JPH07318701A - 眼用レンズ材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 すぐれた透明性を具備しつつ、良好な酸素透
過性を有するほか、耐熱性、紫外線吸収性および成形加
工性にもすぐれた眼用レンズ材料を提供すること。 【構成】 芳香族四カルボン酸二無水物と、シリコン含
有ジアミン、ジアミノ置換ベンゼンおよびジアミノ置換
ジフェニルから選ばれた少なくとも１種のジアミノ化合
物とを含有した縮重合成分からなる縮重合体を含有して
なる透明な眼用レンズ材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は透明な眼用レンズ材料に
関する。さらに詳しくは、すぐれた透明性を具備しつ
つ、良好な酸素透過性およびすぐれた耐熱性（高いガラ
ス転移温度）を有し、紫外線吸収性および成形加工性に
もすぐれ、たとえばコンタクトレンズ、眼内レンズなど
に有用な眼用レンズ材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、眼用レンズ、とくにコンタクトレ
ンズには、角膜組織の新陳代謝機能が阻害されないよう
にするために充分な量の酸素をレンズを通して角膜に供
給する必要があることから、酸素透過性にすぐれている
ことが重要な要件の１つとして要求されている。

【０００３】また眼内レンズでは、眼内に挿入する前に
施される高圧蒸気滅菌の際の加熱に耐えうるだけの耐熱
性を有することが重要な要件の１つとして要求されてい
る。

【０００４】さらに紫外線による眼に対する悪影響を抑
制するために、紫外線吸収剤が配合されたコンタクトレ
ンズや眼内レンズが用いられているが、かかる紫外線吸
収剤が配合されたコンタクトレンズや眼内レンズ、とく
に高酸素透過性コンタクトレンズは、紫外線吸収剤が溶
出しやすく、安全性の点で問題がある。

【０００５】したがって、従来、透明性を具備しつつ、
酸素透過性および耐熱性がより一層向上し、紫外線吸収
剤が配合されていなくてもすぐれた紫外線吸収性を呈す
る眼用レンズ材料の開発が望まれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、前記従来技術に鑑みてすぐれた透明性を具備しつ
つ、良好な酸素透過性を有するほか、耐熱性、紫外線吸
収性などにすぐれるとともに、さらには成形加工性にも
すぐれた眼用レンズ材料を開発するべく鋭意研究を重ね
た結果、かかる眼用レンズ材料を見出し、本発明を完成
するにいたった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は
（Ａ）一般式（Ｉ）：

【０００８】

【化１５】

【０００９】（式中、Ｒ¹ は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ
₂ −、−ＣＨ₂ −、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂−、−Ｃ（Ｃ
Ｆ₃ ）₂ −または一般式：

【００１０】

【化１６】

【００１１】（式中、Ｒ² は−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −または
−Ｃ（ＣＦ₃ ）₂ −を示す）で表わされる基を示す）で
表わされる芳香族四カルボン酸二無水物と、（Ｂ）一般
式（ＩＩ）： Ｈ₂ Ｎ−Ｒ³ −ＮＨ₂ （ＩＩ） （式中、Ｒ³ は一般式：

【００１２】

【化１７】

【００１３】（式中、ｌは１〜３の整数、ｍは１〜１５
の整数、ｎは１〜３の整数を示す）で表わされる基、一
般式：

【００１４】

【化１８】

【００１５】（式中、ｐは１〜１０の整数を示す）で表
わされる基、一般式：

【００１６】

【化１９】

【００１７】（式中、ｑは１〜３の整数、ｒは１〜１０
の整数、ｓは１〜３の整数を示す）で表わされる基、一
般式：

【００１８】

【化２０】

【００１９】（式中、ｔは１〜１０の整数を示す）で表
わされる基または一般式：

【００２０】

【化２１】

【００２１】（式中、ｕは１〜３の整数、ｖは１〜３の
整数を示す）で表わされる基を示す）で表わされるシリ
コン含有ジアミン、一般式（ＩＩＩ）：

【００２２】

【化２２】

【００２３】（式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ はそ
れぞれ独立して水素原子または炭素数１〜５のアルキル
基を示す）で表わされるジアミノ置換ベンゼンおよび一
般式（ＩＶ）：

【００２４】

【化２３】

【００２５】（式中、Ｒ⁸ は−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −、−Ｃ
（ＣＦ₃ ）₂ −、−Ｏ−、式：

【００２６】

【化２４】

【００２７】で表わされる基、一般式：

【００２８】

【化２５】

【００２９】（式中、Ｒ¹¹は−ＳＯ₂ −、−Ｃ（Ｃ
Ｈ₃ ）₂ −または−Ｃ（ＣＦ₃ ）₂ −を示す）で表わさ
れる基または直接結合、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰はそれぞれ独立
して炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のフッ素
原子を含有したアルキル基、水素原子、水酸基またはカ
ルボキシル基を示す）で表わされるジアミノ置換ジフェ
ニルから選ばれた少なくとも１種のジアミノ化合物とを
含有した縮重合成分からなる縮重合体を含有してなる透
明な眼用レンズ材料に関する。

【００３０】

【作用および実施例】本発明の透明な眼用レンズ材料
は、前記したように、（Ａ）一般式（Ｉ）：

【００３１】

【化２６】

【００３２】（式中、Ｒ¹ は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ
₂ −、−ＣＨ₂ −、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂−、−Ｃ（Ｃ
Ｆ₃ ）₂ −または一般式：

【００３３】

【化２７】

【００３４】（式中、Ｒ² は−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −または
−Ｃ（ＣＦ₃ ）₂ −を示す）で表わされる基を示す）で
表わされる芳香族四カルボン酸二無水物と、（Ｂ）一般
式（ＩＩ）： Ｈ₂ Ｎ−Ｒ³ −ＮＨ₂ （ＩＩ） （式中、Ｒ³ は一般式：

【００３５】

【化２８】

【００３６】（式中、ｌは１〜３の整数、ｍは１〜１５
の整数、ｎは１〜３の整数を示す）で表わされる基、一
般式：

【００３７】

【化２９】

【００３８】（式中、ｐは１〜１０の整数を示す）で表
わされる基、一般式：

【００３９】

【化３０】

【００４０】（式中、ｑは１〜３の整数、ｒは１〜１０
の整数、ｓは１〜３の整数を示す）で表わされる基、一
般式：

【００４１】

【化３１】

【００４２】（式中、ｔは１〜１０の整数を示す）で表
わされる基または一般式：

【００４３】

【化３２】

【００４４】（式中、ｕは１〜３の整数、ｖは１〜３の
整数を示す）で表わされる基を示す）で表わされるシリ
コン含有ジアミン、一般式（ＩＩＩ）：

【００４５】

【化３３】

【００４６】（式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ はそ
れぞれ独立して水素原子または炭素数１〜５のアルキル
基を示す）で表わされるジアミノ置換ベンゼンおよび一
般式（ＩＶ）：

