JPH072978A - 光重合性組成物及び熱硬化性接着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 新規な光重合性組成物を提供し、および該組
成物から、高い接着性を有し、かつ充分な耐熱性をも有
する熱硬化性接着シートを提供する。 【構成】 (a) アルキル基の炭素数が１〜１２である
（メタ）アクリル酸アルキルエステルより選択されるア
クリレート系モノマー３０〜９５重量部と、(b) アクリ
レート系モノマー(a) と共重合可能なビニル化合物系モ
ノマー２〜４０重量部と、(c) エポキシ基含有アルコー
ルと（メタ）アクリル酸とのエステルより選択されるア
クリレート系モノマー０．５〜５０重量部と、(d) 光重
合性基を有しないエポキシ樹脂５〜１００重量部と、
(e) 光重合開始剤０．０１〜５重量部と、(f) エポキシ
樹脂用熱硬化剤０．１〜１０重量部とを含む光重合性組
成物。および該光重合性組成物から得られる、エポキシ
基を未反応の状態で含有する粘着剤層を有する、熱硬化
性接着シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アクリレート系の光重
合性組成物および該組成物を用いて得られる熱硬化性接
着シートに関し、さらに詳しくは、常態では粘着性であ
り、被着体に貼付けた後の加熱操作により硬化する、熱
硬化性接着シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】粘着シートは、その接合作業の簡便性を
生かして、種々の部材固定用に多分野で利用されてい
る。しかしながら、従来より粘着シートは、被着体に対
する初期接着性を粘着剤の流動性を高めることにより実
現しているため、必然的に接着剤同等の高い接着性を発
現することができないという欠点を有するものであっ
た。

【０００３】すなわち、被着体との接合初期には粘着シ
ートとしての接着性を有し、かつ接合後には接着剤同等
の高接着性を有する接着シートが求められている。

【０００４】このようなニーズに対して、粘着剤と接着
剤を複合したいわゆる粘接着剤が提案されている。例え
ば、特公昭５０−２８９７０号公報には、アクリルゴム
ポリマーにエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂を複合し、粘
着性と硬化後の高度の接着性を得ようとする技術が開示
されている。

【０００５】また、特開平２−２７２０７６号公報に
は、アクリル酸エステルモノマーとエポキシ樹脂とから
なる光重合性組成物を原料とする感圧熱硬化性接着剤が
開示されている。同公報には、この感圧熱硬化性接着剤
によると、クイック粘着性と高接着性が実現されると記
載されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の感圧熱硬化性接着剤では、アクリルポリマーとエポ
キシ化合物が、硬化後も架橋していないため、耐熱性が
不十分であった。そのため、感圧熱硬化性接着剤を利用
できる範囲はかなり限定されたものであった。

【０００７】上記問題点を背景とした本発明の目的は、
新規な光重合性組成物を提供すること、および該組成物
を用いて、高い接着性を有するとともに、充分な耐熱性
をも有し、耐熱性が必要とされる金属部材等の接合にも
使用し得る熱硬化性接着シートを提供することにある。

【０００８】本発明者らは、アクリレート系モノマー
に、エポキシ基含有アルコールと（メタ）アクリル酸と
のエステルより選択されるアクリレート系モノマーが配
合せられた光重合性組成物を光重合成形することによ
り、上記目的を達成したものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、(a) アルキル基の炭素数が１〜１２である（メタ）
アクリル酸アルキルエステルよりなる群から選択される
少なくとも１種のアクリレート系モノマー３０〜９５重
量部と、(b) アクリレート系モノマー(a) と共重合可能
な不飽和二重結合を有するビニル化合物系モノマー２〜
４０重量部と、(c) エポキシ基含有アルコールと（メ
タ）アクリル酸とのエステルよりなる群から選択される
少なくとも１種のアクリレート系モノマー０．５〜５０
重量部と、(d) 光重合性基を有しないエポキシ樹脂５
〜１００重量部と、(e) 光重合開始剤０．０１〜５重
量部と、(f) エポキシ樹脂用熱硬化剤０．１〜１０重
量部とを含む光重合性組成物が提供される。

