KR101010120B1 - 고무변성 스티렌계 난연수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 고무변성 스티렌계 난연수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 (A) 고무변성 스티렌계 공중합체 100 중량부, (B) 난연제로서 포스파이트 화합물 1 내지 10 중량부, 및 (C) 적하성 향상제로서 지방족 아마이드계 화합물 0.1 내지 10 중량부를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 고무변성 스티렌계 난연수지 조성물에 관한 것으로, 할로겐계 난연제와 폴리페닐렌에테르를 포함하지 않으면서도 UL-94 V-2의 적하형 난연성을 향상시키고, 내열성, 내충격성 및 유동성이 우수하며, 동시에 몰드디파지트 등의 외관상 불량이 없어 사무용 기기 또는 텔레비전 하우징 등에 적용할 수 있는 효과가 있다.
고무변성 스티렌계 수지, 적하형 난연성, 포스파이트 화합물, 지방족 아마이드계 화합물, 몰드디파지트, 난할로겐

Description

고무변성 스티렌계 난연수지 조성물{FLAME RETARDANT RUBBER-MODIFIED STYRENE RESIN COMPOSITION}
본 발명은 고무변성 스티렌계 난연수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 할로겐계 난연제와 폴리페닐렌에테르를 포함하지 않으면서도 적하형 난연성을 향상시키고, 내열성, 내충격성 및 유동성이 우수하며, 동시에 몰드디파지트 등의 외관상 불량이 없는 고무변성 스티렌계 난연수지 조성물에 관한 것이다.
내충격성 폴리스티렌 수지로 대표되는 고무변성 스티렌계 수지는 성형성이 우수하고 강성, 전기특성 등이 우수하기 때문에, 워드프로세서, 퍼스널 컴퓨터, 프린터, 복사기 등의 OA 기기, 텔레비전(TV), 비디오(VTR), 오디오 등의 가전제품 및 전기·전자 부품, 자동차 부품 등을 포함한 다양한 산업 분야에 걸쳐 광범위하게 사용되고 있다.
그러나 이러한 고무변성 스티렌계 수지는 우수한 가공성과 물성에도 불구하고 연소하기 쉬운 성질을 가지고 있어서 안전성의 문제가 제기되어 왔다. 이에 따라 고무변성 스티렌계 수지에 난연성을 부여하는 연구가 꾸준히 이루어져 왔다. 이 러한 난연성은 UL 등의 난연규격에 의하여 규제되고 있다.
고무변성 스티렌계 수지에 난연성을 부여하는 방법으로는 주로 스티렌계 수지에 할로겐계 난연제와 난연조제를 함께 혼련하는 방법이 채택되어 왔다. 할로겐계 난연제로는 폴리브로모디페닐에테르, 테트라브로모비스페놀에이, 브롬이 치환된 에폭시 화합물 및 염소화 폴리에틸렌 등이 주로 사용되며, 난연조제로는 삼산화 안티몬과 오산화 안티몬 등의 안티몬계 화합물이 주로 사용되고 있다.
상기와 같이 할로겐계 난연제와 안티몬계 난연조제를 함께 적용하여 난연성을 부여하는 방법은 난연성이 뛰어나고 최종제품의 물성저하도 거의 발생하지 않는 장점이 있다. 그러나, 가공 시 발생하는 할로겐화 수소가스가 금형을 손상시킬 수 있고 할로겐 화합물의 존재에 의해 폐기물 소각로로부터 강한 발암성을 갖는 다이옥신이 함께 배출되어 환경 및 인체에 악영향을 미치고 있다. 또한 근래에는 이러한 할로겐계 난연성 수지 재료를 규제하는 움직임이 활발하게 이루어지고 있으며, 이에 따라 할로겐 원소를 포함하지 않는 난연성 수지 재료가 요구되고 있다.
할로겐 원소를 포함하지 않는 고무변성 스티렌계 수지에 난연성을 부여하는 방법으로는 주로 고무변성 스티렌계 수지에 폴리페닐렌에테르를 블렌드하여 난연성 및 내열성을 향상시키는 방법이 제시되고 연구되어 왔다.