【００４７】

【化３４】

【００４８】（式中、Ｒ⁸ は−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −、−Ｃ
（ＣＦ₃ ）₂ −、−Ｏ−、式：

【００４９】

【化３５】

【００５０】で表わされる基、一般式：

【００５１】

【化３６】

【００５２】（式中、Ｒ¹¹は−ＳＯ₂ −、−Ｃ（Ｃ
Ｈ₃ ）₂ −または−Ｃ（ＣＦ₃ ）₂ −を示す）で表わさ
れる基または直接結合、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰はそれぞれ独立
して炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のフッ素
原子を含有したアルキル基、水素原子、水酸基またはカ
ルボキシル基を示す）で表わされるジアミノ置換ジフェ
ニルから選ばれた少なくとも１種のジアミノ化合物とを
含有した縮重合成分からなる縮重合体を含有したもので
ある。

【００５３】前記一般式（Ｉ）で表わされる芳香族四カ
ルボン酸二無水物は、単独でまたは２種以上を混合して
用いることができる。なお、とくに眼用レンズ材料とし
てのよりすぐれた透明性をうるためには、一般式：

【００５４】

【化３７】

【００５５】（式中、Ｒ¹²は−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −、−Ｃ
（ＣＦ₃ ）₂ −、式：

【００５６】

【化３８】

【００５７】で表わされる基または式：

【００５８】

【化３９】

【００５９】で表わされる基を示す）で表わされる化合
物を用いることが好ましい。

【００６０】前記ジアミノ化合物のなかで、シリコン含
有ジアミンとしては、前記したように、一般式（ＩＩ）
で表わされる化合物が用いられる。なお、前記一般式
（ＩＩ）のＲ³ において、ｌ、ｎ、ｑ、ｓ、ｕおよびｖ
が３よりも大きい整数であるばあい、ｍが１５より大き
い整数であるばあい、ならびにｐ、ｒおよびｔが１０よ
りも大きい整数であるばあいには、縮重合体からえられ
る眼用レンズ材料を用いてレンズを成形した際に、レン
ズとしての形状保持性に劣るようになるので好ましくな
い。また、前記Ｒ³ において、ｍは１〜１０の整数であ
ることが好ましい。

【００６１】前記シリコン含有ジアミンの代表例として
は、たとえば１，３−ビス（３−アミノプロピル）−
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，４−
ビス（３−アミノプロピルジメチルシリル）ベンゼン、
１，３−ビス（２−アミノエチル）−１，１，３，３−
テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（アミノメチ
ル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、ジ
（ｐ−アミノフェノキシ）ジメチルシランなどがあげら
れ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いるこ
とができる。

【００６２】前記ジアミノ化合物のなかで、ジアミノ置
換ベンゼンとしては、前記したように、一般式（ＩＩ
Ｉ）で表わされる化合物が用いられる。なお、前記一般
式（ＩＩＩ）中のＲ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ におい
て、アルキル基の炭素数が５をこえるばあいには、前記
芳香族四カルボン酸二無水物と、かかるジアミノ置換ベ
ンゼンとの反応性が低下し、充分な重量平均分子量を有
する縮重合体がえられにくくなるので好ましくない。

【００６３】前記ジアミノ置換ベンゼンの代表例として
は、たとえば２，４−ジアミノ−１，３，５−トリメチ
ルベンゼン、２，４−ジアミノ−１，３，５−トリエチ
ルベンゼン、２，４−ジアミノ−１，３，５−トリ−ｎ
−プロピルベンゼン、２，４−ジアミノ−１，３，５−
トリ−ｉ−プロピルベンゼン、３，５−ジアミノトルエ
ン、３，５−ジアミノ−ｏ−キシレン、２，５−ジアミ
ノ−ｍ−キシレンなどがあげられ、これらは単独でまた
は２種以上を混合して用いることができる。

【００６４】前記ジアミノ化合物のなかで、ジアミノ置
換ジフェニルとしては、前記したように、一般式（Ｉ
Ｖ）で表わされる化合物が用いられる。なお、前記一般
式（ＩＶ）中のＲ⁹ およびＲ¹⁰において、アルキル基お
よびフッ素原子を含有したアルキル基の炭素数が３をこ
えるばあいには、前記芳香族四カルボン酸二無水物と、
かかるジアミノ置換ジフェニルとの反応性が低下し、充
分な重量平均分子量を有する縮重合体がえられにくくな
るので好ましくない。

【００６５】前記ジアミノ置換ジフェニルの代表例とし
ては、たとえば２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロ
キシフェニル）ヘキサフルオロプロパンなどで代表され
る式：

【００６６】

【化４０】

【００６７】で表わされる２，２−ビス（アミノヒドロ
キシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、たとえば２，
２−ビス（３−アミノ−４−メチルフェニル）ヘキサフ
ルオロプロパンなどで代表される式：

【００６８】

【化４１】

【００６９】で表わされる２，２−ビス（アミノメチル
フェニル）ヘキサフルオロプロパン、式：

【００７０】

【化４２】

【００７１】で表わされる２，２´−ビス（トリフルオ
ロメチル）ベンジジン、式：

【００７２】

【化４３】

【００７３】で表わされる９，９−ビス（４−アミノフ
ェニル）フルオレンや、２，２−ビス（３−アミノ−４
−カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，
２−ビス（３−アミノ−４−エチルフェニル）ヘキサフ
ルオロプロパン、２，２´−ビス（トリフルオロエチ
ル）ベンジジンをはじめ、式：

【００７４】

【化４４】

【００７５】で表わされる化合物、式：

【００７６】

【化４５】

【００７７】で表わされる化合物、式：

【００７８】

【化４６】

【００７９】で表わされる化合物、式：

【００８０】

【化４７】

【００８１】で表わされる化合物、式：

【００８２】

【化４８】

【００８３】で表わされる化合物などがあげられ、これ
らは単独でまたは２種以上を混合して用いることができ
る。

【００８４】前記芳香族四カルボン酸二無水物と前記ジ
アミノ化合物との配合割合（芳香族四カルボン酸二無水
物／ジアミノ化合物：モル比）は、３０／７０以上、好
ましくは４０／６０以上、さらに好ましくは４５／５５
以上であり、７０／３０以下、好ましくは６０／４０以
下、さらに好ましくは５５／４５以下であることが望ま
しい。かかる配合割合が前記下限値未満および上限値を
こえるばあいには、えられる縮重合体の重量平均分子量
が低くなり、充分な強度がえられなくなってしまう傾向
がある。なお、本発明においては、前記配合割合は、芳
香族四カルボン酸二無水物とジアミノ化合物との反応が
縮重合反応であるという点から、ほぼ等モル、とくに等
モルであることがさらに好ましい。

