WO2007074519A1

WO2007074519A1 - 油面鋼板用シーリング剤組成物

Info

Publication number: WO2007074519A1
Application number: PCT/JP2005/023929
Authority: WO
Inventors: Takanori Sugiki; Yuichi Nishida
Original assignee: Nichiban Company Limited
Priority date: 2005-12-27
Filing date: 2005-12-27
Publication date: 2007-07-05
Also published as: JPWO2007074519A1

Abstract

　成分（ａ）：少なくとも一つの芳香族性置換基と一つの（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が２００～１０００である（メタ）アクリル酸エステル化合物、成分（ｂ）：スチレン系エラストマー、成分（ｃ）：エポキシ樹脂、及び成分（ｄ）：少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物を含む組成物からなることを特徴とする油面鋼板用シーリング剤組成物。

Description

明細書

油面鋼板用シーリング剤組成物

技術分野

[0001] 本発明は、防鲭、防水、防食を目的として油面鋼板に使用するエネルギー硬化型のシーリング剤に関する。

更に詳しくは、自動車の製造工程で、車体鋼板であるプレス油等の塗布された油面鋼板の継ぎ目などに塗布した後、光を照射して半硬化させ、その後のオイルの洗浄工程で剥がれることなく密着し、続く電着塗装の加熱炉において最終硬化させることによって、シーリング機能すなわち防鲭、防水、防食および Zまたは防塵機能を発揮する油面鋼板用シーリング剤組成物に関する。

背景技術

[0002] 現在、自動車のボディ製造工程においては、防鲭および Zまたは防食のためにシ一リング剤が多量に使用されている。自動車のボディは普通、プレス油、防鲭油などが付着した冷間圧延鋼板、亜鉛メツキ鋼板、アルミ合金などをプレス成形した後、脱脂 (オイル洗浄)工程を経て、電着塗装し、シーリング剤を塗布し乾燥し、中塗り塗装し、上塗り塗装する。また、場合によっては、脱脂工程前にシーリング剤を塗布し乾燥することちある。

[0003] 自動車の防鲭および Zまたは防食のために使用されてヽるシーリング剤（または、シーラーと呼ぶ）には、塩化ビニル系、ウレタン系などがある。これらは通常、電着塗装の後に施工される。しかし、電着塗装は車のボデ一にドアやトランクを固定した状態で行われるため、その後シーリングを行う場合、ヒンジ付近はノズルが届き難くシーリングできない部分が発生する。そのため、電着塗装後にー且ドアやトランクを取り外してシーリング施工した後、再び取りつけ、続く塗装工程へ送る必要があり、非常に手間とコストがかかってしまう。そのため、電着塗装前にシーリングを行うことができれば、ドアやトランクを取り外す必要がなくなるので、電着塗装後に人手が要らなくなり、ホコリや汚れの付着がなく次の塗装工程へ進むことができる。これにより、高品質が保たれる。 [0004] 更に、塩化ビュルシーラーは、硬化するために専用のオーブンが必要であり、 90〜 120°Cの加熱を 10〜20分必要とし、エネルギー消費が大きぐ設備コストも莫大なものになる。また、塩素を含むため、廃棄時に簡単に焼却できないという問題がある。一方、ウレタン系は、 2液型もしくは湿気硬化型であり、オーブンは不要であるものの、施工前に混合装置による混合が必要であったり、セットまでに長時間を要する等の欠点がある。

[0005] これらのシーラーをプレス油、防鲭油などが付着した冷間圧延鋼板、亜鉛メツキ鋼板やアルミ合金へ使用した場合、その接着性が低いため電着塗装工程前のオイル洗浄工程で流れ落ちてしまう重大な問題があり、油面鋼板への使用には適さない。

[0006] 本発明者らは既に、特開 2001— 049237において、これらの問題を解決する手段として、溶解性パラメーター（SP値）が 9〜14のアタリレートモノマー、疎水化シリカなどの充填材、およびリン酸エステルモノマーなどを使用することにより、油面接着性の優れた光硬化型シーリング剤組成物を提案してヽる。その中の主成分としてのアタリレートは、具体的には 2 ヒドロキシ一 3 フエノキシプロピルアタリレート又は 2 ァクリロイロキシェチル 2—ヒドロキシェチルフタル酸又はフエノキシェチルアタリレートである。

[0007] これらのアタリレートモノマーを使用して得られる光硬化型シーリング剤組成物を硬ィ匕させたものは、油面への密着性に優れ、高い防鲭、防水および Zまたは防食効果をもつが、硬化後の低温柔軟性に欠けるものであったり、アタリレートモノマーの臭気および Zまたは発煙の問題があった。臭気および Zまたは発煙がひどいと、製品の製造時及び硬化時 (UV照射時)の作業環境が悪くなるので、その使用が困難であり、特に硬化時 (UV照射時）には、排気設備等の投資が必要である。

[0008] そこで、 WO2002Z044299において、製品の製造、施工及び硬化時に臭気が少なぐ硬化後は各種油面素材に密着良好で、低温柔軟性に富む光硬化シーリング剤糸且成物を開示した。この発明に示されるシーリング剤の一例は、アタリレートモノマーとエポキシ榭脂を主成分とした組成物であり、このシーリング剤はまず油面鋼板の継ぎ目などへ塗布された後 UVを照射されることによってアクリル成分が硬化する。その後余分な油を洗浄した後、電着塗装を施し、この時の乾燥熱を利用してエポキシ榭脂を硬化させることによってシーリングが完了するものである。このシーリング剤は分子量が 200以上の特定のアタリレートモノマーを使用することで臭気'発煙の問題を解決している。

[0009] 以上のように WO2002Z044299で実用上充分に満足できる油面用シーリング剤が完成した。し力しながら、ヘミング部に施工する場合に以下のような不具合が発生するケースがあった。

[0010] ドアやトランクなどは、外板と内板とからなり、外板の周囲のエッジを内板側に折り曲げて作られている。このようなヘミング部の製造工程では、まず、構造用の接着剤を外板の周囲内側に塗布して内板を重ねて折り曲げて接着させるが、このとき、接着剤の量が不足したり、部分的に塗布されていない個所が発生することがある。そのため

、その後に油面用シーリング剤を施工したとしても、続く電着塗装工程で電着塗料や洗净液がヘミング部内に浸入してしまう。浸入した液は電着塗装の加熱時に気化するため、大きな圧力となってシーリング剤を突き破って破裂してしまい、シーリング剤としての機會を損なってしまう。

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0011] 本発明者らは、上記のような問題を解決するために、加熱硬化時に破泡しない油面鋼板用シーリング剤組成物を提供するものである。

課題を解決するための手段

[0012] 本発明者らは、シーリング剤がヘミング部内に浸入した液の気化による圧力に耐えて破泡しないようにするために、各種の架橋構造 ¾1¾意研究した結果、少なくとも一つの (メタ)アタリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物をあらたに添加し、アクリル成分とエポキシ成分を架橋することでシーリング剤の破泡を抑えることができることを発見し、本発明を完成するに至った。

[0013] すなわち、本発明（1)は、成分 (a)：少なくとも一つの芳香族性置換基と一つの (メタ )アタリロイル基を有し、分子量が 200〜 1000である（メタ）アクリル酸エステル化合物、成分 (b)：スチレン系エラストマ一、成分 (c)：ェポキシ榭脂、及び成分 (d)：少なくとも一つの (メタ)アタリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物を含む組成物力なることを特徴とする油面鋼板用シーリング剤組成物に関するものである。

[0014] 本発明（2)は、成分 (a) 100重量部、又は成分 (a)と成分 (a)以外の (メタ)アクリル酸エステルイ匕合物の合計量 100重量部に対して、

成分（b)：スチレン系エラストマ一 10〜200重量部、

成分 (c)：エポキシ榭脂 1〜200重量部、および、成分 (d)：少なくとも一つの (メタ)アタリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物 0. 01〜10重量部

を含む、本発明（1)に記載の油面鋼板用シーリング剤組成物に関するものである。

[0015] 本発明（3)は、成分 (a)の (メタ)アクリル酸エステルイ匕合物力式 (I)：

CH CXCOO (CH CH (Y) O) PhR (I)

2 2 n

(式中、 X及び Yは、各々独立して、 H又は CHを表し; nは、 1〜10の整数を表し; P

3

hは、フ -ル基を表し; Rは、 C H を表し; mは、 0〜 12の整数を表す）で示され

m 2m+ l

る化合物である、本発明（1)または（2)に記載の油面鋼板用シーリング剤組成物に関するものである。

[0016] 本発明（4)は、成分 (a)の (メタ)アクリル酸エステルイ匕合物力フエノキシジェチレングリコール (メタ）アタリレートおよび Zまたはフエノキシポリエチレングリコール (メタ）アタリレートである、本発明（1)〜（3)のいずれか 1つに記載の油面鋼板用シーリング剤組成物に関するものである。

[0017] 本発明（5)は、成分 (b)のスチレン系エラストマ一力スチレンとブタジエンの共重合体類、スチレンとイソプレンの共重合体類及びこれらの水素添ィ匕物力なる群の中から選択される一つ以上である、本発明（1)〜 (4)のいずれか 1つに記載の油面鋼板用シーリング剤組成物に関するものである。

[0018] 本発明（6)は、成分 (c)のエポキシ榭脂が、ビスフエノール Aから誘導されるグリシジルエーテル化物、ビスフエノール Bから誘導されるグリシジルエーテル化物およびビスフエノール F力誘導されるグリシジルエーテルィ匕物力なる群の中力選択される一つ以上である、本発明（1)〜（5)のいずれ力 1つに記載の油面鋼板用シーリング剤組成物に関するものである。 [0019] 本発明（7)は、成分 (d)の少なくとも一つの (メタ)アタリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物力ビスフエノール A、ビスフエノール Bまたはビスフエノール F力も誘導されるグリシジルエーテルィ匕物と (メタ）アクリル酸またはイタコン酸との付加物からなる群の中から選択される一つ以上である、本発明（1)〜（6) のいずれか 1つに記載の油面鋼板用シーリング剤組成物に関するものである。

[0020] 本発明（8)は、本発明（1)〜（7)のいずれか 1つに記載の油面鋼板用シーリング剤組成物を硬化して得られる硬化物に関するものである。

[0021] 本発明（9)は、本発明（8)に記載の硬化物を含む物品に関するものである。

発明の効果

[0022] 本発明の油面鋼板用シーリング剤組成物を用いることにより、加熱硬化時にシーリング剤を破泡させないで油面鋼板のシーリングが可能となった。

発明を実施するための最良の形態

[0023] 以下、本発明に係る組成物の各成分につき説明する。

本発明に用いる油面鋼板用シーリング剤組成物とは、プレス油、防鲭油などが付着した冷間圧延鋼板、亜鉛メツキ鋼板、アルミ合金などに対してシーリング機能、すなわち防鲭、防水、防食および Zまたは防塵機能を発揮する組成物を意味する。

[0024] 本発明に用いる成分 (a)は、少なくとも一つの芳香族性置換基、及び一つの (メタ）アタリロイル基を有し、分子量が 200〜 1000である（メタ）アクリル酸エステル化合物である限り特に限定されない。ここで、芳香族性置換基とは、芳香族炭化水素基であり、骨格中にベンゼン核をもつ置換基のことをいい、例えば、フエ-ル基、トシル基、キシリル基、メシチル基、タメ-ル基、ベンジル基、フエネチル基、メチルベンジル基、ジフエ-ルメチル基、トリチル基、フエ二レン基、ベンジリデン基、スチリル基、シンナミル基、シンナミリデン基、ビフエ-リル基、ナフチル基、ナフチレン基、アンスリル基またはフエナンスリル基が挙げられる。なお、これら芳香族性置換基は、非置換であつても、 C の非置換アルキル、 C の非置換アルコキシ基、シアン基、アミノ基、ァ

1〜12 1〜12

シル基、ハロゲン基、ァセトキシ基などで置換されていてもよい。

[0025] (メタ）アタリロイル基とは、アタリロイル基 (CH =CHCOO— )またはメタアタリロイ

2

ル基 (CH =C (CH ) COO—）を意味し、そして (メタ)アクリル酸エステルイ匕合物とは、アクリル酸エステルイ匕合物またはメタアクリル酸エステルイ匕合物を意味する。なお、本明細書中において、（メタ)アクリル酸エステル化合物、（メタ)アクリル酸エステル、（メタ）アタリレートは、相互に交換可能に用いることができる。

[0026] 本発明に用いる (メタ)アクリル酸エステルイ匕合物は、モノマーまたはポリマーの形態をとり得る力本発明に用いる成分 (a)の (メタ）アクリル酸エステルイ匕合物の分子量は 200〜1000、好まし <は 200〜800、より好まし <は 200〜600であるので、本発明に用いる成分 (a)の (メタ)アクリル酸エステル化合物は、モノマーの形態が好ましい。なお、本発明で用いる (メタ)アクリル酸エステルイ匕合物の分子量は化学構造式より計算される。

[0027] 成分 (a)の (メタ）アクリル酸エステルイ匕合物は、例えば、式 (I)：

CH CXCOO (CH CH (Y) O) PhR (I)

2 2 n

(式中、 X及び Yは、各々独立して、 H又は CH3を表し; nは、 1〜10の整数を表し； P hは、フ -ル基を表し; Rは、 C H を表し; mは、 0〜 12の整数を表す）で示され m 2m+ l

る化合物が挙げられる。

[0028] 式 (I)の化合物の具体例には、フノキシジエチレングリコール (メタ）アタリレート、フエノキシポリエチレングリコール (メタ）アタリレート、フエノキシポリプロピレングリコール (メタ）アタリレート（プロピレングリコールの数は 1〜10である）、ノユルフェノールェチレンオキサイド変性 (メタ)アタリレート等が挙げられる。これらは単独で用いても、 2 種類以上を組合せて用いても良い。式 (I)の化合物は、市場カゝら入手しても、当業者に周知の方法を用いて調製してもよ、。

[0029] 中でも好ましいものは、 n= 2〜6で、 Rが Hのものである。このような（メタ）アクリル酸エステル化合物は、市販されている。例えば、式 (I)の X及び Yが Hで、 Rが Hで、 nが 2であるフエノキシジエチレングリコールアタリレートについては、ニューフロンティア P HE— 2D (構造式： CH CHCOO (C H O) — Ph、 Mw: 236)という商品名で、第

2 2 4 2

一工業製薬 (株)から入手可能であり、式 (I)の X及び Yが Hで、 Rが Hで、 nが 3であるフエノキシポリエチレングリコールアタリレートについては、 NKエステル AMP— 30 G (構造式： CH CHCOO (C H O) Ph、 Mw: 280)という商品名で新中村化学（

2 2 4 3

株）から入手可能であり、式 (I)の X及び Yが Hで、 Rが Hで、 nが 6であるフエノキシポリエチレングリコールアタリレートについては、 NKエステル AMP— 60G (構造式： C H CHCOO (C H O) Ph、 Mw:412)という商品名で新中村化学 (株）から入手

2 2 4 6

可能である。

[0030] なお、式（I)の X及び Yが Hで、 Rが Hで、 nが 1のフエノキシエチレングリコールァクリレートはエチレングリコールモノフエ-ルエーテルとアクリル酸から通常のエステル合成 (脱水縮合反応）により容易に調製できる。 nが 2のフエノキシジエチレングリコールアタリレートは、ジエチレングリコールモノフエ-ルエーテルとアクリル酸から通常のエステル合成 (脱水縮合反応）により容易に調製できる。そして nが 3〜10のフエノキシポリエチレングリコールアタリレートについては、 _nが 3〜10である対応するポリェチレングリコールモノフエ-ルエーテルとアクリル酸から通常のエステル合成（脱水縮合反応）により容易に調製できる。同様に、式 (I)の X力 CHで、 Yが Hで、 Rが Hで、 n

3

力 Siのフエノキシエチレングリコールメタアタリレートはエチレングリコールモノフエニルエーテルとメタアクリル酸カゝら通常のエステル合成 (脱水縮合反応）により容易に調製できる。 nが 2のフエノキシジエチレングリコーノレメタアタリレートはジエチレングリコールモノフエ-ルエーテルとメタアクリル酸カゝら通常のエステル合成 (脱水縮合反応）により容易に調製できる。そして nが 3〜10のフエノキシポリエチレングリコールメタアタリレートについては、 nが 3〜10である対応するポリエチレングリコールモノフエ-ルェ一テルとメタアクリル酸カゝら通常のエステル合成 (脱水縮合反応）により容易に調製できる。さらに、フエノキシポリプロピレングリコール (メタ）アタリレートも、フエノキシポリエチレングリコール (メタ）アタリレートと同様にポリプロピレングリコールモノフエ-ルエーテルと (メタ)アクリル酸力通常のエステル合成 (脱水縮合反応）により容易に調製できる。

[0031] よって、本発明で用いるフエノキシジエチレングリコール (メタ）アタリレートとは、式 (I )の X及び Yが Hで、 Rが Hで、 nが 2である CH CHCOO (C H O) — Phまたは式（I

2 2 4 2

)の Xが CHで、 Yが Hで、 Rが Hで、 nが 2である CH C (CH ) COO (C H O) — Ph

3 2 3 2 4 2 の化合物を意味し、フエノキシポリエチレングリコール (メタ）アタリレートとは、式 (I)の X及び Yが Hで、 Rが Hで、 nが 3〜10である CH CHCOO (C H O) — Phまた

2 2 4 3〜10

は式（I)の Xが CHで、 Yが Hで、 Rが Hで、 nが 3〜10である CH C (CH ) COO (C H O) Phの化合物を意味する。

4 3 10

[0032] これらの (メタ）アクリル酸エステル化合物は、従来用いらてきたフヱノキシェチルァタリレートと比較し、その臭気は格段に低ぐ紫外線照射時の発煙'臭気も格段に低い。したがって、使用時の作業環境には全く問題ない。又、芳香族置換基を有する為紫外線硬化性が良好で、硬化した場合にプレス油、防鲭油等が付着した金属パネル面に対して密着性が向上する。

[0033] 成分 (a)は、上記成分 (a)単独でも、または上記成分 (a)以外の (メタ）アクリル酸ェステルイ匕合物と組み合わせて用いてもよい。ここで、成分 (a)以外の (メタ)アクリル酸エステル化合物の好ま、ものは、その (メタ）アクリル酸エステルイ匕合物がホモポリマ一を形成した時のガラス転移温度が、 20°C〜― 100°C、好ましくは— 30°C〜― 1 00°C、より好ましくは— 40°C〜― 100°Cである、芳香族基を含まない (メタ)アクリル酸エステル化合物である。これは、硬化物のガラス転移温度が高くなると折り曲げたときに割れを生じ易くなるからである。

[0034] 成分 (a)以外の (メタ）アクリル酸エステルイ匕合物がホモポリマーを形成した時のガラス転移温度が— 20°C 100°Cであるものとしては、ブチルアタリレート、 2—ェチルへキシルアタリレート、イソノ-ルアタリレート、イソォクチルアタリレートなどのアルキルアタリレート類、イソデシルメタタリレート、 n—ラウリルメタタリレート、トリデシルメタタリレートなどのメタアタリレート類、エトキシジエチレングリコールアタリレート、メトキシトリエチレングリコールアタリレート、メトキシプロピレングリコールアタリレートなどのアルコキシアルキレングリコールアタリレート類等が挙げられ、臭気、揮発性の低いアルコキシアルキレングリコールアタリレート類が好ま U、。これらの成分 (a)以外の (メタ）ァクリル酸エステルは、 1種類で用いても、 2種類以上組合せて用いてもよい。なお、これらの成分 (a)以外の (メタ)アクリル酸エステル類は、巿場から入手できる。

[0035] 成分 (a)以外の (メタ）アクリル酸エステルイ匕合物を成分 (a)と組み合わせて用いる場合の成分 (a)以外の (メタ)アクリル酸エステル化合物の量は、成分 (a)と成分 (a) 以外の (メタ)アクリル酸エステル化合物の合計量を 100重量部としたとき、成分 (a)：成分（a)以外の（メタ）アクリル酸エステル化合物 = 100〜20： 0〜80、好ましくは 10 0〜30： 0〜70、より好ましくは 100〜40： 0〜60である。 [0036] 成分（b)のスチレン系エラストマ一とは、スチレンとジェン系化合物との共重合体であり、例えば、 SBR (スチレンブタジエン共重合ゴム）、 SBS (スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体）、 SIR (スチレンイソプレン共重合ゴム）、 SIS (スチレンーイソプレンスチレンブロック共重合体)及びこれらの変性物が挙げられる。成分 (b)のスチレン系エラストマ一としては、これらの単独使用に限定されず、 2種類以上を併用してもよい。ここで変性物とは、水素添加物などを意味し、 SBSの水素添加物である SEBS (スチレンエチレンーブチレンスチレンブロック共重合体）、 SISの水素添カ卩物である SEPS (スチレン一エチレン一プロピレン一スチレンブロック共重合体)などが挙げられる。なお、これらのスチレン系エラストマ一は巿場カも入手できる。

[0037] また、本発明で用いるスチレンとブタジエンの共重合体類には、上記の SBR、 SBS が挙げられ、それらの水素添加物には、例えば、 SBRの水素添加物としてダイナロン 1320P、 1321P、 2324P (JSR株式会社）などが挙げられ、 SBSの水素添加物（または、 SEBSとも呼ぶ）としてタフテック（旭化成株式会社）、クレイトン G1650、 G1651 、 G1652 (クレイトンポリマージャパン)などが挙げられる力これら製品には限定されず、 SBR、 SBSまたはこれらの水素添力卩物を含む製品は本発明のスチレンとブタジェンの共重合体類に含まれる。

そして、本発明で用いるスチレンとイソプレンの共重合体類には、上記の SIR、 SIS が挙げられ、それらの水素添加物には、例えば、 SISの水素添加物（または、 SEPS とち呼ぶ）としてセプ卜ン 2002、 2004、 2063 (株式会社クラレ）、クレイトン G1654X( クレイトンポリマージャパン)などが挙げられる力これら製品には限定されず、 SIR, SIS、またはそれらの水素添加物を含む製品は、本発明で用いるスチレンとイソプレンの共重合体類に含まれる。

[0038] 成分 (a)と成分 (b)の比率は特に限定されな、が、オイル吸収性、靭性付与のため、成分 (a) 100重量部に対し、成分 (b)は 10重量部以上が望ましい。接着性を考慮すると 200重量部以下である。作業性を考慮し組成物をペースト状とする場合、好ましくは 100重量部以下である。よって、成分 (b)の比率は、成分 (a) 100重量部に対し、 10重量部〜 200重量部、好ましくは 10重量部〜 100重量部、より好ましくは 10 重量部〜 80重量部である。 [0039] また、成分 (a)力 (a)以外の (メタ）アクリル酸エステルイ匕合物と組み合わされた場合も、成分 (b)の比率は、成分 (a)と (a)以外の (メタ)アクリル酸エステル化合物の合計量 100重量部に対し、 10重量部〜 200重量部、好ましくは 10重量部〜 100重量部、より好ましくは 10重量部〜 80重量部である。

[0040] 又、成分 (b)の配合量が少なぐ油面鋼板用シーリング剤組成物がペースト状にならない場合は、チキソトロピー性を付与する為にシリカ等の無機充填剤を添加することが望ま、。添加量は、成分 (a) 100重量部または成分 (a)と成分 (a)以外の (メタ）アクリル酸エステルイ匕合物の合計量 100重量部に対し、 0重量部〜 200重量部、好ましくは 0重量部〜 100重量部、より好ましくは 0重量部〜 80重量部である。

[0041] 本発明に用いる成分 (c)のエポキシ榭脂とは、 1分子中に 2個以上のエポキシ基と呼ばれる反応基を持つ物質を意味する。エポキシ榭脂としては、一般的にエポキシ榭脂として分類されるものであれば特に限定はされないが、例えば、ビスフノール A 、ビスフエノーノレ B、ビスフエノーノレ F、ビスフエノーノレ S、フルオレンビスフエノール、テトラブロモビスフエノール A等のビスフエノール類から誘導されるグリシジルエーテル化物の固形または液状のエポキシ榭脂； 4, 4'ービフエノール、 2, 2'—ビフエノール等のビフエノール類カも誘導されるグリシジルエーテルィ匕物の固形または液状のェポキシ榭脂；ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシナフタレン等の多価フエノール類から誘導されるグリシジルエーテルィ匕物の固形または液状のエポキシ榭脂；テルペンジフエノール、トリス一（4—ヒドロキシフエ-ル)メタン、 1, 1, 2, 2—テトラキス（4—ヒドロキシフエ-ル）ェタン等のフノール系化合物類力誘導されるグリシジルエーテル化物の固形または液状のエポキシ榭脂;脂環式エポキシ榭脂、グリシジルァミン系ェポキシ榭脂、グリシジルエステル系エポキシ榭脂等の固形または液状のエポキシ榭脂；フエノールノボラック型エポキシ榭脂；オルソクレゾールノボラック型エポキシ榭脂；ビフェニル型エポキシ榭脂等が挙げられる力好ましくは、ビスフエノール A、ビスフエノール Bまたはビスフエノール F力も誘導されるグリシジルエーテルィ匕物の固形または液状のエポキシ榭脂である。そして、これらは単独で用いてもよぐ 2種以上を併用してちょい。

[0042] 本発明に用いるグリシジルエーテルィ匕物のエポキシ榭脂とは、エポキシ榭脂がダリシジルエーテル基を有する化合物であることを意味する。そして、ビスフエノール Aから誘導されるグリシジルエーテルィ匕物（又は、ビスフエノール Aエポキシ榭脂ともいう）とは、ビスフエノール Aとェピクロルヒドリンとの反応により形成されるグリシジルエーテル基を有する化合物を意味し、ビスフエノール B力誘導されるグリシジルエーテル化物（又は、ビスフエノール Bエポキシ榭脂ともいう）とは、ビスフエノール Bとェピクロルヒドリンとの反応により形成されるグリシジルエーテル基を有する化合物を意味し、ビスフエノール Fから誘導されるグリシジルエーテル化物（又は、ビスフエノール Fェポキシ榭脂ともいう）とは、ビスフエノール Fとェピクロルヒドリンとの反応により形成されるグリシジルエーテル基を有する化合物を意味する。

[0043] ビスフエノール Aから誘導されるグリシジルエーテルィ匕物には、例えば、液状ものとして、ジャパンエポキシレジン株式会社製の商品名ェピコート 828 (エポキシ当量 19 0)、ェピコート 825、ェピコート 827、東都化成株式会社製の商品名ェポトート YD— 127、ェポトート丫0—128 (ェポキシ当量184〜194)などが挙げられ、固体状のものとしてジャパンエポキシレジン社製の商品名ェピコート 1001、ェピコート 1002、ェピコート 1003、ェピコート 1007、ェピコート 1009、東都化成株式会社製の商品名工ポトート YD— 011、ェポトート YD— 012、ェポトート YD— 013 (エポキシ当量 800〜 900)などが挙げられる。ビスフノール F力誘導されるグリシジルエーテル化物には、例えば、液状ものとして、ジャパンエポキシレジン社製の商品名ェピコート 807、ェピコート 806、東都化成株式会社製の商品名ェポトート YDF— 170、ェポトート Y DF— 2001 (エポキシ当量 450〜500)などが挙げられる。ビスフエノール Aまたはビスフヱノール F力誘導されるグリシジルエーテルィ匕物は、これら製品には限定されず、ビスフエノール Aまたはビスフエノール Fから誘導されるグリシジルエーテル化物を含む製品は本発明の成分 (c)のエポキシ榭脂に含まれる。そして、ビスフエノール B 力誘導されるグリシジルエーテル化物は、ビスフエノール Bに NaOHを加えてアルカリ塩とした後、ェピクロルヒドリンを滴下しつつ加熱する、当業者にとっては周知の方法で容易に調製することができる。そして、ビスフノール B力誘導されるグリシジルエーテルィ匕物を含む製品は本発明の成分 (c)のエポキシ榭脂に含まれる。

[0044] 次の式は、ビスフエノール Aから誘導されるグリシジルエーテル化物：

を示す。なお、繰り返し回数を意味する式中の Lは、ビスフエノール A部分が存在すればよいので、特に限定されないが、好ましいビスフノール Aから誘導されるグリシジルエーテル化物は、平均として表される Lが 0〜35のものである。

[0046] ビスフエノール Bから誘導されるグリシジルエーテル化物は、上記ビスフエノール A 力誘導されるグリシジルエーテル化物を示す式中の〈1〉〜く 4〉の CHがすべて Hに

3

置き換わったものである。なお、繰り返し回数を意味する式中の Lは、ビスフエノール B部分が存在すればよいので、特に限定されないが、好ましいビスフエノール Bから誘導されるグリシジルエーテル化物は、平均として表される Lが 0〜35のものである。

[0047] ビスフエノール Fから誘導されるグリシジルエーテル化物は、上記ビスフエノール A 力誘導されるグリシジルエーテル化物を示す式中の〈1〉と〈3〉の CHが C Hに置き

3 2 5 換わったものである。なお、繰り返し回数を意味する式中の Lは、ビスフエノール F部分が存在すればよいので、特に限定されないが、好ましいビスフエノール F力誘導されるグリシジルエーテル化物は、平均として表される Lが 0〜35のものである。

[0048] また、エポキシ榭脂を熱硬化させるためにエポキシ榭脂の硬化剤が本発明の組成物には添加される。エポキシ榭脂の硬化剤としては、汎用のものが使用できるが、保存安定性を考えて潜在性の硬化剤が好ましい。たとえば、ルイス酸錯体、ジシアンジアミド、イミダゾール化合物、酸無水物硬化剤、フエノールノボラック、芳香族ポリアミン、アミノ榭脂、有機酸ヒドラジド、ジァミノマレオ-トリル、メラミン誘導体、ポリアミン塩、ァミンイミドィ匕合物、モレキュラーシーブ封入型硬化剤、マイクロカプセル封入型硬ィ匕剤等を挙げることができ、好ましくは、ジシアンジアミド、有機酸ヒドラジドである。これらは 1種で使用してもよぐ 2種以上を組み合わせて使用してもよい。なお、これらのエポキシ榭脂の硬化剤は巿場力入手できる。

[0049] 成分 (c)のエポキシ榭脂の配合量は、特に限定されな、が、低温での柔軟性、接着性などを考慮すると、成分 (a) 100重量部又は成分 (a)と成分 (a)以外の (メタ)ァクリル酸エステルイ匕合物の合計量 100重量部に対し、 1〜200重量部、好ましくは 5〜 100重量部、より好ましくは 10〜： L00重量部である。また、エポキシ榭脂の硬ィ匕剤の配合比は、硬化剤の種類によって大きく異なるために特に限定されないが、通常、ェポキシ当量力も算出される割合を目安とし、例えば、エポキシ当量 190のエポキシ榭脂（ェピコート 828、ジャパンエポキシレジン製）を用いた場合、エポキシ榭脂 100重量部に対し、ジシアンジアミドでは 3〜 10重量部、アジピン酸ジヒドラジドでは 10〜3 0重量部が好ましい。

[0050] 本発明の成分（d)の少なくとも一つの（メタ）アタリロイル基と少なくとも一つのェポキシ基を分子内に併せもつ化合物とは、 1分子中に (メタ)アタリロイル基とエポキシ基をともに含有する化合物 (化学式： OCOCH = CHおよび

2

[0051] C 、H2-CH- を含有する化合物、または、—OCOC (CH ) =CHおよび

3 2

[0052] C 、H2-CH- を含有する化合物）、を意味し、例えば、グリシジル (メタ)アタリレート、 4ーヒドロキシブチル (メタ）アタリレートグリシジルエーテル、ビスフエノール Aエポキシ榭脂のモノァタリレート、ビスフエノール Bエポキシ榭脂のモノアタリレート、ビスフエノール Fェポキシ榭脂のモノアタリレートなどが挙げられ、好ましくはビスフエノール Aエポキシ榭脂のモノアタリレート、ビスフエノール Bエポキシ榭脂のモノアタリレート、またはビスフエノール Fエポキシ榭脂のモノアタリレートである。なお、これら成分 (d)の少なくとも一つの (メタ)アタリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物は、 1種類で用いても 2種類以上を組合せて用いてもょヽ。

[0053] そして、本発明で用いる少なくとも一つの (メタ)アタリロイル基と少なくとも一つのェポキシ基を分子内に併せもつ化合物は、例えば、グリシジルメタアタリレートは日本油脂 (株）からブレンマー Gの商品名で入手可能であり、 4ーヒドロキシブチルアタリレートグリシジルエーテルは、日本ィ匕成 (株）力も 4— HBAGEの商品名で入手可能であり、ビスフエノール Aエポキシ榭脂のモノアタリレートは、ダイセルサイテック（株）から Uv acurel561の商品名で入手可能である。しかし、本発明の少なくとも一つの (メタ）ァクリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物は、これら製品には限定されず、少なくとも一つの (メタ)アタリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物は、本発明の成分 (d)の少なくとも一つの (メタ）アタリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物に含まれる。

[0054] また、ビスフエノール Bエポキシ榭脂のモノアタリレートは、ビスフエノール Bエポキシ榭脂にアクリル酸をピリジンなどの塩基性ィ匕合物触媒存在下で加える、当業者にとつては周知の方法で容易に調製できる。なお、ビスフエノール Bエポキシ榭脂（ビスフエノール B力誘導されるグリシジルエーテルィ匕物と同義である）は、先に記載したようにビスフエノール Bに NaOHをカ卩えてアルカリ塩とした後、ェピクロルヒドリンを滴下しつつ加熱して容易に調製することができる。

ビスフエノール Fエポキシ榭脂のモノアタリレートは、ビスフエノール Fエポキシ榭脂にアクリル酸をピリジンなどの塩基性ィ匕合物触媒存在下で加えることで容易に調製できる。なお、ビスフエノール Fエポキシ榭脂（ビスフエノール Fから誘導されるグリシジルエーテル化物と同義である）は、巿場カも入手しても、ビスフエノール Fに NaOHを加えてアルカリ塩とした後、ェピクロルヒドリンを滴下しつつ加熱する、当業者にとっては周知の方法で調製してもよ!/、。

[0055] 本発明で用いるビスフエノール A、ビスフエノール Bまたはビスフエノール Fから誘導されるグリシジルエーテルィ匕物と (メタ)アクリル酸またはィタコン酸との付加物とは、ビスフエノール八、ビスフエノール Bまたはビスフエノール Fから誘導されるグリシジルェ一テル化物の 1つのグリシジル基と（メタ）アクリル酸またはィタコン酸のカルボキシル基との結合反応によって得られる化合物を意味する。例えば、ビスフエノール Aから誘導されるグリシジルエーテルィ匕物と (メタ)アクリル酸またはィタコン酸との付加物には、上記のビスフエノール Aエポキシ榭脂のモノアタリレートが挙げられ、ビスフエノール B力も誘導されるグリシジルエーテルィ匕物と (メタ）アクリル酸またはィタコン酸との付加物には、上記のビスフエノール Bエポキシ榭脂のモノアタリレートが挙げられ、ビスフエノール F力も誘導されるグリシジルエーテルィ匕物と (メタ）アクリル酸またはイタコン酸との付加物には、上記のビスフエノール Fエポキシ榭脂のモノアタリレートが挙げられる。

[0056] よって、上記のビスフエノール Aエポキシ榭脂のモノアタリレートとは、ビスフエノール A力誘導されるグリシジルエーテル基を有するエポキシ榭脂のグリシジル基が単量体の (メタ)アクリル酸またはィタコン酸のカルボキシル基と結合反応することで生成する化合物を意味する。ビスフエノール Bエポキシ榭脂のモノアタリレートとは、ビスフエノール B力誘導されるグリシジルエーテル基を有するエポキシ榭脂のグリシジル基が単量体の (メタ)アクリル酸またはィタコン酸のカルボキシル基と結合反応することで生成する化合物を意味する。ビスフエノール Fエポキシ榭脂のモノアタリレートとは、ビスフエノール F力誘導されるグリシジルエーテル基を有するエポキシ榭脂のグリシジル基が単量体の (メタ)アクリル酸またはィタコン酸のカルボキシル基と結合反応することで生成する化合物を意味する。

[0057] 次の式は、ビスフエノール Aエポキシ榭脂のモノアタリレート：

[0058] <ι>

を示す。なお、繰り返し回数を意味する式中の Lは、ビスフエノール A部分が存在すればよいので、特に限定されないが、好ましいビスフエノール Aエポキシ榭脂のモノァタリレートは、平均として表される Lが 0〜35のものである。

ビスフエノール Bエポキシ榭脂のモノアタリレートとは、上記ビスフエノール Aェポキシ榭脂のモノアタリレートを示す式中の〈1〉〜く 4〉の CHがすべて Hで置き換わったも

3

のである。なお、繰り返し回数を意味する式中の Lは、ビスフエノール B部分が存在すればよいので、特に限定されないが、好ましいビスフエノール Bエポキシ榭脂のモノァタリレートは、平均として表される Lが 0〜35のものである。

[0060] ビスフエノール Fエポキシ榭脂のモノアタリレートとは、上記ビスフエノール Aェポキシ榭脂のモノアタリレートを示す式中の〈1〉と〈3〉の CHが C Hで置き換わったもの

3 2 5

である。なお、繰り返し回数を意味する式中の Lは、ビスフエノール F部分が存在すればよいので、特に限定されないが、好ましいビスフエノール Fエポキシ榭脂のモノアクリレートは、平均として表される Lが 0〜35のものである。

[0061] 次の式は、ビスフエノール Aエポキシ榭脂のモノメタアタリレート：

[0062] <1>

を示す。なお、繰り返し回数を意味する式中の Lは、ビスフエノール A部分が存在すればよいので、特に限定されないが、好ましいビスフエノール Aエポキシ榭脂のモノメタアタリレートは、平均として表される Lが 0〜35のものである。

[0063] ビスフエノール Bエポキシ榭脂のモノメタアタリレートとは、上記ビスフエノール Aェポキシ榭脂のモノメタアタリレートを示す式の〈1〉〜く 4〉の CHがすべて Hで置き換わつ

3

たものである。なお、繰り返し回数を意味する式中の Lは、ビスフエノール B部分が存在すればよいので、特に限定されないが、好ましいビスフエノール Bエポキシ榭脂のモノメタアタリレートは、平均として表される Lが 0〜35のものである。

[0064] ビスフエノール Fエポキシ榭脂のモノメタアタリレートとは、上記ビスフエノール Aェポキシ榭脂のモノメタアタリレートを示す式の〈1〉と〈3〉の CHが C Hで置き換わったものである。なお、繰り返し回数を意味する式中の Lは、ビスフエノール F部分が存在すればよいので、特に限定されないが、好ましいビスフエノール Fエポキシ榭脂のモノメタアタリレートは、平均として表される Lが 0〜35のものである。

[0065] 本発明の成分（d)の少なくとも一つの（メタ）アタリロイル基と少なくとも一つのェポキシ基を分子内に併せもつ化合物の配合量としては、成分 (a) 100重量部または成分 (a)と成分 (a)以外の (メタ)アクリル酸エステル化合物の合計量 100重量部に対して、 0. 01〜10重量部、好ましくは 0. 05〜10重量部、より好ましくは 0. 1〜5重量部である。

[0066] 本発明の油面鋼板用シーリング剤組成物には、成分 (a)〜（d)以外に光重合開始剤を含む。添加する光重合開始剤としては、特に限定されず、汎用のものが使用可能である。例えば、有機過酸化物、ベンゾイン系化合物、ァセトフエノン類、ベンゾフエノン類、チォキサントン類、 α ァシロキシムエステル類、フエ-ルグリオキシレート類、ベンジル類、ァゾ系化合物、ジフエ-ルジスルフイド系化合物、ァシルホスフィンォキシド系化合物、有機色素系化合物、鉄フタロシアニン系化合物などが挙げられ、特に、ァセトフエノン類、ァシルホスフィンォキシド系化合物が好ましい。また、これらは 1種で使用してもよぐ 2種以上を組み合わせて使用してもよい。なお、これらの光重合開始剤は巿場カも入手できる。配合量としては、成分 (a) 100重量部または成分 (a)と成分 (a)以外の (メタ)アクリル酸エステル化合物の合計量 100重量部に対し、 0. 01〜10重量部であり、好ましくは、 0. 05〜5重量部である。

[0067] 本発明の油面鋼板用シーリング剤組成物は、さらに、炭酸カルシウム、タルク、タレ一、シリカ、ガラスビーズなどの無機充填剤；アクリルパウダー、ナイロンパウダー、パルプフロック、綿粉末、ノ、イスチレン榭脂、フエノール榭脂などの有機充填剤；ヒンダ一ドアミンなどの光安定剤；フエノール類などの紫外線吸収剤；リン系化合物などの熱安定剤などを本発明の目的を損なわない範囲内で含有してもよい。なお、これらの無機充填剤、有機充填剤、光安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤などは市場から入手できる。

[0068] 本発明で用いる、油面鋼板用シーリング剤組成物を硬化して得られる硬化物とは、本発明の油面鋼板用シーリング剤組成物を光硬化および Zまたは加熱硬化して得られたものを意味する。

[0069] 本発明で用いる、油面鋼板用シーリング剤組成物を硬化して得られる硬化物を含む物品とは、本発明の油面鋼板用シーリング剤組成物を塗布し、光硬化および Zまたは熱硬化して得られたものを含む物品を意味する。物品には、例えば、鋼板、アルミ合金、自動車、自動車のボディー、ドア、トランク、船体、航空機、鉄道自動車、二輪車などが挙げられるが、これらには限定されない。

[0070] 次に、本発明に係る組成物の製造方法につき説明する。本発明に係る組成物は、既知方法に従い製造されうる。典型的には、上記成分を高速攪拌機等で攪拌、溶解および Zもしくは分散、そして脱泡することによリ製造されうる。

[0071] 次に、本発明の組成物の使用方法にっき説明する。本組成物は、既知のシーリング剤と同様の使用方法に従い、被着体に塗布し、適当な光源で光照射し、更に加熱すること〖こより硬化されうる。ここで、本発明で用いる光源としては、 UV、電子線、赤外線等の光を発生する装置であれば特に制限はないが、例えば、超高圧水銀灯、キセノンランプ、水銀キセノンランプ、高圧水銀灯、メタルノヽライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、ケミカルランプ、殺菌灯、健康線用蛍光ランプ、ブラックランプ、エキシマレーザーなどを挙げることができる。これらの一つある、は二つ以上の光源を組合わせてもょヽ。また加熱は通常の熱オーブンや IRランプなどを使用することができる。そして、これらの光源、加熱装置は市場から入手できる。

実施例

[0072] 以下、実施例により本発明を説明する。

表 1〜 3に示す実施例 1〜 9および比較例 1〜 13の配合組成物を高速攪拌機 (株式会社エスエムテ一社製の HIGHFLEX DISPERSER)で攪拌分散（5000rpm、 30分間）した。いずれも半透明〜白色のペースト状物が得られ、これを構造用接着剤を部分的に塗布して、な、車のドアパネル (あら力じめ新日本石油株式会社製の製品名ュ-カットテラミのプレス油を 3. 0±0. 5gZm²で塗布されているドアパネル）のヘミング部に厚さ lmmに塗布し、ドアパネルから 100mm離した高圧水銀灯（250 mW/cm²,アイグラフィック株式会社製の紫外硬化用照射機 UEOl 1 - 203)で 20 秒間照射した。その結果、いずれの配合も 20秒以内に硬化した。その後、自動車メ一力一における自動車製造ラインで洗浄工程 (アルカリ水による洗浄 5分、水洗 5分）、続いて電着塗装工程 (カチオン電着塗料槽で 300V、 2分）に通した後、 180°Cで 3 0分加熱硬化した。

[0073] 密着性試験は、電着塗装後のドアパネルをプライヤーで挟み、手作業でヘミング部の引き剥がしを試み、ヘミング部に凝集破壊が生じた場合を良好と判定し、ヘミング部に界面破壊が生じた場合を不良と判定した。

破泡の有無試験は、電着塗装後にヘミング部において泡の破裂した痕跡の有無を目視で確認した。

耐塩水噴霧試験は、電着塗装後のドアパネルに 5%の塩水を 2時間噴霧しその後 10時間放置乾燥する処理を 100回繰り返した後、ヘミング部のシーラー施行部における鲭びの有無を目視で確認した。鲭びがな力つた場合を良好と表示し、鲭びがあつた場合を鲭びと判定した。

[0074] 実施例 1〜9および比較例 1〜 13に用、た配合組成物中の化合物；

A (本発明の成分 (a) )：フエノキシジエチレングリコールアタリレート (ニューフロンティァ PHE— 2D、（株)第一工業製薬）

B (本発明の成分（a) )：フエノキシポリエチレングリコールアタリレート（NKエステル A MP— 60G、（株)新中村化学）

C (本発明の成分 (a)以外の (メタ)アクリル酸エステル化合物： 2—ェチルへキシルカルビトールアタリレート（ァロニックス M— 120、（株）東亞合成）

D (本発明の成分（b) )：スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体（タフプレン 315、（株)旭化成工業）

E (本発明の成分 (b) )：スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体の水添品（クレイトン G—1654X、（株）クレイトンポリマー）

F (本発明の成分 (c) )：ビスフヱノール A型液状エポキシ榭脂（ェピコート 828、（株）ジャパンエポキシレジン）

G (本発明の成分 (c) )：ビスフエノール A型固体エポキシ榭脂（ェピコート 1001、（株 )ジャパンエポキシレジン）

H (本発明の成分 (c) )：ビスフヱノール F型液状エポキシ榭脂（ェピコート 807、（株）ジャパンエポキシレジン）

1 (無機充填剤）：タルク (ミクロエース K 1、（株）日本タルク工業）

J (無機充填剤）：シリカ（ァエロジル R972、（株）日本ァエロジル）

K (本発明の成分 (d) ) :グリシジルメタアタリレート (プレンマー G、（株）日本油脂）

L (本発明の成分（d) ) :4ーヒドロキシブチルアタリレートグリシジルエーテル（4HBA

GE、（株）日本化成）

M (本発明の成分（d) )：ビスフエノール Aエポキシ榭脂のモノアタリレート（Uvacurel 561、（株)ダイセルサイテック）

N (エポキシ榭脂の硬化剤）：ジシアンジアミド（DICY— 7、（株）ジャパンエポキシレジン）

0 (エポキシ榭脂の硬化剤）：アジピン酸ジヒドラジド (ADH、（株）日本ヒドラジン工業 )

P (光硬化剤）：ビス（2, 4, 6 トリメチルベンジル） -フエ-ルホスフィンオキサイド (ィルガキュア 819、（株）チバスペシャルティケミカルズ）

Q (光硬化剤）： 2—ヒドロキシ— 2—メチル— 1—フエ-ルプロパン— 1—オン（ダロキユア 1173、（株）チバスペシャルティケミカルズ）

結果

実施例 1〜9の配合組成物の配合 (成分 (a) 100重量部、又は成分 (a)と成分 (a) 以外の (メタ)アクリル酸エステル化合物の合計量 100重量部に対する各成分の重量部を示す）と結果を表 1に示す。いずれの実施例においても、本発明のシーリング剤組成物は、加熱後に破泡せず、ヘミング部に強力に密着し、防鲭性も良好であった。

表 1. 実施例 1 ~9

室都^^r室室¾τ ¾^¾ίϋ^ it:t itπ¾00771821818θn〜〜〜,,

s007 [0078] 表 2. ttfx lJ 1 ~ 8

[0079] 比較例 9〜 13の結果を表 3に示す。比較例 9と 10は成分 (a)を含まない代わりに、その分を成分 (d)に置き換えている。比較例 11と 12は、成分 (c)を含まない代わりに、その分を成分 (d)に置き換えて、る。比較例 13は、成分 (a)と (c)を含まな、代わりに、その分を成分 (d)に置き換えている。

[⁰⁰⁸⁰] 表 3. J;瞧 9 ~ 1 3

[0081] 表 2 (比較例 1〜8)に示すように、実施例 1〜8の配合力成分 (d)を排除した配合組成物を用いて、実施例 1〜8と同様に評価した結果は、いずれも良好な密着性を示したが、加熱後に発泡を生じてしまい、見栄えが悪く防鲭性が不良であった。また、表 3の比較例 9〜 13に示すように、成分 (a)及び Zまたは成分 (c)を成分 (d) で置き換えた配合で同様に評価した結果では、架橋構造を形成するため破泡は発生しな力つたが、密着性が悪ぐ塩水噴霧試験で鲭びの発生が認められた。

産業上の利用可能性

[0082] 本発明の油面鋼板用シーリング剤組成物は、外板と内板とからなり、外板の周囲のエッジを内板側に折り曲げて作られるヘミング部を有する車のドアやトランクなどの脱脂 (オイル洗浄)工程前および電着塗装工程前のシーリング剤として使用できる。

Claims

請求の範囲

[1] 成分 (a)：少なくとも一つの芳香族性置換基と一つの (メタ)アタリロイル基を有し、分子量が 200〜1000である（メタ）アクリル酸エステル化合物、成分 (b)：スチレン系ェラストマー、成分 (c)：エポキシ榭脂、及び成分 (d)：少なくとも一つの (メタ)アタリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物を含む組成物力なることを特徴とする油面鋼板用シーリング剤組成物。

[2] 成分 (a) 100重量部、又は成分 (a)と成分 (a)以外の (メタ)アクリル酸エステル化合物の合計量 100重量部に対して、

成分（b)：スチレン系エラストマ一 10〜200重量部、

成分 (c)：エポキシ榭脂 1〜200重量部、および成分 (d)：少なくとも一つの (メタ)アタリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物 0. 01〜10重量部

を含む、請求項 1に記載の油面鋼板用シーリング剤組成物。

[3] 成分 (a)の (メタ）アクリル酸エステルイ匕合物力式 (I)：

CH CXCOO (CH CH (Y) O) PhR (I)

2 2 n

3

m 2m+ l

る化合物である、請求項 1または 2に記載の油面鋼板用シーリング剤組成物。

[4] 成分 (a)の (メタ）アクリル酸エステルイ匕合物力フエノキシジエチレングリコール (メタ )アタリレートおよび Zまたはフエノキシポリエチレングリコール (メタ）アタリレートである、請求項 1〜3のいずれか 1項に記載の油面鋼板用シーリング剤組成物。

[5] 成分（b)のスチレン系エラストマ一が、スチレンとブタジエンの共重合体類、スチレンとイソプレンの共重合体類及びこれらの水素添ィ匕物からなる群の中力選択される一つ以上である、請求項 1〜4のいずれか 1項に記載の油面鋼板用シーリング剤組成物。

[6] 成分 (c)のエポキシ榭脂が、ビスフエノール Αから誘導されるグリシジルエーテルィ匕物、ビスフエノール Bから誘導されるグリシジルエーテル化物およびビスフエノール F 力誘導されるグリシジルエーテルィ匕物力もなる群の中力選択される一つ以上である、請求項 1〜5のいずれか 1項に記載の油面鋼板用シーリング剤組成物。

[7] 成分 (d)の少なくとも一つの (メタ）アタリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物が、ビスフエノール A、ビスフエノール Bまたはビスフエノール F 力誘導されるグリシジルエーテルィ匕物と (メタ)アクリル酸またはィタコン酸との付カロ物からなる群の中力も選択される一つ以上である、請求項 1〜6のいずれか 1項に記載の油面鋼板用シーリング剤組成物。

[8] 請求項 1〜7の！、ずれか 1項で記載の油面鋼板用シーリング剤組成物を硬化して得られる硬化物。

[9] 請求項 8に記載の硬化物を含む物品。