JPH07304999A - 防滑剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 段ボールや紙器の表面に防滑性、耐ブロッキ
ング性および耐熱性のすぐれた皮膜を形成することがで
き、かつ塗工適性、保存安定性、耐ブリード性にも優れ
た防滑剤組成物を提供すること。 【構成】 シリカ粒子と水性樹脂エマルジョンとからな
るシリカ複合エマルジョンを主成分とする防滑剤組成物
において、当該防滑剤組成物中に、分子量２×１０⁵ 以
上のカルボキシル基含有水溶性樹脂０．０１〜０．８重
量％を含有せしめるか、または分子量１×１０⁴ 〜１×
１０⁵ 、酸価１００〜３００、のスチレン系単量体とア
クリル系単量体とマレイン酸系単量体との共重合体樹脂
１〜３重量％を含有せしめたことを特徴とする防滑剤組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は防滑剤組成物に関し、よ
り詳しくは、段ボールなどの紙製包装材料などの防滑に
好適に使用される防滑剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】農産物、水産物をはじめとする種々の食
品、あるいは各種工業製品などは、段ボール、カートン
などの紙器、種々の紙袋で包装されて輸送されている。

【０００３】近年、各種包装ラインの自動化、輸送ライ
ンのパレット化などによる物流の効率化が進んでいる
が、その際、段ボールケースなどが滑ると荷崩れが発生
し、非常に危険であると共に、運送の効率低下などの生
じる原因となっている。

【０００４】これら紙器、紙袋に防滑性を付与する方法
として、従来より、水性印刷インキで図柄を印刷した
後、粘着性を有する防滑剤を塗工し、その粘着力によっ
て滑りを防止する方法、あるいは非粘着性の防滑剤で紙
器などの表面に凹凸のある皮膜を形成させて、この凹凸
が物理的にかみ合って滑り防止を行う方法が代表的であ
る。

【０００５】しかし、粘着タイプの防滑剤では、防滑効
果が高くなればなるほど、接触面でブロッキングが発生
しやすくなり、また輸送中にほこりやゴミなどが付着し
て、印刷物が汚損するなどの問題があり、防滑性、耐ブ
ロッキング性、防汚染性を同時にうることができなかっ
た。さらに、段ボ−ル原紙にあらかじめ印刷し、さらに
防滑剤の塗工を行った後、コルゲートマシンにて段ボー
ルに貼り合わせ場合においては、防滑剤がコルゲートマ
シンの熱板にとられて汚損するという問題がある。

【０００６】一方、非粘着タイプの防滑剤では、初期の
防滑効果や耐熱性はある程度期待できるが、積み替え作
業などが繰り返し行われると、接触面同士がこすり合わ
されて防滑効果が極端に低下する傾向が強く、滑り防止
効果の持続性に欠けるものであった。また、防滑効果を
高くするためには、無機粒子などを多量に含有させる必
要があるが、耐摩擦性の低下、防滑剤の白化および光沢
の低下による印刷面の美粧性の欠如などの多くの問題を
有していた。

【０００７】そこで、これらの問題を解決するために特
開平１−３０８７４８号公報、特開平２−１２９２７１
号公報、特開平３−９１５８１号公報、特開平４−１１
０３０２号公報などでは、α，β−エチレン性不飽和単
量体の共重合体とコロイダルシリカとの複合体エマルジ
ョンを主成分とした防滑剤が開示されている。このタイ
プの防滑剤は、粘着タイプと非粘着タイプの双方の性能
を兼備し、良好な防滑性、耐ブロッキング性、耐熱性を
有するものである。

【０００８】しかし、これらシリカ複合エマルジョン
は、塗工適性が充分でなく、紙容器などの表面に、均一
で充分な防滑性を有する膜厚の皮膜を形成させることが
できないものであった。固形分濃度を高くして、塗工適
性の改善すれば、経時での保存安定性が低下するという
問題がある。

【０００９】一方、印刷インキなどで使用される水性樹
脂を併用して、塗工適性を改善することも考えられる
が、これらシリカ複合エマルジョンは、上記水性樹脂と
ほとんど相溶性がないものであった。

