JPH10316813A - 難燃性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
難燃性スチレン系樹脂組成物Info
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- JPH10316813A JPH10316813A JP12711397A JP12711397A JPH10316813A JP H10316813 A JPH10316813 A JP H10316813A JP 12711397 A JP12711397 A JP 12711397A JP 12711397 A JP12711397 A JP 12711397A JP H10316813 A JPH10316813 A JP H10316813A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 組成物の分解時に腐食性又は有毒性のガスの
発生がなく、かつ、物理的特性、特に熱的特性が低下し
ない、滴下自消性の難燃性スチレン系樹脂組成物を提供
する。 【解決手段】 （ａ）スチレン系熱可塑性樹脂100重量
部に対し、（ｂ）式（１）で示されるビシクロリン酸エ
ステル化合物１〜30重量部、（ｃ）式（２）で示される
リン酸エステル化合物１〜20重量部を含有してなること
を特徴とする難燃性スチレン系樹脂組成物。
発生がなく、かつ、物理的特性、特に熱的特性が低下し
ない、滴下自消性の難燃性スチレン系樹脂組成物を提供
する。 【解決手段】 （ａ）スチレン系熱可塑性樹脂100重量
部に対し、（ｂ）式（１）で示されるビシクロリン酸エ
ステル化合物１〜30重量部、（ｃ）式（２）で示される
リン酸エステル化合物１〜20重量部を含有してなること
を特徴とする難燃性スチレン系樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性スチレン系
樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、組成物の熱分解
時に腐食性のガス又は有毒性のガスの発生がなく、かつ
物理的特性、特に熱的特性の低下のない、滴下自消性の
難燃性スチレン系樹脂組成物に関する。
樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、組成物の熱分解
時に腐食性のガス又は有毒性のガスの発生がなく、かつ
物理的特性、特に熱的特性の低下のない、滴下自消性の
難燃性スチレン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、プラスチックス材料の使用分野は
ますます多岐にわたっている。なかでも、ハイインパク
トポリスチレン、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系熱可塑性樹
脂はその優れた耐衝撃性、成形性、寸法安定性によって
自動車部品、電気用品機器、事務機器その他各種成形品
として非常に多くの分野において使用されている。
ますます多岐にわたっている。なかでも、ハイインパク
トポリスチレン、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系熱可塑性樹
脂はその優れた耐衝撃性、成形性、寸法安定性によって
自動車部品、電気用品機器、事務機器その他各種成形品
として非常に多くの分野において使用されている。
【０００３】一方、このような使用用途の拡大に伴い、
安全上の問題から、難燃性を必要とする材料に対して高
度の難燃性が要求されてきている。従来、スチレン系樹
脂の難燃化には、難燃剤として主にハロゲン含有化合物
などが使用されている。しかし、ハロゲン含有化合物を
用いた場合、加工時あるいは燃焼時に腐食性又は有毒性
のガスが発生するという欠点を有するため、環境上問題
であった。近年、環境問題に対する関心が高まるなか、
これらの欠点を解決する方法として、ハロゲン含有化合
物を使用せずにスチレン系樹脂を難燃化することが検討
されている。かかる方法として例えば有機ホスフェート
系化合物を添加する試みもなされている（特開平8-1201
52号公報参照）。しかしながら、米国ＵＬ規格Ｖ−２に
適合する難燃レベルを満足するためにトリフェニルホス
フェートなどのリン酸エステルを添加すると、難燃性が
付与されるが、一方で成形物の熱変形温度が大幅に低下
するという問題が発生する。
安全上の問題から、難燃性を必要とする材料に対して高
度の難燃性が要求されてきている。従来、スチレン系樹
脂の難燃化には、難燃剤として主にハロゲン含有化合物
などが使用されている。しかし、ハロゲン含有化合物を