미국특허 제3,639,506호 및 제3,883,613호에서는 고무변성 스티렌계 수지와 폴리페닐렌에테르 수지 블렌드에 난연제로 방향족 인산 에스테르인 트리페닐포스페이트와 트리메시틸포스페이트를 사용하는 방법이 효과적이라고 개시하고 있다. 또한, 미국특허 제6,124,385호에서는 고무변성 스티렌계 수지와 폴리페닐렌에테르 수 지 블렌드에 자유 라디칼 생성제 및 트리페닐포스페이트 또는 트리페닐포스핀옥사이드를 단독 또는 조합 사용하여 난연성을 향상시켰음을 개시하고 있다.
그러나, 이러한 폴리페닐렌에테르와 고무변성 스티렌계 수지의 블렌드 난연수지는 가공 시 내열성이 강한 폴리페닐렌에테르로 인해 가공온도를 높이거나 또는 전단력이 많이 작용하도록 스크류를 별도로 설계하여 제조하는데 가공온도가 250 ℃이상이 되면 저분자량의 방향족 인산 에스테르는 기화하여 초기투입량과 비교하여 최종 수지에 존재하는 함량이 변하게 되어, 난연성과 물성상의 변화를 유발할 수 있으며, 이러한 수지 조성물을 장시간 사출 가공 시 열분해 가스 및 몰드 디파지트 현상이 발생하게 되어 제품의 외관이 불량해지는 문제점이 있었다. 또한, 적하형 난연수지에 있어서는 폴리페닐렌에테르의 함량이 높을수록 난연수지의 적하를 방지하여 원하는 적하형 난연성을 달성할 수 없었다.
상기와 같은 문제점을 극복하기 위하여 일본공개특허공보 평5-001079호에서는 인산 에스테르계 화합물의 휘발성 문제를 개선하고자 방향족 페닐기를 연결기로 가지는 디인산 에스테르 구조의 난연제에 대해 개시하고 있으며, 일본공개특허공보 평7-043769호에서는 페닐기에 탄소수가 12 내지 25 개의 치환기를 도입한 구조의 난연제에 대하여 개시하고 있다. 그러나, 상기의 방법들은 내충격성 등의 기계적 물성이 저하되는 문제점이 있었다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 할로겐계 난연제와 폴리페닐렌에테르를 포함하지 않으면서도 적하형 난연성을 향상시키고, 내열성, 내충격성 및 유동성이 우수하며, 동시에 몰드디파지트 등의 외관상 불량이 없는 고무변성 스티렌계 난연수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (A) 고무변성 스티렌계 공중합체 100 중량부, (B) 난연제로서 포스파이트 화합물 1 내지 10 중량부, 및 (C) 적하성 향상제로서 지방족 아마이드계 화합물 0.1 내지 10 중량부를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 고무변성 스티렌계 난연수지 조성물을 제공한다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명자들은 할로겐계 난연제와 폴리페틸렌에테르를 포함하지 않고도 적하형 난연성이 우수하며, 동시에 몰드디파지트가 발생하지 않는 고무변성 스티렌계 난연수지 조성물에 대하여 연구하던 중, 난연제로 포스파이트 화합물을 사용하고 적하성 향상제로서 지방족 아마이드계 화합물을 적용한 결과 적하형 난연성이 대폭 향상되고, 내열성, 내충격성 및 유동성이 우수하면서도, 몰드디파지트가 발생하지 않는 것을 확인하고, 이를 토대로 본 발명을 완성하게 되었다.
(A) 고무변성 스티렌계 공중합체
본 발명에서 사용되는 고무변성 스티렌계 공중합체는 고무변성 스티렌계 난연수지 조성물의 주성분으로, 강도를 지지하는 역할을 한다.
상기 고무변성 스티렌계 공중합체는 비닐계 방향족 중합체 또는 비닐계 방향족 화합물, 이와 공중합 가능한 화합물을 공중합하여 제조한 공중합체로 이루어진 매트릭스 상에 고무중합체가 입자 형태로 분산되어 이루어진다.
상기 고무변성 스티렌계 공중합체의 중합방법으로는 괴상중합, 현탁중합 또는 유화중합 방법을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 괴상중합을 사용하는 것이다. 괴상중합 시 고무중합체를 비닐계 방향족 화합물에 용해시킨 후 교반시키며, 여기에 중합개시제를 첨가하여 중합한다.