【００１０】また、これらシリカ複合エマルジョンから
なる防滑剤は、印刷物上に塗工される際に、防滑剤中に
インキがブリードして、印刷物を汚染（着色）するとい
う問題もある。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明が解決
しようとする課題は、上記問題点が解決された防滑剤組
成物を開発することであり、具体的には、段ボールや紙
器などの表面に防滑性、耐ブロッキング性および耐熱性
の優れた皮膜を形成することができ、かつ塗工適性、保
存安定性、耐ブリード性にも優れた防滑剤組成物を提供
することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、シ
リカ粒子と水性樹脂エマルジョンとからなるシリカ複合
エマルジョンを主成分とする防滑剤組成物において、当
該防滑剤組成物中に、分子量２×１０⁵ 以上のカルボキ
シル基含有水溶性樹脂０．０１〜０．８重量％を含有せ
しめたことを特徴とする防滑剤組成物に関するものであ
る（請求項１）。

【００１３】また本発明は、シリカ粒子と水性樹脂エマ
ルジョンとからなるシリカ複合エマルジョンを主成分と
する防滑剤組成物において、当該防滑剤組成物中に、分
子量１×１０⁴ 〜１×１０⁵ 、酸価１００〜３００の、
スチレン系単量体とアクリル系単量体とマレイン酸系単
量体との共重合体樹脂１〜３重量％を含有せしめたこと
を特徴とする防滑剤組成物に関するものである（請求項
２）。

【００１４】また、その良好な態様として、前記請求項
１のカルボキシル基含有水溶性樹脂が、（メタ）アクリ
ル酸または（無水）マレイン酸（モノエステル）のうち
の少なくとも１種１０〜５５重量％と、その他の共重合
可能なα，β−エチレン性不飽和単量体４５〜９０重量
％を共重合してえられ、かつ分子量が２×１０⁵ 以上で
ある共重合体樹脂（以下、高分子量カルボキシル基含有
水溶性樹脂という）である防滑剤組成物に関するもので
ある（請求項３）。

【００１５】なお、前記請求項２の、分子量１×１０⁴
〜１×１０⁵ 、酸価１００〜３００の、スチレン系単量
体とアクリル系単量体とマレイン酸系単量体との共重合
体樹脂は、以下、低分子量カルボキシル基含有水溶性樹
脂という。また、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸
またはメタクリル酸を表し、（無水）マレイン酸（モノ
エステル）とは、マレイン酸、マレイン酸無水物または
マレイン酸モノエステルを表す。

【００１６】

【作用および実施例】以下、本発明について具体的に説
明する。

【００１７】本発明で使用するシリカ複合エマルジョン
とは、乳化剤の存在下でα，β−エチレン性不飽和単量
体を乳化重合してえられる共重合体とシリカ粒子との複
合体であり、シリカ粒子を共重合体中に分散させたタイ
プと、共重合体表面に吸着または結合させたタイプのい
ずれのものも使用できる。

【００１８】さらに、後者のタイプとしては、シリカ粒
子が共重合体表面に直接結合したものでも、シランカッ
プリング剤を介して結合したものでもよい。

【００１９】まず、本発明の乳化重合に供されるα，β
−エチレン性不飽和単量体としては、以下に示すアクリ
ル酸系単量体、スチレン系単量体、マレイン酸系単量
体、ビニルエステル系単量体、ビニルシラン系単量体な
どから選ばれる２種以上をあげることができる。

【００２０】（１）アクリル系単量体：（メタ）アクリ
ル酸と、アルキル基の炭素数が１〜１８のアルキルエス
テル、アルキル基の炭素数が１〜１８のアルキルアミ
ド、ヒドロキシアルキル基の炭素数が２〜４のヒドロキ
シアルキルエステルなどで、具体的には、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）
アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、メチ
ル（メタ）アクリルアミド、エチル（メタ）アクリルア
ミド、ブチル（メタ）アクリルアミド、ヘキシル（メ
タ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレートなどをあげることができる。