【００８５】なお、本発明においては、ジアミノ化合物
として前記シリコン含有ジアミン、ジアミノ置換ベンゼ
ンおよびジアミノ置換ジフェニルから選ばれた少なくと
も１種が用いられる。ジアミノ置換ベンゼンおよびジア
ミノ置換ジフェニルの少なくとも１種と、シリコン含有
ジアミンとの配合割合（ジアミノ置換ベンゼンおよびジ
アミノ置換ジフェニルの少なくとも１種／シリコン含有
ジアミン：モル比）は、ジアミノ置換ベンゼンおよびジ
アミノ置換ジフェニルの少なくとも１種の配合量があま
りにも少ないばあいには、えられる縮重合体の耐熱性が
低下し、成形加工性が劣るようになったり、縮重合体か
らえられる眼用レンズ材料の酸素透過性がかえって低下
するようになる傾向があるので、７０／３０以上、また
１００／０以下となるように調整することが好ましい。

【００８６】前記芳香族四カルボン酸二無水物と前記ジ
アミノ化合物とから本発明の眼用レンズ材料に用いられ
る縮重合体（以下、ポリイミドともいう）を製造する方
法としては、たとえば該芳香族四カルボン酸二無水物と
該ジアミノ化合物とを含有した縮重合成分を、有機極性
溶媒中で室温〜８０℃で重合させることによりポリアミ
ド酸を合成し、該ポリアミド酸の有機極性溶媒溶液を用
いて所望の形状を有する眼用レンズを成形し、この成形
物を空気中または不活性ガス中で５０〜３５０℃の温度
で常圧または減圧下で前記有機極性溶媒を蒸発除去する
と同時にポリアミド酸を脱水閉環してポリイミドを調製
する方法、前記ポリアミド酸の有機極性溶媒溶液にピリ
ジンと無水酢酸のベンゼン溶液などを加え、加熱するこ
とで有機極性溶媒の除去とイミド化を行なってポリイミ
ドにする方法などがあげられる。

【００８７】なお、前記方法においては、ポリアミド酸
を再沈によって単離し、そののち加熱するかまたは化学
的にイミド化剤を用いて脱水閉環することにより、ポリ
イミドをえたり、ポリアミド酸の合成後の溶液をそのま
ま１００℃以上に加熱してイミド化し、溶液中から沈澱
物をえ、これを濾別洗浄することにより、ポリイミドを
うることもできる。

【００８８】前記有機極性溶媒としては、たとえばＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミドなどのアミド系有機極性溶媒などが好適なものとし
て例示され、かかる有機極性溶媒は、通常単独でまたは
２種以上を混合して用いることができる。なお、かかる
有機極性溶媒のなかでは、たとえばＮ，Ｎ−ジメチルア
セトアミドなどの沸点が１７０℃以下のものが好まし
い。

【００８９】また、前記Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
などのアミド系有機極性溶媒は、沸点が低いため、ポリ
アミド酸溶液を加熱し、脱水閉環してポリイミド化する
際の加熱により、分解する前に揮散し、Ｎ−メチル−２
−ピロリドンのようにポリイミドに対する着色を生じる
ようなことがないので、本発明においてはとくに好適に
用いられる。

【００９０】なお、前記有機極性溶媒としてＮ−メチル
−２−ピロリドンを用いることは避けることが好まし
い。かかるＮ−メチル−２−ピロリドンは、前記したよ
うに、ポリアミド酸溶液を加熱し、脱水閉環してポリイ
ミド化する際の加熱によって一部分解し、その分解物が
残存して黒褐色を呈するようになり、これが生成したポ
リイミドを黄褐色に着色することがあるからである。し
かしながら、重合溶媒としてＮ−メチル−２−ピロリド
ンを用い、ポリアミド酸を合成したのち、たとえば水な
どのポリアミド酸の貧溶媒中にえられたポリアミド酸溶
液を投入してポリアミド酸を再沈させ、重合溶媒の非存
在下でイミド化するばあい、または他の好ましい溶媒に
ポリアミド酸を再溶解後、イミド化するばあいには、Ｎ
−メチル−２−ピロリドンの着色という弊害を排除する
ことができる。

【００９１】さらに、前記有機極性溶媒を用いる際に
は、該有機極性溶媒に、たとえばエタノール、トルエ
ン、ベンゼン、キシレンなどの貧溶媒、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン（以下、ＴＨＦという）などの良溶媒
などの透明性を損なわない溶媒を、生成したポリアミド
酸の溶解性を損なわない範囲内で単独でまたは２種以上
を混合して用いてもよい。ただし、これらの貧溶媒や良
溶媒などを多量に用いたばあいには、生成したポリアミ
ド酸の溶解性に悪影響を及ぼすようになる傾向があるた
め、かかる溶媒の使用量は、溶媒全体の５０重量％未満
とすることが好ましく、より好ましくは３０重量％以下
である。

【００９２】かくして芳香族四カルボン酸二無水物と、
ジアミノ化合物とからえられた縮重合体（ポリイミド）
は単独でまたは２種以上を混合して用いることができ、
その重量平均分子量は、１００００〜５０００００程度
であることが好ましい。かかる縮重合体の重量平均分子
量が前記範囲未満であるばあいには、該縮重合体の成膜
性や、えられる膜の強度が劣るようになる傾向があり、
また前記範囲をこえるばあいには、縮重合体が成形加工
性に劣るようになる傾向がある。

【００９３】なお、本発明の眼用レンズ材料には、前記
芳香族四カルボン酸二無水物と、前記ジアミノ化合物と
からえられた縮重合体（ポリイミド）のほかにも、えら
れる眼用レンズ材料が不透明なものとならないかぎり、
その他の縮重合体（ポリイミド）を含有させることがで
きる。

【００９４】前記その他の縮重合体（ポリイミド）の代
表例としては、たとえば特開昭６３−２２６３５９号公
報、特開昭６３−２５２１５９号公報、特開平１−２０
４６７２号公報、特開平１−３１３０５８号公報、特開
平３−２２２９６０号公報、特開平３−２０５０５０号
公報、特開平５−２２０２１０号公報、米国特許第４，
９５５，９００号明細書、米国特許第５，０４９，１５
６号明細書、米国特許第５，２６０，３５２号明細書な
どに記載されているポリイミドがあげられ、これらのな
かから１種または２種以上を選択して用いることができ
る。