상기 비닐계 방향족 화합물로는 스티렌, p-메틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌 또는 에틸스티렌 등의 핵알킬치환스티렌; α-메틸스티렌, 또는 α-메틸-p-메틸스티렌 등의 α-알킬치환스티렌 등의 스티렌계 화합물이 주로 사용되며, 이들을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 고무중합체로는 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트를 함유한 고무중합체, 폴리부타디엔, 스티렌-부타디엔-스티렌 공중합체, 스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리이소프렌, 부타디엔-이소프렌 공중합체 또는 천연고무 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 폴리부타디엔 또는 스티렌-부타디엔 공중합체를 사용하는 것이고, 보다 바람직하게는 폴리부타디엔을 사용하는 것이다.
(B) 포스파이트 화합물
본 발명에서 사용되는 포스파이트 화합물은 고무변성 스티렌계 공중합체에 난연성을 부여하기 위한 난연제이다.
상기 포스파이트 화합물로는 트리메틸포스파이트, 트리에틸포스파이트, 트리이소데실포스파이트 등의 트리알킬포스파이트; 트리스노닐페닐포스파이트, 이소데실디페닐포스파이트, 디이소데실페닐포스파이트 등의 트리알킬-아릴포스파이트; 또는 하기 화학식 1의 구조를 갖는 트리아릴포스파이트 등을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으며, 바람직하게는 트리아릴포스파이트를 사용하는 것이며, 보다 바람직하게는 알킬기가 치환된 트리아릴포스파이트를 사용하는 것이다.
Figure 112006073694010-pat00001
상기 화학식 1에서, Ar1 내지 Ar3는 페닐기 또는 탄소수 1 내지 18인 알킬기가 1 내지 3개 치환된 아릴기이다.
상기 포스파이트 화합물은 상기 (A) 고무변성 스티렌계 공중합체 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 함량으로 포함되는 경우에는 내열성의 저하 및 몰드디파지트가 발생하지 않으면서도 난연성이 우수한 효과가 있다.
(C) 지방족 아마이드계 화합물
본 발명에 사용되는 지방족 아마이드계 화합물은 고무변성 스티렌계 난연수지 조성물에 포함되어 적하성을 향상시키는 역할을 한다.
상기 지방족 아마이드계 화합물로는 하기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물로, 스테아르아마이드(stearamide), 올레 아마이드(oleamide), 에루카마이드(erucamide), 에틸렌 비스 스테아르아마이드(ethylene bis stearamide), 또는 에틸렌 비스 올레 아마이드(ethylene bis oleamide) 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 에틸렌 비스 스테아르 아마이드를 사용하는 것이다.
Figure 112006073694010-pat00002
Figure 112006073694010-pat00003
상기 화학식 2 및 3에서 R은 탄소수 12 내지 22인 치환기이다.
상기 지방족 아마이드계 화합물은 고무변성 스티렌계 공중합체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 함량으로 포함되는 경우에는 내열성 및 열안정성의 저하됨 없이, 적하성이 우수한 효과가 있다.
상기와 같은 성분을 포함하는 본 발명의 고무변성 스티렌계 난연수지 조성물은 필요에 따라 산화방지제, 열안정제, 광안정제, 활제, 적하방지제, 무기첨가제 또는 안료 등의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
실시예 1
고무변성 스티렌계 공중합체 제조
부타디엔 고무 8 중량부, 스티렌 77 중량부, 에틸벤젠 15 중량부로 이루어진 단량체 용액을 제조한 후, 여기에 중합개시제로 1,1-비스(t-부틸 퍼옥시)-3,3,5-트리메틸 시클로헥산 0.02 중량부를 첨가하여 혼합용액을 제조하였다. 상기 혼합용액을 4개의 교반식 반응기가 직렬로 연결된 연속중합 장치에 도입하여 연속적으로 그라프트 공중합하였다. 이때 중합장치의 입구 온도는 125 ℃, 출구 온도는 140 ℃였다. 상기 그라프트 공중합된 혼합용액은 탈휘발조로 이송되어 230 ℃, 20 torr의 조건에서 미반응 단량체와 반응용매를 제거한 후, 이를 펠렛화하여 최종적으로 고무함량이 8 중량%인 고무변성 스티렌 수지(HIPS)를 수득하였다.