【００１０】また、本発明によれば、前記の光重合性組
成物から得られる、エポキシ基を未反応の状態で含有す
る粘着剤層を有する、熱硬化性接着シートが提供され
る。

【００１１】さらに、本発明によれば、前記の光重合性
組成物とガラス繊維とを配合してなる配合物から得られ
る、エポキシ基を未反応の状態で含有する複合粘着剤層
を有する、熱硬化性接着シートが提供される。

【００１２】以下、本発明による光重合性組成物を構成
する各成分および同組成物の光重合方法について説明す
る。

【００１３】（アクリレート系モノマー(a) ）アクリレ
ート系モノマー(a) は、本発明組成物のモノマー主成分
であり、公知の光重合アクリル粘弾性製品の製造に用い
られるものである。

【００１４】アクリレート系モノマーとしては、アルキ
ル基の炭素数が１〜１２、好ましくは４〜１２のアクリ
ル酸アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキルエス
テルが用いられる。これらのアクリレート系モノマーの
具体例としては、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニルなどを
挙げることができる。

【００１５】これらモノマーは、それぞれ単独でまたは
２種以上を組み合わせて用いられる。粘着性と凝集性の
バランスなどから、通常、ホモポリマーのガラス転移温
度が−５０℃以下のアクリル酸アルキルエステルを主成
分とし、コモノマーとして、低級アルキル基の（メタ）
アクリル酸エステルや下記のビニル系モノマー(b) を用
いることが好ましい。

【００１６】（ビニル系モノマー(b) ）アクリレート系
モノマーと共重合可能な他のビニル系モノマー(b) は、
エポキシ基とは非反応性であるものが熱硬化性接着シー
トの保存安定性の点から好ましい。例えば、アクリル
酸、メタクリル酸等のビニル系モノマーは、重合成形
後、経時的に硬化が進行して、接着シートの粘着性が低
下する可能性がある。従って、本発明においては、例え
ば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ−ビニ
ルピロリドン、アクリルアミド、イソボルニル（メタ）
アクリレート、アクリロイルモルフォリン、アルコキシ
アルキルアクリレートなどを挙げることができる。これ
らのビニル系モノマーの中で特に好ましいものは、Ｎ−
ビニルピロリドンである。

【００１７】これらビニル系モノマーは、それぞれ単独
でまたは２種以上を組み合わせて用いられる。

【００１８】（エポキシ基含有アクリレート系モノマー
(c) ）エポキシ基含有アクリレート系モノマー(c) とし
ては、グリシジル（メタ）アクリレート、脂環式エポキ
シ（メタ）アクリレート（サイクロマー、ダイセル化学
社製、商品名）等が挙げられる。脂環式エポキシ基を含
有するアクリレート系モノマーは、高比率に配合した場
合でも、得られるコポリマーのガラス転移温度が低く、
高粘着性の粘着剤が得られる。

【００１９】エポキシ基含有アクリレート系モノマー
(c) は、前記のアクリレート系モノマー(a) １００重量
部に対して、０．５〜５０重量部用いられる。モノマー
(c) の配合割合が０．５重量部未満の場合は、アクリル
ポリマーとエポキシ樹脂との架橋反応が十分には行われ
ず、耐熱性が不十分となる。一方、モノマー(c) の配合
割合が５０重量部を越えると、硬化物が過剰に架橋する
ため、高温で界面の剥離現象が起こりやすくなる。

【００２０】（エポキシ樹脂(d) ）エポキシ樹脂(d)
は、光重合性基を有しないものであり、ビスフェノール
エポキシ樹脂、フェノリックエポキシ樹脂、ハロゲン化
ビスフェノールエポキシ樹脂等が挙げられる。