用いた場合、加工時あるいは燃焼時に腐食性又は有毒性
のガスが発生するという欠点を有するため、環境上問題
であった。近年、環境問題に対する関心が高まるなか、
これらの欠点を解決する方法として、ハロゲン含有化合
物を使用せずにスチレン系樹脂を難燃化することが検討
されている。かかる方法として例えば有機ホスフェート
系化合物を添加する試みもなされている（特開平8-1201
52号公報参照）。しかしながら、米国ＵＬ規格Ｖ−２に
適合する難燃レベルを満足するためにトリフェニルホス
フェートなどのリン酸エステルを添加すると、難燃性が
付与されるが、一方で成形物の熱変形温度が大幅に低下
するという問題が発生する。
【０００４】また、ビシクロリン酸エステルをポリフェ
ニレンエーテル樹脂／ポリスチレン樹脂ブレンド系に添
加して難燃化する試みもなされている（特開昭58-18745
1号公報参照）が、ポリフェニレンエーテル樹脂の加工
温度はスチレン系樹脂より高く、その条件下においてこ
れらのリン系難燃剤は熱安定性が十分でなく実用上問題
があった。また、ビシクロリン酸エステルをスチレン系
樹脂を含む熱可塑性樹脂に窒素化合物と併用して添加す
る試みもなされている（特開昭58-17126号公報参照）
が、ビシクロリン酸エステル単独では難燃性は不十分で
あり多量の添加が必要である。
ニレンエーテル樹脂／ポリスチレン樹脂ブレンド系に添
加して難燃化する試みもなされている（特開昭58-18745
1号公報参照）が、ポリフェニレンエーテル樹脂の加工
温度はスチレン系樹脂より高く、その条件下においてこ
れらのリン系難燃剤は熱安定性が十分でなく実用上問題
があった。また、ビシクロリン酸エステルをスチレン系
樹脂を含む熱可塑性樹脂に窒素化合物と併用して添加す
る試みもなされている（特開昭58-17126号公報参照）
が、ビシクロリン酸エステル単独では難燃性は不十分で
あり多量の添加が必要である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ハロゲン含
有化合物を全く使用せずに優れた難燃性を有し、加工時
あるいは燃焼時に腐食性又は有毒性のガスの発生がな
く、かつ物理的特性の低下のない滴下自消性の難燃性ス
チレン系樹脂組成物を提供することを目的とする。
有化合物を全く使用せずに優れた難燃性を有し、加工時
あるいは燃焼時に腐食性又は有毒性のガスの発生がな
く、かつ物理的特性の低下のない滴下自消性の難燃性ス
チレン系樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは従来の難燃
化技術の欠点を改良すべく、各種難燃化法の検討を行な
い、スチレン系樹脂に特定のビシクロリン酸エステル化
合物と特定のリン酸エステルを併用添加することによ
り、少量の難燃剤量で成形物の熱変形温度を落すことな
く、高い難燃性を達成し得ることを見出し、本発明に到
達した。また得られた系は熱安定性、及び成形性も良好
であるという特徴を持つ。
化技術の欠点を改良すべく、各種難燃化法の検討を行な
い、スチレン系樹脂に特定のビシクロリン酸エステル化
合物と特定のリン酸エステルを併用添加することによ
り、少量の難燃剤量で成形物の熱変形温度を落すことな
く、高い難燃性を達成し得ることを見出し、本発明に到
達した。また得られた系は熱安定性、及び成形性も良好
であるという特徴を持つ。
【０００７】即ち本発明は、（ａ）スチレン系熱可塑性
樹脂100重量部に対し、（ｂ）下記一般式（１）で示さ
れるビシクロリン酸エステル化合物１〜30重量部、
樹脂100重量部に対し、（ｂ）下記一般式（１）で示さ
れるビシクロリン酸エステル化合物１〜30重量部、
【０００８】
【化４】
【０００９】（ｃ）下記一般式（２）で示されるリン酸
エステル化合物１〜20重量部、
エステル化合物１〜20重量部、
【００１０】
【化５】
【００１１】（式中、Ar1〜Ar4は、フェニル基、又はC1
〜C4のアルキル基が１〜３個置換したアリール基であ
り、各々同一又は異なってもよい。Rは、下記式で表わ
される２価の芳香族基である。ｎは１以上の整数。）
〜C4のアルキル基が１〜３個置換したアリール基であ
り、各々同一又は異なってもよい。Rは、下記式で表わ
される２価の芳香族基である。ｎは１以上の整数。）
【００１２】
【化６】
【００１３】（式中、Ａは結合手、２価のS、スルホン
基、又はC1〜C5のアルキリデン基もしくはアルキレン基
を示す。）を含有してなることを特徴とする、難燃性ス
チレン系樹脂組成物に係るものである。
基、又はC1〜C5のアルキリデン基もしくはアルキレン基
を示す。）を含有してなることを特徴とする、難燃性ス
チレン系樹脂組成物に係るものである。
【００１４】本発明の組成物は、ハロゲン含有化合物を
