JPH07292310A - 鋼材被覆用樹脂組成物 - Google Patents
鋼材被覆用樹脂組成物Info
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Abstract
〜10重量%からなる鋼材被覆用樹脂組成物。 (A):190℃におけるメルトフローレートが0.1
〜3.0g/10分であり、密度が0.915〜0.9
30g/cm3 である高圧法低密度ポリエチレン (B):190℃におけるメルトフローレートが0.5
〜10.0g/10分であり、密度が0.895〜0.
920g/cm3 であり、DSCによる吸熱ピークを唯
1本有し、該吸熱ピークの頂点は70〜115℃の温度
範囲にあり、70〜115℃の温度範囲における吸熱量
が全吸熱量の90%以上であるエチレン−α−オレフィ
ン共重合体 【効果】 耐摩耗性、耐薬品性、加工性に優れ、ベタツ
キが少なく、高い硬度の被覆表面が得られ、かつ低温に
おける衝撃強度が著しく改良された鋼材被覆用樹脂組成
物を提供することができる。
Description
に関するものである。更に詳しくは、本発明は、耐摩耗
性、耐薬品性及び加工性に優れ、ベタツキが少なく、高
い硬度の被覆表面が得られ、かつ低温における衝撃強度
が著しく改良された鋼材被覆用樹脂組成物に関するもの
である。
される鋼管は、防食及び外部環境からの保護を目的とし
てポリオレフィン系樹脂を被覆して使用に供されてい
る。この防食保護層に用いられるポリオレフィン系樹脂
としては、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン,エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体が用いられているが、いずれの樹脂も−45
℃以下の低温において耐衝撃性が低下する欠点があっ
た。近年、天燃ガス、原油の採掘地は中東等の高温地帯
に加えてアラスカ、シベリヤ或いはそれ以北の極地に展
開されており−45℃以下更には−60℃以下の極低温
での鋼管の保管、輸送、埋設作業がなされることが多く
なってきた。このような低温下で保護被覆層に衝撃的な
力が加えられ、亀裂が生じた場合には鋼管の腐食がその
部分から進行する可能性があり天燃ガス、原油の安全輸
送上、重大な懸念が生ずる。
レン−酢酸ビニル共重合体を用いる方法(特公昭62ー
9138号公報)や、特定のエチレンーα−オレフィン
共重合体を用いる方法(特公平2ー8605号公報)が
提案されているが、いずれも上記極低温下での衝撃的な
破壊力への抵抗性の目安となるノッチ付き試験片に対す
る衝撃強度には言及しておらず、しかも−45℃以下の
環境での使用は考慮されていなかった。
する課題は耐摩耗性、耐薬品性、加工性に優れ、ベタツ
キが少なく、高い硬度の被覆表面が得られ、かつ低温に
おける衝撃強度が著しく改良された鋼材被覆用樹脂組成
物を提供する点に存する。
記(A)55〜90重量%及び(B)45〜10重量%
からなる鋼材被覆用樹脂組成物に係るものである。 (A):190℃におけるメルトフローレートが0.1
〜3.0g/10分であり、密度が0.915〜0.9
30g/cm3 である高圧法低密度ポリエチレン (B):190℃におけるメルトフローレートが0.5
〜10.0g/10分であり、密度が0.895〜0.
920g/cm3 であり、DSCによる吸熱ピークを唯
1本有し、該吸熱ピークの頂点は70〜115℃の温度
範囲にあり、70〜115℃の温度範囲における吸熱量
が全吸熱量の90%以上であるエチレン−α−オレフィ
ン共重合体
メルトフローレートが0.1〜3.0g/10分であ
り、密度が0.915〜0.930g/cm3 である高
圧法低密度ポリエチレンである。
化物又は酸素などの遊離基発生剤を重合開始剤とし、重
合温度130〜300℃程度、重合圧力500〜300
0kg/cm2 程度の条件下に、エチレンをラジカル重
合させることにより得られるものである。なお、エチレ
ンの単独重合体の他、エチレンと少量(約5重量%以
下)の酢酸ビニル、アクリル酸エステルなどのビニルエ
ステルをコモノマーとして含有していてもよい。
ーレートは、0.1〜3.0g/10分、好ましくは
0.15〜1.0g/10分である。ここで、メルトフ
ローレートは、JIS K6760に準拠して測定され
る。メルトフローレートが過小であると押出時のトルク
が高いため加工性が悪く、一方メルトフローレートが過
大であると低温における衝撃強度が低下する。
30g/cm3 、好ましくは0.918〜0.925g
/cm3 である。ここで、密度はJIS K6760に
準拠して23℃で測定される。密度が過小であると耐摩
耗性及び耐薬品性に劣り、一方密度が過大であると低温
における衝撃強度が大幅に低下する。
メルトフローレートが0.5〜10.0g/10分であ
り、密度が0.895〜0.920g/cm3 であり、
DSCによる吸熱ピークを唯1本有し、該吸熱ピークの
頂点は70〜115℃の温度範囲にあり、70〜115
℃の温度範囲における吸熱量が全吸熱量の90%以上で
あるエチレン−α−オレフィン共重合体である。
又はメタロセン系触媒を用い、重合温度30〜300℃
程度、重合圧力常圧〜3000kg/cm2 程度の条件
下に、溶媒の存在下、気ー固相、液ー固相又は均一液相
下、エチレンとα−オレフィンをイオン重合させて得ら
れるものである。チーグラー系触媒としては、たとえば
三塩化バナジウム、四塩化バナジウムなどのバナジウム
化合物と有機アルミニウムとの複合触媒が用いられる。
また、メタロセン系触媒としては、ジルコニウム、チタ
ン、ハフニウム、バナジウムなどの遷移金属を含み、特
定の構造を有する化合物と有機アルミニウム化合物を組
み合わせた系が用いいられる。
ピレン、ブテンー1、4ーメチルペンテンー1、ヘキセ
ンー1、オクテンー1、デセンー1などをあげることが
できるが、炭素数4〜10のものが好ましい。これらα
−オレフィンは一種のみならず二種以上用いることがで
きる。(B)成分であるエチレン−α−オレフィン共重
合体中におけるα−オレフィンの含有量としては、通常
2〜10モル%である。なお、異なるα−オレフィンを
含有する二種以上のエチレンα−オレフィン共重合体を
混合して用いてもよい。
ーレートは、0.5〜10.0g/10分、好ましくは
2.0〜7.0g/10分である。ここで、メルトフロ
ーレートは、JIS K6760に準拠して測定され
る。メルトフローレートが過小であると押出時のトルク
が高いため加工性が悪く、一方メルトフローレートが過
大であると低温における衝撃強度が低下する。
20g/cm3 、好ましくは0.900〜0.915g
/cm3 である。密度が過小であると耐摩耗性及び耐薬
品性に劣り、更に被覆層の表面にベトツキを生じる。一
方、密度が過大であると低温における衝撃強度が低下す
る。
唯1本有し、該吸熱ピークの頂点は70〜115℃の温
度範囲にあり、70〜115℃の温度範囲における吸熱
量が全吸熱量の90%以上のものである。かかる特徴的
な吸熱ピークを有するものを用いることにより、はじめ
て、本発明の目的である低温衝撃の改良が実現できる。
なお、DSCとは示差走査熱量計(Different
ial Scanning Calorimeter)
を意味する。
55〜90重量%、好ましくは65〜80重量%及び
(B)45〜10重量%、好ましくは35〜20重量%
からなるものである。(A)成分が過少(すなわち、
(B)成分が過多)であると被覆加工時のトルクが大き
くなり、かつ樹脂の溶融張力が低下するため、加工性が
悪くなる。一方、(A)成分が過多(すなわち、(B)
成分が過少)であると低温衝撃性、とりわけ実際の鋼管
の輸送、保管、埋設作業時に加えられる低温下での鋭利
な岩石や鋼管同士の衝突時に発生する亀裂とその伝搬を
想定したノッチ付き試験片での耐衝撃性の改良を得るこ
とができない。
(B)成分を均一に溶融混練して得られる。なお、通常
使用される他の公知の配合剤、たとえば酸化防止剤、中
和剤、紫外線吸収剤、内部潤滑剤、顔料、難燃剤、無機
又は有機の充填剤などを本発明の目的を損なわない範囲
で配合してもよい。
に使用される。ここで、鋼材とは、鋼管及び鋼板などを
指す。
分、密度0.923g/cm3 のラジカル重合法により
製造された高圧法低密度ポリエチレン(住友化学工業株
式会社製 商品名 スミカセンG109)85重量%及
び190℃におけるメルトフローレート5.0g/10
分、密度0.905g/cm3 のイオン重合法により製
造されたエチレンーブテンー1共重合体(住友化学工業
株式会社製 商品名 エスプレンSPO N0355)
15重量%を、30mmφ単軸押出機にて混練造粒し
た。得られた造粒樹脂組成物について、下記の方法によ
り諸物性を測定した。なお、エスプレンSPO N03
55は、DSCによる吸熱ピークを唯1本有し、該吸熱
ピークの頂点は95℃にあり、該吸熱ピークの70〜1
15℃の温度範囲における吸熱量が全吸熱量の98%で
あった。ここで、DSC吸熱ピーク及び吸熱量の測定
は、JIS K7121の3−(2)項に準拠し、パー
キンエルマー7型DSC装置を使用し、さらにJIS
K7122に基ずき実施した。測定結果を表1に示し
た。
よる) 縦9.53mm×横63.5mmの長方形の横中央部の
上辺に45度のV字型の切り欠き部(V字型の最下点は
長方形下辺より5.0mmに位置する。)を有するノッ
チ付き試験片を用い、ASTM D−1822に準拠
し、東洋精機社製振り子式引張衝撃試験器を用いて、−
60℃で測定を行った。なお、試験片は1mm厚さのプ
レスシートより打ち抜いて作成した。
り、160℃、60回転、30分後のトルクを測定し
た。試料の充填量は40gであり、酸化防止剤としてス
ミライザーWXR(住友化学工業株式会社製)を0.2
重量%添加した。
℃の溶融張力を測定した。
硬度を測定した。
加熱したものについて、表面のベトツキを触感で評価
し、〇(ベタツキなし)及び×(ベタツキあり)で結果
を示した。
た。測定結果を表1〜2に示した。
件を充足する実施例1及び実施例2は、すべての評価結
果において満足すべき結果を示している。一方、(B)
成分が過少((A)成分が過多)な比較例1、DSCに
よる吸熱ピークを二本有し、かつ70〜115℃の温度
範囲における吸熱量の全吸熱量に対する割合が過少な比
較例2、(B)成分としてエチレン−酢酸ビニル樹脂を
用いた比較例3、及び(A)成分のメルトフローレート
が過大な比較例4は、いずれも低温衝撃強度に劣る。ま
た、(B)成分の密度が過小な比較例5は表面にベタツ
キを生じた。
社製 商品名 スミカセンG109) A2:高圧法低密度ポリエチレン(住友化学工業株式会
社製 商品名 スミカセンF411−0) *2 MFR:190℃におけるメルトフローレート
式会社製 商品名 エスプレンSPO N0355、イ
オン重合法により製造) B2:エチレンーブテン−1共重合体(シクロペンタジ
エニル基を有するジルコニウム化合物とメチルアルミノ
キサンとからなる触媒を用いてスラリー重合法により製
造) B3:エチレン−ヘキセン−1共重合体(住友化学工業
株式会社製 商品名スミカセンアルファFZ201−
0、イオン重合法により製造) B4:エチレンー酢酸ビニル共重合体(住友化学工業株
式会社製 商品名 エバーテートK2010、酢酸ビニ
ル含有量25重量%、ラジカル重合法により製造) B5:エチレンーブテン−1共重合体(住友化学工業株
式会社製 商品名 エスプレンSPO N0352、イ
オン重合法により製造) B6:エチレンーブテン−1共重合体(住友化学工業株
式会社製 商品名 エスプレンSPO N0416、イ
オン重合法により製造)
の全吸熱量に対する割合
摩耗性、耐薬品性、加工性に優れ、ベタツキが少なく、
高い硬度の被覆表面が得られ、かつ低温における衝撃強
度が著しく改良された鋼材被覆用樹脂組成物を提供する
ことができた。
Claims (1)
- 【請求項1】 下記(A)55〜90重量%及び(B)
45〜10重量%からなる鋼材被覆用樹脂組成物。 (A):190℃におけるメルトフローレートが0.1
〜3.0g/10分であり、密度が0.915〜0.9
30g/cm3 である高圧法低密度ポリエチレン (B):190℃におけるメルトフローレートが0.5
〜10.0g/10分であり、密度が0.895〜0.
920g/cm3 であり、DSCによる吸熱ピークを唯
1本有し、該吸熱ピークの頂点は70〜115℃の温度
範囲にあり、70〜115℃の温度範囲における吸熱量
が全吸熱量の90%以上であるエチレン−α−オレフィ
ン共重合体
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