【００２１】このようなエポキシ樹脂の中で、軟化点の
高いモノマーを原料とするものが好ましく、この例とし
ては、高軟化点樹脂化合物に１分子あたり１個のエポキ
シ基を有するものが好ましい。

【００２２】（光重合開始剤(e) ）単官能光重合開始剤
としては、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フ
ェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン［ダロ
キュア２９５９：チバガイギー社製］；１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン［イルガキュア１８４：
チバガイギー社製］、α−ヒドロキシ−α，α−ジメチ
ルアセトフェノン［ダロキュア１１７３：チバガイギー
社製］；メトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ
−２−フェニルアセトフェノンなどのアセトフェノン系
開始剤；ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプ
ロピルエーテルなどのベンゾインエーテル系開始剤；ベ
ンジルジメチルケタールなどのケタール系開始剤；その
他、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィノキシド、アシ
ルホスフォナートなどを挙げることができる。

【００２３】（エポキシ樹脂用熱硬化剤(f) ）本発明に
おいては、エポキシ樹脂を加熱硬化するために、硬化剤
(f) を配合する。

【００２４】硬化剤(f) は、エポキシ樹脂を加熱硬化し
得るものであればよく、イミダゾール型、ジシアンジア
ミド、ポリアミン塩等の硬化剤が挙げられ、例えば、Ａ
ＣＲハードナー３６３６（エーシーアール社製、商品
名）等である。

【００２５】これらの成分の配合割合は、アクリレート
系モノマー(a) ３０〜９５重量部、ビニル化合物系モノ
マー(b) ２〜４０重量部、エポキシ基含有アクリレート
系モノマー(c) ０．５〜５０重量部、エポキシ樹脂(d)
５〜１００重量部、光重合開始剤(e) ０．０１〜５重量
部、エポキシ樹脂用熱硬化剤(f) ０．１〜１０重量部で
あり、好ましくは、アクリレート系モノマー(a) ４０〜
６０重量部、ビニル化合物系モノマー(b) ２０〜３０重
量部、エポキシ基含有アクリレート系モノマー(c) １〜
１０重量部、エポキシ樹脂(d) ２０〜８０重量部、光重
合開始剤(e) ０．１〜１重量部、エポキシ樹脂用熱硬化
剤(f) ０．５〜５重量部である。

【００２６】（架橋剤）本発明の光重合性組成物におい
ては、耐熱性や高温での凝集力を増加させるために、上
記の光重合開始剤とともに、多官能ビニル化合物を架橋
剤として含有させることができる。

【００２７】このような架橋剤としては、例えば、ヘキ
サンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、その他エポキシアクリレート、
ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなど
を挙げることができる。

【００２８】かかる架橋剤は、一般に、前記モノマー成
分(a) 〜(c) の総和１００重量部に対して、５重量部以
下配合させる。架橋剤の配合により、光重合反応におい
てポリマー分子間に架橋結合が生じ、粘着剤の耐熱性が
向上せられる。また、硬化前の粘着状態において、高温
での凝集力が増加し、硬化過程での保持力が向上する。

【００２９】（タッキファイアー）本発明による光重合
性組成物には、タッキファイアーを配合することが好ま
しい。

【００３０】本発明で用いられるタッキファイアーとし
ては、ロジン系樹脂、変成ロジン系樹脂、テルペン樹
脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変成テルペン樹
脂、Ｃ₅およびＣ₉ 系石油樹脂、クマロン樹脂などがあ
る。

【００３１】本発明においては、エポキシ基との反応性
がないものが好ましく、しかも初期粘着性向上に効果が
あるものが好ましい。この例としては、脂環式炭化水素
系樹脂、不均化ロジンエステル樹脂、水添テルペンフェ
ノール等が挙げられる。