全く使用せずに優れた難燃性を有し、しかも熱分解時に
腐食性又は有害性のガスを発生しない。さらに驚くべき
ことには、本発明の組成物はスチレン系樹脂の物理的特
性、特に熱的特性を低下させることがなく、滴下自消性
であるということである。
全く使用せずに優れた難燃性を有し、しかも熱分解時に
腐食性又は有害性のガスを発生しない。さらに驚くべき
ことには、本発明の組成物はスチレン系樹脂の物理的特
性、特に熱的特性を低下させることがなく、滴下自消性
であるということである。
【００１５】本発明において用いられる（ａ）のスチレ
ン系熱可塑性樹脂とは、スチレン系単量体の単独重合体
又は共重合体のみならず、これらの単量体と他のビニル
単量体との共重合体も包含する。また、ゴム状物質にス
チレン系単量体及び／又は他のビニル単量体をグラフト
重合せしめて得られる耐衝撃性スチレン系樹脂も含まれ
る。
ン系熱可塑性樹脂とは、スチレン系単量体の単独重合体
又は共重合体のみならず、これらの単量体と他のビニル
単量体との共重合体も包含する。また、ゴム状物質にス
チレン系単量体及び／又は他のビニル単量体をグラフト
重合せしめて得られる耐衝撃性スチレン系樹脂も含まれ
る。
【００１６】上記のスチレン系単量体とは、スチレン、
α−メチルスチレン及びベンゼン核の水素原子がハロゲ
ン原子、水酸基、炭素原子数１〜４のアルキル基又はハ
ロゲン化アルキル基又はヒドロキシアルキル基で置換さ
れたスチレン誘導体等を総称するものである。かかるス
チレン系単量体として、スチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−クロルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、ｐ
−ターシャリーブチルスチレン等を挙げることができ
る。また、前記した他のビニル単量体として代表的なも
のにはアクリロニトリル、（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸グリシ
ジル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシルもしく
は（メタ）アクリル酸−β−ヒドロキシエチルの如き
（メタ）アクリル酸及びそれらの各種エステル類、ある
いは酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニル
ピロリドン、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、無水マレイン酸、無水イタコン酸
又はマレイミドをはじめとするビニルケトン類又はビニ
ルエーテル類等がある。
α−メチルスチレン及びベンゼン核の水素原子がハロゲ
ン原子、水酸基、炭素原子数１〜４のアルキル基又はハ
ロゲン化アルキル基又はヒドロキシアルキル基で置換さ
れたスチレン誘導体等を総称するものである。かかるス
チレン系単量体として、スチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−クロルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、ｐ
−ターシャリーブチルスチレン等を挙げることができ
る。また、前記した他のビニル単量体として代表的なも
のにはアクリロニトリル、（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸グリシ
ジル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシルもしく
は（メタ）アクリル酸−β−ヒドロキシエチルの如き
（メタ）アクリル酸及びそれらの各種エステル類、ある
いは酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニル
ピロリドン、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、無水マレイン酸、無水イタコン酸
又はマレイミドをはじめとするビニルケトン類又はビニ
ルエーテル類等がある。
【００１７】さらに、前記したゴム状物質として代表的
なものには、ポリブタジエンゴム、スチレン・ブタジエ
ン共重合ゴム、スチレン・ブタジエン・スチレンブロッ
ク共重合ゴム、エチレン・プロピレンターポリマー系ゴ
ム、ブタジエン・アクリロニトリル共重合ゴム、ブチル
ゴム、アクリル系ゴム、スチレン・イソブチレン・ブタ
ジエン系共重合ゴム、又はイソプレン・アクリル酸エス
テル系共重合ゴム、をはじめとするイソプレンもしくは
クロロプレンの如き共役1,3−ジエン系単量体を用いて