【００９５】なお、前記芳香族四カルボン酸二無水物と
前記ジアミノ化合物とを含有した縮重合成分からなる縮
重合体（ポリイミド）の本発明の眼用レンズ材料におけ
る含有率は、あまりにも低いばあいには、本発明の眼用
レンズ材料における耐熱性、酸素透過性、紫外線吸収性
などの向上効果が充分にえられなくなる傾向があるの
で、１５〜１００重量％、なかんづく２０〜１００重量
％であることが好ましい。

【００９６】前記ポリイミドを用いて眼用レンズを作製
する代表的な方法としては、たとえば以下の４種類の方
法などがあげられる。

【００９７】第１の方法は、前記ポリアミド酸溶液を鏡
面仕上げをしたガラス板、ステンレス板などの上に所定
の厚さとなるように流延し、１００〜３５０℃の温度に
まで徐々に加熱して脱水閉環させ、ポリアミド酸をイミ
ド化することによりポリイミドフィルムをつくり、これ
を一定の厚さの板状成形体となるように必要枚数だけ重
ね合わせ、温度２００〜５００℃、圧力０．５〜１０ｔ
／ｃｍ² で０．１〜１０時間程度加熱圧縮成形を行なう
ことによって透明性のあるポリイミドの成形体をつく
り、つぎにこれを切削装置、研磨装置などを用いて眼用
レンズ形状に機械的加工を施す方法である。

【００９８】前記ポリアミド酸溶液を加熱して脱水閉環
させてポリアミド酸をイミド化する際の加熱および有機
極性溶媒の除去は、連続して行なってもよく、またこれ
らの操作を減圧下や不活性ガス雰囲気中で行なってもよ
い。

【００９９】また、前記ポリイミドフィルムを形成する
他の方法として、たとえば前記ポリアミド酸溶液をガラ
ス板上に流延して１００〜１５０℃で３０〜１２０分間
程度加熱して皮膜を形成し、この皮膜をピリジンと無水
酢酸のベンゼン溶液などに浸漬して脱溶媒とイミド化反
応を行ない、前記皮膜をポリイミドフィルムとする方法
などがあげられる。

【０１００】第２の方法は、ポリアミド酸溶液を水、メ
タノールなどの貧溶媒中に投入してポリアミド酸を再沈
させて回収したのち、１００〜３５０℃で加熱すること
によって脱水閉環してイミド化し、ついで粉砕して粉末
状のポリイミドをつくり、該粉末状のポリイミドを用い
て前記第１の方法と同様にして温度２００〜５００℃で
圧力０．５〜１０ｔ／ｃｍ² の条件で０．１〜１０時間
程度加熱圧縮成形することにより、透明性を有するポリ
イミド成形体をつくり、これを前記第１の方法と同様に
して眼用レンズ形状に機械加工する方法である。

【０１０１】前記第２の方法において、粉末状のポリイ
ミドをつくる他の方法として、たとえばポリアミド酸溶
液を撹拌しながら１００〜２００℃に加熱してポリアミ
ド酸をポリイミドに転化させ、さらに沈澱物として系外
に析出させる方法などがある。この方法のばあいには、
洗浄および乾燥のみでポリイミドを加熱圧縮成形に供す
ることができるという利点がある。

【０１０２】また、第３の方法としては、前記第１の方
法および前記第２の方法のように加熱圧縮成形による方
法ではなく、ポリアミド酸から直接ポリイミドの成形体
をつくり、これを前記第１の方法と同様にして眼用レン
ズ形状に機械加工する方法である。

【０１０３】従来の乾燥方法では、乾燥時の発泡を抑え
ることができず、厚さが１５０μｍ以上の均質なポリイ
ミドの成形体をうることが困難である。しかしながら、
前記第３の方法によれば、ポリアミド酸溶液を長時間減
圧下に放置し、かつ遠赤外線やマイクロ波などを用いて
その溶液の内部から加熱することにより、発泡がなく、
厚さが５００μｍ以上のポリイミドの成形体をつくるこ
とができる。すなわち、遠赤外線やマイクロ波などを用
いることによってポリアミド酸から均質なポリイミド成
形体を直接つくることができる。

【０１０４】第４の方法は、ポリアミド酸溶液に無水酢
酸とピリジンまたはトリエチルアミンを加え、ポリイミ
ド溶液とするイミド化反応を行ない、えられたポリイミ
ド溶液を水、メタノールなどの貧溶媒中に投入してポリ
イミドを再沈させ、これを濾過し、洗浄、乾燥を行なっ
てポリイミド粉末とし、かかるポリイミド粉末を良溶媒
に加えてポリイミド溶液としてキャスト法によってポリ
イミドフィルムとする方法である。

【０１０５】さらに、前記第１〜４の方法において、え
られたポリイミドの成形体や粉末を２種以上用い、これ
らを再度良溶媒に溶解させ、キャスティングしてポリイ
ミドフィルムとしてもよい。

【０１０６】前記第１〜４の方法において、ポリイミド
の成形体から眼用レンズを機械加工によって作製する方
法としては、たとえばレンズのパワーにあわせて曲面研
磨を行なって眼用レンズを作製する方法などがあげられ
る。また、ポリイミドフィルムを作製したばあいには、
たとえばコンタクトレンズや眼内レンズなどの形状を与
える成形型を用意し、この成形型内にポリイミドフィル
ムを装着し、該ポリイミドフィルムに成形を施すことに
より、眼用レンズを作製することができる。このばあ
い、えられた眼用レンズには、必要に応じて機械的に仕
上げ加工を施してもよい。

【０１０７】前記眼用レンズの一例として、たとえば眼
内レンズを作製するばあいには、眼内レンズに固定部を
取付けるホールを加工し、このホールに固定部をスポッ
ト加熱により溶着させてもよい。

【０１０８】眼内レンズの固定部の形状にはとくに限定
がなく、所望の形状に適宜調整すればよい。該固定部の
材質としては、たとえばポリプロピレン、ポリフッ化ビ
ニリデン、ポリメチルメタクリレートなどがあげられる
が、本発明はかかる例示のみに限定されるものではな
い。なお、本発明において、前記固定部の材質は、前記
眼内レンズのレンズ部の材料と同一であってもよく、ま
た異なっていてもよい。

【０１０９】また、本発明においては、前記したよう
に、レンズ部と固定部とを別体として作製し、これらを
結合するという方法ではなく、レンズ部と固定部とを一
体成形する方法によって眼内レンズを作製してもよい。
このようなレンズ部と固定部とが一体成形された眼内レ
ンズは、両者の接合部がないため、固定部がレンズ部か
ら離脱するという事態の発生を回避することができる。