【００３２】（その他の添加剤）本発明による光重合性
組成物には、増粘剤やチキソトロープ剤、増量剤や充填
剤などの通常用いられる添加剤を配合してもよい。

【００３３】増粘剤としては、アクリルゴム、エピクロ
ルヒドリンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴムなどが用
いられる。

【００３４】光重合性組成物に光を照射して部分的に重
合し、増粘することも可能である。

【００３５】本発明においては、エポキシ基が部分重合
物にもグラフトされるため、部分重合物とモノマーは、
加熱により共架橋され、更に耐熱性を高めることができ
るという特性もある。

【００３６】チキソトロープ剤としては、コロイドシリ
カ、ポリビニルピロリドンなどが用いられる。

【００３７】増量剤としては、炭酸カルシウム、酸化チ
タン、クレーなどが用いられる。

【００３８】充填剤としては、ガラスバルン、アルミナ
バルン、セラミックバルンなどの無機中空体；ナイロン
ビーズ、アクリルビーズ、シリコンビーズなどの有機球
状体；塩化ビニリデンバルン、アクリルバルンなどの有
機中空体；ポリエステル、レーヨン、ナイロン、ガラス
などの単繊維などが用いられる。

【００３９】本発明において、光重合性組成物にガラス
繊維を配合すると、エポキシ基がガラス繊維表面と化学
的結合を形成するので、強い補強効果を発現させること
ができる。

【００４０】（光重合プロセス条件）光照射に用いられ
るランプとしては、波長４００nm以下に発光分布を有す
るものが用いられ、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、
高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラック
ライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハ
ライドランプなどが用いられる。これらの中でもケミカ
ルランプは開始剤の活性波長領域の光を効率よく発光す
るとともに、開始剤以外の組成物成分の光吸収が少ない
ため、内部まで光が透過し、高厚膜の製品を製造するの
に好ましい。

【００４１】上記ランプによる光重合性組成物への光照
射強度は、得られるポリマーの重合度を左右する因子で
あり、目的製品の性能毎に適宜制御される。通常のアセ
トフェノン基を有する開裂型の開始剤を配合した場合、
その開始剤の光分解に有効な波長領域（開始剤によって
異なるが通常３６５〜４２０nmの光が用いられる）の光
強度は０．１〜１００ｍＷ／ｃｍ² が好ましい。

【００４２】本発明における光重合は、空気中の酸素ま
たは光重合性組成物中に溶存する酸素により阻害され
る。そのため、光照射は酸素の反応阻害を消去し得る手
法を用いて実施されねばならない。その手法の１つとし
て、光重合性組成物をポリエチレンテレフタレートやテ
フロン製のフィルムによって覆い酸素との接触を断ち、
光はこのフィルムを通して該組成物へ照射する方法があ
る。また、窒素ガスや炭酸ガスのような不活性なガスに
より酸素を置換したイナート雰囲気において、光透過性
の窓を通して組成物に光を照射してもよい。後者の方法
において光重合性組成物の重合を転化率が９９．７％以
上になる程度まで充分に完結するためには、この照射雰
囲気の酸素濃度は５０００ppm 以下である必要がある。
該組成物の光照射によって得られた高分子生成物の分子
量は、雰囲気酸素濃度の増加とともに低下する。完全に
イナートな雰囲気での重合による生成物の分子量と同程
度の分子量にするためには雰囲気酸素濃度は１０００pp
m 以下である必要がある。さらに該光重合性組成物の極
薄い表層部分は重合体内部よりも酸素による反応阻害を
受け易く凝集力が低下する。この表層部分が内部と同程
度に凝集性を有するためには、雰囲気酸素濃度は３００
ppm 以下であることが望ましい。

【００４３】光照射をイナートゾーンにおいて行う場
合、その雰囲気酸素濃度を低レベルに保つために、この
ゾーンに常に一定量の不活性ガスが導入される。この導
入ガスにより、光重合性組成物表面には気流が発生しモ
ノマー蒸発が起こる。この蒸発レベルを低く抑制するの
に必要な気流速度は、このゾーン内を支持体と共に移動
される該組成物との相対速度が１ｍ／sec 以下であるこ
とが好ましく、さらに好ましくは０．１ｍ／sec 以下で
ある。気流速度を０．１ｍ／sec 程度にするならば気流
による蒸発は実質的に抑えられる。

