JPH0730227B2 - マレイミド変性芳香族ビニル・ビニルシアン・共役ジオレフイン共重合樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は安定化されたマレイミド変性芳香族ビニル・ビ
ニルシアン・共役ジオレフィン共重合樹脂（以下マレイ
ミド変性ABS樹脂と略称する。）組成物に関する。詳し
くは、特定のフェノール化合物を添加してなる耐熱性、
加工性等の改善されたマレイミド変性ABS樹脂組成物に
関するものである。

〔従来の技術及び問題点〕

マレイミド変性ABS樹脂は、耐熱性、耐衝撃性および流
動性のバランスが優れていること、ABS樹脂と同様の成
形加工や二次加工が可能であること等、従来のスチレン
系樹脂やエンジニアリングプラスチックにない特徴を有
しているので、自動車部品、電気工業部品および事務機
など広い範囲での用途展開が見込まれている。しかしな
がら、マレイミド変性ABS樹脂は、マレイミド化合物の
比率が増加するに従い、得られる樹脂組成物の耐熱性は
向上するがマレイミド配合共重合体とグラフト共重合体
との相溶性が悪化し、そのため耐衝撃性が低下し、ゴム
強化樹脂としての優れた特性が損なわれる欠点がある。

また、マレイミド成分が導入されたことにより、加工す
る際、金型内流動性が低下するため、大型成形部品を作
る時は、加工温度を従来のABS樹脂より高く、280〜320
℃にする必要がある。このため、樹脂の熱酸化劣化が著
しくなり、成型品表面にシルバーストリーク（又はフラ
ッシュ）が生成し、製品外観が損なわれ、これの改善が
強く望まれていた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等はかかる現状に鑑み鋭意検討を重ねた結果、
マレイミド変性ABS樹脂に３−第３ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニルプロピオン酸エステル化合物
を添加することにより、耐熱性、耐光性、加工性が著し
く改善されることを見い出し、本発明を完成したもので
ある。

即ち、本発明はマレイミド変性芳香族ビニル・ビニルシ
アン・共役ジオレフィン共重合樹脂100重量部に対し
て、次の一般式（Ｉ）で示されるフェノール化合物を0.
001〜３重量部、好ましくは0.01〜1.5重量部添加して成
る安定化されたマレイミド変性芳香族ビニル・ビニルシ
アン・共役ジオレフィン共重合樹脂組成物を提供するも
のである。

（式中、Ｒは１〜４価のアルコール残基を示し、ｎは１
〜４を示す。） 以下、本発明について詳述する。

一般式（Ｉ）で示されるフェノール化合物の具体例とし
ては、例えば３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニルプロピオン酸のヘキシル−、オクチル−、
２−エチルヘキシル−、ノニル−、デシル−、ドデシル
−、トリデシル−、テトラデシル−、ヘキサデシル−、
オクタデシル−、エイコシル−、ドコシル−、テトラコ
シル−、トリアコンチルアルコール等の１価アルコール
のモノエステル； エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、チオジエタノ
ール、3,9−ビス（1,1−ジメチル−２−ヒドロキシエチ
ル）−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5,5〕ウンデカ
ン、水添ビスフェノール−Ａ等の２価アルコールのジエ
ステル； グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
ート等の３価アルコールのトリエステル； ペンタエリスリトール、ジトリメチロールエタン、ジト
リメチロールプロパン等の４価アルコールのテトラエス
テル；等が挙げられる。

マレイミド変性ABS樹脂としては、例えば（１）芳香族
ビニル単量体、ビニルシアン単量体にマレイミド化合物
を配合させた共重合体と、共役ジオレフィン系ゴムの存
在下、芳香族ビニル単量体およびビニルシアン単量体を
共重合させて得られるグラフト共重合体とからなる樹脂
組成物、（２）グラフト共重合体のグラフト鎖にもマレ
イミド化合物を配合させた樹脂組成物、（３）共役ジオ
レフィン系ゴムの存在下、芳香族ビニル単量体、ビニル
シアン単量体およびマレイミド化合物を共重合させて得
られるグラフト共重合体などが挙げられる。

ここで、芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンが好ましく、ビニ
ルシアン単量体としては、アクリロニトリルが好まし
く、マレイミド化合物としては、マレイミド、Ｎ−メチ
ルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘ
キシルマレイミド等が好ましい。また共役ジオレフィン
系ゴムとしては、ポリブタジエン、ポリイソブレン、ポ
リクロロブレン、ブタジエンとスチレン、アクリロニト
リル、メタクリル酸メチル、マレイン酸、アクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸などとの共重合ゴムが用いら
れる。

