JPH0739521B2 - 耐熱性樹脂組成物 - Google Patents
耐熱性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0739521B2 JPH0739521B2 JP61243169A JP24316986A JPH0739521B2 JP H0739521 B2 JPH0739521 B2 JP H0739521B2 JP 61243169 A JP61243169 A JP 61243169A JP 24316986 A JP24316986 A JP 24316986A JP H0739521 B2 JPH0739521 B2 JP H0739521B2
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- JP
- Japan
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- styrene
- aromatic polyester
- composition
- methylstyrene
- resin composition
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- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、特定の芳香族ポリエステルと、特定のスチレ
ン系樹脂とをブレンドして得られる耐熱性樹脂組成物に
関するものである。
ン系樹脂とをブレンドして得られる耐熱性樹脂組成物に
関するものである。
さらに詳しくは、一般式（１） （ただし、ｎは重合度を表わす） で表わす芳香族ポリエステルと、α−メチルスチレン及
びアクリロニトリルを共重合成分として含むスチレン系
共重合体をブレンドして得られる樹脂組成物に関する。
びアクリロニトリルを共重合成分として含むスチレン系
共重合体をブレンドして得られる樹脂組成物に関する。
本発明の組成物は、透明でかつ高い耐熱性を有してお
り、例えば光デイスク等の光学材料として有用である。
り、例えば光デイスク等の光学材料として有用である。
（従来の技術） 一般式（２） （ただし、ｎは重合度を表わす） （式中、Ｘは、−CH2−、−Ｃ（CH3）２−、−Ｏ−、 −Ｓ−、−SO2−等の２価の基、Ｒは、Ｈ、−CH3、−C2
H5、 を示す）で表わされる芳香族ポリエステルは、透明性、
耐熱性、機械特性等に優れたポリマーであり、特にＸが
−Ｃ（CH3）２−、かつＲがすべて水素であるタイプ
は、工業的にも製造され、広く用いられている。これら
の特性を生かして他の種々のポリマーとブレンドする研
究も数多くなされている。しかし通常、他のポリマーと
ブレンドすると、充分な相溶性を有していないため、機
械的強度は低下し、透明な樹脂は得られない。また機械
的強度の低下がない場合でも透明な樹脂が得られるケー
スはまれである。
H5、 を示す）で表わされる芳香族ポリエステルは、透明性、
耐熱性、機械特性等に優れたポリマーであり、特にＸが
−Ｃ（CH3）２−、かつＲがすべて水素であるタイプ
は、工業的にも製造され、広く用いられている。これら
の特性を生かして他の種々のポリマーとブレンドする研
究も数多くなされている。しかし通常、他のポリマーと
ブレンドすると、充分な相溶性を有していないため、機
械的強度は低下し、透明な樹脂は得られない。また機械
的強度の低下がない場合でも透明な樹脂が得られるケー
スはまれである。
本出願人は、先に特開昭63−15839号公報において、前
記一般式（１）で表わされる芳香族ポリエステルとAS樹
脂をブレンドすることによつて上記の問題を解決し、透
明で充分な機械的強度を有する組成物が得られることを
開示した。しかしながら、この組成物は特に芳香族ポリ
エステルの組成が低い場合、充分な耐熱性を有している
とはいえず、用途（例えば書換え形の光デイスク基板
等）によつては使用が制限される場合があつた。
記一般式（１）で表わされる芳香族ポリエステルとAS樹
脂をブレンドすることによつて上記の問題を解決し、透
明で充分な機械的強度を有する組成物が得られることを
開示した。しかしながら、この組成物は特に芳香族ポリ
エステルの組成が低い場合、充分な耐熱性を有している
とはいえず、用途（例えば書換え形の光デイスク基板
