JPS62220544A - α−メチルスチレン変成ＡＢＳ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は安定化されたα−メチルスチレン変成ＡＢＳ樹
脂組成物に関する。詳しくは、特定のフェノール化合物
を添加してなる耐熱性、加工性等の改善されたα−メチ
ルスチレン変成ＡＢＳ樹脂組成物に関するものである。

〔従来の技術及び問題点〕

α−メチルスチレン変成ＡＢＳ樹脂は、耐熱性、耐衝撃
性および流動性のバランスが優れていること、ＡＢＳ樹
脂と同様の成形加工や二次加工が可能であること等、従
来のスチレン系樹脂やエンジニアリングプラスチックに
ない特徴を有しているので、自動車部品、電気工業部品
および事務機など広い範囲での用途展開が見込まれてい
る。

しかしながら、α−メチルスチレン変成ＡＢＳ樹脂は、
α−メチルスチレンを共重合しているため、解重合によ
る熱分解を起こしやすく、成形性が悪くなったり、脆く
なったりする欠点がある。

また、α−メチルスチレン成分が導入されたことにより
、加工する際、金型向流動性が低下するため、大型成型
部品を作る時は、加工温度を従来のＡＢＳ樹脂より高く
、２６０℃以上にする必要がある。このため、樹脂の熱
酸化劣化が著しくなり、成型品表面にシルバーストリー
ク（又はフラッシュ）が生成し、製品丼観が損なわれ、
これの改善が強く望まれていた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等はかかる現状に鑑み鋭意検討を重ねた結果、
α−メチルスチレン変成ＡＢＳ樹脂に、３−第３ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルプロピオン酸エ
ステルを添加することにより、耐熱性、耐光性、加工性
が著しく改善されることを見い出し、本発明を完成した
ものである。

即ち、本発明はα−メチルスチレン変成ＡＢＳ樹脂１０
０重量部に対して、次の一般式（１）で示されるフェノ
ール化合物を０．００１〜３重量部、好ましくは０．０
１〜１．５重量部添加して成る安定化されたα−メチル
スチレン変成ＡＢＳ樹脂組成物を提供するものである。

（式中、Ｒは１〜４価のアルコールの残基を示し、ｎは
１〜４を示す。） 以下、本発明について詳述する。

一般式（１）で示されるフェノール化合物の具体例とし
ては、例えばβ−（３−第３ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）プロピオン酸とメチル、ブチル、
ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デ
シル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデ
シル、オクタデシル、エイコシル、トコシル、テトラデ
シル及びトリアコンチルアルコール等の１価アルコール
とのモノエステル；エチレングリコール、トリエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジ
オール、チオジェタノール、３，９−ビス（１，１−ジ
メチル−２−ヒドロキシ）−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ（５，５）ウンデカン及び水添ビスフェノ
ール−Ａ等の２価アルコールとのジエステル；グリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン及
ヒトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等
の３価アルコールとのトリエステル；ペンタエリスリト
ール、ジトリメチロールプロパン及びシト１）メチロー
ルエタン等の４価アルコールとのテトラエステルが挙げ
られる。

本発明おいて使用するα−メチルスチレン変成ＡＢＳ樹
脂は、ジエン系重合体にスチレンとアクリロニトリルを
グラフト重合したＡＢＳ樹脂と、α−メチルスチレン・
アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン・アク
リロニトリル・スチレン共重合体、α−メチルスチレン
・アクリロニトリル・２．５−ジクロルスチレン共重合
体又はα−メチルスチレン・アクリロニトリル・メチル
メタクリレート共重合体をブレンドする方法、ジエン系
ゴムラテックスにスチレンとアクリロニトリルをグラフ
トした後、α−メチルスチレンとアクリロニトリルをグ
ラフトする方法、Ｎ　Ｂ　Ｒ／Ａ　Ｓブレンドでスチレ
ンの一部をα−メチルスチレンに代えて行う方法、ブタ
ジェン・アクリロニトリル・スチレン共重合体とα−メ
チルスチレン・アクリロニトリル共重合体をブレンドす
る方法等で得られるもめであり、高い熱変形温度を有す
る（一般に約１００℃以上）ものである。

本発明の組成物に、更にホスファイト等の含燐化合物を
添加することによって耐光性及び耐熱性を改善するこて
ができる。これらの含燐化合物としては、例えばトリラ
ウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチ
ル・ジフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジー第
３ブチルフエニル）ホスファイト、トリフェニルホスフ
ァイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリ
ス（モノ・ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジス
テアリルペンタエリスリトールジホフファイト、ジ（ノ
ニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（２，４−ジー第３ブチルフエニル）ペンタエリス
リトールジホスファイト、ビス（２，６−シー第３７’
チルフエニル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスファイト、フェニル・４．４”−イソプロピ
リデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファ
イト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−１−リス（
２−メチル−５−第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）ブタントリホスファイト、テトラ（Ｃ１□〜１．混合
アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジ
ホスファイト、テトラ（トリデシルＬ４，４“−ブチリ
デンビス（３−メチル−６−第３ブチルフエノール）ジ
ホスファイト、水素化−４，４゛−イソプロピリデンジ
フェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル
）・ビス（４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６
−第３ブチルフエノール）〕　・１．６−ヘキサンジオ
ールジホスファイト、トリス〔４，４″−イソプロピリ
デンビス（２−第３ブチルフエノール）〕ホスファイト
、４．４”−イソプロピリデンビス（２−第３ブチルフ
エノール）・ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、９．
１０−ジ−ハイドロ−９−オキサ−１０−フォスノアフ
ェナンスレン−１０−オキサイド、テトラキス（２，４
−ジー第３ブチルフエニル）−４，４’−ビフエニレン
ジホスホナイトなどが挙げられる。

特ににトリス（２，４−ジー第３ブチルフエニル）ホス
ファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ビス（２，４−ジー第３ブチルフエニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジー
第３ブチルフエニル−４−メチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジー
第３ブチルフエニル）−４，４゜−ビフェニレンジホス
ホナイトが優れた相乗効果を示す。

これら含燐化合物の添加量は樹脂１００重量部に対して
０．００１〜３重量部、好ましくは０．０１〜１重量部
である。

本発明の組成物に光安定剤を添加することによってその
耐光性を更に改善することができる。これらの光安定剤
としては、例えば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾ
フェノン、２．２−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等の２
−ヒドロキシベンゾフェノン類：２−　（２’−ヒドロ
キシ−３”−ｔ−ブチル−５゛−メチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（２°−ヒドロキシ
−３’、５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２−　（２’−ヒドロキシ−５°
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３゛、５°−ジーｔ、アミルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール類；フェニル
サリシレート、ｐ−ｔ−フェニルサリシレート、２．４
−ジーｔ−７”チルフェニル−３，５−ジーｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベ
ンゾエート類、２．２′−チオビス（４−ｔ−オクチル
フェノール）Ｎｉ塩、（２，２’−チオビス（４−ｔ−
オクチルフェノラート）〕−〕ｎ−ブチルアミンＮｉ塩
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホ
スホン酸モノエチルエステルＮｉ塩等のニッケル化合物
類、ビス（２゜２．６．６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート、ビス（Ｌ２．２，６．６−ベンタメ
チルー４−ピペリジル）セバケート、ビス（１２，２，
６，６−ベンタメチルー４−ピペリジル）−２−ｎ−ブ
チル−２−（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）マロネート、ビス（１−アクリロイル−２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−２，２−
ビス（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）マロネート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テト
ラカルボキシレート、１−ヒドロキシエチル−２゜２．
６．６−テトラメチル−４−ピペリジツール／コハク酸
ジエチル縮合物、２．４−ジクヮロー６−第３オクチル
アミノ−１，３，５−）リアジン／１，６−ビス（２，
２，６゜６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘ
キサン縮金物等のピペリジン化合物；α−シアノ−β−
メチル−β−（ｐ−メトキシフェニル）アクリル酸メチ
ル等の置換アクリロニトリル類及びＮ−２−エチルフェ
ニル−Ｎ’−２−エトキシ−５−第３ブチルフエニル蓚
酸ジアミド、Ｎ−２−エチルフェニル−Ｎ’−２−エト
キシフェニル蓚酸ジアミド等の蓚酸ジアニリド類が挙げ
られる。

その他必要に応じて、本発明組成物には重金属不活性剤
、金属石鹸、可塑剤、エポキシ化合物、顔料、充填剤、
発泡剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤等を包含
させることができる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例によって限定されるものではない。

（配合）　　　　　　　　　　　　　　重量部α−メチ
ルスチレン変成ＡＢＳ樹脂　１００（熱変形温度１２０
℃） 安定剤（表−１）　　　　　　　　　　　　０．４上記
配合物をトライブレンドした後、９０′ｃで４時間乾燥
した。次いで、シリンダ一温度２６０℃、回転数２５ｒ
ｐｍの押出し機を用いてペレットを作成し、このペレッ
トを９０℃で１６時間乾燥した。このペレットを用いて
射出成型機（１オンス、シリンダ一温度２８０℃及び２
９０℃、ノズル温度３００℃、金型６０Ｘ３６Ｘ２ｎ＋
ｍ、金型温度６０℃、射出１０秒、冷却３０秒サイクル
）で試験片を作成し、滞留前後の試験片の表面のシルバ
ーストリークを観察した。

尚、シルバーストリークの生成状態は１０段階で表示し
、１　（無）−−→１０（大）を示す。

又、このシートを用い、ハンター比色計により黄色度を
測定した。

更に、ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６に準じ試験片を作成し、
１１０℃、２週間熱老化後のアイゾツト衝撃値を測定し
た。得られた結果を表−１に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 α−メチルスチレン変成ＡＢＳ樹脂１００重量部に対し
   て、次の一般式（１）で示されるフェノール化合物を０
   ．００１〜３重量部を添加して成る安定化されたα−メ
   チルスチレン変成ＡＢＳ樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒは１〜４価のアルコールの残基を示し、ｎは
   １〜４を示す。）