本発明の組成物に、更にホスファイト等の含リン化合物
を添加することによって耐光性及び耐熱性を改善するこ
とができる。この含リン化合物としては、例えばトリオ
クチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリ
デシルホスファイト、オクチル−ジフェニルホスファイ
ト、トリス（2,4−ジ−第３ブチルフェニル）ホスファ
イト、トリフェニルホスファイト、トリス（ブトキシエ
チル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスフ
ァイト、ジステアリルベンタエリスリトールジホスファ
イト、テトラ（トリデシル）−1,1,3−トリス（２−メ
チル−５−第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ンジホスファイト、テトラ（C₁₂〜₁₅混合アルキル）−
4,4′−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、
テトラ（トリデシル）−4,4′−ブチリデンビス（３−
メチル−６−第３ブチルフェノール）ジホスファイト、
トリス（3,5−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ホスファイト、トリス（モノ・ジ混合ノニルフェニ
ル）ホスファイト、水素化−4,4′−イソプロピリデン
ジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニ
ル）・ビス〔4,4′−ブチリデンビス（３−メチル−６
−第３ブチルフェノール）〕・1,6−ヘキサンジオール
ジホスファイト、フェニル・4,4′−イソプロピリデン
ジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（2,4−ジ−第３ブチルフェニル）ペンタエリスリ
トールジホスファイト、ビス（2,6−ジ−第３ブチル−
４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、トリス〔4,4′−イソプロピリデンビス（２−第
３ブチルフェノール）〕ホスファイト、フェニル・ジイ
ソデシルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト、トリス（1,3−ジ−ステ
アロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、4,4′−
イソプロピリデンビス（２−第３ブチルフェノール）・
ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、9,10−ジ−ハイド
ロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−
オキサイド、テトラキス（2,4−ジ−第３ブチルフェニ
ル）−4,4′−ビフェニレンジホスホナイトなどが挙げ
られる。

特にトリス（2,4−ジ−第３ブチルフェニル）ホスファ
イト、ビス（2,4−ジ−第３ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト、ビス（2,6−ジ−第３ブ
チル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト及びテトラキス（2,4−ジ−第３ブチルフェ
ニル）−4,4′−ビフェニレンジホスホナイトが優れた
相剰効果を示す。

これら含リン化合物の添加量は樹脂100重量部に対して
0.001〜３重量部、好ましくは0.01〜１重量部である。

本発明の組成物に光安定剤を添加することによってその
耐光性を更に改善することができる。これらの光安定剤
としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベン
ゾフェノン、2,2′−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン等の
ヒドロキシベンゾフェノン類、２−（２′−ヒドロキシ
−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロ
キシ−３′,5′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリ
アゾール等のベンゾトリアゾール類、フェニルサリシレ
ート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、2,4−ジ
−ｔ−ブチルフェニル−3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−3,5−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート
類、2,2′−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノール）N
i塩、〔2,2′−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノラー
ト）〕−ｎ−ブチルアミンNi、（3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ホスホン酸モノエチルエス
テルNi塩等のニッケル化合物類、ビス（2,2,6,6−テト
ラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（1,2,2,
6,6−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ブチル−
3,5−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル−マロ
ネート、ビス（１−アクリロイル−2,2,6,6−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ビス（3,5−ジ−第３ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）マロネート、テトラキス（2,
2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−1,2,
3,4−テトラカルボキシレート、１−ヒドロキシエチル
−2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハ
ク酸ジエチル縮合物、塩化シアヌル／第３オクチルアミ
ン/1,6−ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジ
ルアミノ）ヘキサン縮合物等のピペリジン化合物、α−
シアノ−β−メチル−β−（ｐ−メトキシフェニル）ア
クリル酸メチル等の置換アクリロニトリル類及びＮ−２
−エチルフェニル−Ｎ′−２−エトキシ−５−第３ブチ
ルフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−２−エチルフェニル
−Ｎ′−２−エトキシフェニルシュウ酸ジアミド等のシ
ュウ酸ジアニリド類が挙げられる。

その他必要に応じて、本発明組成物は重金属不活性化
剤、造核剤、金属石けん、有機錫化合物、可塑剤、エポ
キシ化合物、顔料、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、難燃
剤、滑剤、加工助剤等を包含させることができる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によって具体的に説明する。しかし
ながら、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。

実施例及び比較例 （配 合） Ｎ−フェニルマレイミド変性ABS樹脂 100重量部 （熱変形温度130℃） 安定剤（表−１） 0.4 上記配合物をドライブレンドした後、90℃で４時間乾燥
した。次いで、シリンダー温度260℃、回転数25rpmの押
出し機を用いてペレットを作成した。ペレットを再び90
℃で16時間乾燥した。このペレットを用いて射出成型機
（１オンス、シリンダー温度280℃及び290℃、ノズル温
度300℃、金型60×36×2mm、金型温度60℃、射出10秒、
冷却30秒サイクル）でシートを作成し、滞留前後の成型
品の表面のシルバーストリークを観察した。尚、シルバ
ーストリークの生成状態は10段階で表示し、１（無）
10（大）を示す。また、このシートを用い、ハンター比
色計により黄色度を測定した。

更に、ASTM D−256に準じ試験片を作成し、120℃、２週
間熱老化後のアイゾット衝撃値を測定した。得られた結
果を表−１に示す。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭48−16880（ＪＰ，Ａ) 特公 昭42−9651（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭50−4373（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】マレイミド変性芳香族ビニル・ビニルシア
   ン・共役ジオレフィン共重合樹脂100重量部に対して、
   次の一般式（Ｉ）で示されるフェノール化合物を0.001
   〜３重量部添加して成る安定化されたマレイミド変性芳
   香族ビニル・ビニルシアン・共役ジオレフィン共重合樹
   脂組成物。 （式中、Ｒは１〜４価のアルコール残基を示し、ｎは１
   〜４を示す。）