【０１１０】つぎに本発明の眼用レンズ材料を実施例に
もとづいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実
施例のみに限定されるものではない。

【０１１１】実施例１ 滴下ロート、チッ素ガス導入管、メカニカルスターラー
および塩化カルシウム管を備えた５００ｍｌ容のセパラ
ブルフラスコを用意し、該セパラブルフラスコ内を乾燥
チッ素で置換した。

【０１１２】前記セパラブルフラスコ内に、式：

【０１１３】

【化４９】

【０１１４】で表わされるジフェニルヘキサフルオロイ
ソプロピリデンテトラカルボン酸二無水物（以下、６Ｆ
ＤＡという）２２．２ｇ（０．０５モル）およびポリイ
ミドの重合溶媒としてＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
（以下、ＤＭＡｃという）７０ｇを入れ、室温で撹拌し
ながら式：

【０１１５】

【化５０】

【０１１６】で表わされる１，４−ビス（３−アミノプ
ロピルジメチルシリル）ベンゼン（以下、ＡＰＤＭＳＢ
という）１５．５ｇ（０．０５モル）とＤＭＡｃ５０ｇ
との混合溶液を滴下ロートから滴下して反応させ、ポリ
アミド酸溶液をえた。

【０１１７】えられたポリアミド酸溶液に、無水酢酸３
０．６ｇ（０．３モル）およびピリジン１５．８ｇ
（０．２モル）を撹拌しながら添加し、そのまま１０時
間程度撹拌を続けてポリイミド溶液をえた。

【０１１８】つぎに、５リットル容のビーカー内に、貧
溶媒としてメタノールを約１リットル入れ、スターラー
で撹拌しながら前記ポリイミド溶液の約半分（約１００
ｇ）を滴下ロートから滴下し、粉末状のポリイミドをえ
た。

【０１１９】えられた粉末状のポリイミドをヌッチェで
濾別し、粉砕機でこまかく砕いて粉砕物をえた。

【０１２０】つぎに、えられた粉砕物を１リットル容の
ビーカーに移し、メタノール約５００ｍｌを添加し、該
ビーカーを５０℃の湯浴に入れて粉砕物を撹拌しながら
洗浄した。２０分間経過後、粉砕物を濾別し、さらにも
う一度洗浄して９０℃の真空乾燥機中で乾燥させ、ポリ
イミド粉末をえた。

【０１２１】えられたポリイミド粉末に圧縮成形を施
し、厚さ４ｍｍのプレートをえた。

【０１２２】また、えられたポリイミド粉末を１，４−
ジオキサンに溶解させ、ガラス板上に流延して皮膜を形
成させ、９０℃に加熱して１６時間真空乾燥させたの
ち、室温まで徐々に冷却して厚さ０．２ｍｍのフィルム
をえた。

【０１２３】えられたポリイミド粉末、プレートまたは
フィルムの物性として、成膜性、屈折率、ガラス転移温
度、酸素透過係数、重量平均分子量および光線透過率
（可視光線透過率および紫外線透過率）を以下の方法に
したがって調べた。その結果を表１に示す。

【０１２４】（イ）成膜性 乾燥後のポリイミド粉末を再び１，４−ジオキサンに溶
解させ、ガラス板上でキャスティングし、えられた膜の
透明性および強度を以下の評価基準にもとづいて評価し
た。

【０１２５】［評価基準］ Ａ：肉眼で見て透明であり、折り曲げてみても脆さがみ
られず、充分な強度を有する。 Ｂ：肉眼で見て透明であるが、折り曲げてみるとやや脆
さがみられ、強度がやや小さい。 Ｃ：少なくとも肉眼で見て不透明であるか、または成膜
できていない。

【０１２６】（ロ）屈折率 えられたプレートに切削研磨を施した厚さ４ｍｍの試験
片を用い、アッベ屈折計（（株）アタゴ製、商品名：１
−Ｔ）を用いて温度２５℃、相対湿度５０％の条件下で
屈折率（ｎ²⁵ _Ｄ）を測定した。

【０１２７】（ハ）ガラス転移温度 えられたポリイミド粉末を用い、耐熱性の指標としてガ
ラス転移温度を以下の条件にしたがって測定した。

【０１２８】装置：セイコー電子（株）製、ＤＳＣ／２
２０およびＳＳＣ／５２００Ｈ 昇温速度：２０℃／ｍｉｎ サンプル量：約１０ｍｇ 対照：サンプルと等量のα−アルミナ末入りアルミパン （ニ）酸素透過係数 えられたフィルムに切削研磨を施した厚さ０．２ｍｍの
試験片を用い、理科精機工業（株）製の製科研式フィル
ム酸素透過率計を用いて３５℃の生理食塩水中にて試験
片の酸素透過係数を測定した。なお、表１中の酸素透過
係数の値は、本来の値に１０¹¹を乗じたものであり、そ
の単位はｍｌ（ＳＴＰ）・ｃｍ／（ｃｍ² ・ｓｅｃ・ｍ
ｍＨｇ）である。

【０１２９】（ホ）重量平均分子量 えられたポリイミド粉末を用い、以下の条件にしたがっ
て測定した。

【０１３０】装置：ＨＰＬＣ 日本分光工業（株）製、
ＪＡＳＣＯ ＴｒｉｒｏｔｏｒＩＩＩ ＲＩ 日本分光工業（株）製、８３０ −ＲＩ カラム 昭和電工（株）製、ＫＦ−804 溶媒：ＴＨＦ 溶媒流量：１ml／min カラム温度：40℃ なお、表１中の重量平均分子量の値は、本来の値に１０
^-4を乗じたものである。

【０１３１】（ヘ）光線透過率 えられたフィルムに切削研磨を施した厚さ０．２ｍｍの
試験片を用い、自記分光光度計ＵＶ−３１００（（株）
島津製作所製）を用いて波長７８０〜１９０ｎｍの領域
の光線を２０℃の蒸留水中に浸透させた該試験片に照射
し、その可視光線領域（波長７８０〜３８０ｎｍ）の透
過率および紫外線領域（波長３４０ｎｍ）の透過率をそ
れぞれ測定した。

【０１３２】実施例２ 実施例１において、貧溶媒としてメタノールのかわりに
蒸留水を用い、実施例１でえられたポリイミド溶液の残
り半分（約１００ｇ）を滴下ロートから滴下して粉末状
のポリイミドをえたほかは、実施例１と同様にしてポリ
イミド粉末、プレートおよびフィルムをえた。

