KR100511754B1 - 난연성 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 난연성 열가소성 수지 조성물은 (A) 고무 변성 스티렌계 수지 100 중량부; (B) 하기 화학식으로 표시되는 고리형 포스파젠 올리고머 화합물 1 내지 10 중량부; 및 (C) 방향족 인산 에스테르 화합물 1 내지 10 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
(상기 식에서 R1은 알킬기, 아릴기, 알킬 치환 아릴기, 아르알킬기, 알콕시기, 아릴옥시기, 아미노기 또는 히드록시기로부터 임의적으로 선택된 치환기를 나타내며; k와 m은 0 또는 1에서 10 까지의 정수이며; R2 는 C6-30 디옥시아릴 또는 알킬 치환된 C6-30 디옥시아릴기 유도체이며; n은 수평균 중합도로서 n의 평균값은 0.3 내지 3임).

Description

난연성 열가소성 수지 조성물{Flameproof Thermoplastic Resin Composition}
발명의 분야
본 발명은 난연성, 내열도, 성형성 및 기계적 강도가 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 고무변성 스티렌계 수지를 기초수지로 하고 여기에 난연제로 고리형 포스파젠 올리고머 화합물과 방향족 인산 에스테르 화합물을 적용한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
발명의 배경
일반적으로 고무변성 스티렌계 수지는 가공성이 양호하고 물성, 특히 충격강도가 뛰어날 뿐만 아니라, 외관이 우수하여 전기전자 제품 및 사무기기 등의 다양한 용도로 많이 사용되고 있다. 그러나 고무변성 스티렌계 수지 자체는 연소성이 있다는 단점을 갖고 있기 때문에 컴퓨터 및 팩스 등과 같이 열을 발산하는 제품에 사용될 때에는 연소성을 방지하기 위해 난연성을 부여할 필요성이 있다.
종래의 고무변성 스티렌계 수지 조성물에 난연성을 부여하기 위해 통상적으로 이용되는 난연화 기술은 고무변성 스티렌계 수지 조성물에 난연제인 할로겐계 화합물을 혼합하는 것이다. 난연제로 통상적으로 이용되는 할로겐계 화합물로는 폴리브로모디페닐에테르, 테트라브로모비스페놀 A, 및 브롬 치환된 에폭시 화합물 등이 있다. 그리고 이들 할로겐계 화합물에 안티몬계 화합물을 병용하면 수지의 난연성을 상승시키는 것이 잘 알려져 있다.
그러나 상기와 같이 할로겐계 화합물과 안티몬계 화합물을 이용하는 난연성 부여 방법은 주 난연제로 사용되는 할로겐계 화합물이 가공중에 휘발되어 할로겐화 수소가스를 발생시켜 금형을 부식시킬 수가 있으며 연소시에 발생되는 할로겐화 수소 가스는 인체에 치명적인 영향을 미칠 가능성이 높다. 그 중에서도 할로겐계 화합물 난연제의 주종을 이루는 폴리브롬화 디페닐에테르는 연소시에 디옥신이나 디퓨란과 같은 매우 유독한 가스를 발생시킬 가능성이 높아서 80년대 중반이후 유럽을 중심으로 할로겐계 화합물을 사용하지 않는 난연화 방법에 관심이 모아지고 있다.
미국특허 제3,639,506호에서는 스티렌계 수지와 폴리페닐렌 에테르계 수지의 블렌드에 모노 방향족 인산 에스테르를 적용한 예를 개시하고 있다. 그러나 여기에 사용된 트리페닐 포스페이트는 내열도 저하가 심하고 휘발성이 강하여 수지의 성형 과정중에 액상 이물이 발생하고 쥬싱 크랙(Juicing Crack)의 원인이 되는 단점이 있다.