【００２１】（２）スチレン系単量体：スチレンおよび
その誘導体で、具体的には、α−メチルスチレン、クロ
ルスチレン、ビニルトルエンなどをあげることができ
る。

【００２２】（３）マレイン酸系単量体：マレイン酸無
水物、マレイン酸と、アルキル基の炭素数が１〜１８の
モノまたはジアルキルエステル、アルキル基の炭素数が
１〜１８のモノまたはジアルキルアミド、ヒドロキシア
ルキル基の炭素数が２〜４のモノまたはジヒドロキシア
ルキルエステルなどで、具体的には、モノメチルマレー
ト、ジメチルマレート、モノエチルマレート、ジエチル
マレート、モノブチルマレート、モノオクチルマレー
ト、モノ−２−ヒドロキシエチルマレート、モノ−２−
ヒドロキシプロピルマレート、モノ−３−ヒドロキシプ
ロピエチルマレート、モノ−２−ヒドロキシブチルマレ
ート、ジ−２−ヒドロキシエチルマレート、ジ−２−ヒ
ドロキシエチルマレートなどをあげることができる。

【００２３】（４）ビニルエステル系単量体：炭素数２
〜１８の飽和カルボン酸のビニルエステルで、具体的に
は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニルなどをあげることができる。

【００２４】（５）ビニルシラン系単量体：ビニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リプロポキシシラン、γ−メタクリロキシエチルトリメ
トキシシラン、γ−メタクリロキシエチルトリエトキシ
シラン、γ−アクリロキシエチルトリメトキシシラン、
γ−アクリロキシエチルトリエトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、メチルビニル
ジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン、ジ
メチルビニルメトキシシラン、ジメチルビニルエトキシ
シランなどをあげることができる。

【００２５】本発明で用いられる乳化剤としては、アニ
オン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤が好適に使用
でき、具体的にはアニオン系界面活性剤として、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウムなどのジオクチルスルホ
コハク酸アルカリ金属塩類、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸アルカ
リ金属塩類、ラウリル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫
酸アルカリ金属塩類、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキルフ
ェニル硫酸アルカリ金属塩、ノニオン系界面活性剤とし
ては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなど
のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテルなどのポリオキシエ
チレンアルキルエーテル類などを使用することができ
る。

【００２６】また、乳化重合の開始剤としては、乳化重
合で一般的に使用される重合開始剤のいずれも利用可能
であるが、たとえば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリ
ウムなどの過硫酸塩類、ベンゼンパーオキサイドなどの
有機過酸化物類、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビ
スイソバレロニトリルなどのアゾ系化合物類などをあげ
ることができ、これらは単独または混合して使用するこ
とができる。

【００２７】本発明で使用するシリカ粒子とは、水性媒
体中に安定に分散することができるシリカ粒子である。
平均粒子径が１〜１００ｎｍのコロイダルシリカが良好
に使用できる。通常、コロイダルシリカは、水ガラスの
酸分解、電気透析法、加水分解法、解こう法、イオン交
換法などによってえられ、７〜４０ｎｍ程度の平均粒子
径を有するもので、市販品としては各種グレードのスノ
ーテックス（日産化学工業（株）製）、カタロイド（触
媒化成工業（株）製）、ルドックス（デュポン社製）な
どがある。

【００２８】さらに、本発明のシリカ複合エマルジョン
では、必要に応じてシランカップリング剤が使用され
る。本発明で使用可能なシランカップリング剤は、カル
ボキシル基または水酸基と反応可能な官能基、およびシ
リカ粒子表面と反応可能な官能基の両方を有するもの
で、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランなどをあげることができる。

【００２９】本発明のシリカ複合エマルジョンにおい
て、ビニルシラン系単量体を使用する系では、その含有
量は好ましくはα，β−エチレン性不飽和単量体全量の
０．５〜１０重量％の範囲である。一方、シランカップ
リング剤を使用する系では、その含有量は好ましくは
α，β−エチレン性不飽和単量体に対して０．５〜１０
重量％の範囲であり、カルボキシル基または水酸基を有
する単量体を、系中に存在するシランカップリング剤と
当量以上で共重合させて高い効果を得ることができる。

【００３０】これらα，β−エチレン性不飽和単量体、
乳化剤、重合開始剤、シリカ粒子および必要に応じてシ
ランカップリング剤を用いて、シリカ複合エマルジョン
を製造する方法について説明する。

【００３１】まず、本発明の水性樹脂エマルジョンは、
乳化剤を分散させた所定の温度の水性媒体中に、α，β
−エチレン性不飽和単量体および重合開始剤を一括また
は分割して添加し、単量体が消失するまで反応させてえ
られる。

【００３２】ここで、α，β−エチレン性不飽和単量体
を乳化重合する際に、水性媒体中に予めシリカ粒子を分
散させておくことにより、シリカが共重合体中に分散し
たタイプの複合エマルジョンをうることができる。