【０１３３】えられたポリイミド粉末、プレートまたは
フィルムの物性を実施例１と同様にして調べた。その結
果を表１に示す。

【０１３４】実施例３ 滴下ロート、チッ素ガス導入管、メカニカルスターラー
および塩化カルシウム管を備えた５００ｍｌ容のセパラ
ブルフラスコを用意し、該セパラブルフラスコ内を乾燥
チッ素で置換した。

【０１３５】前記セパラブルフラスコ内に、６ＦＤＡ２
２．２ｇ（０．０５モル）およびＤＭＡｃ６０ｇを入
れ、室温で撹拌しながら式：

【０１３６】

【化５１】

【０１３７】で表わされる１，３−ビス（３−アミノプ
ロピル）テトラメチルジシロキサン１２．５ｇ（０．０
５モル）とＤＭＡｃ４０ｇとの混合溶液を滴下ロートか
ら滴下して反応させ、ポリアミド酸溶液をえた。

【０１３８】えられたポリアミド酸溶液に、無水酢酸３
０．６ｇ（０．３モル）およびピリジン１５．８ｇ
（０．２モル）を撹拌しながら添加し、そのまま１０時
間程度撹拌を続けてポリイミド溶液をえた。

【０１３９】つぎに、５リットル容のビーカー内に、貧
溶媒として蒸留水を約２リットル入れ、スターラーで撹
拌しながら前記ポリイミド溶液を滴下ロートから滴下
し、粉末状のポリイミドをえた。

【０１４０】えられた粉末状のポリイミドをヌッチェで
濾別し、粉砕機でこまかく砕いて粉砕物をえた。

【０１４１】つぎに、えられた粉砕物を１リットル容の
ビーカーに移し、蒸留水約５００ｍｌを添加し、該ビー
カーを５０℃の湯浴に入れて粉砕物を撹拌しながら洗浄
した。２０分間経過後、粉砕物を濾別し、さらにもう一
度洗浄して８０℃の真空乾燥機中で乾燥させ、ポリイミ
ド粉末をえた。

【０１４２】また、えられたポリイミド粉末を１，４−
ジオキサンに溶解させ、ガラス板上にキャスティング
し、１週間放置したのち、８０℃の真空乾燥機中で加熱
して厚さ０．２ｍｍのフィルムをえた。その結果、えら
れたフィルムは研磨可能な程度の機械的強度を有するも
のであった。

【０１４３】えられたポリイミド粉末またはフィルムの
物性として、成膜性、ガラス転移温度、酸素透過係数、
重量平均分子量および光線透過率（可視光線透過率およ
び紫外線透過率）を実施例１と同様にして調べ、さらに
屈折率および切削性を以下の方法にしたがって調べた。
その結果を表１に示す。

【０１４４】（ト）屈折率 えられたフィルムから作製された厚さ４ｍｍの試験片を
用い、アッベ屈折計（（株）アタゴ製、商品名：１−
Ｔ）を用いて温度２５℃、相対湿度５０％の条件下で屈
折率（ｎ²⁵ _Ｄ）を測定した。

【０１４５】（チ）切削性 えられたフィルムを切削してその切削面を目視にて観察
し、以下の評価基準にもとづいて評価した。

【０１４６】［評価基準］ Ａ：切削が容易であり、切削面の光沢が大きい。 Ｂ：切削面の光沢がやや小さいが、切削が容易である。 Ｃ：切削が困難であり、切削面の光沢がやや小さいかそ
れ以下である。 Ｄ：切削が不可能である。

【０１４７】実施例４ 一般式：

【０１４８】

【化５２】

【０１４９】（式中、Ｒ¹³は式：

【０１５０】

【化５３】

【０１５１】で表わされる基を示す）で表わされる繰り
返し単位を有するポリイミド３０重量％および一般式：

【０１５２】

【化５４】

【０１５３】（式中、Ｒ¹³は前記と同じ）で表わされる
繰り返し単位を有するポリイミド７０重量％からなるポ
リイミドの２０重量％エチレングリコールジメチルエー
テル溶液を約２ｍｍの厚さとなるようにガラス板上にキ
ャスティングし、１週間室温中で放置してポリイミドフ
ィルムをえた。

【０１５４】粉砕機を用いて、えられたポリイミドフィ
ルムを粉砕し、ポリイミド粉末をえた。また、えられた
ポリイミドフィルムからポンチを用いて直径１５ｍｍの
フィルムをくり抜き、厚さ０．２ｍｍとなるように切削
研磨した。

【０１５５】えられたポリイミド粉末またはフィルムの
物性として、成膜性、屈折率、ガラス転移温度、酸素透
過係数、光線透過率（可視光線透過率および紫外線透過
率）および切削性を実施例３と同様にして調べた。その
結果を表１に示す。

【０１５６】実施例５ 実施例４において、ポリイミドとして、一般式：

【０１５７】

【化５５】

【０１５８】（式中、Ｒ¹⁴は式：

【０１５９】

【化５６】

【０１６０】で表わされる基を示す）で表わされる繰り
返し単位を有するポリイミド３０重量％および一般式：

【０１６１】

【化５７】

【０１６２】（式中、Ｒ¹⁴は前記と同じ）で表わされる
繰り返し単位を有するポリイミド７０重量％からなるポ
リイミドを用いたほかは、実施例４と同様にしてポリイ
ミド粉末およびフィルムを作製した。

【０１６３】えられたポリイミド粉末またはフィルムの
物性を実施例４と同様にして調べた。その結果を表１に
示す。

【０１６４】実施例６ 滴下ロート、チッ素ガス導入管、メカニカルスターラー
および塩化カルシウム管を備えた５００ｍｌ容のセパラ
ブルフラスコを用意し、該セパラブルフラスコ内を乾燥
チッ素で置換した。

【０１６５】前記セパラブルフラスコ内に６ＦＤＡ２
２．２ｇ（０．０５モル）およびポリイミドの重合溶媒
としてＤＭＡｃ７０ｇを添加し、室温で撹拌しながら
２，４−ジアミノ−１，３，５−トリメチルベンゼン
７．５ｇ（０．０５モル）を添加して反応させ、ポリア
ミド酸溶液をえた。

【０１６６】えられたポリアミド酸溶液に無水酢酸２
６．８ｇ（０．２６モル）および無水酢酸と同量のピリ
ジン２６．８ｇ（０．３４モル）を撹拌しながら添加
し、そのまま２４時間程度撹拌を続けてポリイミド溶液
をえた。

【０１６７】つぎに、５リットル容のビーカー内に、貧
溶媒としてメタノールを約３．５リットル入れ、スター
ラーで撹拌しながら前記ポリイミド溶液を滴下ロートか
ら滴下し、粉末状のポリイミドをえた。

【０１６８】えられた粉末状のポリイミドを粉砕機でこ
まかく砕いて粉砕物とし、かかる粉砕物を多量のメタノ
ールで洗浄したのち、１５０℃で真空乾燥してポリイミ
ド粉末をえた。

【０１６９】つぎに、えられたポリイミド粉末を１，４
−ジオキサンに溶解させ、ガラス板上に流延して皮膜を
形成させ、１３０℃に加熱して１６時間真空乾燥させた
のち、室温まで徐々に冷却して厚さ０．２ｍｍのフィル
ムをえた。

【０１７０】えられたポリイミド粉末またはフィルムの
物性として、成膜性、酸素透過係数、重量平均分子量お
よび光線透過率（可視光線透過率および紫外線透過率）
を実施例３と同様にして調べ、またガラス転移温度を以
下の方法にしたがって調べた。その結果を表１に示す。

【０１７１】（リ）ガラス転移温度 えられたポリイミド粉末を用い、耐熱性の指標としてガ
ラス転移温度を以下の条件にしたがって測定した。

【０１７２】装置 ：動的粘弾性試験機（レオメト
リックス ファーイースト（株）製、ＲＳＡ−ＩＩ） 昇温速度 ：３℃／ｍｉｎ 測定温度 ：室温〜４５０℃ 実施例７ 実施例６において、６ＦＤＡを８．９ｇ（０．０２モ
ル）に、２，４−ジアミノ−１，３，５−トリメチルベ
ンゼンを２．７ｇ（０．０１８モル）に変更し、式：

【０１７３】

【化５８】

【０１７４】で表わされるシリコン含有ジアミン１．８
ｇ（０．００２モル）を前記２，４−ジアミノ−１，
３，５−トリメチルベンゼンとともに添加したほかは、
実施例６と同様にしてポリイミド粉末およびフィルムを
えた。

【０１７５】えられたポリイミド粉末またはフィルムの
物性を実施例６と同様にして調べた。その結果を表１に
示す。

【０１７６】実施例８ 滴下ロート、チッ素ガス導入管、メカニカルスターラー
および塩化カルシウム管を備えた５００ｍｌ容のセパラ
ブルフラスコを用意し、該セパラブルフラスコ内を乾燥
チッ素で置換した。

【０１７７】前記セパラブルフラスコ内に、６ＦＤＡ
８．９ｇ（０．０２モル）およびポリイミドの重合溶媒
としてＤＭＡｃ４８．５ｇを添加し、室温で撹拌しなが
ら２，２−ビス（３−アミノ−４−メチルフェニル）ヘ
キサフルオロプロパン７．３ｇ（０．０２モル）を添加
して反応させ、ポリアミド酸溶液をえた。

【０１７８】えられたポリアミド酸溶液に、無水酢酸１
０．７ｇ（０．１モル）および無水酢酸と同量のピリジ
ン１０．７ｇ（０．１４モル）を撹拌しながら添加し、
そのまま２４時間程度撹拌を続けてポリイミド溶液をえ
た。

【０１７９】つぎに、１リットル容のビーカー内に、貧
溶媒としてメタノールを約５００ｍｌ入れ、スターラー
で撹拌しながら前記ポリイミド溶液を滴下ロートから滴
下し、粉末状のポリイミドをえた。

【０１８０】えられた粉末状のポリイミドを粉砕機でこ
まかく砕いて粉砕物とし、かかる粉砕物を多量のメタノ
ールで洗浄したのち、８０℃で真空乾燥してポリイミド
粉末をえた。

【０１８１】つぎに、えられたポリイミド粉末を１，４
−ジオキサンに溶解させ、ガラス板上に流延して皮膜を
形成させ、７０℃に加熱して１６時間真空乾燥させたの
ち、室温にまで徐々に冷却して厚さ０．２ｍｍのフィル
ムをえた。

【０１８２】えられたポリイミド粉末またはフィルムの
物性として、成膜性、ガラス転移温度、酸素透過係数、
重量平均分子量および光線透過率（可視光線透過率およ
び紫外線透過率）を実施例６と同様にして調べ、また切
削性を実施例３と同様にして調べた。その結果を表１に
示す。

【０１８３】実施例９ 実施例８において、２，２−ビス（３−アミノ−４−メ
チルフェニル）ヘキサフルオロプロパン７．３ｇ（０．
０２モル）のかわりに、２，２−ビス（３−アミノ−４
−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン７．３
ｇ（０．０２モル）を用いたほかは、実施例８と同様に
してポリイミド粉末を調製し、ついで厚さ０．２ｍｍの
フィルムをえた。

【０１８４】えられたポリイミド粉末またはフィルムの
物性を実施例８と同様にして調べた。その結果を表１に
示す。

【０１８５】実施例１０ 実施例８において、２，２−ビス（３−アミノ−４−メ
チルフェニル）ヘキサフルオロプロパン７．３ｇ（０．
０２モル）のかわりに、２，２´−ビス（トリフルオロ
メチル）ベンジジン６．４ｇ（０．０２モル）を用いた
ほかは、実施例８と同様にしてポリイミド粉末を調製
し、ついで厚さ０．２ｍｍのフィルムをえた。

【０１８６】えられたポリイミド粉末またはフィルムの
物性を実施例８と同様にして調べた。その結果を表１に
示す。

【０１８７】実施例１１ 実施例８において、２，２−ビス（３−アミノ−４−メ
チルフェニル）ヘキサフルオロプロパン７．３ｇ（０．
０２モル）のかわりに、９，９−ビス（４−アミノフェ
ニル）フルオレン７．０ｇ（０．０２モル）を用いたほ
かは、実施例８と同様にしてポリイミド粉末を調製し、
ついで厚さ０．２ｍｍのフィルムをえた。

【０１８８】えられたポリイミド粉末またはフィルムの
物性を実施例８と同様にして調べた。その結果を表１に
示す。

【０１８９】実施例１２ 実施例８において、２，２−ビス（３−アミノ−４−メ
チルフェニル）ヘキサフルオロプロパン７．３ｇ（０．
０２モル）を６．６ｇ（０．０１８モル）に変更し、
式：

【０１９０】

【化５９】

【０１９１】で表わされるシリコン含有ジアミン１．８
ｇ（０．００２モル）を前記２，２−ビス（３−アミノ
−４−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパンととも
に添加したほかは、実施例８と同様にしてポリイミド粉
末を調製し、ついで厚さ０．２ｍｍのフィルムをえた。

【０１９２】えられたポリイミド粉末またはフィルムの
物性を実施例８と同様にして調べた。その結果を表１に
示す。

【０１９３】実施例１３ 実施例８において、２，２−ビス（３−アミノ−４−メ
チルフェニル）ヘキサフルオロプロパン７．３ｇ（０．
０２モル）を９，９−ビス（４−アミノフェニル）フル
オレン６．３ｇ（０．０１８モル）に変更し、式：

【０１９４】

【化６０】

【０１９５】で表わされるシリコン含有ジアミン１．８
ｇ（０．００２モル）を前記９，９−ビス（４−アミノ
フェニル）フルオレンとともに添加したほかは、実施例
８と同様にしてポリイミド粉末を調製し、ついで厚さ
０．２ｍｍのフィルムをえた。

【０１９６】えられたポリイミド粉末またはフィルムの
物性を実施例８と同様にして調べた。その結果を表１に
示す。

【０１９７】実施例１４ 実施例８において、２，２−ビス（３−アミノ−４−メ
チルフェニル）ヘキサフルオロプロパン７．３ｇ（０．
０２モル）を５．８ｇ（０．０１６モル）に変更し、
式：

【０１９８】

【化６１】

【０１９９】で表わされるシリコン含有ジアミン１．２
ｇ（０．００４モル）を前記２，２−ビス（３−アミノ
−４−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパンととも
に添加したほかは、実施例８と同様にしてポリイミド粉
末を調製し、ついで厚さ０．２ｍｍのフィルムをえた。

【０２００】えられたポリイミド粉末またはフィルムの
物性を実施例８と同様にして調べた。その結果を表１に
示す。

【０２０１】

【表１】

【０２０２】ポリイミドは、一般に赤褐色で不透明なも
のであるが、実施例１〜１４のようにその成分として芳
香族四カルボン酸二無水物が用いられたばあいには、表
１に示された結果から明らかなように、可視光線透過率
が８５％以上と高く、透明性にすぐれ、成膜性にすぐれ
たものとなることがわかる。

【０２０３】また、表１に示された結果から、実施例１
〜１４でえられたポリイミドは、良好な酸素透過性を有
し、強度が充分で切削性も良好なことから成形加工性が
良好であり、ガラス転移温度が高く、耐熱性にすぐれる
ほか、紫外線透過率が０％と紫外線吸収性にもきわめて
すぐれるので、眼用レンズ材料として好ましいものであ
ることがわかる。

【０２０４】さらに、実施例１〜５でえられたポリイミ
ドには、いずれもシリコンが含有されていることから、
通常のポリイミドと比べると少し屈折率が低いが、これ
らのポリイミドは、眼用レンズ材料として好適な高屈折
率を有するものであることがわかる。

【０２０５】また、実施例６〜１４でえられたポリイミ
ドは、ジアミノ置換ベンゼンやジアミノ置換ジフェニル
をジアミノ化合物として用いていることから、とくにガ
ラス転移温度が高く、耐熱性にきわめてすぐれるもので
あることがわかる。

【０２０６】

【発明の効果】本発明の眼用レンズ材料は、すぐれた透
明性を具備しつつ、良好な酸素透過性を有するほか、耐
熱性、紫外線吸収性および成形加工性にもすぐれるの
で、たとえばコンタクトレンズ、眼内レンズなどに好適
に使用しうるものであるという効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 一戸 省二 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 山崎 敏夫 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 加藤 英人 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ¹ は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＨ
   ₂ −、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂−、−Ｃ（ＣＦ₃ ）₂ −または
   一般式： 【化２】 （式中、Ｒ² は−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −または−Ｃ（Ｃ
   Ｆ₃ ）₂ −を示す）で表わされる基を示す）で表わされ
   る芳香族四カルボン酸二無水物と、（Ｂ）一般式（Ｉ
   Ｉ）： Ｈ₂ Ｎ−Ｒ³ −ＮＨ₂ （ＩＩ） （式中、Ｒ³ は一般式： 【化３】 （式中、ｌは１〜３の整数、ｍは１〜１５の整数、ｎは
   １〜３の整数を示す）で表わされる基、一般式： 【化４】 （式中、ｐは１〜１０の整数を示す）で表わされる基、
   一般式： 【化５】 （式中、ｑは１〜３の整数、ｒは１〜１０の整数、ｓは
   １〜３の整数を示す）で表わされる基、一般式： 【化６】 （式中、ｔは１〜１０の整数を示す）で表わされる基ま
   たは一般式： 【化７】 （式中、ｕは１〜３の整数、ｖは１〜３の整数を示す）
   で表わされる基を示す）で表わされるシリコン含有ジア
   ミン、一般式（ＩＩＩ）： 【化８】 （式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ はそれぞれ独立し
   て水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す）で
   表わされるジアミノ置換ベンゼンおよび一般式（Ｉ
   Ｖ）： 【化９】 （式中、Ｒ⁸ は−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −、−Ｃ（ＣＦ₃ ）₂
   −、−Ｏ−、式： 【化１０】 で表わされる基、一般式： 【化１１】 （式中、Ｒ¹¹は−ＳＯ₂ −、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −または
   −Ｃ（ＣＦ₃ ）₂ −を示す）で表わされる基または直接
   結合、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰はそれぞれ独立して炭素数１〜３
   のアルキル基、炭素数１〜３のフッ素原子を含有したア
   ルキル基、水素原子、水酸基またはカルボキシル基を示
   す）で表わされるジアミノ置換ジフェニルから選ばれた
   少なくとも１種のジアミノ化合物とを含有した縮重合成
   分からなる縮重合体を含有してなる透明な眼用レンズ材
   料。
2. 【請求項２】 （Ａ）芳香族四カルボン酸二無水物が一
   般式： 【化１２】 （式中、Ｒ¹²は−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −、−Ｃ（ＣＦ₃ ）₂
   −、式： 【化１３】 で表わされる基または式： 【化１４】 で表わされる基を示す）で表わされる化合物である請求
   項１記載の眼用レンズ材料。
3. 【請求項３】 （Ａ）芳香族四カルボン酸二無水物と
   （Ｂ）ジアミノ化合物とを含有した縮重合成分からなる
   縮重合体の含有率が１５〜１００重量％である請求項１
   または２記載の眼用レンズ材料。
4. 【請求項４】 ジアミノ置換ベンゼンおよびジアミノ置
   換ジフェニルの少なくとも１種と、シリコン含有ジアミ
   ンとの配合割合（ジアミノ置換ベンゼンおよびジアミノ
   置換ジフェニルの少なくとも１種／シリコン含有ジアミ
   ン：モル比）が７０／３０以上である請求項１、２また
   は３記載の眼用レンズ材料。