得られるゴムなどがあるが、これらは１種あるいは２種
以上の組み合わせで用いられる。
なものには、ポリブタジエンゴム、スチレン・ブタジエ
ン共重合ゴム、スチレン・ブタジエン・スチレンブロッ
ク共重合ゴム、エチレン・プロピレンターポリマー系ゴ
ム、ブタジエン・アクリロニトリル共重合ゴム、ブチル
ゴム、アクリル系ゴム、スチレン・イソブチレン・ブタ
ジエン系共重合ゴム、又はイソプレン・アクリル酸エス
テル系共重合ゴム、をはじめとするイソプレンもしくは
クロロプレンの如き共役1,3−ジエン系単量体を用いて
得られるゴムなどがあるが、これらは１種あるいは２種
以上の組み合わせで用いられる。
【００１８】本発明において用いられる（ｂ）のビシク
ロリン酸エステル化合物は、上記一般式（１）で示され
る2,6,7−トリオキサ−１−ホスファビシクロ[2,2,2]オ
クタン−４−メタノール−１−オキシド（ｂ−１）又は
2,6,7−トリオキサ−１−ホスファビシクロ[2,2,2]オク
タン−４−ベンゾイルオキシメチル−１−オキシド（ｂ
−２）、2,6,7−トリオキサ−１−ホスファビシクロ[2,
2,2]−４−ジフェノキシホスフィニルオキシメチル−１
−オキシド（ｂ−３）である。ｂ−２及びｂ−３は、ｂ
−１と塩化ベンゾイル及びジフェニルホスホロクロリデ
ートとをそれぞれ反応させることにより得られる。これ
らのビシクロリン酸エステル化合物は、単独はもちろ
ん、２種以上の混合物としても用いることが可能であ
る。スチレン系熱可塑性樹脂100重量部に対する上記化
合物の配合割合は１〜30重量部が良く、１重量部未満で
は難燃性が十分でなく、他方30重量部を超える範囲で
は、当然難燃性は向上するが、逆に諸物性が低下し、経
済性の面からも適当でない。
ロリン酸エステル化合物は、上記一般式（１）で示され
る2,6,7−トリオキサ−１−ホスファビシクロ[2,2,2]オ
クタン−４−メタノール−１−オキシド（ｂ−１）又は
2,6,7−トリオキサ−１−ホスファビシクロ[2,2,2]オク
タン−４−ベンゾイルオキシメチル−１−オキシド（ｂ
−２）、2,6,7−トリオキサ−１−ホスファビシクロ[2,
2,2]−４−ジフェノキシホスフィニルオキシメチル−１
−オキシド（ｂ−３）である。ｂ−２及びｂ−３は、ｂ
−１と塩化ベンゾイル及びジフェニルホスホロクロリデ
ートとをそれぞれ反応させることにより得られる。これ
らのビシクロリン酸エステル化合物は、単独はもちろ
ん、２種以上の混合物としても用いることが可能であ
る。スチレン系熱可塑性樹脂100重量部に対する上記化
合物の配合割合は１〜30重量部が良く、１重量部未満で
は難燃性が十分でなく、他方30重量部を超える範囲で
は、当然難燃性は向上するが、逆に諸物性が低下し、経
済性の面からも適当でない。
【００１９】本発明において用いられる（ｃ）のリン酸
エステル化合物は上記一般式（２）で示される化合物で
ある。代表的な化合物としてトリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、トリキシリルホスフェ
ート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、ト
リス（ｏ−フェニルフェニル）ホスフェート、トリス
（ｐ−フェニルフェニル）ホスフェート、トリナフチル
ホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシ
リルジフェニルホスフェート、ジ（イソプロピルフェニ
ル）フェニルホスフェート、ｏ−フェニルフェニルジク
レジルホスフェート、トリス（2,6−ジメチルフェニ
ル）ホスフェート、テトラフェニル−ｍ−フェニレンジ
ホスフェート、テトラキス(2,6−ジメチルフェニル）−
ｍ−フェニレンジホスフェート、テトラフェニル−ｐ−
フェニレンジホスフェート、フェニル・レゾルシン・ポ
リホスフェート、ビスフェノールＡ・ビス（ジフェニル
ホスフェート）、ビスフェノールＡ・ポリフェニルホス
フェート等の正リン酸エステル及び同オリゴマー等の化
合物が挙げられる。これらのリン酸エステル及び同オリ
ゴマー等は単独又は２種以上の混合物としても用いるこ
とが可能である。スチレン系熱可塑性樹脂100重量部に
対する上記化合物の配合割合は１〜20重量部が良く、１
重量部未満では難燃性が充分でなく、他方20重量部を超
える範囲では当然難燃性は向上するが、加工温度の上昇
のために系の熱安定性が低下し、また経済性の面からも
適当でない。
エステル化合物は上記一般式（２）で示される化合物で
ある。代表的な化合物としてトリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、トリキシリルホスフェ