고무변성 스티렌계 난연수지 조성물 제조
상기 제조한 고무변성 스티렌 공중합체 100 중량부에 대하여 난연제로 트리스(2,4-디터셔리부틸페닐)포스파이트인 IF168(Ciba Specialty Chemicals사 제조) 4 중량부, 적하성 향상제로 에틸렌 비스 스테아르아마이드(EBS)(선구화학 제조) 3 중량부, 및 산화방지제로 이가녹스 1076(Ciba Specialty Chemicals사 제조) 0.3 중량부를 첨가한 후, 헨셀 믹서로 균일하게 혼합하였다. 상기 혼합물을 이축 압출기를 사용하여 210 ℃에서 압출하여 펠렛으로 제조하고, 상기 펠렛을 사출하여 시편으로 제작하였다.
실시예 2
상기 실시예 1에서 난연제인 IF168를 8 중량부, 지방족 아마이드계 화합물인 에틸렌 비스 스테아르아마이드를 0.5 중량부로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 1
상기 실시예 1에서 난연제인 IF168를 15 중량부, 지방족 아마이드계 화합물인 에틸렌 비스 스테아르아마이드를 0.5 중량부로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 2
상기 실시예 1에서 난연제인 IF168를 4 중량부, 지방족 아마이드계 화합물인 에틸렌 비스 스테아르아마이드를 12 중량부로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 3
상기 실시예 1에서 난연제인 IF168 및 지방족 아마이드계 화합물인 에틸렌 비스 스테아르아마이드를 사용하지 않고, 폴리페닐렌에테르(PPE)(일본 아사히사 제조) 20 중량부를 사용하고, 이축 압출기에서 260 ℃의 온도로 압출하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 4
상기 실시예 1에서 난연제로 트리페닐포스페이트(TPP)(일본 대팔화학 제조)를 4 중량부, 적하성 향상제로 에틸렌 비스 스테아르 아마이드를 1 중량부 및 폴리페닐렌에테르를 20 중량부로 사용하고, 이축 압출기에서 260 ℃의 온도로 압출하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 5
상기 실시예 1에서 난연제로 트리페닐포스페이트를 10 중량부, 지방족 아마 이드계 화합물인 에틸렌 비스 스테아르 아마이드를 12 중량부로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 2, 및 비교예 1 내지 5에서 제조한 고무변성 스티렌계 난연수지 조성물 시편의 물성을 하기의 방법으로 측정하여 그 결과를 하기의 표 1에 나타내었다.
ㄱ) 난연성 - UL94 VB 난연규격에 따라 두께 1/8"의 바시편으로 측정하였다.
ㄴ) 내열성 - ASTM D648에 의거하여 두께 1/4"의 시편으로 열변형온도(HDT)를 측정하였다.
ㄷ) 내충격성 - ASTM D256에 의거하여 두께 1/8"의 노치시편으로 아이조드 충격강도를 측정하였다.
ㄹ) 유동성 - ASTM D1238에 의거하여 200 ℃, 5 ㎏의 조건에서 측정하였다.
ㅁ) 몰드디파지트 - 130MT의 사출 성형기로 300 회 사출한 후 금형에 묻어 있는 몰드디파지트의 함량 따라 판별하였다.
◎ : 몰드 디파지트 없음
○ : 몰드 디파지트 약간 존재
● : 몰드 디파지트 다량 존재
구분 실시예 비교예
1 2 1 2 3 4 5
HIPS 100 100 100 100 100 100 100
PPS - - - - 20 20 -
난연제 IFI68 2 8 15 4 - - -
TPP - - - - - 4 10
EBS 3 0.5 0.5 12 - 1 1
난연성 V-2 V-2 V-2 V-2 NR V-2 V-2
유동성(g/min) 13 16 20 22 5 8 25
충격강도
(㎏·㎝/㎝)		 14 13 10 12 16 15 10
열변형온도(℃) 78 75 69 67 82 77 62
몰드디파지트 ◎ ◎ ○ ◎ ◎ ○ ●
*NR-No Rating
상기 표 1을 통하여, 폴리페닐렌에테르를 사용하지 않고, 난연제로 포스파이트 화합물, 적하성 조절제로 지방산 아마이드계 화합물을 사용하여 제조한 실시예 1 내지 2의 고무변성 스티렌계 난연수지 조성물은 안정된 UL-94 V-2의 난연성을 나타내었으며, 내열성, 내충격성 또는 유동성 등의 열적, 기계적 물성의 균형 또한 우수하였다. 동시에 몰드디파지트가 전혀 발생하지 않아 우수한 외관을 확보할 수 있음을 확인할 수 있었다.
