JPS62181352A - マレイミド変性芳香族ビニル・ビニルシアン・共役ジオレフイン共重合樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は安定化されたマレイミド変性芳香族ビニル・ビ
ニルシアン・共役ジオレフィン共重合樹脂（以下マレイ
ミド変性ＡＢＳ樹脂と略称する。）組成物に関する。詳
しくは、特定のフェノール化合物を添加してなる耐熱性
、加工性等の改善されたマレイミド変性へＢＳ樹脂組成
物に関するものである。

〔従来の技術及び問題点〕

マレイミド変性ＡＢＳ樹脂は、耐熱性、耐衝撃性および
流動性のバランスが優れていること、ＡＢＳ樹脂と同様
の成形加工や二次加工が可能であること等、従来のスチ
レン系樹脂やエンジニアリングプラスチックにない特徴
を有しているので、自動車部品、電気工業部品および事
務機など広い範囲での用途展開が見込まれている。

しかしながら、マレイミド変性ＡＢＳ樹脂は、マレイミ
ド化合物の比率が増加するに従い、得られる樹脂組成物
の耐熱性は向上するがマレイミド配合共重合体とグラフ
ト共重合体との相溶性が悪化し、そのため耐衝撃性が低
下し、ゴム強化樹脂としての優れた特性が損なわれる欠
点がある。

また、マレイミド成分が導入されたことにより、加工す
る際、金型向流動性が低下するため、大型成型部品を作
る時は、加工温度を従来のＡＢＳ樹脂より高＜、２８０
〜３２０℃にする必要がある。

このため、樹脂の熱酸化劣化が著しくなり、成型品表面
にシルバーストリーク（又はフラッシュ）が生成し、製
品外観が損なわれ、これの改善が強く望まれていた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等はかかる現状に迄み鋭意検討を重ねた結果、
マレイミド変性へＢＳ樹脂に３−第３ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニルプロピオン酸エステル化合
物を添加することにより、耐熱性、耐光性、加工性が著
しく改善されることを見い出し、本発明を完成したもの
である。

即ち、本発明はマレイミド変性芳香族ビニル・ビニルシ
アン・共役ジオレフィン共重合樹脂１００重量部に対し
て、次の一般式（Ｉ）で示されるフェノール化合物を０
．００１〜３重量部、好ましくは０．０１〜１．５重量
部添加して成る安定化されたマレイミド変性芳香族ビニ
ル・ビニルシアン・共役ジオレフィン共重合樹脂組成物
を提供するものである。

（式中、Ｒは１〜４価のアルコール残基を示し、ｎは１
〜４を示す。） 以下、本発明について詳述する。

一般式（Ｉ）で示されるフェノール化合物の具体例とし
ては、例えば３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニルプロピオン酸のへキシル−、オクチル−１
２−エチルへキシル−、ノニル−、デシル−、ドデシル
−、トリデシル−、テトラデシル−、ヘキサデシル−、
オクタデシル−、エイコシル−、トコシル−、テトラコ
シルー、トリアコンチルアルコール等の１価アルコール
のモノエステル； エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、チオジェタ
ノール、３１９−ビス（Ｉ，１−ジメチル−２−ヒドロ
キシエチル）−２゜４．８．１０−テトラオキサスピロ
（５，５）ウンデカン、水添ビスフェノール−Ａ等の２
価アルコールのジエステル； グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
ート等の３価アルコールのトリエステル； ペンタエリスリトール、ジトリメチロールエタン、ジト
リメチロールプロパン等の４価アルコールのテトラエス
テル；等が挙げられる。

マレイミド変性ＡＢＳ樹脂としては、例えば（Ｉ１芳香
族ビニル単量体、ビニルシアン中計体にマレイミド化合
物を配合させた共重合体と、共役ジオレフィン系ゴムの
存在下、芳香族ビニル単量体およびビニルシアン単量体
を共重合させて得られるグラフト共重合体とからなる樹
脂組成物、（２）グラフト共重合体のグラフト鎖にもマ
レイミド化合物を配合させた樹脂組成物、（３）共役ジ
オレフィン系ゴムの存在下、芳香族ビニル単量体、ビニ
ルシアン単量体およびマレイミド化合物を共重合させて
得られるグラフト共重合体などが挙げられる。

ここで、芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンが好ましく、ビニ
ルシアン単量体としては、アクリロニトリルが好ましく
、マレイミド化合物としては、マレイミド、Ｎ−メチル
マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロへキ
シルマレイミド等が好ましい。また共役ジオレフィン系
ゴムとしては、ポリブタジェン、ポリイソプレン、ポリ
クロロプレン、ブタジェンとスチレン、アクリロニトリ
ル、メタクリル酸メチル、マレイン酸、アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸などとの共重合ゴムが用いられ
る。