ート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、ト
リス（ｏ−フェニルフェニル）ホスフェート、トリス
（ｐ−フェニルフェニル）ホスフェート、トリナフチル
ホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシ
リルジフェニルホスフェート、ジ（イソプロピルフェニ
ル）フェニルホスフェート、ｏ−フェニルフェニルジク
レジルホスフェート、トリス（2,6−ジメチルフェニ
ル）ホスフェート、テトラフェニル−ｍ−フェニレンジ
ホスフェート、テトラキス(2,6−ジメチルフェニル）−
ｍ−フェニレンジホスフェート、テトラフェニル−ｐ−
フェニレンジホスフェート、フェニル・レゾルシン・ポ
リホスフェート、ビスフェノールＡ・ビス（ジフェニル
ホスフェート）、ビスフェノールＡ・ポリフェニルホス
フェート等の正リン酸エステル及び同オリゴマー等の化
合物が挙げられる。これらのリン酸エステル及び同オリ
ゴマー等は単独又は２種以上の混合物としても用いるこ
とが可能である。スチレン系熱可塑性樹脂100重量部に
対する上記化合物の配合割合は１〜20重量部が良く、１
重量部未満では難燃性が充分でなく、他方20重量部を超
える範囲では当然難燃性は向上するが、加工温度の上昇
のために系の熱安定性が低下し、また経済性の面からも
適当でない。
【００２０】本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物の各
成分の組成は一般的には上記の如く、（ａ）スチレン系
熱可塑性樹脂100重量部に対し、（ｂ）ビシクロリン酸
エステル化合物１〜30重量部、（ｃ）リン酸エステル化
合物１〜20重量部である。しかし、難燃性、物性及び経
済性等の点でより好ましい範囲は、（ａ）スチレン系熱
可塑性樹脂100重量部に対し、（ｂ）ビシクロリン酸エ
ステル化合物が５〜20重量部、（ｃ）リン酸エステル化
合物が２〜15重量部である。
成分の組成は一般的には上記の如く、（ａ）スチレン系
熱可塑性樹脂100重量部に対し、（ｂ）ビシクロリン酸
エステル化合物１〜30重量部、（ｃ）リン酸エステル化
合物１〜20重量部である。しかし、難燃性、物性及び経
済性等の点でより好ましい範囲は、（ａ）スチレン系熱
可塑性樹脂100重量部に対し、（ｂ）ビシクロリン酸エ
ステル化合物が５〜20重量部、（ｃ）リン酸エステル化
合物が２〜15重量部である。
【００２１】また、本発明の難燃性スチレン系樹脂組成
物に対しては種々の公知の添加剤を配合し得る。例えば
ガラス繊維、金属繊維、アラミド繊維、セラミック繊
維、チタン酸カリウイスカー、炭素繊維、アスベストの
ような繊維状強化剤、タルク、炭酸カルシウム、マイ
カ、クレー、酸化チタン、酸化アルミニウム、ガラスフ
レーク、ガラスビーズ、ミルドファイバー、金属フレー
ク、金属粉末のような粒状の補強材を混入させることが
出来る。
物に対しては種々の公知の添加剤を配合し得る。例えば
ガラス繊維、金属繊維、アラミド繊維、セラミック繊
維、チタン酸カリウイスカー、炭素繊維、アスベストの
ような繊維状強化剤、タルク、炭酸カルシウム、マイ
カ、クレー、酸化チタン、酸化アルミニウム、ガラスフ
レーク、ガラスビーズ、ミルドファイバー、金属フレー
ク、金属粉末のような粒状の補強材を混入させることが
出来る。
【００２２】また、本発明の難燃性スチレン系樹脂組成
物においては更に熱安定剤、酸化安定剤、光安定剤、滑
剤、顔料、可塑剤等の添加剤を１種以上混入させても良
い。本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物の製造方法は
特に限定されるものではなく、公知の方法を凡て適用し
得るが、好ましくは押出機、ニーダー、バンバリーミキ
サー等を用いる。
物においては更に熱安定剤、酸化安定剤、光安定剤、滑
剤、顔料、可塑剤等の添加剤を１種以上混入させても良
い。本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物の製造方法は
特に限定されるものではなく、公知の方法を凡て適用し
得るが、好ましくは押出機、ニーダー、バンバリーミキ
サー等を用いる。
【００２３】
【実施例】以下に本発明を実施例によって詳しく説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２４】実施例、比較例中の各成分の使用量は全て
重量部を示す。また、スチレン系樹脂組成物の燃焼性の
評価試験は、米国におけるアンダーライターズ・ラボラ
トリーズ（ＵＬ）で規格化されたサブジェクト94号（略
称ＵＬ−94）に基づき、長さ127mm、幅12.7mm、厚さ2.1