【００３３】また、ビニルシラン系単量体を必須成分と
するα，β−エチレン性不飽和単量体を乳化重合後にシ
リカ粒子を添加する方法により、シリカ粒子が共重合体
表面に直接結合した複合エマルジョンをうることができ
る。

【００３４】さらに、カルボキシル基または水酸基を有
する単量体を必須成分としたα，β−エチレン性不飽和
単量体成分を乳化重合した後、前記官能基と反応可能な
シランカップリング剤とシリカ粒子を添加する方法、ま
たは前記官能基と反応可能なシランカップリング剤で処
理したシリカ粒子を添加する方法によって、シリカ粒子
がシランカップリング剤を介して共重合体表面に結合し
た複合エマルジョンを得ることができる。その中でも、
シランカップリング剤で処理したシリカ粒子を添加する
方法は、より強固な複合エマルジョンをうることができ
る点で好適である。

【００３５】本発明のシリカ複合エマルジョンを製造す
る方法において、乳化剤とα，β−エチレン性不飽和単
量体成分との比率は、通常、重量比で１：１００〜５：
１００の範囲である。乳化剤の比率が前記の範囲より小
さくなると、シリカ複合エマルジョンの水中での分散性
が低下し、一方前記の範囲より大きくなると、えられる
防滑剤の耐水性などが低下して好ましくない。

【００３６】また、重合開始剤の使用量、反応温度およ
び反応時間については、α，β−エチレン性不飽和単量
体の反応速度が適当となる範囲として、重合開始剤の種
類に応じてほぼ決まっている通常の値がそのまま利用で
きる。

【００３７】さらに、α，β−エチレン性不飽和単量体
を乳化重合してえられる共重合体とシリカ粒子の含有比
率は、当該共重合体１００重量部に対して、シリカ粒子
５〜２００重量部、好ましくは３０〜１００重量部であ
る。シリカ粒子の割合が前記範囲未満では防滑効果が充
分に発揮されず、一方前記範囲を超えるとシリカ複合エ
マルジョンの保存安定性が低下する傾向にある。

【００３８】以上の方法によってえられるシリカ複合エ
マルジョンにおいて、α，β−エチレン性不飽和単量体
を乳化重合してえられる共重合体のガラス転移温度は、
４０℃以下であるのが好ましい。ガラス転移温度が４０
℃を超えるものは、耐熱性の面では有利となるが、室温
での成膜性、防滑性が低下し、高度な耐摩擦性、防滑性
の要求される分野では使用が困難となる。

【００３９】次に、本発明で用いられるカルボキシル基
含有水溶性樹脂について説明する。まず、本発明で用い
られる高分子量カルボキシル基含有水溶性樹脂は、（メ
タ）アクリル酸または（無水）マレイン酸（モノエステ
ル）のうちの少なくとも１種を必須の単量体成分とし
て、その他の共重合可能なα，β−エチレン性不飽和単
量体と共重合してえられ、分子量（重量平均分子量、以
下同様）が２×１０⁵以上の高分子量共重合体樹脂であ
る。

【００４０】ここで、マレイン酸モノエステルとして
は、前記のアルキル基の炭素数が１〜１８のモノアルキ
ルエステルがあげられ、具体例としても前記と同様なも
のをあげることができる。

【００４１】また、その他の共重合可能なα，β−エチ
レン性不飽和単量体としては、例えば、前記の（メタ）
アクリル酸の、アルキル基の炭素数が１〜１８のアルキ
ルエステル、アルキル基の炭素数が１〜１８のアルキル
アミド、ヒドロキシアルキル基の炭素数が２〜４のヒド
ロキシアルキルエステル、スチレン系単量体、マレイン
酸の、アルキル基の炭素数が１〜１８のジアルキルエス
テル、アルキル基の炭素数が１〜１８のジアルキルアミ
ド、ヒドロキシアルキル基の炭素数が２〜４のジヒドロ
キシアルキルエステル、ビニルエステル系単量体などを
あげることができ、具体例としても前記と同様なものを
あげることができる。

【００４２】また、前記必須の単量体成分とその他の共
重合可能なα，β−エチレン性不飽和単量体との共重合
比率は、（メタ）アクリル酸または（無水）マレイン酸
（モノエステル）の少なくとも１種の１０〜５５重量％
に対して、その他の共重合可能なα，β−エチレン性不
飽和単量体を４５〜９０重量％とする範囲が好ましい。