미국특허 제6,093,760호에는 휘발성의 문제를 해결하기 위하여 트리페닐 포스페이트의 페닐기에 탄소수가 12∼25 사이의 치환기를 도입하였으며, 이를 고무강화 스티렌계 수지 (HIPS)에 적용할 경우, 적하형 난연성이 달성될 수 있다는 것을 개시하고 있다.
일본 특개평 제5-001079호에서는 트리페닐 포스페이트의 내열도 저하를 막고 이의 휘발성을 개선하고자 방향족 페닐기를 연결기로 가지는 디인산 에스테르 구조에 대해 개시하고 있다.
그러나, 상기 탄소수가 12∼25 사이의 치환기가 도입된 트리페닐 포스페이트 또는 디인산 에스테르를 난연제로 하여 고무변성 스티렌계 수지에 적용할 경우, 휘발성에 의한 문제점은 해결될 수 있었으나, 적하형 난연성을 달성하기 위해서는 많은 첨가량이 요구되고 이로 인해 내열도가 저하되는 단점이 있다.
따라서, 본 발명자들은 상기의 문제점을 해결하기 위하여, 고무변성 스티렌계 수지에 난연제로 고리형 포스파젠 화합물과 방향족 인산 에스테르를 적용함으로써, 내열도의 저하나 휘발성 문제가 없을 뿐만 아니라, 기계적 강도가 우수한 적하형 난연성 열가소성 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다.
본 발명의 목적은 화재에 대해 안정성이 있는 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 환경 친화적인 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 성형성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 내열도가 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 기계적 물성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 (A) 고무변성 스티렌계 수지 100 중량부 및 (B) 고리형 포스파젠 화합물 1 내지 10 중량부 및 (C) 방향족 인산에스테르 화합물 1 내지 10 중량부로 이루어지며, 이들 각각의 성분에 대한 상세한 설명은 다음과 같다.
(A) 고무변성 스티렌계 수지
고무변성 스티렌계 수지는 비닐방향족계 중합체로부터 이루어진 매트릭스(연속상)중에 고무상 중합체가 입자형태로 분산되어 존재하는 중합체로서, 본 발명에서 기초수지로 사용된다.
상기 고무변성 스티렌계 수지는 고무상 중합체의 존재하에 방향족 비닐 단량체 및 이것과 공중합 가능한 비닐계 단량체를 첨가하여 중합하여 제조된다. 이와 같은 고무변성 스티렌계 수지는 유화중합, 현탁중합, 괴상중합과 같은 알려진 중합방법에 의하여 제조가 가능하며, 통상 그라프트 공중합체 수지와 공중합체 수지를 혼합 압출에 의해 생산한다.
괴상중합의 경우는 그라프트 공중합체 수지와 공중합체 수지를 별도로 제조하지 않고 일단계 반응공정만으로 고무변성 스티렌계 수지를 제조할 수 있으며, 어느 경우에도 최종 고무변성 스티렌계 수지 성분 중에서 고무함량은 기초수지 전체에 대하여 5 내지 30 중량부인 것이 적합하다.
이와 같은 수지의 예로써는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌공중합체 수지(ABS), 아크릴로니트릴-아크릴고무-스티렌공중합체 수지(AAS), 아크릴로니트릴-에틸렌프로필렌고무-스티렌공중합체 수지 등이 있다. 본 발명의 고무 변성 스티렌계 수지는 그라프트 수지 단독 또는 그라프트 공중합체 수지와 공중합체 수지의 병용으로 적용할 수 있으며, 각각의 상용성을 고려하여 배합하는 것이 바람직하다.
(a1) 스티렌-아크릴로니트릴 함유 그라프트 공중합체 수지
본 발명의 스티렌-아크릴로니트릴 함유 그라프트 공중합체 수지는 고무상 중합체 5 내지 65중량%에 방향족 비닐계 단량체 30 내지 95 중량% 및 상기 방향족 비닐계와 공중합 가능한 단량체 1 내지 20 중량%를 첨가하여 그라프트 공중합하여 제조된다.
그라프트 공중합체에 사용되는 고무의 예로는 폴리부타디엔, 폴리(스티렌-부타디엔), 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔)등의 디엔계 고무 및 상기 디엔계 고무에 수소를 첨가한 포화고무, 이소프렌고무 클로로프렌고무, 폴리아크릴산부틸 등의 아크릴계고무 및 에틸렌-프로필렌-디엔단량체삼원공중합체(EPDM)등이 있다. 이중 디엔계고무가 바람직하며, 더욱 바람직하기로는 부타디엔계 고무가 적합하다. 고무의 함량은 그라프트 공중합체 수지 중량 중 5 내지 65 중량%가 적당하다.
상기 단량체 혼합물중 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌등이 첨가될 수 있으며 이중 스티렌이 가장 바람직하다.
여기에 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체가 1종이상 도입될 수 있으며, 도입 가능한 단량체로는 아크릴로니트릴과 같은 시안화 비닐계와 메타크릴로니트릴과 같은 불포화 니트릴계 화합물이 바람직하다.
상기 그라프트 공중합체의 제조시에는 가공성 및 내열성과 같은 특성을 부여하기 위하여 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, 및 N-치환말레이드 등의 단량체를 더 부가하여 그라프트 중합할 수 있다. 그 부가되는 양은 그라프트 공중합체 수지 전체의 0 내지 15 중량% 범위이다.
상기 그라프트 공중합체의 제조 시에 충격강도 및 외관을 고려하여 고무입자의 평균 크기는 0.1 내지 4 ㎛의 범위가 바람직하다.
(a2) 스티렌-아크릴로니트릴 함유 공중합체 수지
본 발명의 스티렌-아크릴로니트릴 함유 공중합체 수지는 상기의 조성으로 제조된 그라프트 공중합체의 성분 중 고무를 제외한 단량체 비율과 상용성에 따라 제조되며, 방향족 비닐계 단량체 60 내지 90중량%에 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체 10 내지 40중량%를 첨가하여 공중합시켜 제조된다.
공중합되는 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌등이 첨가될 수 있으며, 이중 스티렌이 가장 바람직하다.
공중합체 수지전체의 성분 중 방향족 비닐계 단량체의 첨가량은 60 내지 90중량%가 바람직하다.
본 발명의 스티렌-아크릴로니트릴 함유 공중합체 수지에는 방향족비닐계 단량체에 공중합 할 수 있는 단량체가 1종류 이상 도입된다. 상기 공중합 할 수 있는 단량체는 아크릴로니트릴과 같은 시안화비닐계 화합물 또는 메타크릴로니트릴과 같은 불포화니트릴계 화합물이 바람직하다.
상기 단량체는 공중합체 수지 총 성분의 10 내지 40중량%로 도입된다.
본 발명의 스티렌-아크릴로니트릴 함유 공중합체 수지에는 아크릴산, 메타크릴산, 무수 말레인산, 및 N-치환말레이드 등의 단량체를 0 내지 30 중량% 부가하여 가공성 및 내열성과 같은 특성을 부여할 수 있다.
본 발명의 고무변성 스티렌계 수지(A)중에서 상기 스티렌-아크릴로니트릴 함유 그라프트 공중합체 수지(a1)는 20 내지 100중량%이고 스티렌-아크릴로니트릴 함유 공중합체 수지(a2)는 0 내지 80중량%이다.
(B) 고리형 포스파젠 화합물
본 발명의 고리형 포스파젠 화합물은 난연제로 사용되며, 하기의 화학식(1)로 표시되는 고리형(cyclic) 포스파젠 화합물이 -R2-기를 가진 연결기(linking group)로 연결되어 이루어진 고리형 포스파젠의 올리고머형 화합물의 혼합물이다:
[화학식1]
상기 식에서 R1은 알킬기, 아릴기, 알킬 치환 아릴기, 아릴알킬기, 알콕시기, 아릴옥시기, 아미노기 또는 히드록시기로부터 임의적으로 선택된 치환기를 나타내며, k와 m은 0 또는 1에서 10 까지의 정수이다. 상기 알콕시기 또는 아릴옥시기는 알킬기, 아릴기, 아미노기, 또는 히드록실기 등으로 치환될 수 있다. 또한 R2 는 C6-30 디옥시아릴 또는 알킬 치환된 C6-30 디옥시아릴기 유도체이며, n은 수평균 중합도로서 n의 평균값은 0.3 내지 3이다.
예를 들어, 고리형 포스파젠 화합물이 (n+1)개가 서로 연결(link)되면, 상기의 화학식1와 같은 구조의 수평균 중합도가 n으로 표시될 수 있는 고리형 포스파젠의 올리고머형 화합물이 된다.
바람직한 고리형 포스파젠의 올리고머형 화합물은 상기의 수평균 중합도 n이 0.3 내지 3인 고리형 포스파젠 올리고머형 화합물의 혼합물로서, 본 발명에서는 중합도가 0 내지 10인 올리고머형 화합물이 단독 또는 혼합된 형태로 사용될 수 있다. 중합공정에서 제조될 때에 각각의 성분들이 이미 혼합되어 있는 것을 사용하거나, 각각 별도로 제조된 수평균 중합도가 다른 고리형 포스파젠 올리고머형 화합물들을 혼합하여 사용하는 것도 바람직하다.
본 발명에서는 고리형 포스파젠 화합물이 선형으로 연결된 것뿐만 아니라, 측쇄(branched)가 있는 구조의 고리형 포스파젠 올리고머형 화합물도 사용될 수 있다.
상기의 화학식1의 바람직한 R1으로는 알콕시기, 아릴옥시기 등이 있으며, 더욱 바람직하기로는 페녹시기가 바람직하다.
바람직한 R2로는 카테콜, 레조시놀, 히드로퀴논 및 하기의 화학식 2와 같이 나타나는 비스페닐렌디올 등으로부터 유도된 것이 있다.
[화학식2]
상기 식에서, Y는 C1-5의 알킬렌, C1-5의 알킬리덴, C5-6의 시클로알킬리덴, S 또는 SO2를 나타내며, z는 0 또는 1이다.
본 발명에서 사용되는 고리형 포스파젠 올리고머형 화합물을 제조하는 방법은 특별히 제한되지는 않으며, 하기의 방법으로 제조할 수 있다.
먼저 알킬 알콜(또는 아릴 알콜)을 수산화나트륨 또는 수산화 리튬 등과 같은 알칼리 금속 수산화물과 반응시켜서 알칼리 금속 알킬레이트(또는 알칼리 금속 아릴레이트)를 얻는다. 같은 방법으로 R2기를 가진 디올류를 알칼리 금속 수산화물과 반응시켜서 알칼리 금속 디페놀레이트를 얻을 수 있다. 고리형의 디클로로포스파젠 화합물을 적절한 비율의 알칼리 금속 알킬레이트(또는 알칼리 금속 아릴레이트)와 알칼리 금속 디페놀레이트의 혼합물과 반응시킨 후에, 다시 알칼리 금속 알킬레이트(또는 알칼리 금속 아릴레이트)와 추가로 반응시켜서 고리형 포스파젠 올리고머형 화합물을 얻을 수 있다.
(C) 방향족 인산 에스테르 화합물
본 발명에서 사용되는 방향족 인산 에스테르 화합물은 하기의 화학식 3으로 표시된다.