mmの試験片を用いて実施した。
重量部を示す。また、スチレン系樹脂組成物の燃焼性の
評価試験は、米国におけるアンダーライターズ・ラボラ
トリーズ（ＵＬ）で規格化されたサブジェクト94号（略
称ＵＬ−94）に基づき、長さ127mm、幅12.7mm、厚さ2.1
mmの試験片を用いて実施した。
【００２５】樹脂の熱変形温度（ＤＴＵＬ）の評価はＡ
ＳＴＭ−Ｄ648に準じ、長さ127mm、幅12.7mm、厚さ6.4m
mの試験片を用い、曲げ応力18.6kg／cm2として実施し
た。
ＳＴＭ−Ｄ648に準じ、長さ127mm、幅12.7mm、厚さ6.4m
mの試験片を用い、曲げ応力18.6kg／cm2として実施し
た。
【００２６】実施例１ 耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）樹脂（商品名ダイセ
ルスチロールＲ63，ダイセル化学工業（株）製）、2,6,
7−トリオキサ−１−ホスファビシクロ[2,2,2]オクタン
−４−メタノール−１−オキシド（ＦＲ−１：ＮＨ119
7，ＧＬＣ社製）、トリフェニルホスフェート（ＦＲ−
３：ＴＰＰ，大八化学工業（株）製）を表１に示した配
合割合でブレンドし、シリンダー温度200℃の押出機で
ペレット化し、スチレン系樹脂組成物を得た。さらに、
シリンダー温度200℃で射出成形機により試験片を作成
した。試験結果は表１に示す。
ルスチロールＲ63，ダイセル化学工業（株）製）、2,6,
7−トリオキサ−１−ホスファビシクロ[2,2,2]オクタン
−４−メタノール−１−オキシド（ＦＲ−１：ＮＨ119
7，ＧＬＣ社製）、トリフェニルホスフェート（ＦＲ−
３：ＴＰＰ，大八化学工業（株）製）を表１に示した配
合割合でブレンドし、シリンダー温度200℃の押出機で
ペレット化し、スチレン系樹脂組成物を得た。さらに、
シリンダー温度200℃で射出成形機により試験片を作成
した。試験結果は表１に示す。
【００２７】実施例２ トリフェニルホスフェート（ＦＲ−３）の代わりにトリ
ス（2,6−ジメチルフェニル）ホスフェート（ＦＲ−
４：ＰＸ−130，大八化学工業（株）製）を用いた以外
は実施例１と同様に試験を行なった。試験結果は表１に
示す。
ス（2,6−ジメチルフェニル）ホスフェート（ＦＲ−
４：ＰＸ−130，大八化学工業（株）製）を用いた以外
は実施例１と同様に試験を行なった。試験結果は表１に
示す。
【００２８】実施例３〜４ トリフェニルホスフェート（ＦＲ−３）の代わりに下記
式（３）で示される芳香族リン酸エステル（ＦＲ−５：
ＰＸ−200，大八化学工業（株）製）を用いた以外は実
施例１と同様に試験を行なった。試験結果は表１に示
す。
式（３）で示される芳香族リン酸エステル（ＦＲ−５：
ＰＸ−200，大八化学工業（株）製）を用いた以外は実
施例１と同様に試験を行なった。試験結果は表１に示
す。
【００２９】
【化７】
【００３０】実施例５ 2,6,7−トリオキサ−１−ホスファビシクロ[2,2,2]オク
タン−４−メタノール−１−オキシド（ＦＲ−１）の代
わりに2,6,7−トリオキサ−１−ホスファビシクロ[2,2,
2]オクタン−４−ジフェノキシホスフィニルオキシメチ
ル−１−オキシド（ＦＲ−２）を用いた以外は実施例４
と同様に試験を行なった。試験結果は表１に示す。
タン−４−メタノール−１−オキシド（ＦＲ−１）の代
わりに2,6,7−トリオキサ−１−ホスファビシクロ[2,2,
2]オクタン−４−ジフェノキシホスフィニルオキシメチ
ル−１−オキシド（ＦＲ−２）を用いた以外は実施例４
と同様に試験を行なった。試験結果は表１に示す。
【００３１】比較例１ トリフェニルホスフェート（ＦＲ−３）を用いない以外
は実施例１と同様に試験を行なった。試験結果は表１に
示す。
は実施例１と同様に試験を行なった。試験結果は表１に
示す。
【００３２】比較例２ 2,6,7−トリオキサ−１−ホスファビシクロ[2,2,2]オク
タン−４−メタノール−１−オキシド（ＦＲ−１）を用
いない以外は実施例１と同様に試験を行なった。試験結
果は表１に示す。
タン−４−メタノール−１−オキシド（ＦＲ−１）を用
いない以外は実施例１と同様に試験を行なった。試験結
果は表１に示す。
【００３３】比較例３ トリフェニルホスフェート（ＦＲ−３）と上記式（３）
で示される芳香族リン酸エステル（ＦＲ−５）を合わせ
て用いた以外は比較例２と同様に試験を行なった。試験
結果は表１に示す。
で示される芳香族リン酸エステル（ＦＲ−５）を合わせ
て用いた以外は比較例２と同様に試験を行なった。試験
結果は表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、スチレン
系熱可塑性樹脂100重量部に対し、ビシクロリン酸エス