【００４４】光重合反応は、エポキシ基同士の反応を回
避するために、低温で、例えば−５〜３０℃で、好まし
くは−５〜１０℃で行う。温度上昇の要因となるのは、
ランプからの輻射熱と、モノマーの重合熱である。従っ
て、ランプ輻射熱を抑制するために光カットフィルター
を使用し、重合物を光照射中に冷却背板等に接触せしめ
て重合熱を積極的に除去するという方法により、低温で
光重合反応を行うことができる。

【００４５】以上の方法により、エポキシ基を未反応の
状態で含有する粘着剤層を有する、本発明の熱硬化性接
着シートを得ることができる。

【００４６】さらに、本発明によれば、前記の熱硬化性
接着シートを鋼板に貼付け、加熱することによって、鋼
板複合材を得ることができる。この鋼板複合材は、プレ
ス成形しやすいものである。また、前記の熱硬化性接着
シートが鋼板に貼付けられた鋼板複合シートを成形加工
した後、加熱することによっても鋼板複合材を得ること
ができる。

【００４７】これらの加熱は、一般に１００〜１５０℃
で、０．１〜１時間にて行うことができる。

【００４８】本発明において、前記の鋼板が、車両用の
制振鋼板である場合には、車両用鋼板複合材を得ること
ができるが、その他、電気製品用、振動性機械製品用制
振材等を得ることもできる。

【００４９】

【作用】本発明による熱硬化性接着シートは、アクリル
ポリマーにエポキシ基がグラフトしており、加熱硬化操
作により、エポキシ樹脂が前記エポキシ基を介して共に
架橋するため、硬化後に接着剤層の耐熱性が向上すると
考えられる。

【００５０】また、アクリルポリマー自体にも、金属等
の被着体と強固な化学結合を形成し得るエポキシ基がシ
ート界面に存在しているため、接着性が向上すると考え
られる。

【００５１】

【実施例】つぎに、本発明を具体的に説明するために、
本発明の一例を示す実施例を挙げる。

【００５２】［実施例１］２−エチルヘキシルアクリレ
ート７０ｇと、Ｎ−ビニルピロリドン３０ｇと、エポキ
シアクリレート（サイクロマー、ダイセル化学社製、商
品名）２０ｇと、エピコート８２８（油化シェルエポキ
シ社製、商品名）５０ｇと、エポキシ硬化剤（ＡＣＲハ
ードナー３６３６、エーシーアール社製、商品名）５ｇ
と、ヘキサンジオールジアクリレート０．０５ｇと、光
重合開始剤イルガキュア１８４（チバガイギー社製、商
品名）０．１ｇとを、セパラブルフラスコ中で均一にな
るまで攪拌混合し、光重合性組成物を得た。

【００５３】この組成物を、１０℃に維持されている、
冷却ステンレス板に密着させた厚み３８μｍの表面離型
性を有するＰＥＴ基材上に４００μｍの厚みとなるよう
に塗工した。次に、この組成物に、酸素濃度２００ppm
のイナートゾーンで、ケミカルランプを紫外線の線源と
して、その照射面のランプ強度が２ｍＷ／ｃｍ² （３６
５ｎｍに最大感度を有する光強度測定器ＵＶＲ−１（東
京光学機械社製）にて測定した強度値として）となるよ
うにランプ高さを設定し、５分間紫外線を照射して、熱
硬化性接着シートを作成した。

【００５４】このようにして得られた接着シートの各性
能を、以下のように測定した。

【００５５】１）常温Ｔ剥離力 幅１０ｍｍ、長さ１０ｍｍの接着シートサンプルを、厚
み３００μｍ、長さ１００ｍｍ、幅２０ｍｍの２枚のア
ルミ箔で挟着し、２ｋｇのローラで１往復加圧接着し
た。得られたサンプルを、２３℃、湿度６５ＲＨ％の雰
囲気条件で２４日放置した後、２３℃の雰囲気条件で、
引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで１８０度の方向に剥離さ
せ、その最大強度を常温Ｔ剥離力とした。

【００５６】２）常温剪断力 幅１０ｍｍ、長さ１０ｍｍの接着シートサンプルを、厚
み５００μｍの２枚のステンレス板で挟着し、５ｋｇの
ローラで１往復加圧接着した。得られたサンプルを、２
３℃、湿度６５ＲＨ％の雰囲気条件で２４日放置した
後、２３℃の雰囲気条件で、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎ
で剪断方向に引っ張り、その最大強度を常温剪断力とし
た。

【００５７】３）１４０℃剪断力 剪断破壊試験の雰囲気温度が１４０℃である他は、２）
と同じ条件で、最大剪断応力を測定し、１４０℃剪断力
とした。

【００５８】４）ゲル分率 接着シートサンプル１００ｍｇを採り、５０ｃｃのテト
ラヒドロフランに浸漬し、２３℃で２４時間放置した。
得られた膨潤ゲル溶液を、２００メッシュのステンレス
製網で濾過し、残渣を乾燥し、残存物の乾燥重量を測定
した。この重量の採取サンプル重量に対する比率をゲル
分率とした。

【００５９】接着シートの各性能は、常温Ｔ剥離力は
０．３ｋｇ／ｃｍであり、常温剪断力は３．７ｋｇ／ｃ
ｍ² であった。該サンプルを貼付けた後、１２０℃で３
０分間加熱硬化処理したところ、常温Ｔ剥離力は２．３
ｋｇ／ｃｍであり、常温剪断力は６０ｋｇ／ｃｍ² であ
った。

【００６０】硬化後サンプルの１４０℃剪断力は３．５
ｋｇ／ｃｍ² であり、ゲル分率は８０％であった。

【００６１】［比較例１］エポキシアクリレートを配合
しなかった他は、実施例１と同じ光重合性組成物から、
実施例１と同様の方法で熱硬化性接着シートを作成し
た。

【００６２】この接着シートの各性能を、実施例１と同
様に測定した。常温Ｔ剥離力は０．３ｋｇ／ｃｍであ
り、常温剪断力は４．５ｋｇ／ｃｍ² であった。該サン
プルを貼付けた後、１２０℃で３０分間加熱硬化処理し
たところ、常温Ｔ剥離力は０．９ｋｇ／ｃｍであり、常
温剪断力は３０ｋｇ／ｃｍ² であった。硬化後サンプル
の１４０℃剪断力は０．５ｋｇ／ｃｍ² であり、ゲル分
率は５０％であった。

【００６３】このように、比較例１のサンプルは、硬化
後サンプルの１４０℃剪断力が、実施例１のサンプルに
比べ、著しく劣っていた。

【００６４】［実施例２］２−エチルヘキシルアクリレ
ート５０ｇと、Ｎ−ビニルピロリドン１０ｇと、エポキ
シアクリレート（サイクロマー、ダイセル化学社製、商
品名）５０ｇと、エピコート８２８（油化シェルエポキ
シ社製、商品名）１０ｇと、エポキシ硬化剤（ＡＣＲハ
ードナー３６３６、エーシーアール社製、商品名）５ｇ
と、光重合開始剤イルガキュア１８４（チバガイギー社
製、商品名）０．１ｇとを、セパラブルフラスコ中で均
一になるまで攪拌混合し、光重合性組成物を得た。

【００６５】この光重合性組成物から、実施例１と同様
の方法で熱硬化性接着シートを作成した。

【００６６】この接着シートの各性能を、実施例１と同
様に測定した。常温Ｔ剥離力は１．０ｋｇ／ｃｍであ
り、常温剪断力は１０．０ｋｇ／ｃｍ² であった。該サ
ンプルを貼付けた後、１２０℃で３０分間加熱硬化処理
したところ、常温Ｔ剥離力は３．５ｋｇ／ｃｍであり、
常温剪断力は４０ｋｇ／ｃｍ² であった。硬化後サンプ
ルの１４０℃剪断力は４．０ｋｇ／ｃｍ² であり、ゲル
分率は８５％であった。

【００６７】［実施例３］実施例１の各配合成分の他
に、更にグラスファイバーチップ３０ｇを配合した他
は、実施例１と同じ光重合性組成物から、実施例１と同
様の方法で熱硬化性接着シートを作成した。

【００６８】この接着シートの各性能を、実施例１と同
様に測定した。常温Ｔ剥離力は０．３ｋｇ／ｃｍであ
り、常温剪断力は５．０ｋｇ／ｃｍ² であった。該サン
プルを貼付けた後、１２０℃で３０分間加熱硬化処理し
たところ、常温Ｔ剥離力は２．５ｋｇ／ｃｍであり、常
温剪断力は１００ｋｇ／ｃｍ² であった。硬化後サンプ
ルの１４０℃剪断力は６．０ｋｇ／ｃｍ² であった。

【００６９】このように、実施例３のサンプルは、実施
例１のサンプルに比べ、さらに良好な性能を示した。

【００７０】

【発明の効果】本発明の熱硬化性接着シートによれば、
加熱硬化後の耐熱性に非常に優れており、耐熱性の要求
される接合において、高い接合信頼性を得ることができ
る。

【００７１】また、本発明の熱硬化性接着シートによれ
ば、加熱初期工程においても、被着体から脱離しない程
度の十分な凝集力を有する。従って、硬化処理工程にお
いて、被着体荷重が少々大きくても固定治具等を必要と
しない。

【００７２】さらに、本発明の熱硬化性接着シートと複
合化された複合鋼板は、成形加工時に剥離を起こした
り、鋼板にへこみ等を生じさせることなく、プレス成形
性に優れている。そして、この複合鋼板を加熱硬化した
本発明の鋼板複合材は、高い制振性と強度を有する。従
って、鋼板複合材は、車両用、電気製品用、振動性機械
製品用制振材として、非常に有用である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (a) アルキル基の炭素数が１〜１２で
   ある（メタ）アクリル酸アルキルエステルよりなる群か
   ら選択される少なくとも１種のアクリレート系モノマー
   ３０〜９５重量部と、 (b) アクリレート系モノマー(a) と共重合可能な不飽
   和二重結合を有するビニル化合物系モノマー２〜４０重
   量部と、 (c) エポキシ基含有アルコールと（メタ）アクリル酸
   とのエステルよりなる群から選択される少なくとも１種
   のアクリレート系モノマー０．５〜５０重量部と、 (d) 光重合性基を有しないエポキシ樹脂５〜１００重
   量部と、 (e) 光重合開始剤０．０１〜５重量部と、 (f) エポキシ樹脂用熱硬化剤０．１〜１０重量部とを
   含む光重合性組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の光重合性組成物から得ら
   れる、エポキシ基を未反応の状態で含有する粘着剤層を
   有する、熱硬化性接着シート。
3. 【請求項３】 請求項１記載の光重合性組成物とガラス
   繊維とを配合してなる配合物から得られる、エポキシ基
   を未反応の状態で含有する複合粘着剤層を有する、熱硬
   化性接着シート。
4. 【請求項４】 請求項３記載の熱硬化性接着シートを鋼
   板に貼付け、加熱することにより得られる、鋼板複合
   材。
5. 【請求項５】 請求項４記載の鋼板が、車両用の制振鋼
   板であることを特徴とする、車両用鋼板複合材。