JPH09124865A - 耐油性クロロスルホン化エチレンアルファ−オレフィンコポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 硬化により得られてエラストマーが高温およ
び低温における優れた温度特性、顕著な耐油性および動
特性を示す硬化により得られてエラストマーの提供。 【解決手段】 この発明は、２３〜３５重量パーセント
の塩素含有量および０．５〜６．０重量パーセントの硫
黄含有量を有するエチレンおよびＣ₃ 〜Ｃ₂₀アルファ−
オレフィンのクロロスルホン化コポリマーを含む組成物
であり、このエチレンおよびＣ₃ 〜Ｃ₂₀アルファ−オレ
フィンのコポリマーが、クロロスルホン化前において、
０．９００ｇ／ｃｃ以上の密度を有する実質的に線状の
コポリマーであり、メルトフローレイショウＩ₁₀／Ｉ₂
≧５．６３、式Ｍｗ／Ｍｎ≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂ ）−４．６３
により定義される分子量分布、および約４×１０^-6ｄｙ
ｎｅ／ｃｍ² より大きいグロスメルトフラクチャーの開
始時における臨海剪断応力を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、クロロスルホン
化エチレンアルファ−オレフィンコポリマーエラストマ
ーに関する。

【０００２】なお、本明細書の記述は本件出願の優先権
の基礎たる米国特許出願第００３，８６０号（１９９５
年９月１８日出願）の明細書の記載に基づくものであっ
て、当該米国特許出願の番号を参照することによって当
該米国特許出願の明細書の記載内容が本明細書の一部分
を構成するものとする。

【０００３】

【従来の技術】クロロスルホン化エチレンアルファ−オ
レフィンコポリマーエラストマー（クロロスルホン化線
状低密度ポリエチレン）は、顕著な耐薬品および野外で
の耐候性を示すエラストマー組成物である。このような
組成物は、米国特許第２，８７９，２６１号、第３，２
０６，４４４号および第４，７８６，６６５号に開示さ
れているが、チグラー・ナッタ触媒の存在下に得られた
エチレンアルファ−オレフィンベース樹脂のクロロスル
ホン化により製造される。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】クロロスルホン化コポ
リマーの物性は、クロロスルホン化ポリエチレンの物性
と比較され、ある点においてはクロロスルホン化ポリエ
チレンホモポリマーの物性を越えている。クロロスルホ
ン化コポリマーは各種の広い用途、とくに低温特性が必
要とされる用途においては有用であるが、ある欠陥を克
服するためにこれれら組成物の物性をさらに改良するこ
とが望まれている。例えば、２０〜３５重量％の範囲で
塩素を有するクロロスルホン化線状低密度ポリエチレン
の耐油性は、多くの自動車用用途において不適当であ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】この発明は、エチレンー
ベース樹脂のアルファ−オレフィンのクロロスルホン化
により製造される耐油性エラストマー性クロロスルホン
化エチレンアルファ−オレフィンポリマーに関するもの
である。