等）によつては使用が制限される場合があつた。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、特開昭63−15839号公報における、芳
香族ポリエステルとAS樹脂をブレンドした組成物の特徴
である透明性を生かし、かつ充分な耐熱性を付与するこ
とにより、種々の光学材料等に有用な組成物を得ること
である。
香族ポリエステルとAS樹脂をブレンドした組成物の特徴
である透明性を生かし、かつ充分な耐熱性を付与するこ
とにより、種々の光学材料等に有用な組成物を得ること
である。
（問題点を解決するための手段） 本発明者等は、上記問題点を解決すべく鋭意検討した結
果、前記一般式（１）で表わされる芳香族ポリエステル
は、α−メチルスチレン及びアクリロニトリルを共重合
成分として含むスチレン系重合体と透明にブレンドする
ことが可能であり、かつこのブレンドポリマーが優れた
耐熱性を有することを見出し本発明に至つた。
果、前記一般式（１）で表わされる芳香族ポリエステル
は、α−メチルスチレン及びアクリロニトリルを共重合
成分として含むスチレン系重合体と透明にブレンドする
ことが可能であり、かつこのブレンドポリマーが優れた
耐熱性を有することを見出し本発明に至つた。
即ち、本発明は、一般式（１） （ただし、ｎは重合度を表わす） で表わされる芳香族ポリエステルと、α−メチルスチレ
ン及びアクリロニトリルを共重合成分として含むスチレ
ン系重合体をブレンドして得られる耐熱性樹脂組成物で
ある。
ン及びアクリロニトリルを共重合成分として含むスチレ
ン系重合体をブレンドして得られる耐熱性樹脂組成物で
ある。
本発明において、α−メチルスチレンとアクリロニトリ
ルを含むスチレン系重合体と芳香族ポリエステルを透明
にブレンドするためには、芳香族ポリエステルが一般式
（１）の構造であることが必須要件である。例えば、一
般式（１）のベンゼン核に置換したメチル基が水素とな
つた場合、あるいは、−SO2−基を−CH2−基や−Ｃ（CH
3）２−基に変えた場合には、本発明の如き、充分な透
明性を得ることはできない。
ルを含むスチレン系重合体と芳香族ポリエステルを透明
にブレンドするためには、芳香族ポリエステルが一般式
（１）の構造であることが必須要件である。例えば、一
般式（１）のベンゼン核に置換したメチル基が水素とな
つた場合、あるいは、−SO2−基を−CH2−基や−Ｃ（CH
3）２−基に変えた場合には、本発明の如き、充分な透
明性を得ることはできない。
本発明において芳香族ポリエステル含量は１〜99重量％
であるが、特開昭63−15839号公報の組成物に対する耐
熱性の改善効果という点では、特に50重量％以下の場合
が有利である。
であるが、特開昭63−15839号公報の組成物に対する耐
熱性の改善効果という点では、特に50重量％以下の場合
が有利である。
一般式（１）の芳香族ポリエステルは、ビス−（3,5−
ジメチル４−ヒドロキシフエニル）スルホンをジオール
成分とし、イソフタル酸、テレフタル酸及びそれらの機
能誘導体（テレフタル酸クロリド等）をジカルボン酸成
分とし、公知の重縮合法により得ることができる。ジカ
ルボン酸成分としては、テレフタル酸とイソフタル酸ま
たはその機能誘導体を組合わせて用いることが物性上好
ましい。重合方法は、界面重縮合法、溶液重合法、溶融
重合法等、通常芳香族ポリエステルを重合する方法から
選ぶことができる。
ジメチル４−ヒドロキシフエニル）スルホンをジオール
成分とし、イソフタル酸、テレフタル酸及びそれらの機
能誘導体（テレフタル酸クロリド等）をジカルボン酸成
分とし、公知の重縮合法により得ることができる。ジカ
ルボン酸成分としては、テレフタル酸とイソフタル酸ま
たはその機能誘導体を組合わせて用いることが物性上好
ましい。重合方法は、界面重縮合法、溶液重合法、溶融
重合法等、通常芳香族ポリエステルを重合する方法から
選ぶことができる。
本発明に用いるα−メチルスチレン及びアクリロニトリ
ルを共重合成分として含むスチレン系共重合体におい
て、アクリロニトリル組成は、15重量％以上であること
が好ましい。また、アクリロニトリルに対するα−メチ
ルスチレンの量は、重量比で1.5以上であることが好ま
しく、かつスチレンに対するα−メチルスチレンの量は
重量比で1.8以上であることが好ましい。また、スチレ