반면, 포스파이트 화합물 또는 지방산 아마이드계 화합물이 다량 포함된 비교예 1 내지 2의 고무변성 스티렌계 난연수지 조성물의 경우, 적하형 난연성은 달성이 되나, 유동성이 증가하면서 상대적으로 내열성이 상당히 저하되었으며, 비교예 1은 몰드디파지트도 소량 발생하였다. 또한, 폴리페닐렌에테르와 블렌딩된 비교예 3 내지 4의 고무변성 스티렌계 난연수지 조성물의 경우, 원하는 적하형 난연성이 달성되지 않거나, 유동성이 상당히 저하되었음을 확인할 수 있었다. 한편, 난연제로 인산 에스테르계 화합물이다량 포함된 비교예 5의 고무변성 스티렌계 난연수지 조성물의 경우 유동성이 급격하게 증가하면서 내열성도 심각하게 저하되고, 몰드 디파지트가 다량 발생한 것을 확인할 수 있었다.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따르면 할로겐계 난연제와 폴리페닐렌에테르를 포함하지 않으면서도 UL-94 V-2의 적하형 난연성을 향상시키고, 내열성, 내충격성 및 유동성이 우수하며, 동시에 몰드디파지트 등의 외관상 불량이 없어 사무용 기기 또는 텔레비전 하우징 등에 적용할 수 있는 고무변성 스티렌계 난연수지 조성물을 제공하는 효과가 있다.

Claims (6)

  1. (A) 고무변성 스티렌계 공중합체 100 중량부;
    (B) 난연제로서 포스파이트 화합물 1 내지 10 중량부; 및
    (C) 적하성 향상제로서 지방족 아마이드계 화합물 0.1 내지 10 중량부;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는
    고무변성 스티렌계 난연수지 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 (A) 고무변성 스티렌계 공중합체는 비닐계 방향족 중합체 또는 비닐계 방향족 화합물의 공중합체로 이루어진 매트릭스 상에 고무중합체가 입자 형태로 분산된 것을 특징으로 하는
    고무변성 스티렌계 난연수지 조성물.
  3. 제 2항에 있어서,
    상기 고무중합체는 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트를 함유한 고무중합체, 폴리부타디엔, 스티렌-부타디엔-스티렌 공중합체, 스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리이소프렌, 부타디엔-이소프렌 공중합체, 및 천연고무로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는
    고무변성 스티렌계 난연수지 조성물.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 (B) 포스파이트 화합물은 트리알킬포스파이트, 트리알킬-아릴포스파이트, 및 하기 화학식 1
    [화학식 1]
    Figure 112006073694010-pat00004
    상기 화학식 1에서, Ar1 내지 Ar3는 페닐기 또는 탄소수 1 내지 18인 알킬기가 1 내지 3개 치환된 아릴기로 표시되는, 트리아릴포스파이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는
    고무변성 스티렌계 난연수지 조성물.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 (C) 지방족 아마이드계 화합물은 하기 화학식 2 또는 3
    [화학식 2]
    Figure 112006073694010-pat00005
    [화학식 3]
    Figure 112006073694010-pat00006
    상기 화학식 2 및 3에서 R은 탄소수 12 내지 22인 치환기로 표시되는, 스테아르아마이드, 올레아마이드, 에루카마이드, 에틸렌 비스 스테아르 아마이드 및 에틸렌 비스 올레 아마이드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는
    고무변성 스티렌계 난연수지 조성물.
  6. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서,
    나아가 산화방지제, 열안정제, 광안정제, 활제, 적하방지제, 무기첨가제, 및 안료로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는
    고무변성 스티렌계 난연수지 조성물.
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JPH10147679A (ja) * 1996-09-19 1998-06-02 Nippon Steel Chem Co Ltd 難燃性スチレン系樹脂組成物
JP2000053852A (ja) 1998-08-07 2000-02-22 Daicel Chem Ind Ltd 難燃性樹脂組成物

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0210046A2 (en) 1985-07-16 1987-01-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Thermally resistant butadiene polymer composition
JPH10147679A (ja) * 1996-09-19 1998-06-02 Nippon Steel Chem Co Ltd 難燃性スチレン系樹脂組成物
JP2000053852A (ja) 1998-08-07 2000-02-22 Daicel Chem Ind Ltd 難燃性樹脂組成物

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