【０００６】特に、この発明は、２３〜３５重量パーセ
ントの塩素含有量および０．５〜６．０重量パーセント
の硫黄含有量を有するエチレンおよびＣ₃ 〜Ｃ₂₀アルフ
ァ−オレフィンのクロロスルホン化コポリマーを含む組
成物であり、このエチレンおよびＣ₃ 〜Ｃ₂₀アルファ−
オレフィンのコポリマーが、クロロスルホン化前におい
て、０．９００ｇ／ｃｃ以上の密度を有する実質的に線
状のコポリマーであり、このコポリマーについて、メル
トフロー比がＩ₁₀／Ｉ₂ ≧５．６３であり、分子量分布
Ｍｗ／Ｍｎが次の式により定義されるのもであり、 Ｍｗ／Ｍｎ≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂ ）−４．６３ およびグロスメルトフラクチャーの開始時における臨海
剪断応力が約４×１０^-6ｄｙｎｅ／ｃｍ² より大きい、
ことを特徴とする前記組成物に関するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】この発明のクロロスルホン化エチ
レンアルファ−オレフィンポリマーは、エチレン単位と
Ｃ₃ 〜Ｃ₂₀アルファ−オレフィンとの共重合単位からな
るベース樹脂のクロロスルホン化により製造される。ベ
ース樹脂は均一な分岐分布および狭い分子量分布を有す
るコポリマーである。このようなポリマーは、例えば、
米国特許第５，２７２，２３６号に開示されており、こ
の米国特許の開示事項は本明細書の一部をなすものとす
る。この樹脂は、実質的に線状であり、さらに主鎖の炭
素原子１０００当たり３までの長鎖の分岐で置換された
ポリマー主鎖を持つことによって特徴づけられている。
好ましい樹脂は、主鎖の炭素原子１０００当たり約０．
０１から１の長鎖の分岐で置換されている。“線状オレ
フィンポリマー”という用語は、オレフィンポリマーが
長鎖の分岐を持たないことを意味する。すなわち、線状
オレフィンポリマーは、例えば伝統的な線状低密度ポリ
エチレンポリマーあるいは線状高密度ポリエチレンポリ
マーのように、長鎖の分岐を持たないものである。この
線状低密度ポリエチレンポリマーあるいは線状高密度ポ
リエチレンポリマーはチグラー・重合プロセスを用いて
製造される（例えば、米国特許第４，０７６，６９８号
あるいは米国特許第３，６４５，９９２号に開示されて
おり、この米国特許の開示事項は本明細書の一部をなす
ものとする）。“線状オレフィンポリマー”という用語
は、高圧分岐ポリエチレン、エチレン／ビニルアセテー
トコポリマー、あるいはエチレン／ビニルアルコールコ
ポリマーには適用されない。これらは、多くの長鎖の分
岐を有するものとして当業者には良く知られている。

【０００８】ここで用いられている長鎖の分岐という語
句は、少なくとも約６個の炭素原子の炭化水素鎖として
定義される。エチレンアルファ−オレフィンポリマー中
における長鎖の分岐の程度は、ランダール(Randall) の
方法(Rev. Macromol. Chem.Phys., C29(2&3), P. 285-2
97)に従って、13C 核磁気共鳴分光分析法を用いて決定
することができる。ベース樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
は、約５より少なく、好ましくは３．５であり、さらに
好ましくは１．５〜２．５である。実質的線状ポリマー
のユニークな特性は、Ｉ₁₀／Ｉ₂ 値が本来ポリディスパ
リティインデックス(polydisperity index) （すなわち
Ｍｗ／Ｍｎ）から独立しているところでは、ほとんど予
期されていない流れ特性についてである。これは、ポリ
ディスパリティインデックスが増加すればＩ₁₀／Ｉ₂ 値
も増加するようなレオロジカル特性を有する通常のポリ
エチレン樹脂と対照される。ベース樹脂のさらなる特性
は、それらが５．６３より大きいかそれに等しいメルト
フロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂ （一般的には７〜２０）を示すこと
である。ここではＩ₂ はASTM D-1238 により決定される
メルトインデックスであり、Ｉ₁₀はASTM D-1238 (190/1
0)により決定されるメルトインデックスである。Ｍｗ／
ＭｎとＩ₁₀／Ｉ₂ との間の関係は、Ｍｗ／Ｍｎ≦（Ｉ₁₀
／Ｉ₂ ）−４．６３の式によって定義される。さらに、
このポリマーは、約４×１０^-6ｄｙｎｅ／ｃｍ² より大
きいグロスメルトフラクチャーの開始時において臨海剪
断応力を示す。このグロスメルトフラクチャーは、温度
１９０℃、窒素圧２５００ｓｉｇで径が０．０２９６イ
ンチ、Ｌ／Ｄが２０：１のダイを用いて、ガス押出式流
動計により決定される。

【０００９】見かけの剪断応力対見かけの剪断速度のプ
ロットは、メルトフラクチャー現象を特定するのに用い
られる。ガス押出式流動計は、M. Shida, R. N. Shroff
およびL.V. Cancio の“ポリマーエンジニアリングサイ
エンス(Polymer EngineeringScience) ”、Vol. 17, n
o. 11, p.770(1977)およびJohn Dealy の“溶融プラス
チックに対するレオメーター(Rheometers for Molten P
lastics)”Van Nostrand Reinhold Co. (1982)発行、p.
97に開示されている。ポリマーは一般に、０．８５から
０．９５ｇ／ｃｃの密度、０．０１ｇ／１０分から１０
００ｇ／１０分のメルトインデックスを有している。ベ
ース樹脂ポリマーは、３，０００から２００，０００の
重量平均分子量をもつ低または高分子量組成物である。