テル化合物１〜30重量部、リン酸エステル化合物１〜20
重量部を配合することにより、ハロゲン含有化合物を使
用せずに、スチレン系樹脂の優れた特性を保持しなが
ら、優れた難燃性を有するスチレン系樹脂組成物を得る
ことができる。
系熱可塑性樹脂100重量部に対し、ビシクロリン酸エス
テル化合物１〜30重量部、リン酸エステル化合物１〜20
重量部を配合することにより、ハロゲン含有化合物を使
用せずに、スチレン系樹脂の優れた特性を保持しなが
ら、優れた難燃性を有するスチレン系樹脂組成物を得る
ことができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 （ａ）スチレン系熱可塑性樹脂100重量
部に対し、（ｂ）下記一般式（１）で示されるビシクロ
リン酸エステル化合物１〜30重量部、 【化１】 （ｃ）下記一般式（２）で示されるリン酸エステル化合
物１〜20重量部 【化２】 （式中、Ar1〜Ar4は、フェニル基、又はC1〜C4のアルキ
ル基が１〜３個置換したアリール基であり、各々同一又
は異なってもよい。Rは、下記式で表わされる２価の芳
香族基である。ｎは１以上の整数。） 【化３】 （式中、Ａは結合手、２価のS、スルホン基、又はC1〜C
5のアルキリデン基もしくはアルキレン基を示す。）を
含有してなることを特徴とする難燃性スチレン系樹脂組
成物。 - 【請求項２】 （ａ）スチレン系熱可塑性樹脂100重量
部に対し、（ｂ）ビシクロリン酸エステル化合物５〜20
重量部、（ｃ）リン酸エステル化合物２〜15重量部を含
有してなる請求項１に記載の難燃性スチレン系樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12711397A JPH10316813A (ja) | 1997-05-16 | 1997-05-16 | 難燃性スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12711397A JPH10316813A (ja) | 1997-05-16 | 1997-05-16 | 難燃性スチレン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10316813A true JPH10316813A (ja) | 1998-12-02 |
Family
ID=14951938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12711397A Pending JPH10316813A (ja) | 1997-05-16 | 1997-05-16 | 難燃性スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10316813A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013216788A (ja) * | 2012-04-09 | 2013-10-24 | Daihachi Chemical Industry Co Ltd | 難燃性水性樹脂組成物及びその用途 |
| JP2014009296A (ja) * | 2012-06-29 | 2014-01-20 | Daicel Polymer Ltd | セルロースエステル組成物 |
-
1997
- 1997-05-16 JP JP12711397A patent/JPH10316813A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013216788A (ja) * | 2012-04-09 | 2013-10-24 | Daihachi Chemical Industry Co Ltd | 難燃性水性樹脂組成物及びその用途 |
| JP2014009296A (ja) * | 2012-06-29 | 2014-01-20 | Daicel Polymer Ltd | セルロースエステル組成物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050831 |
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060117 |
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| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20060523 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |