JPH07300556A - ブレンドゴム加硫用組成物 - Google Patents
ブレンドゴム加硫用組成物Info
- Publication number
- JPH07300556A JPH07300556A JP9474594A JP9474594A JPH07300556A JP H07300556 A JPH07300556 A JP H07300556A JP 9474594 A JP9474594 A JP 9474594A JP 9474594 A JP9474594 A JP 9474594A JP H07300556 A JPH07300556 A JP H07300556A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- dithiocarbonate
- weight
- epichlorohydrin
- derivative
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 重量単位で（ａ）エピクロルヒドリン系重合
体ゴム４０〜９９％、（ｂ）エポキシ基含有アクリルゴ
ム６０〜１％よりなるブレンドゴム１００部に対して、
（ｃ）一般式（Ｉ）で表される２，３−ジメルカプトピ
ラジン誘導体又は一般式（II）で表される２，３−ジメ
ルカプトキノキサリン誘導体０．１〜１０部、（ｄ）ハ
イドロタルサイト類０．１〜２０部を含む加硫用組成
物。 【化１】 （Ｒ1 〜Ｒ6 は各水素原子又はＣ1 〜Ｃ4 のアルキル
基） 【効果】 速やかな加硫速度と長期保存性に優れた加硫
用組成物が得られる。
体ゴム４０〜９９％、（ｂ）エポキシ基含有アクリルゴ
ム６０〜１％よりなるブレンドゴム１００部に対して、
（ｃ）一般式（Ｉ）で表される２，３−ジメルカプトピ
ラジン誘導体又は一般式（II）で表される２，３−ジメ
ルカプトキノキサリン誘導体０．１〜１０部、（ｄ）ハ
イドロタルサイト類０．１〜２０部を含む加硫用組成
物。 【化１】 （Ｒ1 〜Ｒ6 は各水素原子又はＣ1 〜Ｃ4 のアルキル
基） 【効果】 速やかな加硫速度と長期保存性に優れた加硫
用組成物が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は改善された物性を有する
エピクロルヒドリン系重合体ゴムとエポキシ基含有アク
リルゴムとのブレンドゴム加硫用組成物に関するもので
ある。
エピクロルヒドリン系重合体ゴムとエポキシ基含有アク
リルゴムとのブレンドゴム加硫用組成物に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】エピクロルヒドリン系ゴムとエポキシ基
含有アクリルゴムとのブレンドゴムは従来公知の加硫
剤、例えば２−メルカプトイミダゾリンにより加硫され
ることが知られている。この加硫ゴムはエポキシ基アク
リルゴムによる耐熱老化性とエピクロルヒドリン系重合
体ゴムによる耐燃料油性との改善効果を併せ持つことも
知られている。しかしながら、この両者のそれぞれに有
効な加硫剤は通常異なるものであり、両者に共通の加硫
剤であっても互に加硫速度が異なるために、加工上ある
いは加硫後の物性において必ずしも十分な結果が得られ
ていない。即ち上記の加硫剤、２−メルカプトイミダゾ
リンにおいては、エポキシ基含有アクリルゴムの加硫速
度が遅く、このためエピクロルヒドリン系重合体ゴムと
のブレンドゴムの加硫物は、例えば圧縮永久歪性につい
て満足な結果が得られていない。
含有アクリルゴムとのブレンドゴムは従来公知の加硫
剤、例えば２−メルカプトイミダゾリンにより加硫され
ることが知られている。この加硫ゴムはエポキシ基アク
リルゴムによる耐熱老化性とエピクロルヒドリン系重合
体ゴムによる耐燃料油性との改善効果を併せ持つことも
知られている。しかしながら、この両者のそれぞれに有
効な加硫剤は通常異なるものであり、両者に共通の加硫
剤であっても互に加硫速度が異なるために、加工上ある
いは加硫後の物性において必ずしも十分な結果が得られ
ていない。即ち上記の加硫剤、２−メルカプトイミダゾ
リンにおいては、エポキシ基含有アクリルゴムの加硫速
度が遅く、このためエピクロルヒドリン系重合体ゴムと
のブレンドゴムの加硫物は、例えば圧縮永久歪性につい
て満足な結果が得られていない。
【０００３】本出願人は先にこのような技術的課題を解
決する目的で、上記ブレンドゴムに対して２，３−ジメ
ルカプトピラジン誘導体もしくは２，３−ジメルカプト
キノキサリン誘導体と受酸剤となる金属化合物、例えば
マグネシア、消石灰、ケイ酸カルシウムのような周期律
表第II族金属の化合物、あるいは周期律表第IVＡ族金属
の化合物とを含む加硫物性に優れたブレンドゴム加硫用
組成物を提案している（特開昭５８−１１１８４３
号）。しかしここに例示されている受酸剤を用いた加硫
用組成物は保存中に加硫が進行して粘度が上昇し、賦形
が困難になる等、保存安定性に難点があり、その改善が
望まれていた。
決する目的で、上記ブレンドゴムに対して２，３−ジメ
ルカプトピラジン誘導体もしくは２，３−ジメルカプト
キノキサリン誘導体と受酸剤となる金属化合物、例えば
マグネシア、消石灰、ケイ酸カルシウムのような周期律
表第II族金属の化合物、あるいは周期律表第IVＡ族金属
の化合物とを含む加硫物性に優れたブレンドゴム加硫用
組成物を提案している（特開昭５８−１１１８４３
号）。しかしここに例示されている受酸剤を用いた加硫
用組成物は保存中に加硫が進行して粘度が上昇し、賦形
が困難になる等、保存安定性に難点があり、その改善が
望まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
に速やかな加硫速度と改善された加硫物性を有するとと
もに、長期の保存安定性に優れたエピクロルヒドリン系
重合体ゴムとエポキシ基含有アクリルゴムとのブレンド
ゴム加硫用組成物を提供することを目的とするものであ
る。
に速やかな加硫速度と改善された加硫物性を有するとと
もに、長期の保存安定性に優れたエピクロルヒドリン系
重合体ゴムとエポキシ基含有アクリルゴムとのブレンド
ゴム加硫用組成物を提供することを目的とするものであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記ブレン
ドゴムの組成物について鋭意研究の結果、特定の２，３
−ジメルカプトピラジン誘導体もしくは２，３−ジメル
カプトキノキサリン誘導体と金属化合物としてハイドロ
タルサイト類を配合することにより、上述の目的を達成
し得ることを見出し本発明を完成したものである。
ドゴムの組成物について鋭意研究の結果、特定の２，３
−ジメルカプトピラジン誘導体もしくは２，３−ジメル
カプトキノキサリン誘導体と金属化合物としてハイドロ
タルサイト類を配合することにより、上述の目的を達成
し得ることを見出し本発明を完成したものである。
【０００６】本発明はすなわち、（ａ）エピクロルヒド
リン系重合体ゴム４０〜９９重量％、（ｂ）エポキシ基
含有アクリルゴム１〜６０重量％とよりなるブレンドゴ
ム１００重量部に対して、（ｃ）下記一般式（Ｉ）で表
される２，３−ジメルカプトピラジン誘導体又は下記一
般式（II) で表される２，３−ジメルカプトキノキサリ
ン誘導体０．１〜１０重量部及び（ｄ）ハイドロタルサ
イト類０．１〜２０重量部を含むことを特徴とするブレ
ンドゴム加硫用組成物である。
リン系重合体ゴム４０〜９９重量％、（ｂ）エポキシ基
含有アクリルゴム１〜６０重量％とよりなるブレンドゴ
ム１００重量部に対して、（ｃ）下記一般式（Ｉ）で表
される２，３−ジメルカプトピラジン誘導体又は下記一
般式（II) で表される２，３−ジメルカプトキノキサリ
ン誘導体０．１〜１０重量部及び（ｄ）ハイドロタルサ
イト類０．１〜２０重量部を含むことを特徴とするブレ
ンドゴム加硫用組成物である。
【０００７】
【化２】 （但し、Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 及びＲ6 は同一でも異な
っていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル
基を表す）
っていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル
基を表す）
【０００８】本発明のエピクロルヒドリン系重合体ゴム
とは、エピクロルヒドリン単独重合体ゴムあるいはエピ
クロルヒドリンと他のエポキシドとの共重合体ゴムを総
称し、例えばポリエピクロルヒドリンゴム、エピクロル
ヒドリン−アリルグリシジルエーテル共重合体ゴム、エ
ピクロルヒドリン−エチレンオキシド共重合体ゴム、エ
ピクロルヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジ
ルエーテル共重合体ゴム等の単独重合体ゴム、二元共重
合体ゴム、三元共重合体ゴムが代表例として挙げられ
る。
とは、エピクロルヒドリン単独重合体ゴムあるいはエピ
クロルヒドリンと他のエポキシドとの共重合体ゴムを総
称し、例えばポリエピクロルヒドリンゴム、エピクロル
ヒドリン−アリルグリシジルエーテル共重合体ゴム、エ
ピクロルヒドリン−エチレンオキシド共重合体ゴム、エ
ピクロルヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジ
ルエーテル共重合体ゴム等の単独重合体ゴム、二元共重
合体ゴム、三元共重合体ゴムが代表例として挙げられ
る。
【０００９】本発明においてはこれ等の単一ゴムあるい
は２種以上の混合ゴムとして使用される。共重合体ゴム
の場合、その構成成分であるエピクロルヒドリンが２０
〜９９モル％で他のエポキシドが１〜８０モル％のもの
が加硫物の物性上好ましい。例えば上記のエピクロルヒ
ドリン−アリルグリシジルエーテル共重合体ゴムにおい
てはエピクロルヒドリン８０〜９９モル％、アリルグリ
シジルエーテル１〜２０モル％のゴム、エピクロルヒド
リン−エチレンオキシド共重合体ゴムおいては、エピク
ロルヒドリン２５〜９０モル％、エチレンオキシド１０
〜７５モル％のゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオ
キシド−アリルグリシジルエーテル共重合体ゴムにおい
ては、エピクロルヒドリン２４〜８０モル％、エチレン
オキシド１９〜７５モル％、アリルグリシジルエーテル
１〜２０モル％のゴムがそれぞれ好ましく用いられる。
またその分子量は、ムーニー粘度表示によって通常用い
られるＭ1+4 １００℃ ３０〜１５０程度のものがその
まま用いられる。
は２種以上の混合ゴムとして使用される。共重合体ゴム
の場合、その構成成分であるエピクロルヒドリンが２０
〜９９モル％で他のエポキシドが１〜８０モル％のもの
が加硫物の物性上好ましい。例えば上記のエピクロルヒ
ドリン−アリルグリシジルエーテル共重合体ゴムにおい
てはエピクロルヒドリン８０〜９９モル％、アリルグリ
シジルエーテル１〜２０モル％のゴム、エピクロルヒド
リン−エチレンオキシド共重合体ゴムおいては、エピク
ロルヒドリン２５〜９０モル％、エチレンオキシド１０
〜７５モル％のゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオ
キシド−アリルグリシジルエーテル共重合体ゴムにおい
ては、エピクロルヒドリン２４〜８０モル％、エチレン
オキシド１９〜７５モル％、アリルグリシジルエーテル
１〜２０モル％のゴムがそれぞれ好ましく用いられる。
またその分子量は、ムーニー粘度表示によって通常用い
られるＭ1+4 １００℃ ３０〜１５０程度のものがその
まま用いられる。
【００１０】本発明において用いられるエポキシ基含有
アクリルゴムは、アクリル酸エステル系単量体４０〜９
９．９重量％、加硫成分としてのエポキシ基含有単量体
１０〜０．１重量％及びこれ等の単量体と共重合可能な
少なくとも１種の他の単量体３０〜０重量％よりなる共
重合体である。アクリル酸エステル系単量体としては、
アルキルアクリレート、アルコキシアクリレート、アル
キルチオアルキルアクリレート、シアノアルキルアクリ
レート等がある。これ等を具体的に例示すれば、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、メトキシエチルア
クリレート、エトキシエチルアクリレート、エチルチオ
エチルアクリレート等を挙げることができる。エポキシ
基含有単量体としてはアリルグリシジルエーテル、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等があ
る。共重合可能な他の単量体としては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレ
ン、イソブチレン、アクリルアミド、酢酸ビニル、塩化
ビニリデン等のビニル化合物あるいはビニリデン化合
物、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、アルキレ
ングリコールジアクリレート、アルキレングリコールジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート等のポリエン化合物がある。またその分子量はムー
ニー粘度表示によって通常用いられるＭＬ1+4 １００℃
２０〜１００程度のものがそのまま用いられる。
アクリルゴムは、アクリル酸エステル系単量体４０〜９
９．９重量％、加硫成分としてのエポキシ基含有単量体
１０〜０．１重量％及びこれ等の単量体と共重合可能な
少なくとも１種の他の単量体３０〜０重量％よりなる共
重合体である。アクリル酸エステル系単量体としては、
アルキルアクリレート、アルコキシアクリレート、アル
キルチオアルキルアクリレート、シアノアルキルアクリ
レート等がある。これ等を具体的に例示すれば、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、メトキシエチルア
クリレート、エトキシエチルアクリレート、エチルチオ
エチルアクリレート等を挙げることができる。エポキシ
基含有単量体としてはアリルグリシジルエーテル、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等があ
る。共重合可能な他の単量体としては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレ
ン、イソブチレン、アクリルアミド、酢酸ビニル、塩化
ビニリデン等のビニル化合物あるいはビニリデン化合
物、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、アルキレ
ングリコールジアクリレート、アルキレングリコールジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート等のポリエン化合物がある。またその分子量はムー
ニー粘度表示によって通常用いられるＭＬ1+4 １００℃
２０〜１００程度のものがそのまま用いられる。
【００１１】本発明組成物におけるブレンドゴムのブレ
ンド割合は、エピクロルヒドリン系重合体ゴム４０〜９
９重量％、エポキシ基含有アクリルゴム１〜６０重量％
であり、好ましくは前者が４５〜９５重量％、後者が５
５〜５重量％の範囲である。エピクロルヒドリン系重合
体ゴムが上記範囲未満であれば組成物の加硫速度が低下
し、一方エポキシ基含有アクリルゴムが上記範囲未満で
あれば加硫物の耐熱性の改良を実質的に望みえない。
ンド割合は、エピクロルヒドリン系重合体ゴム４０〜９
９重量％、エポキシ基含有アクリルゴム１〜６０重量％
であり、好ましくは前者が４５〜９５重量％、後者が５
５〜５重量％の範囲である。エピクロルヒドリン系重合
体ゴムが上記範囲未満であれば組成物の加硫速度が低下
し、一方エポキシ基含有アクリルゴムが上記範囲未満で
あれば加硫物の耐熱性の改良を実質的に望みえない。
【００１２】本発明組成物の一般式（Ｉ）で表される
２，３−ジメルカプトピラジン誘導体を例示すると、ピ
ラジン−２，３−ジチオカーボネート、５−エチルピラ
ジン−２，３−ジチオカーボネート、５，６−ジメチル
ピラジン−２，３−ジチオカーボネート、５−ｎ−ブチ
ルピラジン−２，３−ジチオカーボネート等が挙げられ
る。また一般式（II）で表される２，３−ジメルカプト
キノキサリン誘導体を例示するとキノキサリン−２，３
−ジチオカーボネート、６−メチルキノキサリン−２，
３−ジチオカーボネート、６−イソプロピルキノキサリ
ン−２，３−ジチオカーボネート、５，８−ジメチルキ
ノキサリン−２，３−ジチオカーボネート等が挙げられ
る。この中特に６−メチルキノキサリン−２，３−ジチ
オカーボネートが好ましい。一般式（Ｉ）又は一般式
（II）で表される加硫剤の配合量はブレンドゴムの合計
量１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましく
は０．５〜５重量部用いられる。配合量がこの範囲未満
では加硫速度が低下し、一方この範囲を越えると得られ
た加硫物が剛直になり過ぎてゴム加硫物に通常期待され
る物性が得られなくなる。
２，３−ジメルカプトピラジン誘導体を例示すると、ピ
ラジン−２，３−ジチオカーボネート、５−エチルピラ
ジン−２，３−ジチオカーボネート、５，６−ジメチル
ピラジン−２，３−ジチオカーボネート、５−ｎ−ブチ
ルピラジン−２，３−ジチオカーボネート等が挙げられ
る。また一般式（II）で表される２，３−ジメルカプト
キノキサリン誘導体を例示するとキノキサリン−２，３
−ジチオカーボネート、６−メチルキノキサリン−２，
３−ジチオカーボネート、６−イソプロピルキノキサリ
ン−２，３−ジチオカーボネート、５，８−ジメチルキ
ノキサリン−２，３−ジチオカーボネート等が挙げられ
る。この中特に６−メチルキノキサリン−２，３−ジチ
オカーボネートが好ましい。一般式（Ｉ）又は一般式
（II）で表される加硫剤の配合量はブレンドゴムの合計
量１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましく
は０．５〜５重量部用いられる。配合量がこの範囲未満
では加硫速度が低下し、一方この範囲を越えると得られ
た加硫物が剛直になり過ぎてゴム加硫物に通常期待され
る物性が得られなくなる。
【００１３】本発明に用いられる（ｃ）成分のハイドロ
タルサイト類は、下記一般式(III) Ｍｇx Ａｌy （ＯＨ）2x+3y-2 ＣＯ3 ・ｗＨ2 Ｏ (III) （但しｘは１〜１０、ｙは１〜５、ｗは実数を表す）で
示される。これ等の化合物を例示すれば、Ｍｇ4.5 Ａｌ
2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ・３．５Ｈ2 Ｏ、Ｍｇ4.5 Ａｌ2
（ＯＨ）13ＣＯ3 、Ｍｇ4 Ａｌ2 （ＯＨ）12ＣＯ 3 ・
３．５Ｈ2 Ｏ、Ｍｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16ＣＯ3 ・４Ｈ2
Ｏ、Ｍｇ5 Ａｌ2 （ＯＨ）14ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏ、Ｍｇ3
Ａｌ2 （ＯＨ）10ＣＯ3 ・１．７Ｈ2 Ｏ等を挙げること
ができる。
タルサイト類は、下記一般式(III) Ｍｇx Ａｌy （ＯＨ）2x+3y-2 ＣＯ3 ・ｗＨ2 Ｏ (III) （但しｘは１〜１０、ｙは１〜５、ｗは実数を表す）で
示される。これ等の化合物を例示すれば、Ｍｇ4.5 Ａｌ
2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ・３．５Ｈ2 Ｏ、Ｍｇ4.5 Ａｌ2
（ＯＨ）13ＣＯ3 、Ｍｇ4 Ａｌ2 （ＯＨ）12ＣＯ 3 ・
３．５Ｈ2 Ｏ、Ｍｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16ＣＯ3 ・４Ｈ2
Ｏ、Ｍｇ5 Ａｌ2 （ＯＨ）14ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏ、Ｍｇ3
Ａｌ2 （ＯＨ）10ＣＯ3 ・１．７Ｈ2 Ｏ等を挙げること
ができる。
【００１４】これ等のハイドロタルサイト類は、本発明
組成物のブレンドゴムの合計量１００重量部に対して
０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の範囲
で用いられる。この範囲の量未満では本発明の目的とす
る速やかな加硫速度と良好な保存安定性を共に達成する
ことが困難であり、またこの範囲を超えても特に効果が
増大することはない。
組成物のブレンドゴムの合計量１００重量部に対して
０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の範囲
で用いられる。この範囲の量未満では本発明の目的とす
る速やかな加硫速度と良好な保存安定性を共に達成する
ことが困難であり、またこの範囲を超えても特に効果が
増大することはない。
【００１５】このようなハイドロタルサイト類は耐水性
の良好なハロゲン含有エラストマーを与える受酸剤とし
て公知である（特開昭５７−１５１６５２号公報）。ま
た塩素化ポリエチレンを有機過酸化物等により加硫を行
なう際、ハイドロタルサイト類を配合して耐熱性を向上
させる事も知られている（特開昭６２−７７５４号公
報、特開昭６２−７７５５号公報等）。しかしながらハ
イドロタルサイト類と特定の加硫剤である２，３−ジメ
ルカプトピラジン誘導体又は２，３−ジメルカプトキノ
キサリン誘導体とを組合せることによってエピクロルヒ
ドリン系重合体ゴムとエポキシ基含有アクリルゴムとの
ブレンドゴム加硫用組成物の保存安定性が改善されるこ
とについては全く開示されていない。
の良好なハロゲン含有エラストマーを与える受酸剤とし
て公知である（特開昭５７−１５１６５２号公報）。ま
た塩素化ポリエチレンを有機過酸化物等により加硫を行
なう際、ハイドロタルサイト類を配合して耐熱性を向上
させる事も知られている（特開昭６２−７７５４号公
報、特開昭６２−７７５５号公報等）。しかしながらハ
イドロタルサイト類と特定の加硫剤である２，３−ジメ
ルカプトピラジン誘導体又は２，３−ジメルカプトキノ
キサリン誘導体とを組合せることによってエピクロルヒ
ドリン系重合体ゴムとエポキシ基含有アクリルゴムとの
ブレンドゴム加硫用組成物の保存安定性が改善されるこ
とについては全く開示されていない。
【００１６】本発明加硫用組成物において、加硫速度の
調整、加硫物の熱安定性の見地から受酸剤となる金属化
合物を更に用いることもできる。それ等の化合物には周
期律表第II族金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、カルボ
ン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、亜燐酸塩、周期律表第IV
Ａ族金属の酸化物、塩基性炭酸塩、塩基性カルボン酸
塩、塩基性亜燐酸塩、塩基性亜硫酸塩、三塩基性硫酸塩
等がある。具体的な例としては、マグネシア、水酸化マ
グネシウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸
バリウム、生石灰、消石灰、炭酸カルシウム、ケイ酸カ
ルシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜
鉛、フタル酸カルシウム、亜燐酸カルシウム、亜鉛華、
酸化錫、リサージ、鉛丹、鉛白、二塩基性フタル酸鉛、
二塩基性炭酸鉛、ステアリン酸錫、塩基性亜燐酸鉛、塩
基性亜燐酸錫、塩基性亜硫酸鉛、三塩基性硫酸鉛等を挙
げることができる。また本発明の組成物には、上記の他
に当該技術分野で行われる各種の老化防止剤、充填剤、
補強剤、可塑剤、加工助剤、顔料、難燃剤等を任意に配
合できる。
調整、加硫物の熱安定性の見地から受酸剤となる金属化
合物を更に用いることもできる。それ等の化合物には周
期律表第II族金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、カルボ
ン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、亜燐酸塩、周期律表第IV
Ａ族金属の酸化物、塩基性炭酸塩、塩基性カルボン酸
塩、塩基性亜燐酸塩、塩基性亜硫酸塩、三塩基性硫酸塩
等がある。具体的な例としては、マグネシア、水酸化マ
グネシウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸
バリウム、生石灰、消石灰、炭酸カルシウム、ケイ酸カ
ルシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜
鉛、フタル酸カルシウム、亜燐酸カルシウム、亜鉛華、
酸化錫、リサージ、鉛丹、鉛白、二塩基性フタル酸鉛、
二塩基性炭酸鉛、ステアリン酸錫、塩基性亜燐酸鉛、塩
基性亜燐酸錫、塩基性亜硫酸鉛、三塩基性硫酸鉛等を挙
げることができる。また本発明の組成物には、上記の他
に当該技術分野で行われる各種の老化防止剤、充填剤、
補強剤、可塑剤、加工助剤、顔料、難燃剤等を任意に配
合できる。
【００１７】また加硫速度を調整する目的で公知の加硫
促進剤、加硫遅延剤を配合することは有効である。これ
等加硫促進剤の例としては、硫黄、チウラムスルフィド
類、モルホリンポリスルフィド類、アミン類、アミンの
弱酸塩類、塩基性シリカ、四級アンモニウム塩類、四級
ホスホニウム塩類等を挙げることができる。一方、加硫
遅延剤としては、Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミド
等を挙げることができる。
促進剤、加硫遅延剤を配合することは有効である。これ
等加硫促進剤の例としては、硫黄、チウラムスルフィド
類、モルホリンポリスルフィド類、アミン類、アミンの
弱酸塩類、塩基性シリカ、四級アンモニウム塩類、四級
ホスホニウム塩類等を挙げることができる。一方、加硫
遅延剤としては、Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミド
等を挙げることができる。
【００１８】本発明組成物の配合方法としては、従来ポ
リマー加工の分野において利用されている任意の手段、
例えばミキシングロール、バンバリーミキサー、各種ニ
ーダー類等を利用することができる。本発明の組成物
は、通常１００〜２００℃に加熱することで加硫物とす
ることができる。加硫時間は温度によって異なるが０．
５〜３００分の間で行われるのが普通である。加硫成型
の方法としては、金型による圧縮成型、射出成型、スチ
ーム缶、エアーバス、赤外線あるいはマイクロウエーブ
による加熱等任意の方法を用いることができる。
リマー加工の分野において利用されている任意の手段、
例えばミキシングロール、バンバリーミキサー、各種ニ
ーダー類等を利用することができる。本発明の組成物
は、通常１００〜２００℃に加熱することで加硫物とす
ることができる。加硫時間は温度によって異なるが０．
５〜３００分の間で行われるのが普通である。加硫成型
の方法としては、金型による圧縮成型、射出成型、スチ
ーム缶、エアーバス、赤外線あるいはマイクロウエーブ
による加熱等任意の方法を用いることができる。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例、比較例により具体的
に説明する。 実施例１〜７、比較例１〜５ 第１表に示す各配合物を６０〜７０℃のオープンロール
で混練し、その保存安定性を第２表に示す。また各配合
物のシート化したものを混練直後に金型に入れ、１７０
℃、８０ｋｇ／ｃｍ2 で１５分間加圧成型を行った。得
られた各加硫物の物性試験を行い、その結果を第３表に
示す。また実施例１、３、６及び比較例１、２、３の配
合物の加硫曲線を、混練直後にＪＳＲキュラストメータ
ーIII 型を用いて、振幅角３°、１７０℃で測定し、そ
の結果を図１〜３に示す。
に説明する。 実施例１〜７、比較例１〜５ 第１表に示す各配合物を６０〜７０℃のオープンロール
で混練し、その保存安定性を第２表に示す。また各配合
物のシート化したものを混練直後に金型に入れ、１７０
℃、８０ｋｇ／ｃｍ2 で１５分間加圧成型を行った。得
られた各加硫物の物性試験を行い、その結果を第３表に
示す。また実施例１、３、６及び比較例１、２、３の配
合物の加硫曲線を、混練直後にＪＳＲキュラストメータ
ーIII 型を用いて、振幅角３°、１７０℃で測定し、そ
の結果を図１〜３に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】第１表において ＊１ 「エピクロマーＨ」（商品名 ダイソー社製、Ｍ
Ｌ1+4 １００℃ ５０） ＊２ 「エピクロマーＣ」（商品名 ダイソー社製、エ
ピクロルヒドリン／エチレンオキシド（５０／５０モル
比）共重合体、ＭＬ1+4 １００℃ ６５） ＊３ 「エピクロマーＣＧ−１０４」（商品名 ダイソ
ー社製、エピクロルヒドリン／エチレンオキシド／アク
リルグリシジルエーテル（６３／３４／３モル比）共重
合体、ＭＬ1+4 １００℃ ６５） ＊４ エチルアクリレート／アリルグリシジルエーテ
ル、９７／３重量比、ＭＬ1+4 １００℃ ６０ ＊５ エチルアクリレート／ブチルアクリレート／メト
キシエチルアクリレート／グリシジルメタクリレート、
６０／２０／１５／５重量比 ＭＬ1+4 １００℃ ４０ ＊６ 「カープレックス＃１１２０」（商品名 塩野義
製薬社製） ＊７ Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ・３．５Ｈ2 Ｏ ＊８ Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ＊９ Ｍｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏ ＊１０ １，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデ
セン−７
Ｌ1+4 １００℃ ５０） ＊２ 「エピクロマーＣ」（商品名 ダイソー社製、エ
ピクロルヒドリン／エチレンオキシド（５０／５０モル
比）共重合体、ＭＬ1+4 １００℃ ６５） ＊３ 「エピクロマーＣＧ−１０４」（商品名 ダイソ
ー社製、エピクロルヒドリン／エチレンオキシド／アク
リルグリシジルエーテル（６３／３４／３モル比）共重
合体、ＭＬ1+4 １００℃ ６５） ＊４ エチルアクリレート／アリルグリシジルエーテ
ル、９７／３重量比、ＭＬ1+4 １００℃ ６０ ＊５ エチルアクリレート／ブチルアクリレート／メト
キシエチルアクリレート／グリシジルメタクリレート、
６０／２０／１５／５重量比 ＭＬ1+4 １００℃ ４０ ＊６ 「カープレックス＃１１２０」（商品名 塩野義
製薬社製） ＊７ Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ・３．５Ｈ2 Ｏ ＊８ Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ＊９ Ｍｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏ ＊１０ １，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデ
セン−７
【００２３】
【表３】
【００２４】
【表４】
【００２５】
【表５】
【００２６】以上の表において各実施例はハイドロタル
サイト類を配合しない例（比較例１）、及びハイドロタ
ルサイト類を配合せず本発明と異なる加硫剤を使用した
例（比較例２）と比べて、第２表に示すように保存安定
性が大幅に改善されていることが判る。ハイドロタルサ
イト類と本発明と異なる加硫剤とを組合せた配合例（比
較例３）は、図１、２に示すように各実施例と比べ加硫
速度が著しく遅れている。エポキシ基含有アクリルゴム
を含まないエピクロルヒドリン系ゴムを使用した例（比
較例４）は耐熱老化性が悪く、またブレンドゴム比が本
発明範囲外である例（比較例５）は、加硫速度が遅いた
め引張強さ、圧縮永久歪が低下しまた耐油性も劣る。
サイト類を配合しない例（比較例１）、及びハイドロタ
ルサイト類を配合せず本発明と異なる加硫剤を使用した
例（比較例２）と比べて、第２表に示すように保存安定
性が大幅に改善されていることが判る。ハイドロタルサ