ン系重合体は、通常α−メチルスチレン／アクリロニト
リル２元共重合体、または、α−メチルスチレン／スチ
レン／アクリロニトリル３元共重合体が用いられるが、
ポリマーの物性改善等を目的として、その他の成分、例
えばメチルメタクリレートやメタクリロニトリル等を少
量加えることも可能である。重合は、塊状重合法、乳化
重合法、懸濁重合法等、公知の方法で行なわれる。この
際目的に応じて適当な分子量が選ばれる。
ルを共重合成分として含むスチレン系共重合体におい
て、アクリロニトリル組成は、15重量％以上であること
が好ましい。また、アクリロニトリルに対するα−メチ
ルスチレンの量は、重量比で1.5以上であることが好ま
しく、かつスチレンに対するα−メチルスチレンの量は
重量比で1.8以上であることが好ましい。また、スチレ
ン系重合体は、通常α−メチルスチレン／アクリロニト
リル２元共重合体、または、α−メチルスチレン／スチ
レン／アクリロニトリル３元共重合体が用いられるが、
ポリマーの物性改善等を目的として、その他の成分、例
えばメチルメタクリレートやメタクリロニトリル等を少
量加えることも可能である。重合は、塊状重合法、乳化
重合法、懸濁重合法等、公知の方法で行なわれる。この
際目的に応じて適当な分子量が選ばれる。
芳香族ポリエステルとスチレン系重合体との混合は、両
者を共通に溶解する溶媒、例えば塩化メチレン等で溶液
ブレンドする方法を用いることができる。押出機やロー
ルなどで溶融混合する場合には、ポリマーの熱分解を抑
える条件を設定する必要がある。
者を共通に溶解する溶媒、例えば塩化メチレン等で溶液
ブレンドする方法を用いることができる。押出機やロー
ルなどで溶融混合する場合には、ポリマーの熱分解を抑
える条件を設定する必要がある。
本発明の組成物には、酸化防止剤、耐光安定剤、難燃剤
等の添加剤を加え、更に特性を向上させることも可能で
ある。
等の添加剤を加え、更に特性を向上させることも可能で
ある。
また、本発明の組成物と相溶性の高いポリマーをさらに
ブレンドして用いることも可能である。例えば、本発明
の組成物とAS樹脂の組合わせによつて透明な組成物を得
ることができる。
ブレンドして用いることも可能である。例えば、本発明
の組成物とAS樹脂の組合わせによつて透明な組成物を得
ることができる。
（発明の効果） 本発明により、透明なブレンドポリマーが得られること
のメリツトは、例えば光学用途に用いた場合、複屈折を
低減できるという点である。芳香族ポリエステルにスチ
レン系樹脂をブレンドした場合、あるいは、スチレン系
樹脂に芳香族ポリエステルをブレンドした場合、いずれ
も単品のポリマーよりも低複屈折とすることができる。
のメリツトは、例えば光学用途に用いた場合、複屈折を
低減できるという点である。芳香族ポリエステルにスチ
レン系樹脂をブレンドした場合、あるいは、スチレン系
樹脂に芳香族ポリエステルをブレンドした場合、いずれ
も単品のポリマーよりも低複屈折とすることができる。
本発明の組成物と、特開昭63−15839号公報の組成物のT
gあるいは熱変形温度を同一芳香族ポリエステル含量で
比較すると、明らかに前者の方が高く、特に芳香族ポリ
エステルの含量が50Wt％以下の場合、その差は大きい。
光学材料として本発明の組成物を使用する場合、芳香族
ポリエステル含量を50Wt％以下にすることはコストを下
げ、また複屈折を小さくするという点で好ましく、従つ
てこの範囲で特に高い耐熱性を有することは本発明の大
きなメリツトと言える。
gあるいは熱変形温度を同一芳香族ポリエステル含量で
比較すると、明らかに前者の方が高く、特に芳香族ポリ
エステルの含量が50Wt％以下の場合、その差は大きい。
光学材料として本発明の組成物を使用する場合、芳香族
ポリエステル含量を50Wt％以下にすることはコストを下
げ、また複屈折を小さくするという点で好ましく、従つ
てこの範囲で特に高い耐熱性を有することは本発明の大
きなメリツトと言える。
また、本発明の組成物は、光学用途に用いることができ
るだけでなく、その耐熱性等を生かし、光学用途以外の
分野でエンジニアリングプラスチツクとして使用するこ
とも可能である。
るだけでなく、その耐熱性等を生かし、光学用途以外の
分野でエンジニアリングプラスチツクとして使用するこ
とも可能である。