【００１０】エチレンと共重合されてポリマー主鎖を形
成する適切なＣ₃ 〜Ｃ₂₀アルファ−オレフィンコモノマ
ーは、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ヘ
キセン、４−メチルー１−ペンテンおよび１−オクテン
を含む。ベース樹脂はジポリマー、ターポリマー、ある
いは高秩序(higher order)ポリマーであり得るが、ジポ
リマーが好ましい。

【００１１】このようなポリマーは、市販されており、
例えば、ダウケミカル社から入手可能なアフィニティ(A
ffinity)ポリオレフィンプラストマー（登録商標）が含
まれる。ポリオレフィンは、２０〜２５０℃の温度、お
よび大気圧から１００ＭＰａ圧力で、固定床触媒(const
rained geometry catalysts)を用いて、連続あるいはバ
ッチで製造される。好ましくは触媒は均一な方法で用い
られる。重合は、溶液、懸濁、スラリー、あるいはガス
相プロセスである。例えば、ベース樹脂は、エチレンと
Ｃ₃ 〜Ｃ₂₀アルファ−オレフィンとを、連続重合条件下
にあるメタロセン(metallocene) 固定床触媒組成物と連
続的に接触させることにより製造される。このような触
媒組成物は、米国特許第５，２７２，２３６号に開示さ
れており、一般的には触媒と助触媒から構成されてい
る。触媒は金属配位錯体であり、この金属配位錯体は、
周期律表の３〜１０グループまたはランタニド系列の金
属および拘束誘起部分(constrain inducing moiety) で
置換された非局在化(delocalized) π結合部分で構成さ
れている。錯体は、金属原子について拘束された配置を
有している。すなわち、非局在化された置換π結合部分
の面心と少なくとも一つの残りの置換基の中心との間の
金属原子における角度が、そのような拘束ー誘起置換基
を持たない同様のπ結合部分を含む同様の錯体における
角度より小さい。少なくとも１つの非局在化された置換
π結合部分を有するこのタイプの錯体においては、錯体
の各金属原子当たりの環状の、非局在化された、置換π
結合部分はただ１つである。好ましい触媒錯体は、次の
式に対応するものである。

【００１２】

【化１】

【００１３】ここで、Ｍは、周期律表の３〜１０グルー
プまたはランタニド系列の金属であり、Ｃｐ・は、η⁵
ボンディングモードにおいてＭに結合されたシクロペン
タジエニル基または置換シクロペンタジエニル基であ
る。

【００１４】Ｚは、ホウソまたは周期律表の１４グルー
プのメンバーを含む部分であり、所望により硫黄または
酸素であり、該部分は２０までの非水素原子を有し、任
意にＣｐ・およびＺともに縮合環系を形成する。

【００１５】各X は、３０までの非水素原子を有する独
立にアニオン配位子グループあるいは中性ルイス塩基配
位子グループである。

【００１６】ｎは、０、１、２、３、あるいは４であ
り、Ｍの原子価は２以下である。

【００１７】Ｙは、ＺあるいはＭに結合されたアニオン
あるいは非アニオン配位子グループであり、窒素、燐、
酸素あるいは硫黄を含み、２０までの非水素原子を有し
ている。所望によりＹおよびＺはともに縮合環系を形成
する。

【００１８】適切な触媒は、不活性の、溶解性の、配位
しない、イオン形成する化合物としての高分子のあるい
は低重合のアルモキサン(alumoxanes)、特にメチルアル
モキサンである。

【００１９】本発明のクロロスルホン化組成物は、上記
したエチレンアルファ−オレフィンコポリマーのクロロ
スルホン化によって調製される。クロロスルホン化した
コポリマー生成物は、２３〜３５重量％の塩素、好まし
くは２７〜３２重量％の塩素と、０．５〜６．０重量％
の硫黄、好ましくは１〜３重量％の硫黄、最も好ましく
は１〜２重量％の硫黄とを含有する。