本発明の組成物に、更にホスファイト等の含リン化合物
を添加することによって耐光性及び耐熱性を改善するこ
とができる。この含リン化合物としては、例えばトリオ
クチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリ
デシルホスファイト、オクチルージフヱニルホスファイ
ト、トリス（２，４−ジー第３ブチルフエニル）ホスフ
ァイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ブトキシ
エチル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホス
ファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、テトラ　（トリデシル）　−１，１，３−１−
リス（２−メチル−５＝第３ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（Ｃ＋ｚ〜１．
混合アルキル）−４，４°−イソプロピリデンジフェニ
ルジホスファイト、テトラ（トリデシル）　−４，４’
−ブチリデンビス（３−メチル−６−第３ブチルフエノ
ール）ジホスファイト、トリス（３，５−ジー第３ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト、トリス（
モノ・ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、水素化−
４，４′−イソプロピリデンジフェノールポリホスファ
イト、ビス（オクチルフェニル）・ビス（４，４’−ブ
チリデンビス（３−メチル−〇−第３ブチルフェノール
）〕　・１．６−ヘキサンジオールジホスファイト、フ
ェニル・４，４”−イソプロピリデンジフェノール・ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ
ー第３ブチルフエニル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ビス（２，６−ジー第３ブチル−４−メチルフ
ェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス
（４，４’−イソプロピリデンビス（２−第３ブチルフ
エノール）〕ホスファイト、フェニル・ジイソデシルホ
スファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、トリス（Ｉ，３−ジ−ステアロイル
オキシイソプロピル）ホスファイト、４．４°−イソプ
ロピリデンビス（２−第３ブチルフエノール）・ジ（ノ
ニルフェニル）ホスファイト、９，１０−ジ−ハイドロ
−９−オキサ−１０−フォスノアフェナンスレン−１０
−オキサイド、テトラキス（２，４−ジー第３ブチルフ
エニル）　　−４，４°−ビフエニレンジホスホナイト
などが挙げられる。

特にトリス（２，４−ジー第３ブチルフエニル）ホスフ
ァイト、ビス（２，４−ジー第３ブチルフエニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジー
第３ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト及びテトラキス（２，４−ジー第３ブ
チルフエニル）−４，４“−ビフエニレンジホスホナイ
トが優れた相剰効果を示す。

これら含リン化合物の添加量は樹脂１００重量部に対し
て０．００１〜３重量部、好ましくは０．０１〜１重量
部である。

本発明の組成物に光安定剤を添加することによってその
耐光性を更に改善することができる。

これらの光安定剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ
−オクトキシベンゾフェノン、２．２′−ジ−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキ
シベンゾフェノン等のヒドロキシベンゾフェノン類、２
−　（２’−ヒドロキシ−３°−ｔ−ブチル−５′−メ
チルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２〜
（２′−ヒドロキシ−３′、５“−ジー第３ブチルフエ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２”−
ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２”−ヒドロキシ−３’、５’−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾ
ール類、フェニルサリシレ−）、ｐ−ｔ−プチルフェニ
ルサリシレート、２．４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３
，５−ジーを一ブチルー４−ヒドロキシベンゾエート、
ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンゾエート等のベンゾエート類、２，２°−チオビ
ス（４−ｔ−オクチルフェノール）　Ｎ１Ｊｆｉ、（２
，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノラート）〕
　−〕ｎジーチルアミンＮｉ（３，５−ジ−ｔ−ブチル
ー４−ヒドロキシベンジル）ホスホン酸モノエチルエス
テルＮｉ塩等のニッケル化合物類、ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス
（Ｉ，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル
）−ｎ−ブチル−３，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロ
キシヘンシル−マロネート、ビス（Ｉ−アクリロイル−
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ビス
（３，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
マロネート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラ
カルボキシレート、１−ヒドロキシエチル−２゜２．６
．６−テトラメチル−４−ピペリジツール／コハク酸ジ
エチル縮合物、塩化シアヌル／第３オクチルアミン／ｌ
、６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジルアミノ）ヘキサン縮金物等のピペリジン化合物、
α−シアノ−β−メチル−β−（ｐ−メトキシフェニル
）アクリル酸メチル等の置換アクリロニトリル類及びＮ
−２−エチルフェニル−Ｎ′−２−エトキシ−５−第３
ブチルフエニルシユウ酸ジアミド、Ｎ−２−エチルフェ
ニル−Ｎ”−２−エトキシフェニルシュウ酸ジアミド等
のシュウ酸ジアニリド類が挙げられる。

その他必要に応じて、本発明組成物は重金属不活性化剤
、造核剤、金属石けん、有機錫化合物、可塑剤、エポギ
シ化合物、顔料、充愼剤、発泡剤、帯電防止剤、難燃剤
、滑剤、加工助剤等を包含させることができる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によって具体的に説明する。しかし
ながら、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。

実施例及び比較例 （配　合） Ｎ−フェニルマレイミド変性へＢＳ樹脂　１００重量部
（熱変形温度１３０℃） 安定剤（表−１）　　　　　　０．４ 上記配合物をトライブレンドした後、９０℃で４時間乾
燥した。次いで、シリンダ一温度２６０℃、回転数２５
ｒｐｍの押出し機を用いてペレットを作成した。ペレッ
トを再び９０℃で１６時間乾燥した。このペレットを用
いて射出成型ａ（Ｉオンス、シリンダ一温度２８０℃及
び２９０℃、ノズル温度３００℃、金型６０Ｘ３６Ｘ２
ｍｍ、金型温度６０℃、射出１０秒、冷却３０秒サイク
ル）でシートを作成し、滞留前後の成型品の表面のシル
バーストリークを観察した。尚、シルバーストリークの
生成状態は１０段階で表示し、１　（無）→１０（大）
を示す。また、このシートを用い、／’ｔンター比色計
により黄色度を測定した。

更に、ＡＳＴＭロー２５６に準じ試験片を作成し、１２
０℃、２週間熱老化後のアイゾツト衝撃値を測定した。

得られた結果を表−１に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 マレイミド変性芳香族ビニル・ビニルシアン・共役ジオ
   レフィン共重合樹脂１００重量部に対して、次の一般式
   （ I ）で示されるフェノール化合物を０．００１〜３
   重量部添加して成る安定化されたマレイミド変性芳香族
   ビニル・ビニルシアン・共役ジオレフィン共重合樹脂組
   成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは１〜４価のアルコール残基を示し、ｎは１
   〜４を示す。）