[화학식 3]
상기 식에서 R3, R4, R5는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C 4의 알킬기이고 X는 C6-C20의 아릴기 또는 알킬기가 치환된 C6-C20의 아릴기로써 레소시놀, 히드로퀴놀, 비스페놀-A의 디알콜로부터 유도된 것이다. 또한 n의 범위는 1 에서 4이다. 상기 화학식 2에 해당되는 화합물로는 n이 1 인 경우 레소시놀 비스(디페닐)포스페이트, 레소시놀 비스(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 레소시놀 비스(2,4-디터셔리부틸페닐)포스페이트, 하이드로퀴놀 비스(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 하이드로퀴놀 비스(2,4-디터셔리부틸페닐)포스페이트 등이 대표적인 예이다. 이들 방향족 인산 에스테르계 화합물은 단독으로 적용될 수 있으며 또는 각각의 혼합물로도 적용이 가능하다.
본 발명의 난연성 열가소성 수지조성물은 상기의 구성성분 외에도 각각의 용도에 따라 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 유기 및 무기안료, 염료 및 무기 충진제가 부가될 수 있다. 부가되는 상기 무기물 첨가제로는 석면, 유리섬유, 탈크, 세라믹 및 황산염 등이 있으며, 이들은 본 발명의 기초수지 100 중량부에 대하여 0∼30 중량부로 사용될 수 있다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허 청구 범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
하기의 실시예 및 비교실시예에서 사용된 (A) 고무변성 스티렌계 수지, (B) 고리형 포스파젠 화합물 및 (C) 방향족 인산 에스테르 화합물의 사양은 다음과 같다.
(A) 고무변성 스티렌계 수지
(a1) 스티렌-아크릴로니트릴 함유 그라프트 공중합체 수지
부타디엔 고무 라텍스의 고형분 50 중량부, 그라프트 중합되는 단량체인 스티렌 36 중량부, 아크릴로니트릴 14 중량부 및 탈이온수 150 중량부의 혼합물에 상기 혼합물의 총 고형분에 대하여 올레인산칼륨 1.0 중량부, 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.4 중량부, 머캅탄계 연쇄이동제 0.2 중량부, 포도당 0.4 중량부, 황산철 수화물 0.01 중량부, 및 피로포스페이트 나트륨염 0.3 중량부를 첨가하여 5시간 동안 75℃를 유지해서 반응을 완료하여 그라프트 공중합체(g-ABS) 라텍스를 제조하였다. 생성 그라프트 공중합체(g-ABS) 라텍스 고형분에 대해 황산을 0.4 중량부를 부가하고 응고시켜서 그라프트 공중합체 수지(g-ABS)를 분말상태로 제조하였다.
(a2) 스티렌-아크릴로니트릴 함유 공중합체 수지
스티렌 75 중량부, 아크릴로니트릴 25 중량부 및 탈이온수 120중량부의 혼합물에 필요한 첨가제인 아조비스이소부티로니트릴 0.2 중량부와 트리칼슘 포스페이트 0.4 중량부 및 머캅탄계 연쇄이동제 0.2 중량부를 첨가하여 실온에서 80℃ 온도까지 90분 동안 승온시킨 후, 이 온도에서 180분을 유지하여 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체 수지(SAN)를 제조하였다. 이를 수세, 탈수 및 건조하여 분말상태의 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체 수지(SAN)를 제조하였다. 제조된 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체 수지의 중량평균분자량은 80,000∼100,000정도이었다.
(B) 고리형 포스파젠 화합물
상기 화학식 1에서 R1이 페녹시기이고, k와 m의 값이 1 또는 2이며, n의 값이 0인 것이 66.5중량%, R1이 페녹시기이고, R2가 레조시놀로부터 유도된 것이며, k와 m의 값이 1 또는 2이고, n의 값이 1인 것이 20.3중량%, R1이 페녹시기이고, R2가 레조시놀로부터 유도된 것이며, k와 m의 값이 1 또는 2이고, n의 값이 2인 것이 4.9 중량%, 및 R1이 페녹시기이고 R2가 레조시놀로부터 유도된 것이며 k와 m의 값이 1 또는 2이고, n의 값이 3 이상인 것이 8.3 중량% 포함된 환형 포스파젠의 올리고머형 화합물의 혼합물을 사용하였다.
(C) 방향족 인산에스테르 화합물
(C1) 일본 대팔화학의 레소시놀 비스(2,6-디메틸페닐)포스페이트[상품명 PX200]를 사용하였다.
(C2) 일본 대팔화학의 트리페닐 포스페이트 (TPP)를 사용하였다.
실시예 1∼3
표 1에 나타나있는 조성의 각 구성성분을 통상의 이축 압출기에서 180∼250 ℃ 온도범위에서 압출하여 펠렛을 제조하였다. 제조된 펠렛은 80 ℃에서 3시간 건조 후 6 Oz 사출기에서 성형온도 180∼280℃, 금형온도 40∼80 ℃의 조건으로 사출하여 난연시편 및 물성시편을 제조하였다.
비교실시예 1∼3
비교실시예 1은 난연제로서 고리형 포스파젠 화합물만을 사용한 것이고, 비교실시예 2는 난연제로 레소시놀 비스(2,6-디메틸페닐)포스페이트만을 사용한 것이며, 비교실시예 3은 난연제로 트리페닐 포스페이트 (TPP)만을 사용한 것이다.
물성평가
(1) 난연성: UL 94 VB 난연규정에 따라 1/12" 및 1/8" 두께에서 각각 난연도를 측정하였다.
(2) notched Izod 충격강도: 1/8" 두께에서 ASTM 256A 조건에서 측정하였다.
(3) 내열도: ASTM D 1525에 준하여 5 kgf 하중에서 측정하였다.
(4) 휘발량: 수지 펠렛을 250 ℃, 등온조건에서 질소를 흘러 보내 주는 상태에서 10분간 방치하면서 열무게분석(Thermogravimetric Analysis Test; TGA)를 이용하여 측정하였다.
실시예 1-3 및 비교실시예 1-3에서 사용된 각 성분의 조성과 시험 결과를 표 1에 나타내었다. 각 성분의 중량단위는 중량부이다.
항목 실시예 비교 실시예
1 2 3 1 2 3
(A) 고무변성 스티렌계수지 (A1) 30 30 30 30 30 30
(A2) 70 70 70 70 70 70
(B) 고리형 포스파젠 화합물 2 3 1 6 - -
(C1) PX200 2 1 3 - 6 -
(C2) TPP - - - - - 6
UL94 난연도, (1/12") V2 V2 V2 V2 V2 V2
UL94 난연도, (1/8") V2 V2 V2 Fail Fail Fail
Izod 충격강도 1/8" 21 20 20 18 16 17
내열도 (℃) 94 95 94 91 88 79
휘발량 (250℃) 0.3% 0.4% 0.4% 0.5% 0.9% 5%
상기 표 1의 결과로부터, 본 발명의 고리형 포스파젠 올리고머 화합물과 방향족 인산에스테르 화합물(레소시놀 비스(2,6-디메틸페닐)포스페이트)를 동시에 적용한 경우, 적하형 난연성이 우수하였고, 충격강도 및 내열도의 저하가 없으며 또한 휘발량이 적어 액상 문제를 발생하지 않음을 알 수 있었다. 특히 방향족 인산 에스테르 화합물 또는 포스파젠 화합물을 단독 적용 시 보다 1/8"의 두께에서 난연성이 우수해지며 또한 흐름성 및 내열도의 저하현상도 없음을 알 수 있었다.
반면, 난연제로 고리형 포스파젠 올리고머 화합물이나 방향족 인산 에스테르를 단독으로 적용한 비교실시예 1 및 2의 경우 1/8" 난연도에서 작하형 난연성이 달성되지 않았으며, 내열도와 충격강도가 저하된 것을 확인할 수 있었다. 한편, 난연제로서 방향족 모노인산 에스테르인 TPP를 사용한 비교실시예 3은 난연성이 떨어질 뿐만 아니라 내열도 저하가 심하고 휘발량이 많아 제품의 성형성이 떨어지게 됨을 알 수 있었다.
본 발명은 기초수지인 고무변성 스티렌 수지에 난연제로 고리형 포스파젠 올리고머 화합물과 방향족 인산 에스테르 화합물을 동시에 적용함으로써, 난연성이 우수할 뿐만 아니라, 내열성 및 기계적 강도가 우수하고 휘발량이 적은 열가소성 수지 조성물을 제공하는 효과를 갖는다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (6)

  1. (A) (a1)고무상 중합체 5 내지 65중량%에 방향족 비닐계 단량체 30 내지 95 중량% 및 상기 방향족 비닐계와 공중합 가능한 단량체 1 내지 20 중량%를 첨가하여 그라프트 중합시킨 그라프트 공중합체 수지 20 내지 100중량% 및 (a2) 방향족 비닐계 단량체 60 내지 90중량%에 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체 10 내지 40중량%를 첨가하여 공중합시킨 공중합체수지 0 내지 80중량%로 이루어진 고무변성 스티렌계 수지 100중량부;
    (B) 하기 화학식 1로 표시되는 고리형 포스파젠 화합물 1 내지 10 중량부; 및
    [화학식1]
    (상기 식에서 R1은 알킬기, 아릴기, 알킬 치환 아릴기, 아릴알킬기, 알콕시기, 아릴옥시기, 아미노기 또는 히드록시기로부터 임의적으로 선택된 치환기를 나타내며 상기 알콕시기 또는 아릴옥시기는 알킬기, 아릴기, 아미노기, 또는 히드록실기 등으로 치환될 수 있고; k와 m은 0 또는 1에서 10 까지의 정수이며; R2 는 C6-30 디옥시아릴 또는 알킬 치환된 C6-30 디옥시아릴기 유도체이며; n은 수평균 중합도로서 n의 평균값은 0.3 내지 3임).
    (C) 하기 화학식 3으로 표시되는 방향족 인산 에스테르 화합물 1 내지 10 중량부;
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 난연성 열가소성 수지 조성물.
    [화학식 3]
    (상기 식에서 R3, R4, R5는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C 4의 알킬기이고; X는 C6-C20의 아릴기 또는 알킬기가 치환된 C6-C20의 아릴기로써 레소시놀, 히드로퀴놀, 비스페놀-A의 디알콜로부터 유도된 것이며; n의 범위는 1 에서 4임).
  2. 제1항에 있어서, 상기 고무상 중합체는 디엔계 고무, 디엔계 고무에 수소를 첨가한 포화고무, 이소프렌 고무, 클로로프렌 고무, 아크릴계 고무, 및 에틸렌/프로필렌/디엔단량체 삼원공중합체(EPDM)로 이루어지는 군으로부터 선택되며; 상기 방향족비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체는 시안화 비닐계 화합물 및 불포화 니트릴계 화합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 난연성 열가소성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 그라프트 공중합체 수지(a1)에 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산 및 N-치환말레이드로 이루어진 군으로부터 선택된 단량체를 15 중량%이하로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 난연성 열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 공중합체 수지(a2)에 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산 및 N-치환말레이드로 이루어진 군으로부터 선택된 단량체를 30 중량% 이하로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 난연성 열가소성 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 고무변성 스티렌계 수지(A)는 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 공중합체 수지(ABS), 아크릴로니트릴/아크릴 고무/스티렌 공중합체 수지(AAS), 아크릴로니트릴/에틸렌프로필렌 고무/스티렌 공중합체 수지(AES)로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 난연성 열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 수지 조성물이 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 유기 및 무기안료, 염료 및 무기 충진제를 고무 변성 스티렌계 수지(A) 100 중량부에 대하여 30 중량부 이하의 범위로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
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