【００２０】クロロスルホン化は、ハロゲン化溶媒中で
最も効果的に行うことが可能であり、好ましくは塩素化
に対して不活性な、あるいは実質的に不活性な溶媒中で
行われる。しかし、例えば米国特許第５，２４２，９８
７号に記載されているようなスラリー法などの他のプロ
セスを採用してもよい。好適な溶媒の例としては、四塩
化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、トリクロロフル
オロメタン、ジブロモフルオロメタン、ジフルオロトリ
クロロエタン、テトラフルオロトリクロロプロパン、ペ
ンタフルオロジクロロプロパン、モノクロロベンゼン、
ジクロロベンゼン、フルオロベンゼンおよび、モノクロ
ロモノフルオロベンゼンが挙げられる。クロロスルホン
化は、クロロスルホン化剤（通常は塩素化剤と組み合わ
せて）を、上記コポリマーを選択された特定のハロゲン
化溶媒に溶解した溶液を含有する反応槽中に、約５０〜
１５０℃、好ましくは８０〜１１０℃の温度で通過させ
ることにより達成されてもよい。好ましくは、その反応
混合物は、０．１０〜０．３５ＭＰａの圧力に保持され
る。クロロスルホン化剤としては、例えば、塩化スルフ
リル、二酸化硫黄と塩素との混合物、または塩化スルフ
リルと塩素と二酸化硫黄との混合物が挙げられる。十分
なクロロスルホン化剤が導入されると、２３〜３５重量
％のレベルのコポリマーベース樹脂の塩素化が起こっ
て、０．１〜６．０重量％のレベルの化学的に結合した
硫黄を導入する。

【００２１】塩素化反応は、有機過酸化物、有機ヒドロ
ペルオキシド、または脂肪族アゾ化合物などの遊離基開
始剤により促進される。典型的な開始剤としては、２，
２′−アゾビス（２−メチルプロパンニトリル）、ベン
ゾイルペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペ
ルオキシド、およびα，α′−アゾビス（α，γ−ジメ
チルバレロニトリル）が挙げられる。通常、開始剤は、
存在するポリマーの０．１〜３重量％の量で存在する。

【００２２】クロロスルホン化反応は、バッチ式操作ま
たは連続式操作で行ってもよい。

【００２３】クロロスルホン化の後で、クロロスルホン
化されたコポリマー生成物は、当業界で公知のあらゆる
慣用の手段、好ましくはドラム乾燥機または押出単離に
より、凝集性フィルムとして、あるいはストランド、ペ
レットまたはチップの形で溶液から単離される。ドラム
乾燥機が用いられる場合、反応混合物は、一対の加熱し
たドラム乾燥機のニップに導入される。溶媒蒸発物とし
て得られるポリマーフィルムは、ドクターナイフ等の適
当な手段により除去され、集められ、運搬しやすいロー
プにされる。押出単離の場合には、例えば脱蔵押出機(d
evolatilization extruder) 等のベント付きスクリュー
押出機の供給部に導入される。反応混合物は、所望によ
り、押出機に導入する前に、周知の方法［例えば、薄膜
蒸発(thin film evaporation) または真空脱蔵(vacuum
devolatilization) ］にいずれかによって反応混合物を
濃縮してもよい。ポリマー溶液または溶融物は、一軸ス
クリューまたは二軸スクリュー（特に、非かみ合い型ま
たは逆回転型のもの）の動作によって供給部から出口へ
と運ばれる。溶媒を蒸発するのに用いられる熱は、バレ
ル壁を通って移送することにより導入される。さらに、
熱は、フィルムとスクリューとの相互作用により発生す
る。一般に、ベント部は、真空室に連結されて、蒸発の
効率を増加させる。

【００２４】ドラム乾燥機または押出機による単離を行
う前に、酸脱除剤（例えば、エポキシ含有化合物）をポ
リマー溶液に添加して、単離処理の際にクロロスルホン
化樹脂をさらに安定化してもよい。好適なエポキシ化合
物の例としては、ジグリシジルエーテルとビスフェノー
ルＡとの縮合生成物、エピクロロヒドリンとジフェノー
ル、グリコール、またはグリセリンとの縮合生成物、エ
ポキシド化したモノ不飽和化アルカン、およびエポキシ
ド化大豆油が挙げられる。

【００２５】クロロスルホン化したエチレンアルファ−
オレフィンポリマーは、クロロスルホン化オレフィンポ
リマーに通常採用される処方を用いて配合および硬化さ
れてもよい。配合は、通常、バンバリー・ミキサー中ま
たはラバー・ミル上で達成される。慣用の硬化剤として
は、多塩基性金属酸化物［特に、リサージ（ＰｂＯ₂、
酸化マグネシウム］、弱酸の多塩基性金属塩（三塩基性
マレイン酸鉛等）、ペルオキシド、ジアミン、およびチ
ウラム化合物を遊離の硫黄と組み合わせたものが挙げら
れる。クロロスルホン化ポリオレフィンエラストマーに
添加される種類の充填剤、顔料、安定化剤、促進剤、お
よび加工助剤は、通常はエラストマー１００部当たり約
２０〜１００部の量でポリマーに混合することが可能で
ある。代表的な充填剤としては、カーボンブラック、炭
酸カルシウム、焼成粘土、水和化シリカおよびアルミナ
が挙げられる。二酸化チタン等の顔料およびニッケルジ
ブチルジチオカルバメート等の安定化剤をポリマーに添
加してもよい。炭化水素油およびステアリン酸等の加工
助剤を添加して、加工性を改善することが可能である。

【００２６】硬化時において、本発明の組成物は、同様
の塩素濃度を有する従来技術のクロロスルホン化線状低
密度ポリエチレンと比較した場合、低温柔軟性における
著しい改善および改善された耐油性と共に典型的なエラ
ストマー的特性を示す。従来技術の組成物は、慣用のチ
グラー・ナッタ) 触媒の存在下で重合された線状エチレ
ンアルファ−オレフィンポリマーをクロロスルホン化す
ることにより調製される。そのような反応から誘導され
る線状エチレンアルファ−オレフィンポリマーは、ラン
ダムに分布するペンダント側鎖を含有し、その結果、ポ
リマー主鎖に沿った不均一な側鎖分布を生ずる。そのよ
うなポリマーの主鎖への塩素の導入は、本発明で用いら
れるベース樹脂における塩素の導入と比較して、不均一
である。高レベルの均一に分散した側鎖を有するエチレ
ンアルファオレフィンコポリマーを２３〜３５重量％の
塩素レベルにまでクロロスルホン化することにより、改
善された低温特性および耐油性と共に伝統的なクロロス
ルホン化ポリオレフィンの耐薬品性および耐熱性を有す
る組成物を製造することが可能であることがわかってい
る。

【００２７】本発明の耐油性組成物は、ホース、電気被
覆物、ベルト、および成形品の成分として有用である。
それらは特に自動車用ベルトとしての使用に好適であ
る。その理由は、それらが、顕著な動的性能と共に、優
れた高温特性と低温特性との両方を示すからである。

【００２８】本発明は、以下の具体例によってさらに説
明されるが、それらの具体例において全ての「部」は特
に指示しないかぎり重量部である。

【００２９】

【実施例】以下の手順を用いて、実施例に記載された組
成を評価した。

【００３０】 応力ー歪特性 ＡＳＴＭ Ｄ４１２ 破断点引張り強さ, Ｔ_B 伸び１００％でのモジュラス, Ｍ₁₀₀ 破断点伸び, Ｅ_B 硬さ, ショア Ａ ＡＳＴＭ Ｄ２２４０ ９０３オイル中の体積膨潤度 ＡＳＴＭ Ｄ４７１ 脆化点 ＠−６５℃ ＡＳＴＭ Ｄ７４６ ゲーマンＴ₂ ＡＳＴＭ Ｄ１０５３ 温度, Ret,７０ ＡＳＴＭ Ｄ１３８９ 動的剛性およびタンデルタ(Tan Delta) を、ＭＴＳ８３
０エラストマー試験機システム試験装置を用いて、振幅
±２．５％の歪み５％、周波数１０ヘルツかつ１００℃
での圧縮モードにおいて、直径１／４インチ（０．６４
ｃｍ）、高さ１／２インチ（１．２７ｃｍ）の成形円筒
ペレットで測定した。

【００３１】実施例１ ４ポンド（１．８２ｋｇ）のＡｆｆｉｎｉｔｙポリオレ
フィンプラストマー、１８４５（登録商標）（このＡｆ
ｆｉｎｉｔｙポリオレフィンプラストマーは、約９．５
％のオクテン含量を有し、メルトインデックスが３．５
ｇ／分であり、固定床メタロセン触媒の存在下で製造さ
れたエチレン／オクテン共重合体のことであり、この触
媒はダウケミカル社から入手可能である。）を、撹拌機
および環流冷却器をもつ１０ガロン（３７．８リット
ル）の反応器中で、１０６℃、４０ｐｓｉｇ（０．２７
ＭＰａ）の圧力で、５０ポンド（２２．７ｋｇ）のクロ
ロホルムに溶解した。１％のアゾ触媒（α, α′−アゾ
ビスイソブチロニトリル）溶液のクロロホルムへの添加
を開始し、そして反応の間中、２０ｃｃ／分の割合で連
続的に添加した。次いで、塩素ガス流を１ポンド／時間
（０．４５６ｋｇ／時間）の割合で１０分間導入した。
ちょうどその時点で、塩素と塩化スルフリルの混合物
を、塩素が１ポンド／時間（０．４５６ｋｇ／時間）で
塩化スルフリルが５０ｃｃ／分の割合で、添加された合
計が塩素で１．９８ポンド（０．９ｋｇ）、塩化スルフ
リルで８２７ｃｃになるまで添加した。塩化スルフリル
の添加中に、蒸発および外部冷却によって、反応温度を
１０６℃から８９℃に下げた。次いで、反応器の中味を
１０３℃の温度にして、残留酸性ガスを除去するために
圧力を徐々に０ｐｓｉｇまで下げた。反応混合物のアリ
コートを取り出して、溶媒を蒸発させた。得られた生成
物ポリマーは２９．２％の塩素含量および１．０１％の
硫黄含量を有することがわかった。主反応混合物を、エ
ポキシ当量１８０を有するクロロホルム溶媒中のエポキ
シ安定剤である、Ｅｐｏｎ８２８（登録商標）の１％溶
液で安定にした。１５０ｐｓｉｇ（１．０４ＭＰａ）の
蒸気圧で、逆転蒸気加熱ドラムで乾燥させることによっ
て、生成物を反応溶媒から単離した。ＭＬ１＋４＠１０
０℃でのムーニー粘度は５７．９であった。

【００３２】このように製造されたクロロスルホン化ポ
リマーの試料は、バンバリーミキサー中で１．５分間、
表１に示す成分で配合されてから、１１０℃の温度で滴
下された。得られた配合組成物をゴム用ロール機で圧延
してシートにした。その配合生地を、１６０℃で２５分
間圧縮成形して、１５．２ｃｍ×１５．２ｃｍ×０．１
９ｃｍのスラブに成形した。試験片を型抜きして、物理
的性質の試験を行った。結果を表１に示す。

【００３３】実施例２ ２番目の４ポンド（１．８２ｋｇ）の試料であるＡｆｆ
ｉｎｉｔｙポリオレフィンプラストマー、ＰＬ１８４５
（登録商標）（ダウケミカル社から入手可能）を、８５
７ｃｃ（３．１ポンド）の塩化スルフリルおよび合計で
１．５２ポンド（０．６９ｋｇ）の塩素ガスを利用した
以外は、実施例１で述べたのと実質的に同様にしてクロ
ロスルホン化した。ポリマー溶液のアリコートをクロロ
スルホン化の後で単離に先だって取り出した。アリコー
トから得られたポリマーは、２７．２重量％の塩素含量
と１．１重量％の硫黄含量を有していた。実施例１で述
べたダブルドラム乾燥機で単離した後、ＭＬ１＋４＠１
００℃でのポリマーのムーニー粘度は４７．３であるこ
とを確認した。クロルスルホン化ポリマー生成物は表１
に示す成分で配合された。それを実施例１で述べたよう
に硬化して、試験片を型抜きし、表１に示すような試験
を行った。

【００３４】比較例Ａ Ｄｏｗｌｅｘ２０３５樹脂（登録商標）（約８重量％の
オクテン含量、メルトインデックスが５．９ｇ／１０分
であり、チーグラー・ナッタ触媒の存在下で製造され、
ダウケミカル社から入手可能な、エチレン／オクテン樹
脂）の８０部と、Ｓｃｌａｉｒ １１Ｌ１樹脂（登録商
標）（約８％のオクテン含量、０．７０ｇ／１０分のメ
ルトインデックスを有し、チーグラー・ナッタ触媒の存
在下で製造され、ノボコ社(Novocor Corporation) から
入手可能な、エチレン／オクテン樹脂）の２０部とのブ
レンドを、塩素含量が３０．３重量％であり、硫黄含量
が１．０２重量％となるまで、上記実施例１で述べたよ
うに一般的にクロロスルホン化した。単離した生成物の
ムーニー粘度は、ＭＬ１＋４＠１００℃で５８であっ
た。クロロスルホン化ポリマー生成物は表１に示す成分
で配合された。それを実施例１で述べたように硬化し
て、試験片を型抜きし、表１に示すように試験を行っ
た。

【００３５】比較例Ｂ Ｄｏｗｌｅｘ２０３５樹脂（登録商標）とＳｃｌａｉｒ
１１Ｌ１樹脂（登録商標）との８０／２０のポリマー
ブレンドを、塩素含量が２７．５重量％で硫黄含量が
１．０重量％となるまで、実施例１で述べたように一般
的にクロロスルホン化した。得られた生成物は、ＭＬ１
＋４＠１００℃でのムーニー粘度が４４であった。クロ
ロスルホン化ポリマー生成物は表１に示す成分で配合さ
れた。それを実施例１で述べたように硬化して、試験片
を型抜きし、表１に示すように試験を行った。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】本発明は、２３〜３５重量パーセントの
塩素含有量および０．５〜６．０重量パーセントの硫黄
含有量を有するエチレンおよびＣ₃ 〜Ｃ₂₀アルファ−オ
レフィンのクロロスルホン化コポリマーを含む特有の性
質を有する組成物を採用することにより、高温および低
温における優れた温度特性、顕著な耐油性および動特性
を示す各種の広い用途用いることのできるエラストマー
が得られる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２３〜３５重量パーセントの塩素含有量
   および０．５〜６．０重量パーセントの硫黄含有量を有
   するエチレンおよびＣ₃ 〜Ｃ₂₀アルファ−オレフィンの
   クロロスルホン化コポリマーを含む組成物であって、前
   記エチレンおよびＣ₃ 〜Ｃ₂₀アルファ−オレフィンのコ
   ポリマーが、クロロスルホン化前において、０．９００
   ｇ／ｃｃ以上の密度を有する実質的に線状のコポリマー
   であり、このコポリマーについて、メルトフロー比がＩ
   ₁₀／Ｉ₂ ≧５．６３であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが次
   の式により定義されるのもであり、 Ｍｗ／Ｍｎ≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂ ）−４．６３ およびグロスメルトフラクチャーの開始時における臨海
   剪断応力が約４×１０^-6ｄｙｎｅ／ｃｍ² より大きい、
   ことを特徴とする組成物。
2. 【請求項２】 エチレンおよびＣ₃ 〜Ｃ₂₀アルファ−オ
   レフィンのクロロスルホン化コポリマーの塩素含有量が
   ２７〜３２重量パーセントであることを特徴とする請求
   項１に記載の組成物。
3. 【請求項３】 エチレンおよびＣ₃ 〜Ｃ₂₀アルファ−オ
   レフィンのクロロスルホン化コポリマーの硫黄含有量が
   １〜３重量パーセントであることを特徴とする請求項１
   に記載の組成物。
4. 【請求項４】 エチレンおよびＣ₃ 〜Ｃ₂₀アルファ−オ
   レフィンのクロロスルホン化コポリマーの硫黄含有量が
   １〜２重量パーセントであることを特徴とする請求項１
   に記載の組成物。
5. 【請求項５】 Ｃ₃ 〜Ｃ₂₀アルファ−オレフィンが１−
   オクテンであることを特徴とする請求項１に記載の組成
   物。
6. 【請求項６】 Ｃ₃ 〜Ｃ₂₀アルファ−オレフィンが１−
   ブテンであることを特徴とする請求項１に記載の組成
   物。