【００４３】本発明で使用する高分子量カルボキシル基
含有水溶性樹脂の分子量は２×１０⁵ 以上、好ましくは
３×１０⁵ 〜２×１０⁶ であり、当該分子量が２×１０
⁵ より低くなると、当該水溶性樹脂が添加できる範囲で
防滑剤の塗工適性を向上させることが困難となる。

【００４４】なお、粘着タイプや非粘着タイプの防滑剤
などで使用される通常のアルカリ可溶性樹脂と比較し
て、当該水溶性樹脂は高分子量であるため、通常の溶液
重合で合成することが困難なときは、少量の乳化剤の存
在下、乳化重合により共重合体をえた後、アルカリ化合
物の水溶液に溶解させてワニスとして利用する。

【００４５】一方、本発明で用いられる低分子量カルボ
キシル基含有水溶性樹脂は、アクリル系単量体、スチレ
ン系単量体およびマレイン酸系単量体の三者を共重合し
てえられ、かつ分子量１×１０⁴ 〜１×１０⁵ 、酸価１
００〜３００の範囲にある共重合体樹脂である。

【００４６】これらアクリル系単量体、スチレン系単量
体およびマレイン酸系単量体としては、前記（１）、
（２）および（３）であげたものが使用でき、それらの
具体例としても前記と同様なものがあげられる。

【００４７】前記マレイン酸系単量体としては、とく
に、マレイン酸の、アルキル基の炭素数が４〜１８のモ
ノアルキルエステルを使用することが望ましい。

【００４８】低分子量カルボキシル基含有水溶性樹脂の
分子量が前記の範囲より小さくなると、当該水溶性樹脂
が添加できる範囲で防滑剤の塗工適性を向上させること
が困難となり、一方、大きくなると防滑剤組成物の増
粘、固化などが起こり好ましくない。また酸価が前記範
囲より低いと該水溶性樹脂の添加できる範囲で防滑剤組
成物の塗工適性を向上することが困難であり、一方前記
範囲より高いと防滑剤組成物の増粘、固化などが起り好
ましくない。

【００４９】さらに低分子量カルボキシル基含有水溶性
樹脂におけるアクリル系単量体、スチレン系単量体およ
びマレイン酸系単量体の割合はそれぞれ１０〜６０重量
％、２０〜６０重量％および１０〜４０重量％の範囲が
好ましく、各単量体の割合がこれらの範囲外となると所
期の効果が奏されがたくなる。

【００５０】なお、前述の高分子量カルボキシル基含有
水溶性樹脂と、低分子量カルボキシル基含有水溶性樹脂
とは、通常それぞれ単独で使用されるが、防滑剤の塗工
適性を低下させず、かつ増粘、固化などの問題が生じな
い範囲においては、両者を併用することができる。

【００５１】次に、カルボキシル基含有水溶性樹脂を水
中に溶解させるために使用するアルカリ化合物として
は、アンモニア、有機アミン、アルカリ金属水酸化物な
どをあげることができ、具体的には、有機アミンとし
て、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジア
ミンなどのアルキルアミン、モノエタノールアミン、エ
チルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミンなど
のアルカノールアミン、アルカリ金属水酸化物として、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどがあげられる。
その中でも、乾燥性を向上させるために、常温あるいは
わずかの加温で容易に揮発するものが望ましい。

【００５２】さらに本発明の防滑剤組成物には、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、メトキシプロパ
ノール、Ｎ−メチルピロリドンなどの水混和性溶剤、無
機充填剤、ワックス、消泡剤などの各種添加剤を添加す
ることができる。

【００５３】以上の各材料を使用して防滑剤組成物を製
造するには、一般に、高速ミキサーなどの撹拌機を使用
して、シリカ複合エマルジョン、カルボキシル基含有水
溶性樹脂ワニス、アルカリ化合物、必要に応じて水混和
性溶剤、各種添加剤を混合、分散させる方法が利用でき
る。

【００５４】本発明の防滑剤組成物において、シリカ複
合エマルジョンの固形分としての含有量は、防滑剤組成
物全量に対して２０〜６０重量％である。シリカ複合エ
マルジョンの固形分の含有量が前記の範囲より少なくな
ると、紙容器の表面に充分な厚さの皮膜を形成すること
が困難となり、一方多くなると防滑剤組成物の保存安定
性が低下して好ましくない。

【００５５】また、カルボキシル基含有水溶性樹脂の含
有量は、防滑剤組成物全量に対して、高分子量カルボキ
シル基含有水溶性樹脂では０．０１〜０．８重量％、低
分子量カルボキシル基含有水溶性樹脂では１〜３重量％
である。カルボキシル基含有水溶性樹脂の含有量が前記
の範囲より少なくなると、紙容器の表面に充分な厚さの
皮膜を形成することが困難となり、一方多くなると防滑
剤組成物の増粘、固化などが起こり好ましくない。

【００５６】次に、本発明の防滑剤組成物を使用した紙
容器の製造方法について説明する。

【００５７】まず、本発明の防滑剤組成物の塗工方法と
しては、ロールコーター、バーコーターなどや、あるい
はフレキソまたはグラビア方式による印刷機を使用し
て、被塗工体の全面または部分的に塗工することができ
る。

【００５８】また、本発明の防滑剤組成物を塗工できる
被塗工体としては、ウェブ状の紙、カートン、段ボール
や紙袋などの表面であり、印刷インキが印刷された印刷
面に塗工することもできる。

【００５９】ジュート紙、クラフト紙などの表ライナー
へ印刷インキを印刷した後、高温の熱板の間を通して中
芯および裏紙を貼り合わせる「プレプリント」方法にお
いて、本発明の防滑剤組成物は耐熱性が優れるため、イ
ンキの印刷と同じ工程内で当該防滑剤を塗工しても、後
で熱板汚れが発生しないという点で特に効果的である。

【００６０】以上の方法で製造された段ボールや紙袋な
どの包装容器は、優れた防滑効果と耐ブロッキング性、
耐汚染性を有する包装容器である。

【００６１】さらに、本発明の防滑剤組成物は塗工適性
に優れるため、低固形分のものでも一回の塗工で充分な
厚さの皮膜を形成することができ、低固形分の防滑剤を
多数回塗工することによる手間、または高固形分の防滑
剤組成物が有する作業性の悪さを回避することができ
る。

【００６２】以下、実施例でもって本発明をより具体的
に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。なお、特にことわりの無い限り、「部」および
「％」は「重量部」および「重量％」を表す。

【００６３】［シリカ複合エマルジョンの製造］ 製造例１ 撹拌機、温度計、冷却管および滴下ロートを備えた４つ
口フラスコに、イオン交換水１００部、ジオクチルスル
ホコハク酸ナトリウム３部、平均粒子径２０ｎｍのコロ
イダルシリカ２０部を仕込んで撹拌し、均一に分散させ
ながら、６０℃に昇温した。メタクリル酸メチル２０
部、アクリル酸２−エチルヘキシル３０部、スチレン３
０部と過硫酸カリウム０．３部の混合物を滴下しなが
ら、６０〜７０℃で単量体が消失するまで反応させて、
固形分４９％のシリカ複合エマルジョンＮｏ．１をえ
た。

【００６４】製造例２ 製造例１と同じ装置に、イオン交換水１００部、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウム３部を仕込んで撹拌し、
均一に分散させながら６０℃に昇温した。メタクリル酸
メチル１５部、アクリル酸２−エチルヘキシル３０部、
スチレン３０部、ビニルトリメトキシシラン５部と過硫
酸カリウム０．３部の混合物を滴下しながら、６０〜７
０℃で単量体が消失するまで反応させた後、平均粒子径
２０ｎｍのコロイダルシリカ２０部を添加し、固形分４
９％のシリカ複合エマルジョンＮｏ．２をえた。

【００６５】製造例３ 製造例１と同じ装置に、イオン交換水１００部、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウム３部を仕込んで撹拌し、
均一に分散させながら６０℃に昇温した。メタクリル酸
メチル１５部、アクリル酸２−エチルヘキシル３０部、
スチレン３０部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル５部
と過硫酸カリウム０．３部の混合物を滴下しながら、６
０〜７０℃で単量体が消失するまで反応させた後、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン５部、平均粒子径２０ｎｍのコロイダルシリカ
２０部を添加し、固形分４９％のシリカ複合エマルジョ
ンＮｏ．３をえた。

【００６６】［カルボキシル基含有水溶性樹脂の製造］ 製造例４ 製造例１と同じ装置にイオン交換水１００部、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル２部を仕込んで撹拌
し、均一に分散させながら、アクリル酸２０部、アクリ
ル酸ブチル４０部、スチレン４０部、および過硫酸カリ
ウム０．３部の混合物を滴下しながら、６０〜７０℃で
単量体が消失するまで反応させて分子量５×１０⁵ のカ
ルボキシル基含有樹脂水分散体をえた。

【００６７】この水分散体４０部にイオン交換水４５８
部、２５％アンモニア水２部を加えて、固形分４％のカ
ルボキシル基含有水溶性樹脂ワニスＮｏ．１をえた。

【００６８】製造例５ 製造例１と同じ装置にイオン交換水１００部、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル２部を仕込んで撹拌
し、均一に分散させながら、マレイン酸モノイソブチル
４０部、メタクリル酸メチル２０部、スチレン４０部、
および過硫酸カリウム０．３部の混合物を滴下しなが
ら、６０〜７０℃で単量体が消失するまで反応させて分
子量５×１０⁵ のカルボキシル基含有樹脂水分散体をえ
た。

【００６９】この水分散体４０部にイオン交換水４５８
部、２５％アンモニア水２部を加えて、固形分４％のカ
ルボキシル基含有水溶性樹脂ワニスＮｏ．２をえた。

【００７０】製造例６ 製造例１と同じ装置に酢酸エチル２００部を仕込み、７
５〜８０℃に加熱した後、アクリル酸５部、アクリル酸
ブチル１０部、スチレン５５部、マレイン酸モノイソブ
チル３０部、ジターシャリーブチルパーオキサイド１部
の混合物を滴下しながら、７５〜８０℃で単量体が消失
するまで反応させ、溶剤を減圧下で蒸発させて、酸価１
６５、分子量２．５×１０⁴ のカルボキシル基含有水溶
性樹脂をえた。

【００７１】このカルボキシル基含有樹脂２０部を、２
５％アンモニア水４部とイオン交換水７６部の混合液中
に加熱溶解させて、固形分２０％のカルボキシル基含有
水溶性樹脂ワニスＮｏ．３を得た。

【００７２】製造例７ 製造例１と同じ装置に酢酸エチル１５０部を仕込み、７
５〜８０℃に加熱した後、アクリル酸５部、アクリル酸
ブチル１０部、スチレン５５部、マレイン酸モノイソブ
チル３０部、ジターシャリーブチルパーオキサイド０．
５部の混合物を滴下しながら、７５〜８０℃で単量体が
消失するまで反応させ、溶剤を減圧下で蒸発させて、酸
価１６５、分子量１．２×１０⁵ のカルボキシル基含有
水溶性樹脂をえた。

【００７３】このカルボキシル基含有樹脂２０部を、２
５％アンモニア水４部とイオン交換水７６部の混合液中
に加熱溶解させて、固形分２０％のカルボキシル基含有
水溶性樹脂ワニスＮｏ．４をえた。

【００７４】製造例８ 製造例１と同じ装置に酢酸エチル２００部を仕込み、７
５〜８０℃に加熱した後、アクリル酸２０部、アクリル
酸ブチル４０部、スチレン４０部、および過硫酸カリウ
ム０．３部の混合物を滴下しながら、７５〜８０℃で単
量体が消失するまで反応させ、溶剤を減圧下で蒸発させ
て、酸価１５６、分子量４×１０⁴ のカルボキシル基含
有水溶性樹脂をえた。

【００７５】このカルボキシル基含有樹脂２０部を、２
５％アンモニア水４部とイオン交換水７６部の混合液中
に加熱溶解させて、固形分２０％のカルボキシル基含有
水溶性樹脂ワニスＮｏ．５をえた。

【００７６】［防滑剤組成物および評価試験］表１の組
成に従って、実施例１〜９、比較例１〜９の防滑剤組成
物を調製した。

【００７７】段ボール用Ｋライナー（本州製紙（株）
製、坪量１８０ｇ／ｍ² ）に、これらの防滑剤組成物を
ハンドプルーファー（１７５Ｌ／ｉｎｃｈ）を用いて塗
工した後、防滑性、耐ブロッキング性、耐熱性の評価を
行った。また、以下の試験方法により保存安定性、耐ブ
リード性の評価を行った。評価結果を表１に示す。

【００７８】ただし、表１に示される水性樹脂エマルジ
ョンＡはスミカフレックス４００（住友化学工業（株）
製のエチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン、固形
分５０％）であり、無機充填剤はサイロイド１６１（富
士デブィソン化学（株）製シリカ粉末、平均粒子径４．
５μｍ）である。

【００７９】（１）防滑性 ハンドプルーファーで塗工した試料につき、雰囲気温度
２０℃、湿度６０％の環境条件下、ＴＡＰＰＩに記載さ
れた傾斜法試験により滑り角度を測定した。

【００８０】評価基準 ○：滑り角度が４０°以上のもの。 △：滑り角度が３５°以上４０°未満のもの。 ×：滑り角度が３５°未満のもの。

【００８１】（２）耐ブロッキング性 雰囲気温度５０℃、湿度９０％の環境条件下、防滑剤塗
工面同士を５ｋｇ／２５ｃｍ² の荷重をかけて２４時間
放置したのち、接触面の剥離状態を調べた。

【００８２】評価基準 ○：全く抵抗なく剥離する。 △：接触面を強く引っ張ることによって剥離する。 ×：接触面が剥離の際に破損する。

【００８３】（３）耐熱性 防滑剤の塗工面にアルミニウム箔を当て、１８０℃の熱
板を５ｋｇ／ｃｍ² の加重で３秒間押し当てた際の防滑
剤のアルミニウム箔への移行の状態から、耐熱性を評価
した。

【００８４】評価基準 ○：防滑剤がアルミニウム箔にまったく移行しない。 △：防滑剤がアルミニウム箔に一部移行する。 ×：防滑剤がアルミニウム箔に全面的に移行する。

【００８５】（４）保存安定性 防滑剤を７０℃で７日間保存した時の変化から保存安定
性を評価した。

【００８６】評価基準 ○：防滑剤に変化なし。 ×：防滑剤が増粘固化する。

【００８７】（５）耐ブリード性 印刷インキ（シアニンブルー顔料／スチレン−マレイン
酸樹脂系）をハンドプルーファーにて段ボール用Ｋライ
ナーに印刷した後、未乾燥の印刷面に実施例８、９およ
び比較例１、２の防滑剤をハンドプルーファーで塗工し
た。ハンドプルーファーに残った防滑剤の着色の有無か
ら耐ブリード性を評価した。

【００８８】評価基準 ○：防滑剤の着色なし。 ×：防滑剤の着色あり。

【００８９】

【表１】

【００９０】

【発明の効果】以上、実施例をあげて具体的に示したよ
うに、本発明の防滑剤組成物は防滑性、耐ブロッキング
性および耐熱性に優れた皮膜を簡単に形成でき、かつ保
存安定性、耐ブリード性にも優れた防滑剤組成物であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 1/00 ＰＣＮ 5/02 ＰＰＴ ＰＰＵ Ｃ０９Ｋ 3/14 ５４０ Ｆ Ｄ Ｄ２１Ｈ 19/38 19/10

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シリカ粒子と水性樹脂エマルジョンとか
   らなるシリカ複合エマルジョンを主成分とする防滑剤組
   成物において、当該防滑剤組成物中に、分子量２×１０
   ⁵ 以上のカルボキシル基含有水溶性樹脂０．０１〜０．
   ８重量％を含有せしめたことを特徴とする防滑剤組成
   物。
2. 【請求項２】 シリカ粒子と水性樹脂エマルジョンとか
   らなるシリカ複合エマルジョンを主成分とする防滑剤組
   成物において、当該防滑剤組成物中に、分子量１×１０
   ⁴ 〜１×１０⁵ 、酸価１００〜３００の、スチレン系単
   量体とアクリル系単量体とマレイン酸系単量体との共重
   体樹脂１〜３重量％を含有せしめたことを特徴とする防
   滑剤組成物。
3. 【請求項３】 前記カルボキシル基含有水溶性樹脂が、
   アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸無
   水物およびマレイン酸モノエステルよりなる群から選ば
   れた少なくとも１種を１０〜５５重量％含有する共重合
   可能なα，β−エチレン性不飽和単量体を共重合してえ
   られる請求項１記載の防滑剤組成物。