（実施例） 以下、実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明の
内容は実施例のみに限定されるものではない。
内容は実施例のみに限定されるものではない。
実施例１ 芳香族ポリエステルの製造 ５の四つ口フラスコ内で、N2気流下、ビス−（４−ヒ
ドロキシ−3,5ジメチルフエニル）スルホン135g、95％
の水酸化ナトリウム48.3g、チオ硫酸ソーダ6.6gを1650m
lの水に均一に溶解した後、氷冷する。一方、テレフタ
ル酸クロリドとイソフタル酸クロリド各44.7gとトリオ
クチルメチルアンモニウムクロライド3.3gを600mlの塩
化メチレンに溶解させ、上記水溶液にすみやかに添加す
る。氷浴中、激しく撹拌しながら２時間反応させた後、
酢酸176mlを添加してさらに15分間撹拌を続ける。塩化
メチレン層を数回水洗後、過剰のアセトン中に注ぎポリ
マーを析出させる。得られたポリマーの重量平均分子量
をGPCで測定したところ、ポリスチレン換算で51000であ
った。また、重合度ｎは、ポリスチレン換算で45であっ
た。
ドロキシ−3,5ジメチルフエニル）スルホン135g、95％
の水酸化ナトリウム48.3g、チオ硫酸ソーダ6.6gを1650m
lの水に均一に溶解した後、氷冷する。一方、テレフタ
ル酸クロリドとイソフタル酸クロリド各44.7gとトリオ
クチルメチルアンモニウムクロライド3.3gを600mlの塩
化メチレンに溶解させ、上記水溶液にすみやかに添加す
る。氷浴中、激しく撹拌しながら２時間反応させた後、
酢酸176mlを添加してさらに15分間撹拌を続ける。塩化
メチレン層を数回水洗後、過剰のアセトン中に注ぎポリ
マーを析出させる。得られたポリマーの重量平均分子量
をGPCで測定したところ、ポリスチレン換算で51000であ
った。また、重合度ｎは、ポリスチレン換算で45であっ
た。
組成物の製造及び試験 前記で得られた芳香族ポリエステル0.8gと一般に知られ
た乳化重合法で得られたスチレン系樹脂（AN/α−メチ
ルスチレン／スチレン＝20/65/15;重量比）0.2gとを10m
lの塩化メチレンに均一に溶解させた後、内径90mmの平
底シヤーレ上に流延し自然乾燥させて厚さ120μｍの透
明なフイルムを得た。このフイルムの熱変形温度を、RH
EOVIBRON・DDV−II−EA（東洋ボールドウイン製）を用
い、動的粘弾性が急激に低下し始める温度として測定し
た。結果を第１表に示す。
た乳化重合法で得られたスチレン系樹脂（AN/α−メチ
ルスチレン／スチレン＝20/65/15;重量比）0.2gとを10m
lの塩化メチレンに均一に溶解させた後、内径90mmの平
底シヤーレ上に流延し自然乾燥させて厚さ120μｍの透
明なフイルムを得た。このフイルムの熱変形温度を、RH
EOVIBRON・DDV−II−EA（東洋ボールドウイン製）を用
い、動的粘弾性が急激に低下し始める温度として測定し
た。結果を第１表に示す。
実施例２〜５ 芳香族ポリエステルとスチレン系樹脂の配合割合（重量
比）を60/40（実施例２）、40/60（実施例３）、20/80
（実施例４）、5/95（実施例５）に変化させる以外はす
べて実施例１と同様にしてフイルムを製造した。得られ
たフイルムはいずれも透明であつた。これらのフイルム
の熱変形温度を実施例１と同様の方法で測定した結果を
第１表に示す。
比）を60/40（実施例２）、40/60（実施例３）、20/80
（実施例４）、5/95（実施例５）に変化させる以外はす
べて実施例１と同様にしてフイルムを製造した。得られ
たフイルムはいずれも透明であつた。これらのフイルム
の熱変形温度を実施例１と同様の方法で測定した結果を
第１表に示す。
比較例１〜４ 実施例１で用いたスチレン系樹脂のかわりにAS樹脂（ポ
リマー中のアクリロニトリル組成が29Wt％）を用いる以
外は、実施例１と同様の方法でフイルムを作製した。同
様に芳香族ポリエステルとAS樹脂の配合割合を重量比で
60/40（比較例２）、40/60（比較例３）、20/80（比較
例４）と変化させてフイルムを作製した。
リマー中のアクリロニトリル組成が29Wt％）を用いる以
外は、実施例１と同様の方法でフイルムを作製した。同
様に芳香族ポリエステルとAS樹脂の配合割合を重量比で
60/40（比較例２）、40/60（比較例３）、20/80（比較
例４）と変化させてフイルムを作製した。
得られたフイルムの熱変形温度を実施例１と同様の方法
で測定した結果を第１表に示す。
で測定した結果を第１表に示す。
実施例６ スチレン系樹脂として、AN/α−メチルスチレン＝25/75
（重量比）を用い、芳香族ポリエステルとスチレン系樹
脂の配合割合を重量比で20/80とする他は、実施例１と
同様な方法でフイルムを作製した。得られたフイルムは
透明であつた。
（重量比）を用い、芳香族ポリエステルとスチレン系樹
脂の配合割合を重量比で20/80とする他は、実施例１と
同様な方法でフイルムを作製した。得られたフイルムは
透明であつた。
このフイルムの熱変形温度を実施例１と同様に測定した
結果、131℃であつた。
結果、131℃であつた。
実施例７ スチレン系樹脂として、AN/α−メチルスチレン／スチ
レン＝35/20/45（重量比）を用い、芳香族ポリエステル
とスチレン系樹脂の配合割合を重量比で40/60とする以
外は、実施例１と同様な方法でフイルムを作製した。
レン＝35/20/45（重量比）を用い、芳香族ポリエステル
とスチレン系樹脂の配合割合を重量比で40/60とする以
外は、実施例１と同様な方法でフイルムを作製した。
得られたフイルムの熱変形温度を実施例１と同様に測定
した結果、129℃であつた。
した結果、129℃であつた。
Claims (3)
- 【請求項１】一般式（１） （ただし、ｎは重合度を表わす） で表わされる芳香族ポリエステルと、α−メチルスチレ
ン及びアクリロニトリルを共重合成分として含むスチレ
ン系重合体をブレンドして得られる耐熱性樹脂組成物 - 【請求項２】スチレン系共重合体中のアクリロニトリル
組成が15重量％以上であり、かつアクリロニトリルに対
するα−メチルスチレンの量が重量比で1.5以上であ
り、かつスチレンに対するα−メチルスチレンの量が重
量比で1.8以上であるスチレン系共重合体を用いること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の耐熱性樹脂組
成物 - 【請求項３】一般式（１）の芳香族ポリエステルが50重
量％以下である特許請求の範囲第１項記載の耐熱性樹脂
組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61243169A JPH0739521B2 (ja) | 1986-10-15 | 1986-10-15 | 耐熱性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61243169A JPH0739521B2 (ja) | 1986-10-15 | 1986-10-15 | 耐熱性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6397650A JPS6397650A (ja) | 1988-04-28 |
| JPH0739521B2 true JPH0739521B2 (ja) | 1995-05-01 |
Family
ID=17099838
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61243169A Expired - Fee Related JPH0739521B2 (ja) | 1986-10-15 | 1986-10-15 | 耐熱性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0739521B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69309153T2 (de) * | 1992-06-04 | 1997-10-09 | Tektronix Inc | Auf Abruf arbeitender Tintenstrahldruckkopf mit verbesserter Säuberungsleistung |
-
1986
- 1986-10-15 JP JP61243169A patent/JPH0739521B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6397650A (ja) | 1988-04-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |