファイド、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ケトン、1,1-ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、2,2-ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン（ビスフェノ−ルＡ；BPA ）、2,2-ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、1,1-ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノ−ルZ
；BPZ ）、2,2-ビス（４−ヒドロキシ−3,5-ジブロモ
フェニル）プロパン、2,2-ビス（４−ヒドロキシ−3,5-
ジクロロフェニル）プロパン、2,2-ビス（４−ヒドロキ
シ−3-ブロモフェニル）プロパン、2,2-ビス（４−ヒド
ロキシ−3-クロロフェニル）プロパン、2,2-ビス（４−
ヒドロキシ−3-メチルフェニル）プロパン、、2,2-ビス
（４−ヒドロキシ−3,5-ジメチルフェニル）プロパン、
1,1-ビス（４−ヒドロキシフェニル）-1- フェニルエタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタ
ン、α, ω- ビス［２−（P −ヒドロキシフェニル）エ
チル］ポリジメチルシロキサンなどが例示される。これ
らは、２種類以上併用して用いてもよい。また、これら
の中でも特に2,2-ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、2,2-ビス（４−ヒドロキシ−3-メチルフェニル）
プロパン、1,1-ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、1,1-ビス（４−ヒドロキシフェニル）-1- フ
ェニルエタンから選ばれることが、反応性から好まし
い。

【００１８】一方、炭酸エステル形成性化合物として
は、例えばホスゲンや、ジフェニルカーボネート、ジ−
ｐ−トリルカーボネート、フェニル−ｐ−トリルカーボ
ネート、ジ−ｐ−クロロフェニルカーボネート、ジナフ
チルカーボネートなどのビスアリルカーボネートが挙げ
られる。

【００１９】本発明の重合体の製法としては、ビスフェ
ノールＡからポリカーボネートを製造する際に用いられ
ている公知の方法、例えば二価フェノールとホスゲンと
の直接反応（ホスゲン法）、あるいは二価フェノールと
ビスアリールカーボネートとのエステル交換反応（エス
テル交換法）などの方法を採用することができる。

【００２０】ホスゲン法とエステル交換法では、一般式
（Ｃ）の二価フェノールの耐熱性やエステル交換率を考
慮した場合、ホスゲン法の方が好ましい。またホスゲン
法においては、一般式（Ｃ）の二価フェノールの溶解性
や反応性の観点から一般式（Ｃ）の二価フェノールは全
フェノールに対し50wt％%以下使用することが好まし
い。

【００２１】前者のホスゲン法においては、通常酸結合
剤および溶媒の存在下において、前記一般式（Ｃ）と一
般式（Ｄ）で表される二価フェノールとホスゲンを反応
させる。酸結合剤としては、例えばピリジンや、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸
化物などが用いられ、また溶媒としては、例えば塩化メ
チレン、クロロホルム、クロロベンゼン、キシレンなど
が用いられる。さらに、縮重合反応を促進するために、
トリエチルアミンのような第三級アミンまたは第四級ア
ンモニウム塩などの触媒を、また重合度を調節するため
に、フェノールやｐ−ｔ−ブチルフェノールなどの分子
量調節剤を添加して反応を行うことが望ましい。また、
所望に応じ亜硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイトな
どの酸化防止剤や、フロログルシン、イサチンビスフェ
ノールなど分岐化剤を小量添加してもよい。反応は通常
０〜１５０℃、好ましくは５〜４０℃の範囲とするのが
適当である。反応時間は反応温度によって左右される
が、通常０．５分〜１０時間、好ましくは１分〜２時間
である。また、反応中は、反応系のpHを１０以上に保持
することが望ましい。

【００２２】一方後者のエステル交換法においては、前
記一般式（Ｃ）と一般式（Ｄ）で表される二価フェノー
ルとビスアリールカーボネートとを混合し、減圧下で高
温において反応させる。反応は通常１５０〜３５０℃、
好ましくは２００〜３００℃の範囲の温度において行わ
れ、また減圧度は最終で好ましくは１mmHg以下にして、
エステル交換反応により生成した該ビスアリールカーボ
ネートから由来するフェノール類を系外へ留去させる。
反応時間は反応温度や減圧度などによって左右される
が、通常１〜４時間程度である。反応は窒素やアルゴン
などの不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましく。ま
た、所望に応じ、前記の分子量調節剤、酸化防止剤や分
岐化剤を添加して反応を行ってもよい。

【００２３】これらの反応で合成されたポリカーボネー
ト重合体は、押出成形、射出成形、ブロ−成形、圧縮成
形、湿式成形など公知の成形法で成形可能であるが、容
易に成形加工できるためには極限粘度［η］が２．０(d
l/g)以下が望ましい。

【００２４】

【実施例】次に実施例により、本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。

【００２５】〔合成例〕 合成例１ ５００ｍｌセパラブルフラスコに、４−メチル−２，４
−ビス（ヒドロキシフェニル）−１−ペンテンを２６．
８ｇ（０．１ｍｏｌ）、トルエン１５０ｇ、塩化白金酸
２％イソプロピルアルコール溶液、０．０５ｇを入れ、
８０℃に昇温した。そこに、片末端ハイドロジェンジメ
チルシロキサン（下記構造式）２７４ｇ（０．１ｍｏ
ｌ）を滴下し、滴下終了後１１０℃で３時間反応を行っ
た。反応終了後、トルエンを減圧留去し、目的物を得
た。目的物の粘度は１２０ｃｓ（２５℃）、水酸基価３
６．２KOHmg／g（２５℃）の淡黄色粘性液体であった。 （以下余白）

【化７】

【００２６】合成例２ ４−メチル−２，４−ビス（ヒドロキシフェニル）−１
−ペンテンの代わりに１，３−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−ブテン−１−オンを２５．４ｇ使用し、片
末端ハイドロジェンシロキサンを下記構造式のものを５
４０ｇに変更した以外は、合成例１と同様に行った。
生成物の粘度は１３３ｃｐ（２５℃）、水酸基価１９．
８ KOHmg／g （２５℃）であった。

【化８】

【００２７】合成例３ ４−メチル−２，４−ビス（ヒドロキシフェニル）−１
−ペンテンの代わりにＯ，Ｏ’−ジアリールビスフェノ
ールＡを３０．８ｇ使用し、合成例１の片末端ハイドロ
ジェンシロキサンを５６４ｇに変更した以外は、合成例
１と同様に行った。生成物の粘度は１３５ｃｐ（２５
℃）、水酸基価１８．８KO Hmg／g （２５℃）であっ
た。

【００２８】

【実施例】

実施例１ ８．８％(w/v)の水酸化ナトリウム水溶液６００ｍｌ
に、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン（BPA
）９１．２ｇとハイドロサルファイト０．５ｇを加え
溶解した。これに、メチレンクロライド３６０ｍｌとp-
ターシャルブチルフェノール１．４４ｇ加え攪拌し、溶
液温度を１５℃に保ちつつ、ホスゲン５１ｇを６０分か
けて吹き込んだ。吹き込み中、残りのホスゲンが１／１
０になった時点で、合成例１で得たポリシロキサン含有
二価フェノールを１０．１ｇ溶液に加えた。吹き込み終
了後、激しく攪拌して、反応液を乳化させ、乳化後0.2m
l のトリエチルアミンを加え、約１時間攪拌し重合させ
た。重合液を水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で
中和し、洗液のpHを中性になるまで水洗を繰り返した
後、イソプロパノール470ml を加え、重合物を沈澱させ
た。沈澱物を濾過後、乾燥して粉末状重合体を得た。こ
の重合体は、塩化メチレンを溶媒とする濃度 0.5g ／dl
の溶液の温度20℃における極限粘度［η］は0.65dl／g
であった。

【００２９】得られた上記重合体を赤外線吸収スペクト
ルより分析した結果、１７７０cm ^-1 の位置にカルボニル
基による吸収、１２４０cm^-1の位置にエーテル結合によ
る吸収が認められ、カーボネート結合を有することが確
認された。また、３６５０〜３２００cm^-1の位置に水酸
基由来の吸収はほとんど認められなかった。しかも、１
１００〜１０２０cm^-1のシロキサン由来のピークも確認
された。また、蛍光Ｘ線分析（Ｃｒ管球）によりこの重
合体中にはシリコン元素が含まれていることが確認され
た。これらから、この重合体は下記繰り返し単位からな
るポリカーボネート重合体と認められた。この重合体の
赤外線吸収スペクトルを第１図に示す。

【００３０】実施例２ 合成例１のポリシロキサン含有二価フェノールの代わり
に、合成例２で得たポリシロキサン含有二価フェノール
を１０．１ｇを用いた以外は、実施例１と同様に行っ
た。得られた重合体の極限粘度［η］は0.64dl/g赤外吸
収スペクトル分析および蛍光Ｘ線分析よりこの重合体は
共重合比以外は実施例１と同等の繰り返し単位を有する
ポリカーボネート重合体と認められた。

【化１０】

【００３１】実施例３ 水酸化ナトリウム水溶液７００ｍｌ、ホスゲン６０ｇ、
ポリシロキサン含有二価フェノールを９１．２ｇに変更
した以外は実施例１と同様に行った。得られた重合体の
極限粘度［η］は0.79dl／g で、赤外吸収スペクトル分
析および蛍光Ｘ線分析よりこの重合体は共重合比以外は
実施例１と同等の繰り返し単位を有するポリカーボネー
ト重合体と認められた。

【００３２】実施例４ 合成例１のポリシロキサン置換二価フェノールを０．０
９１ｇに変更した以外は実施例１と同様に行った。得ら
れた重合体の極限粘度［η］は0.63dl／g で、赤外吸収
スペクトル分析および蛍光Ｘ線分析よりこの重合体は共
重合比以外は実施例１と同等の繰り返し単位を有するポ
リカーボネート重合体と認められた。

【００３３】実施例５ p-ターシャルブチルフェノールを０．７ｇに変更した以
外は実施例１と同様に行った。得られた重合体の極限粘
度［η］は1.08dl／g で、赤外吸収スペクトル分析およ
び蛍光Ｘ線分析よりこの重合体は共重合比以外は実施例
１と同等の繰り返し単位を有するポリカーボネート重合
体と認められた。

【００３４】実施例６ ＢＰＡを1,1-ビス（4−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン１０７．２ｇ、合成例１のポリシロキサン含有二
価フェノール１１．９ｇ、p-ターシャルブチルフェノー
ルを１．１ｇに変更した以外は実施例１と同様に行っ
た。得られた重合体の極限粘度［η］は0.59dl／g で、
赤外吸収スペクトル分析および蛍光Ｘ線分析よりこの重
合体は下記繰り返し単位を有するポリカーボネート重合
体と認められた。

【化１１】

【００３５】実施例７ ＢＰＡを2,2-ビス（4−ヒドロキシ−3-メチルフェニ
ル）プロパン１０２．５ｇ、合成例１のポリシロキサン
含有二価フェノール１１．４ｇ、p-ターシャルブチルフ
ェノールを２．３ｇに変更した以外は実施例１と同様に
行った。得られた重合体の極限粘度［η］は0.45dl／g
で、赤外吸収スペクトル分析および蛍光Ｘ線分析よりこ
の重合体は下記繰り返し単位を有するポリカーボネート
重合体と認められた。

【化１２】

【００３６】比較例１ 合成例１のポリシロキサン含有二価フェノールを用いな
かった以外は実施例１と同様に行った。得られた重合体
の極限粘度［η］は0.64dl／g で、赤外吸収スペクトル
分析および蛍光Ｘ線分析よりシロキサン構造は認められ
ず、この重合体は下記繰り返し単位を有するポリカーボ
ネート重合体と認められた。

【化１３】

【００３７】比較例２ 合成例１のポリシロキサン含有二価フェノールフェノー
ルの代わりにα, ω-ビス［２−（P −ヒドロキシフェ
ニル）エチル］ポリジメチルシロキサン（信越化学工業
製、重合度ｎ＝４０）を用いた以外は実施例１と同様に
行った。得られた重合体の極限粘度［η］は0.65dl／g
で、赤外吸収スペクトル分析および蛍光Ｘ線分析より、
この重合体は下記繰り返し単位を有するポリカーボネー
ト重合体と認められた。

【化１４】

【００３８】比較例３ 比較例１の重合体に合成例１のポリシロキサン含有二価
フェノールを１０ｗｔ％添加しブレンドを行った。この
ブレンド物の極限粘度［η］は0.32dl/gであった。

【００３９】比較例４ 比較例１の重合体に合成例１のポリシロキサン含有二価
フェノールを１ｗｔ％添加しブレンドを行った。このブ
レンド物の極限粘度［η］は0.52dl/gであった。

【００４０】比較例５ 合成例１のポリシロキサン含有二価フェノールの代わり
に合成例３のポリシロキサン含有二価フェノールを用い
た以外は実施例１と同様に行った。得られた重合体の極
限粘度［η］は0.67dl／g で、赤外吸収スペクトル分析
および蛍光Ｘ線分析より、この重合体は下記繰り返し単
位を有するポリカーボネート重合体と認められた。

【化１５】

【００４１】実施例１〜７、比較例１〜５まで結果を表
１に、実施例１〜２と比較例１〜５までの重合物を圧縮
成形した物についての摩耗性試験の結果と透過率測定結
果を表２に示した。

【表１】 実 １ 実 ２ 実 ３ 実 ４ 実 ５ 実 ６ 二価フェノ−ル 式（Ｃ）種類 Si-1 Si-2 Si-1 Si-1 Si-1 Si-1 wt(%) 10 10 50 0.1 10 10 式（Ｄ）種類 BPA BPA BPA BPA BPA BPZ wt(%) 90 90 50 99.9 90 90 極限粘度 (dl/g) 0.65 0.64 0.79 0.63 1.08 0.59

【表２】 実 ７ 比 １ 比 ２ 比 ３ 比 ４ 比 ５ 二価フェノ−ル 式（Ｃ）種類 Si-1 -- Si-4 Si-1 Si-1 Si-3 wt(%) 10 0 10 10 1 10 式（Ｄ）種類 DMBPA BPA BPA BPA BPA BPA wt(%) 90 100 90 90 99 90 極限粘度 (dl/g) 0.45 0.64 0.65 0.32 0.52 0.67

【００４２】上記表において「実」と「実施例」を
「比」は「比較例」を示す。（以下同様） Si-1 ：合成例１のポリシロキサン含有二価フェノール Si-2 ：合成例２のポリシロキサン含有二価フェノール Si-3 ：合成例３のポリシロキサン含有二価フェノール Si-4 ：α, ω- ビス[2-(P-ヒドロキシフェニル) エチ
ル] ホリジメチルシロキサン BPA ：2,2-ビス(4- ヒドロキシフェニル) プロパン DMBPA ：2,2-ビス(4- ヒドロキシ-3- メチルフェニル)
プロパン BPZ ：1,1-ビス(4- ヒドロキシフェニル) シクロヘキサ
ン 極限粘度：20℃、0.5%ジクロロメタン溶液にて測定 (以下余白)

【表３】 実 １ 実 ２ 比 １ 比 ２ 比 ３ 比 ４ 比 ５ ポリシロキサン 基のみの重量％ 8.1 8.5 0.0 8.3 9.1 0.9 8.5 全光線透過率 90.3 90.3 90.5 90.3 75.3 88.1 90.2 （％） 摩耗量 (mg) 17 16 32 21 23 28 18

【００４３】試験片：250 ℃、 100Kgf/cm²の条件で160
×160 ×3.2mm の圧縮成形品作成。表面をメタノールで
洗浄後、試験片とした。 透過率：村上ヘーズメーターHM-100使用。全光線透過率
測定。 摩耗量：テーバ摩耗試験（荷重1Kg 、CS-17 輪、トルエ
ン雰囲気、24hr）後の摩耗量。

【００４４】

【発明の効果】本発明のポリカーボネート重合体は、繰
り返し単位中のアルキレン基にグラフト状にシロキサン
構造を有する新規なポリマーであって、従来のポリシロ
キサン共重合ポリカーボネートに比べ、ポリシロキサン
基の自由度が高く、シロキサン含有量が小量でも効果が
大きいため、従来ものに比して耐摩耗性が高く、レン
ズ、照明カバー等の耐摩耗性が要求される透明成形品に
利用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明のポリカーボネート重合体の赤外線吸
収スペクトルを示す。

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シロキサン構造を有する下記一般式
   （Ａ）および一般式（Ｂ）から選ばれる繰り返し単位か
   らなり、式（Ａ）で表される繰り返し単位の組成が０．
   ０１〜５０重量％で、極限粘度［η］が２．０［ｄｌ／
   ｇ］以下であるポリカーボネート重合体。 【化１】 （式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はそれぞれ、水素、ハロゲンまたは
   置換基を有してもよいアルキル基又はアリール基を表
   す。Ｒ₅ 〜Ｒ₉ はアルキル基またはアリール基を表す。
   Ｘは上記シロキサン基を有するアルキレン、アルキレン
   エステル、アルキレンカルボニルを表す。ｎは０〜1000
   までの整数を表す。） 【化２】 （式中、Ｒ₁₀〜Ｒ₁₇はそれぞれ、水素、ハロゲン、アル
   コキシ、置換基を有してもよいアルキル基またはアルケ
   ニル基、置換基を有してもよいアリール基を示す。Ｙ
   は、 【化３】 であり、ここにＲ₁₈、Ｒ₁₉はそれぞれ、水素、ハロゲン
   又は置換基を有してもよいアルキル基又はアリール基を
   表すか、Ｒ₁₈及びＲ₁₉が一緒に結合して、炭素環または
   複素環を形成する基を表し、a およびb は０または１以
   上の整数を表す。）
2. 【請求項２】 一般式（Ａ）で表される繰り返し単位の
   組成が０．０１〜５０重量％である請求項１記載のポリ
   カーボネート重合体。
3. 【請求項３】 一般式（Ｂ）が2,2-ビス（４−ヒドロキ
   シフェニル）プロパン、2,2-ビス（４−ヒドロキシ−3-
   メチルフェニル）プロパン、1,1-ビス（４−ヒドロキシ
   フェニル）シクロヘキサン、1,1-ビス（４−ヒドロキシ
   フェニル）-1-フェニルエタンより誘導された請求項１
   記載のポリカーボネート重合体。
4. 【請求項４】 下記一般式（Ｃ）で表される二価フェノ
   ールと下記一般式（Ｄ）で表される二価フェノールとを
   炭酸エステル形成性化合物と反応させて請求項１記載の
   ポリカーボネート重合体を得ることを特徴とするポリカ
   ーボネート重合体の製造法。 【化４】 （式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₉ およびＸはそれぞれ前記式（Ａ）中
   のものと同様の意味を表す。） 【化５】 （式中、Ｒ₁₀〜Ｒ₁₇およびＹはそれぞれ前記式（Ｂ）中
   のものと同様の意味を表す。）