イト類と本発明と異なる加硫剤とを組合せた配合例（比
較例３）は、図１、２に示すように各実施例と比べ加硫
速度が著しく遅れている。エポキシ基含有アクリルゴム
を含まないエピクロルヒドリン系ゴムを使用した例（比
較例４）は耐熱老化性が悪く、またブレンドゴム比が本
発明範囲外である例（比較例５）は、加硫速度が遅いた
め引張強さ、圧縮永久歪が低下しまた耐油性も劣る。
【００２７】
【発明の効果】本発明によれば、速やかな加硫速度と改
善された加硫物性とともに長期の保存安定性に優れたエ
ピクロルヒドリン系重合体ゴムとエポキシ基アクリルゴ
ムとのブレンドゴム加硫用組成物が得られる。
善された加硫物性とともに長期の保存安定性に優れたエ
ピクロルヒドリン系重合体ゴムとエポキシ基アクリルゴ
ムとのブレンドゴム加硫用組成物が得られる。
【図１】実施例１、３、６における組成物の混練直後の
加硫曲線である。
加硫曲線である。
【図２】比較例１〜３における組成物の混練直後の加硫
曲線である。
曲線である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33/14 ＬＪＥ
Claims (5)
- 【請求項１】 （ａ）エピクロルヒドリン系重合体ゴム
４０〜９９重量％、（ｂ）エポキシ基含有アクリルゴム
１〜６０重量％よりなるブレンドゴム１００重量部に対
して、（ｃ）下記一般式（Ｉ）で表される２，３−ジメ
ルカプトピラジン誘導体又は下記一般式（II）で表され
る２，３−ジメルカプトキノキサリン誘導体０．１〜１
０重量部及び（ｄ）ハイドロタルサイト類０．１〜２０
重量部を含むことを特徴とするブレンドゴム加硫用組成
物。 【化１】 （但し、Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 及びＲ6 は同一でも異な
っていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル
基を表す） - 【請求項２】 ２，３−ジメルカプトピラジン誘導体が
ピラジン−２，３−ジチオカーボネート、５−エチルピ
ラジン−２，３−ジチオカーボネート、５，６−ジメチ
ルピラジン−２，３−ジチオカーボネート、５−ｎ−ブ
チルピラジン−２，３−ジチオカーボネートの少なくと
も１種である請求項１に記載の加硫用組成物。 - 【請求項３】 ２，３−ジメルカプトキノキサリン誘導
体がキノキサリン−２，３−ジチオカーボネート、６−
メチルキノキサリン−２，３−ジチオカーボネート、６
−イソプロピルキノキサリン−２，３−ジチオカーボネ
ート、５，８−ジメチルキノキサリン−２，３−ジチオ
カーボネートの少なくとも１種である請求項１に記載の
加硫用組成物。 - 【請求項４】 ２，３−ジメルカプトキノキサリン誘導
体が６−メチルキノキサリン−２，３−ジチオカーボネ
ートである請求項１に記載の加硫用組成物。 - 【請求項５】 ハイドロタルサイト類が下記一般式 (II
I) Ｍｇx Ａｌy （ＯＨ）2x+3y-2 ＣＯ3 ・ｗＨ2 Ｏ (III) （但し、ｘは１〜１０、ｙは１〜５、ｗは実数を表す）
で表される請求項１〜４のいずれかに記載の加硫用組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09474594A JP3235341B2 (ja) | 1994-05-09 | 1994-05-09 | ブレンドゴム加硫用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09474594A JP3235341B2 (ja) | 1994-05-09 | 1994-05-09 | ブレンドゴム加硫用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07300556A true JPH07300556A (ja) | 1995-11-14 |
| JP3235341B2 JP3235341B2 (ja) | 2001-12-04 |
Family
ID=14118670
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09474594A Expired - Fee Related JP3235341B2 (ja) | 1994-05-09 | 1994-05-09 | ブレンドゴム加硫用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3235341B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000191900A (ja) * | 1998-12-28 | 2000-07-11 | Daiso Co Ltd | 半導電性ゴム材料 |
| JP2002338800A (ja) * | 2001-05-17 | 2002-11-27 | Nippon Shokubai Co Ltd | カーボンブラック−ゴム複合体及びその製造方法 |
| WO2004050761A1 (ja) * | 2002-11-29 | 2004-06-17 | Zeon Corporation | 半導電性ゴムロール用ゴム組成物及び半導電性ゴムロール |
| JP2008303390A (ja) * | 2007-05-09 | 2008-12-18 | Synztec Co Ltd | 導電性ゴム部材及びその製造方法 |
-
1994
- 1994-05-09 JP JP09474594A patent/JP3235341B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000191900A (ja) * | 1998-12-28 | 2000-07-11 | Daiso Co Ltd | 半導電性ゴム材料 |
| JP2002338800A (ja) * | 2001-05-17 | 2002-11-27 | Nippon Shokubai Co Ltd | カーボンブラック−ゴム複合体及びその製造方法 |
| WO2004050761A1 (ja) * | 2002-11-29 | 2004-06-17 | Zeon Corporation | 半導電性ゴムロール用ゴム組成物及び半導電性ゴムロール |
| JP2008303390A (ja) * | 2007-05-09 | 2008-12-18 | Synztec Co Ltd | 導電性ゴム部材及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3235341B2 (ja) | 2001-12-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4511698A (en) | Curable composition of epichlorohydrin rubber and acrylic rubber and cured composition therefrom | |
| JP3235341B2 (ja) | ブレンドゴム加硫用組成物 | |
| JP3170982B2 (ja) | エピクロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物 | |
| JP3225728B2 (ja) | ブレンドゴム加硫用組成物 | |
| JP4855643B2 (ja) | 耐酸性に優れた加硫用ゴム組成物およびその加硫ゴム材料 | |
| KR100320642B1 (ko) | 가황성에피클로로히드린중합체조성물 | |
| JP3235335B2 (ja) | エピクロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物 | |
| JPS6152181B2 (ja) | ||
| US4268640A (en) | Curable composition of halogen-containing polymer | |
| JPWO2019163362A1 (ja) | エピハロヒドリンゴム組成物、エピハロヒドリンゴム架橋物及びエアダクトホース | |
| JPS6129620B2 (ja) | ||
| JP4224942B2 (ja) | ハロゲン含有ゴム組成物およびその加硫物 | |
| JPH0562148B2 (ja) | ||
| JPH0643541B2 (ja) | ブレンドゴム組成物 | |
| JPS6054977B2 (ja) | ハロゲン含有ポリマ−加硫用組成物 | |
| JP2004323564A (ja) | 加硫用ゴム組成物およびその加硫ゴム材料 | |
| JP2691783B2 (ja) | ハロゲン含有エラストマー加硫用組成物 | |
| JPS6081248A (ja) | ハロゲン含有ポリマ−加硫用組成物 | |
| JP3189581B2 (ja) | 水膨張性加硫用ゴム組成物とその用途 | |
| JPH0322415B2 (ja) | ||
| JPS6338070B2 (ja) | ||
| JPS5820981B2 (ja) | ハロゲン含有ポリマ−加硫用組成物 | |
| JP2005154686A (ja) | エピハロヒドリンゴム組成物 | |
| JPS6365704B2 (ja) | ||
| JPH0156097B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090928 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 8 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090928 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100928 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110928 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110928 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120928 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 11 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120928 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130928 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |