JPH07279056A - 繊維処理組成物の製造方法及び支持体の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 繊維や布帛に平滑性、柔軟性などの特性を付
与する繊維処理組成物を提供すること。 【構成】 （Ａ）アリルエステル、ビニルエステルまた
は不飽和アセテート、（Ｂ）少なくとも１種の有機水素
シロキサン、（Ｃ）金属触媒、（Ｄ）有機ケイ素化合
物、及び（Ｅ）分散剤、を含んで成る繊維処理組成物の
製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、繊維処理組成物及びそ
の製造方法に関する。より詳細には、本発明は、有機官
能性シリコーン系エマルジョンと、その有益な特性、例
えば、平滑性、柔軟性、耐圧縮性及び撥水性を繊維や布
帛に付与できる性能とについて開示するものである。

【０００２】

【従来の技術】繊維に撥水性、柔軟性、滑性、耐ピリン
グ性、耐洗濯性、耐ドライクリーニング性、等の重要な
様々な特性を付与するためにオルガノポリシロキサンで
紡織繊維を処理することが一般に知られている。このよ
うな特性を達成するためにオルガノポリシロキサンを使
用することは十分に確立されてはいるが、これら及びそ
の他の望ましい繊維特性を改善する必要性は途絶えてい
ない。特に必要とされている特性は、処理済繊維から製
造された布帛の耐ピリング性である。とりわけ、繊維の
特性を改善すると同時にオルガノポリシロキサン組成物
の適用方法を改善することが望まれている。最も緊急に
必要とされていることは、繊維処理法の迅速化である。

【０００３】望ましい処理方法と末端使用特性を達成す
るために採用されている従来技術の典型的な組成物と処
理方法については、米国特許出願第３，８７６，４５９
号、同第４，１７７，１７６号、同第４，０９８，７０
１号、欧州特許出願公開第０３５８ ３２９号、米国特
許出願第５，０６３，２６０号、欧州特許出願公開第０
４１５ ２５４号、米国特許出願第４，９５４，４０
１号、同第４，９５４，５９７号、同第５，０８２，７
３５号、同第４，９５４，５５４号、同第５，０９５，
０６７号及び同第５，１０４，９２７号明細書に記載さ
れている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の文献の中で、本明細書で教示するように、不飽和アセ
テートと、少なくとも１種の有機水素シロキサンと、金
属触媒と、有機ケイ素化合物と、１種以上の界面活性剤
または溶剤とを含んで成り、紡織繊維に有益な特性を付
与する１液型繊維処理用エマルジョンについて記載した
文献はない。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、繊維や布帛の
ような支持体を処理してそれらの特性を向上させるため
の組成物及び改善された方法を提供するものである。よ
り詳細には、本発明は、（Ａ）アリルエステル、ビニル
エステルまたは不飽和アセテート、（Ｂ）有機水素シロ
キサン、（Ｃ）金属触媒及び（Ｄ）有機ケイ素化合物を
含んで成る繊維処理組成物に関する。我々は、不飽和ア
セテートと、有機水素シロキサンと、金属触媒と、有機
ケイ素化合物との配合物を含む熱賦活架橋性組成物を使
用して繊維や布帛を処理することにより、平滑性、柔軟
性、耐圧縮性及び撥水性を付与できることを見い出し
た。本発明の組成物は、架橋が起こる賦活化温度に到達
するまで流体のままでいる。

【０００６】さらに本発明は支持体の処理方法にも関す
る。この方法は、（１）（Ａ）不飽和アセテート、
（Ｂ）少なくとも１種の有機水素シロキサン、（Ｃ）金
属触媒、（Ｄ）ヒドロキシ基、カルボキシ基、エステル
基、アミノ基、アセトキシ基、スルホ基、アルコキシ
基、アクリレート基、エポキシ基、フルオロ基、エーテ
ル基、炭素原子数２〜２０のオレフィン系炭化水素また
はハロ炭化水素基及びこれらの混合物から成る群より選
ばれた基を１分子当たり平均して１個以上有する有機ケ
イ素化合物、並びに（Ｅ）１種以上の界面活性剤及び１
種以上の溶剤から成る群より選ばれた分散剤、を混合す
る工程、（２）工程（１）の混合物を支持体へ適用する
工程、並びに（３）前記支持体を加熱する工程、を含ん
で成る。成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び
（Ｅ）は、その好ましい量や実施態様を包含する先の記
載と同じである。

【０００７】本発明はまた、（１）（Ａ）不飽和アセテ
ート、（Ｂ）少なくとも１種の有機水素シロキサン、
（Ｃ）金属触媒、（Ｄ）ヒドロキシ基、カルボキシ基、
エステル基、アミノ基、アセトキシ基、スルホ基、アル
コキシ基、アクリレート基、エポキシ基、フルオロ基、
エーテル基、炭素原子数２〜２０のオレフィン系炭化水
素またはハロ炭化水素基及びこれらの混合物から成る群
より選ばれた基を１分子当たり平均して１個以上有する
有機ケイ素化合物、並びに（Ｅ）１種以上の界面活性剤
及び１種以上の溶剤から成る群より選ばれた分散剤、を
混合する工程を含んで成る繊維処理組成物の製造方法に
も関する。再度、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）
及び（Ｅ）は先に記載した通りである。

【０００８】本発明はさらに、（１）（Ｄ）ヒドロキシ
基、カルボキシ基、エステル基、アミノ基、アセトキシ
基、スルホ基、アルコキシ基、アクリレート基、エポキ
シ基、フルオロ基、エーテル基、炭素原子数２〜２０の
オレフィン系炭化水素またはハロ炭化水素基及びこれら
の混合物から成る群より選ばれた基を１分子当たり平均
して１個以上有する有機ケイ素化合物、並びに（Ｅ）１
種以上の界面活性剤及び１種以上の溶剤から成る群より
選ばれた分散剤、を混合する工程、並びに（２）（Ａ）
不飽和アセテート、（Ｂ）少なくとも１種の有機水素シ
ロキサン、及び（Ｃ）金属触媒、の混合物を前記（Ｉ）
の混合物へ添加する工程、を含んで成る繊維処理組成物
の製造方法にも関する。工程（２）の混合物を乳化した
後に工程（２）の混合物を工程（１）の混合物へ添加し
てもよい。成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び
（Ｅ）は先に記載した通りである。

【０００９】本発明の目的は、繊維や布帛に平滑性、柔
軟性、耐圧縮性及び撥水性を付与する繊維処理組成物を
提供することにある。この組成物は、無毒性で且つ低温
で硬化する安定な１液型エマルジョンである。

【００１０】本発明の繊維処理組成物における成分
（Ａ）は、アリルエステルまたはビニルエステル、例え
ば、酪酸アリル、酢酸アリル、酢酸リナリル、メタクリ
ル酸アリル、酢酸ビニル、アクリル酸アリル、酪酸ビニ
ル、酢酸イソプロペニル、トリフルオロ酢酸ビニル、酢
酸２−メチル−１−ブテニル、２−エチルヘキサン酸ビ
ニル、３，５，５−トリメチルヘキサン酸ビニル、３−
ブテン酸アリル、炭酸ビス（２−メチルアリル）、コハ
ク酸ジアリル、ジアリルカルバミド酸エチル及び他の周
知のアリルエステル、であることができる。この不飽和
アセテートが、酢酸アリル、酢酸リナリル及び酢酸イソ
プロペニルから成る群より選ばれることが好ましい。成
分（Ａ）の量は、使用する有機水素シロキサン、金属触
媒及び有機ケイ素化合物の量によって変わる。（Ａ）を
０．１〜５０重量％で使用することが好ましい。（Ａ）
を２〜１０重量％で使用することが非常に好ましい。
尚、この重量％は組成物の総重量に対するものである。

【００１１】本発明の成分（Ｂ）は、脂肪族不飽和を含
まず、２価の基によって結合された２個以上のケイ素原
子を含み、ケイ素に結合した１価の基をケイ素原子１個
当たり平均して１〜２個含み、そしてケイ素に結合した
水素原子を１分子当たり平均して１個以上、好ましくは
２個以上含む、そのような少なくとも１種の有機水素ケ
イ素化合物である。最も好ましくは、この有機水素シロ
キサンは、ケイ素に結合した水素原子を、平均して３個
以上、例えば、５個、１０個、２０個、４０個、７０個
及び１００個、含有する。この有機水素ポリシロキサン
は、その平均単位式がＲ¹ _a Ｈ_b ＳｉＯ_{(4-a-b)/ 2} であ
る化合物であることが好ましい。式中、Ｒ¹ は、脂肪族
不飽和を含まない１価の基を表す。下付文字ｂは０．０
０１〜１．０の値を有し、そして下付文字ａとｂの合計
値は１〜３（例、１．２、１．９、２．５）である。有
機水素ポリシロキサンのシロキサン単位は、式Ｒ³ ₃Ｓｉ
Ｏ_1/2 、Ｒ³ ₂ＨＳｉＯ_1/2 、Ｒ³ ₂ＳｉＯ_2/2 、Ｒ³ ＨＳ
ｉＯ_2/2 、Ｒ³ ＳｉＯ_3/2 、ＨＳｉＯ_3/2 及びＳｉＯ
_4/2 で示される。これらのシロキサン単位を、線状、分
岐状、環状及びこれらの組合せといった任意の分子配置
で組み合わせて、本発明における成分（Ｂ）として有用
な有機水素ポリシロキサンを得ることができる。

【００１２】本発明の組成物に好ましい有機水素ポリシ
ロキサンは、式ＸＲ₂ ＳｉＯ（ＸＲＳｉＯ）_c ＳｉＲ₂
Ｘで示される実質的に線状の有機水素ポリシロキサンで
ある。上式中、各Ｒは、脂肪族不飽和を含まない炭素原
子数１〜２０の１価の炭化水素またはハロ炭化水素基を
表す。１価の炭化水素基には、アルキル基（例、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル及びオクチ
ル）、環状脂肪族基（例、シクロヘキシル）、アリール
基（例、フェニル、トリル及びキシリル）、アラルキル
（例、ベンジル及びフェニルエチル）が含まれる。本発
明に特に好ましい１価の炭化水素基はメチル基とフェニ
ル基である。脂肪族不飽和を含まない１価のハロ炭化水
素基には、脂肪族不飽和を含まずにその水素原子の１個
以上をハロゲン（例、フッ素、塩素または臭素）に置き
換えた上記の１価の炭化水素基が含まれる。好ましい１
価のハロ炭化水素基は、式Ｃ_n Ｆ_2n+1ＣＨ₂ ＣＨ₂ −
（式中、下付文字ｎは１〜１０の値を有する）で示され
る基であって、例えば、ＣＦ₃ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −やＣ₄ Ｆ
₉ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −である。Ｒ基は、所望により同じであ
っても異なってもよい。さらに、各Ｘは水素原子または
Ｒ基を表す。有機水素ポリシロキサンのＸ基のうち少な
くとも２個は水素原子でなければならない。ｃの正確な
値はＲ基の数や種類にもよるが、Ｒ基としてメチル基し
か含まない有機水素ポリシロキサンでは、ｃは０〜１０
００の値をとる。

【００１３】本発明の有機水素シロキサンの例として、
ＨＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）_cＳｉＭｅ₂ Ｈ、（Ｈ
Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₄ Ｓｉ、シクロ（ＭｅＨＳｉＯ）_c 、
（ＣＦ ₃ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ）ＭｅＨＳｉＯ｛Ｍｅ（ＣＦ₃ Ｃ
Ｈ₂ ＣＨ₂ ）ＳｉＯ｝_c ＳｉＨＭｅ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＦ
₃ ）、Ｍｅ₃ ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）_c ＳｉＭｅ₃ 、Ｈ
Ｍｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）_0.5c（ＭｅＨＳｉＯ）
_0.5cＳｉＭｅ₂ Ｈ、ＨＭｅ ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）
_0.5c（ＭｅＰｈＳｉＯ）_0.1c（ＭｅＨＳｉＯ）_0.4cＳｉ
Ｍｅ₂ Ｈ、Ｍｅ₃ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）_0.3c（ＭｅＨ
ＳｉＯ）_0.7cＳｉＭｅ ₃ 及びＭｅＳｉ（ＯＳｉＭｅ
₂ Ｈ）₃ が挙げられる。本発明に非常に好ましい線状有
機水素ポリシロキサンは、式ＹＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ Ｓ
ｉＯ）_p （ＭｅＹＳｉＯ）_q ＳｉＭｅ₂ Ｙ（式中、Ｙは
水素原子またはメチル基を表す）で示される。１分子当
たり平均して少なくとも２個のＹは水素原子でなければ
ならない。ｐ及びｑは、平均値として０以上の値をとる
ことができ、そしてｐとｑの合計値はｃと同じ値または
０〜１０００である。非常に好ましい有機水素ポリシロ
キサンが米国特許出願第４，１５４，７１４号明細書に
記載されている。

【００１４】成分（Ｂ）として特に好ましいものは、ビ
ス（トリメチルシロキシ）ジメチル二水素ジシロキサ
ン、ジフェニルジメチルジシロキサン、ジフェニルテト
ラキス（ジメチルシロキシ）ジシロキサン、ヘプタメチ
ル水素トリシロキサン、ヘキサメチル二水素トリシロキ
サン、メチル水素シクロシロキサン、メチルトリス（ジ
メチル水素シロキシ）シラン、ペンタメチル五水素シク
ロペンタシロキサン、ペンタメチル水素ジシロキサン、
フェニルトリス（ジメチル水素シロキシ）シラン、ポリ
メチル水素シロキサン、テトラキス（ジメチル水素シロ
キシ）シラン、テトラメチル四水素シクロテトラシロキ
サン、テトラメチル二水素ジシロキサン及びメチル水素
ジメチルシロキサンコポリマーから成る群より選ばれた
メチル水素シロキサンである。本発明の組成物において
用いられる成分（Ｂ）の量は、使用する不飽和アセテー
ト、金属触媒及び有機ケイ素化合物の量によって変わ
る。本発明の目的では、成分（Ｂ）を、組成物総重量に
対して好ましくは４０〜９９．９重量％、より好ましく
は７０〜９０重量％で使用する。

【００１５】本発明の成分（Ｃ）は金属触媒である。好
ましい金属触媒は第ＶＩＩＩ族金属触媒とその錯体であ
る。第ＶＩＩＩ族金属触媒とは、鉄、コバルト、ニッケ
ル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、
イリジウム及び白金を意味する。成分（Ｃ）の金属触媒
は、最も広く使用されており入手可能であることから白
金含有触媒成分であることができる。白金含有触媒は、
必要に応じてシリカゲルや粉末木炭などの担体表面に付
着させた金属白金であるか、または白金族金属の化合物
もしくは錯体であることができる。本発明の好ましい白
金含有触媒成分は、クロロ白金酸形であって、通常市販
されている六水和物形か、または米国特許出願第２，８
２３，２１８号明細書に記載されている無水形のいずれ
でもよい。特に有用なクロロ白金酸は、有機ケイ素系に
おいて分散し易いことから、ジビニルテトラメチルジシ
ロキサンのような不飽和脂肪族有機ケイ素化合物との反
応時に得られる組成物である。本発明において有用な他
の白金触媒には、米国特許出願第３，１５９，６０１
号、同第３，１５９，６０２号、同第３，２２０，９７
２号、同第３，２９６，２９１号、同第３，５１６，９
４６号、同第３，８１４，７３０号及び同第３，９２
８，６２９号明細書に記載されている触媒が含まれる。
本発明の組成物の成分（Ｃ）として好ましい第ＶＩＩＩ
族金属触媒は、ＲｈＣｌ₃ 、ＲｈＢｒ₃ 、ＲｈＩ₃ 及び
それらの錯体；他の適当な触媒系、例えば、ＣｌＲｈ
（ＰＰｈ₃ ）₃ 及びその錯体；Ｈ₂ ＰｔＣｌ₆ ；１，３
−ジビニルテトラメチルジシロキサンとＨ₂ ＰｔＣｌ₆
との錯体；並びにＨ₂ ＰｔＣｌ₆ のアルキン錯体、であ
る。成分（Ｃ）として使用可能な触媒系のより詳細な一
覧表が米国特許出願第４，７４６，７５０号明細書に記
載されている。第ＶＩＩＩ族金属触媒は、ＴＨＦ（テト
ラヒドロフラン）のような溶剤との錯体化が可能であ
る。

【００１６】本発明における成分（Ｃ）の触媒として、
本出願と同じ譲受人に譲渡された１９９３年１２月３０
日出願の同時係属米国特許出願第０８／１７６，１６８
号明細書に記載されている新規ロジウム触媒錯体もまた
適している。これらの新規ロジウム触媒錯体は、一般
に、ロジウム触媒と、酢酸リナリルのような不飽和アセ
テートと、ジオール、１分子当たりＯＨ基を１個以上含
有するフラン及び１分子当たりＯＨ基を１個以上含有す
るピランをはじめとする炭素原子を３個以上有するアル
コールとを含んで成る組成物である。

【００１７】本発明において用いられる成分（Ｃ）の第
ＶＩＩＩ族金属触媒の量は、狭い範囲に限定されること
はなく、当業者であれば日常実験によって容易に決める
ことができる。しかしながら、金属触媒の最も有効な濃
度は、成分（Ａ）の不飽和アセテートに対して、１〜２
０００重量ｐｐｍであることがわかっている。

【００１８】金属触媒成分（Ｃ）として適当なものに、
封入された金属触媒もある。この封入金属触媒は、少な
くとも１種の可溶化ヒドロキシル含有エチレン系不飽和
有機化合物を、その重合用光開始剤と、任意の界面活性
剤と、米国特許出願第５，０６６，６９９号及び同第
５，０７７，２４９号明細書に記載されている触媒のよ
うなオルガノシロキサン組成物硬化用の液状または可溶
化硬化触媒との存在下で光開始重合することによって調
製される微小封入液状または可溶化硬化触媒であること
ができる。封入金属触媒が、微小封入されており、しか
も（１）末端芳香族炭化水素基と２個以上のエチレン系
不飽和炭素原子を含有するカルボン酸のプロパルギルエ
ステルから誘導された少なくとも１種のオルガノシロキ
サン化合物と、（２）米国特許出願第５，１９４，４６
０号及び同第５，２７９，８９８号明細書に記載されて
いる触媒のような液状または可溶化ヒドロシリル化触媒
とを含有する溶液に、３００〜４００ナノメートルの波
長範囲にあるＵＶ光を照射することによって調製される
ことが好ましい。

【００１９】本発明の繊維処理組成物における微小封入
硬化触媒の量は、典型的には、成分（Ａ）と成分（Ｂ）
の間の硬化反応を促進するのに十分な量である限り、制
限されることはない。微小封入硬化触媒の粒径が小さい
ため、１重量％程度の低濃度から１０重量％程度の高濃
度までの成分（Ｃ）の使用が可能である。

【００２０】本発明の組成物の成分（Ｄ）は、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、エステル基、アミノ基、アセトキ
シ基、スルホ基、アルコキシ基、アクリレート基、エポ
キシ基、フルオロ基、エーテル基、炭素原子数２〜２０
のオレフィン系炭化水素またはハロ炭化水素基及びこれ
らの混合物から成る群より選ばれた基を１分子当たり平
均して１個以上有する有機ケイ素化合物である。本発明
の目的では、成分（Ｄ）は、下式（１）〜（３）から成
る群より選ばれた式で示される化合物であることが好ま
しい。 （１）Ｒ¹ ₃ＳｉＯ（Ｒ₂ ＳｉＯ）_x （Ｒ¹ ＲＳｉＯ）_y
ＳｉＲ¹ ₃ （２）Ｒ₂ Ｒ¹ ＳｉＯ（Ｒ₂ ＳｉＯ）_x （Ｒ¹ ＲＳｉ
Ｏ）_y ＳｉＲ₂ Ｒ¹ （３）ＲＲ¹ ₂ＳｉＯ（Ｒ₂ ＳｉＯ）_x （Ｒ¹ ＲＳｉＯ）
_y ＳｉＲＲ¹ ₂ 上式中、Ｒは、炭素原子数１〜２０の１価の炭化水素ま
たはハロ炭化水素基であり、Ｒ¹ は、ヒドロキシ基、カ
ルボキシ基、エステル基、アミノ基、アセトキシ基、ス
ルホ基、アルコキシ基、アクリレート基、エポキシ基、
フルオロ基、エーテル基、炭素原子数２〜２０のオレフ
ィン系炭化水素またはハロ炭化水素基及びこれらの混合
物から成る群より選ばれた基であり、ｘは０〜３０００
を表し、そしてｙは１〜１００を表す。

【００２１】成分（Ｄ）における１価基Ｒは、最大で２
０個までの炭素原子を含有することができ、炭化水素基
及び脂肪族不飽和を含まないハロ炭化水素基を包含す
る。１価の炭化水素基には、アルキル基（例、メチル、
エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル及びオクチル）、
環状脂肪族基（例、シクロヘキシル）、アリール基
（例、フェニル、トリル及びキシリル）、アラルキル
（例、ベンジル及びフェニルエチル）が含まれる。本発
明のケイ素含有成分に特に好ましい１価の炭化水素基は
メチル基とフェニル基である。１価のハロ炭化水素基に
は、その水素原子の１個以上をハロゲン（例、フッ素、
塩素または臭素）に置き換えた上記の１価の炭化水素基
のいずれもが含まれる。好ましい１価のハロ炭化水素基
は、式Ｃ_n Ｆ_2n+1ＣＨ₂ ＣＨ₂ −（式中、下付文字ｎは
１〜１０の値を有する）で示される基であって、例え
ば、ＣＦ₃ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −やＣ₄ Ｆ₉ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −で
ある。いくつかのＲ基は同じであっても異なってもよい
が、全Ｒ基の５０％以上はメチル基であることが好まし
い。

【００２２】官能基Ｒ¹ は、ヒドロキシ基、カルボキシ
基、エステル基、アミノ基、アセトキシ基、スルホ基、
アルコキシ基、アクリレート基、エポキシ基、フルオロ
基、エーテル基、炭素原子数２〜２０のオレフィン系炭
化水素またはハロ炭化水素基及びこれらの混合物から成
る群より選ばれる。本発明の組成物に用いるのに適した
ヒドロキシ基には、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシア
リール、ヒドロキシシクロアルキル及びヒドロキシシク
ロアリールが含まれる。本発明の組成物におけるＲ¹ と
して好ましいヒドロキシ（ＯＨ）基には、ヒドロキシ、
ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシフ
ェニル、ヒドロキシメチルフェニル、ヒドロキシエチル
フェニル及びヒドロキシシクロヘキシルのような基が含
まれる。Ｒ¹ として使用するのに適したカルボキシ基に
は、カルボキシアルキル基、カルボキシアリール基、カ
ルボキシシクロアルキル基及びカルボキシシクロアリー
ル基が含まれる。本発明の組成物におけるＲ¹ として好
ましいカルボキシ基には、カルボキシ、カルボキシメチ
ル、カルボキシエチル、カルボキシプロピル、カルボキ
シブチル、カルボキシフェニル、カルボキシメチルフェ
ニル、カルボキシエチルフェニル及びカルボキシシクロ
ヘキシルのような基が含まれる。

【００２３】上記式におけるＲ¹ としてはエステル基も
使用することができる。これらのエステル基には、アル
キルエステル、アリールエステル、シクロアルキルエス
テル及びシクロアリールエステルのような基が含まれ
る。Ｒ¹ として適した好ましいエステル基は、酢酸エチ
ル、酢酸メチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、
酢酸フェニル、酢酸ベンジル、安息香酸イソブチル、安
息香酸エチル、プロピオン酸エチル、ステアリン酸エチ
ル、トリメチル酢酸エチル、ラウリン酸メチル及びパル
ミチン酸エチルから成る群より選ばれる。Ｒ¹ として好
ましいアミノ基は、式ＮＲ₂ （Ｒは、炭素原子数１〜２
０の１価の炭化水素基または水素である）で示される
基、例えば、アミノアルキル基、アミノアリール基、ア
ミノシクロアルキル基及びアミノシクロアリール基、に
よって例示される。本発明におけるアミノ基として好ま
しい基は、例えば、アミノ基、アミノプロピル基、エチ
レンジアミノプロピル基、アミノフェニル基、アミノオ
クタデシル基、アミノシクロヘキシル基、プロピレンジ
アミノプロピル基、ジメチルアミノ基及びジエチルアミ
ノ基である。

【００２４】本発明の組成物におけるＲ¹ として好適な
アセトキシ基は、式−ＣＯＯＣＨ₃で示される基、例え
ば、アセトキシアルキル基、アセトキシアリール基、ア
セトキシシクロアルキル基及びアセトキシシクロアリー
ル基、によって例示される。本発明の組成物における好
ましいアセトキシ基には、アセトキシ、アセトキシエチ
ル、アセトキシプロピル、アセトキシブチル、アセトキ
シフェニル及びアセトキシシクロヘキシルが含まれる。
Ｒ¹ として好適なスルホ基は、式ＳＲ（Ｒは、炭素原子
数１〜２０の１価の炭化水素基または水素である）で示
される基、例えばスルホアルキル基、スルホアリール
基、スルホシクロアルキル基及びスルホシクロアリール
基、によって例示される。好ましいスルホ基には、硫化
水素、スルホプロピル、メチルスルホプロピル、スルホ
フェニル及びメチルスルホが含まれる。

【００２５】フルオロ基は、フルオロアルキル基、フル
オロアリール基、フルオロシクロアルキル基及びフルオ
ロシクロアリール基のような基によって例示される。本
発明の組成物におけるＲ¹ として好適なフルオロ基に
は、フルオロ、フルオロプロピル、フルオロブチル、
３，３，３−トリフルオロプロピル及び３，３，４，
４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルが含ま
れる。本発明の成分（Ｄ）におけるＲ¹ として好適なア
ルコキシ基には、アルコキシアルキル基、アルコキシア
リール基、アルコキシシクロアルキル基及びアルコキシ
シクロアリール基のような基が含まれる。Ｒ¹ として好
適なアルコキシ基は、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、
ｔ−ブトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、メトキシ
フェニル、エトキシフェニル、メトキシブチル及びメト
キシプロピルのような基である。

【００２６】本発明の成分（Ｄ）におけるＲ¹ として好
適なエポキシ基には、エポキシアルキル基、エポキシア
リール基、エポキシシクロアルキル基及びエポキシシク
ロアリール基のような基が含まれる。Ｒ¹ として好適な
エポキシ基は、エポキシド、エピクロロヒドリン、エチ
レンオキシド、エポキシブタン、エポキシシクロヘキサ
ン、エポキシエチルヘキサノール、エポキシプロパノー
ル及びエポキシ樹脂のような基である。Ｒ¹ として好適
なアクリレート基には、アクリルオキシ基、アクリルオ
キシアルキル基、アクリルオキシアリール基、アクリル
オキシシクロアルキル基及びアクリルオキシシクロアリ
ール基のような基が含まれる。Ｒ¹ として好適なアクリ
レート基は、アクリルオキシエチル、アクリルオキシエ
トキシ、アクリルオキシプロピル、アクリルオキシプロ
ポキシ、メタクリルオキシエチル、メタクリルオキシエ
トキシ、メタクリルオキシプロピル及びメタクリルオキ
シプロポキシから成る群より選ばれる。

【００２７】Ｒ¹ としてエーテル基を使用してもよい。
これらのエーテル基には、アルキルエーテル、アリール
エーテル、シクロアルキルエーテル及びシクロアリール
エーテルのような基が含まれることができる。Ｒ¹ とし
て好適なエーテル基は、メチルエチルエーテル、メチル
プロピルエーテル、エチルメチルエーテル、エチルエチ
ルエーテル、エチルプロピルエーテル、メチルフェニル
エーテル、エチルフェニルエーテル、イソプロピルフェ
ニルエーテル、ｔ−ブチルプロピルエーテル、メチルシ
クロヘキシルエーテル及びエチルシクロヘキシルエーテ
ルから成る群より選ばれる。Ｒ¹ のオレフィン系炭化水
素基は２〜２０個の炭素原子を含むことができる。オレ
フィン系炭化水素基は、ビニル基及び式−Ｒ（ＣＨ₂ ）
_m ＣＨ＝ＣＨ₂ で示される高級アルケニル基から成る群
より選ばれることが好ましい。前記式中、Ｒは−（ＣＨ
₂ ）_n −または−（ＣＨ₂ ）_p ＣＨ＝ＣＨ−を表し、ｍ
は１、２または３の値を有し、ｎは３または６の値を有
し、そしてｐは３、４または５の値を有する。式Ｒ（Ｃ
Ｈ₂ ）_m ＣＨ＝ＣＨ₂ で示される高級アルケニル基は炭
素原子を６個以上含有する。例えば、Ｒが−（ＣＨ₂ ）
_n −を表す場合、この高級アルケニル基は５−ヘキセニ
ル、６−ヘプテニル、７−オクテニル、８−ノネニル、
９−デセニル及び１０−ウンデセニルを包含する。Ｒが
−（ＣＨ₂ ）_p ＣＨ＝ＣＨ−を表す場合、この高級アル
ケニル基は、とりわけ４，７−オクタジエニル、５，８
−ノナジエニル、５，９−デカジエニル、６，１１−ド
デカジエニル及び４，８−ノナジエニルを包含する。５
−ヘキセニル、７−オクテニル、９−デセニル及び５，
９−デカジエニルから成る群より選ばれたアルケニル基
が好ましい。Ｒが−（ＣＨ₂ ）_n −を表し、その結果、
末端にしか不飽和を含有しない基であることがより好ま
しい。さらに、最も好ましい基はビニル基と５−ヘキセ
ニル基である。

【００２８】本発明における成分（Ｄ）として使用する
のに好適なポリジオルガノシロキサンの特別な例とし
て、ＶｉＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）_x ＳｉＭｅ₂ Ｖ
ｉ、ＨｅｘＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）_x （ＭｅＨｅ
ｘＳｉＯ）_y ＳｉＭｅ₂ Ｈｅｘ、ＶｉＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍ
ｅ₂ ＳｉＯ）_x （ＭｅＶｉＳｉＯ）_y ＳｉＭｅ₂ Ｖｉ、
ＨｅｘＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₁₉₆ （ＭｅＨｅｘ
ＳｉＯ）₄ ＳｉＭｅ₂ Ｈｅｘ、ＨｅｘＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍ
ｅ₂ ＳｉＯ）₁₉₈ （ＭｅＨｅｘＳｉＯ）₂ ＳｉＭｅ₂ Ｈ
ｅｘ、ＨｅｘＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₁₅₁ （Ｍｅ
ＨｅｘＳｉＯ）₃ＳｉＭｅ₂ Ｈｅｘ、ＶｉＭｅ₂ ＳｉＯ
（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₉₆（ＭｅＶｉＳｉＯ）₂ＳｉＭｅ₂ Ｖ
ｉ、ＨｅｘＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）_x ＳｉＭｅ₂
Ｈｅｘ、ＰｈＭｅＶｉＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）_x ＳｉＰ
ｈＭｅＶｉ、ＨｅｘＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₁₃₀
ＳｉＭｅ₂ Ｈｅｘ、ＶｉＭｅＰｈＳｉＯ（Ｍｅ₂ Ｓｉ
Ｏ）_{14 5} ＳｉＰｈＭｅＶｉ、ＶｉＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂
ＳｉＯ）₂₉₉ ＳｉＭｅ₂ Ｖｉ、ＶｉＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ
₂ ＳｉＯ）₈₀₀ ＳｉＭｅ₂ Ｖｉ、ＶｉＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍ
ｅ₂ ＳｉＯ）₃₀₀ ＳｉＭｅ₂ Ｖｉ、ＶｉＭｅ₂ ＳｉＯ
（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₁₉₈ ＳｉＭｅ₂ Ｖｉ、ビニルジメチル
シロキシ末端化ポリ｛（３，３，３−トリフルオロプロ
ピル）メチルシロキシ｝ペンタシロキサン、（３，３，
４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロブチル）メ
チルシロキシ官能基を有するビニルメチルシロキシ末端
化ポリジメチルシロキサン、（３，３，３−トリフルオ
ロプロピル）メチルシロキシ基を有するビニルジメチル
シロキシ末端化ポリジメチルドデカシロキサン、ジメチ
ルヒドリドシロキシ末端化ポリ｛（３，３，３−トリフ
ルオロプロピル）メチルシロキシ）ペンタシロキサン、
ジメチルヒドロキシシロキシ末端化ポリジメチルシロキ
サン及びジメチルヒドロキシシロキシ末端化ジメチル
（アミノエチルアミノプロピル）メチルシロキサンが挙
げられる。上式中、Ｍｅ、Ｖｉ、Ｈｅｘ及びＰｈは、そ
れぞれメチル、ビニル、５−ヘキセニル及びフェニルを
表す。

【００２９】本発明で用いられる成分（Ｄ）の量は、有
機水素シロキサン、金属触媒及び不飽和アセテートの使
用量によって変わる。組成物総重量に対して好ましくは
１〜９９重量％、より好ましくは７０〜９５重量％の量
で成分（Ｄ）の有機ケイ素化合物を使用する。

【００３０】本発明の繊維処理組成物は、１種以上の界
面活性剤及び１種以上の溶剤から成る群より選ばれた分
散剤（Ｅ）をさらに含むことができる。分散剤（乳化
剤）は、非イオン型またはカチオン型のものが好まし
く、個別に使用しても２種以上を併用してもよい。安定
な水性エマルジョンを調製するのに適した乳化剤は周知
である。本発明の成分（Ｅ）として好適な非イオン性界
面活性剤の例として、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテ
ル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル及びポリオキ
シエチレンソルビタンモノラウレート、例えばＢｒｉｊ
（商品名）３５Ｌ、Ｂｒｉｊ（商品名）３０及びＴｗｅ
ｅｎ（商品名）８０（ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａ Ｉｎ
ｃ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ １９８９７）、ポ
リオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタンアルキルエステル、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、エトキシル化トリメチ
ルノナノール、例えばＴｅｒｇｉｔｏｌ（商品名）ＴＭ
Ｎ−６（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｈｅｍ．＆
Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｃｏ．，Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌｓ部門、Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＴ ０６８
１７−０００１）、並びにポリオキシアルキレングリコ
ール変性ポリシロキサン界面活性剤が挙げられる。本発
明における成分（Ｅ）として好適なカチオン性界面活性
剤の例として、第四アンモニウム塩、例えば水酸化アル
キルトリメチルアンモニウム、水酸化ジアルキルジメチ
ルアンモニウム、メチルポリオキシエチレンココアンモ
ニウムクロリド及びジパルミチルヒドロキシエチルアン
モニウムメトスルフェート、が挙げられる。好ましく
は、２種もしくは３種の非イオン性界面活性剤を組み合
わせて、またはカチオン性界面活性剤と１種もしくは２
種の非イオン性界面活性剤とを組み合わせて使用し、本
発明のエマルジョンを調製する。

【００３１】成分（Ｅ）として好適な界面活性剤の例と
して、アルコールやフェノールとエチレンオキシドとの
反応生成物、例えばノニルフェノールやオクチルフェノ
ールのポリエトキシエーテル及びポリエチレングリコー
ルのトリメチルノルエーテル、アルコールと脂肪酸との
モノエステル、例えばグリセロールモノステアレート及
びソルビタンモノラウレート、並びに下式：

【００３２】

【化１】

【００３３】（上式中、Ｒ””は、炭素原子数１２〜１
８のアルキル基であり、そしてａとｂの合計値は２〜１
５である）で示されるようなエトキシル化アミン、が挙
げられる。本発明における成分（Ｅ）としてはシリコー
ン系界面活性剤もまた好適である。好ましいシリコーン
系界面活性剤には、ポリアルキルポリエーテルシロキサ
ンのようなシリコーンポリエーテルや、米国特許出願第
４，９３３，００２号明細書に記載されているようなシ
リコーングリコールポリマー及びコポリマーをはじめと
するシリコーングリコール系界面活性剤が含まれる。乳
化剤は、シロキサンの乳化について常用されている比
率、すなわち組成物総重量に対して１〜３０重量％で使
用することができる。本発明の組成物における成分
（Ｅ）として溶剤を使用してもよい。好ましい溶剤に
は、炭化水素系溶剤、例えばジクロロメタン（塩化メチ
レン）及びアセトニトリルが含まれる。成分（Ｅ）の分
散剤が、上記の界面活性剤１種以上と水との混合物であ
ることが好ましい。また、本発明の組成物の乳化が、１
種以上の乳化剤、水、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び
（Ｄ）を加える方法で実施されることが好ましい。その
後、得られた組成物に高剪断処理を施して完全に乳化す
る。

【００３４】本発明における成分（Ｅ）の使用量は、有
機水素シロキサン、金属触媒、不飽和アセテート及び有
機ケイ素化合物の使用量によって変わる。成分（Ｅ）の
分散剤は、組成物総重量に対して、好ましくは０．２５
〜９９重量％、より好ましくは１〜９５重量％の比率で
使用する。界面活性剤を使用する場合には、上記比率を
０．２５〜２０重量％とすることが好ましい。溶剤を使
用する場合には、上記比率を７０〜９９．５重量％とす
ることが好ましい。

【００３５】成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）並
びに必要に応じて何らかの界面活性剤または溶剤（Ｅ）
を含む組成物は、適当な何らかの技法、例えばパジング
法もしくは噴霧法で、または浴から、繊維に適用するこ
とができる。本発明の目的では、組成物を溶剤から適用
することができるが、水性媒体、例えば水性エマルジョ
ンから適用することが好ましい。こうして、いずれの有
機溶剤を使用しても溶剤系組成物を調製することができ
るが、室温〜１００℃未満の温度で容易に蒸発する溶剤
が好ましいことが理解される。このような溶剤として、
塩化メチレン、アセトニトリル、トルエン、キシレン、
ホワイトスピリット、塩素化炭化水素、等を挙げること
ができる。この処理液は、各種成分と溶剤とを単に混合
することによって調製することができる。処理液の濃度
は、繊維に適用したい所望のシロキサン量や、採用する
適用法に依存する。最も有効な組成物量は、繊維（また
は布帛）がその重量の０．０５〜１０％のシリコーン組
成物を付着するような範囲にあると考えられる。本発明
の処理法によると、繊維はトウ、編物または織物の形態
にあることが普通である。それらを本発明の組成物の水
性エマルジョンに浸漬することにより、組成物が繊維表
面に選択的に付着することになる。本発明の組成物の繊
維表面への付着は、水性エマルジョンの温度を高くする
ことによって促進することもできる。２０〜６０℃の温
度が一般に好ましい。

【００３６】水性エマルジョンの調製は、常用のいずれ
の技法によっても実施することができる。本発明の組成
物は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）並びに任
意成分を、任意の順序で、均質に混合することによって
調製することができる。こうして、本発明の繊維処理組
成物を使用する直前に、すべての成分を、一つの混合工
程において混合することが可能である。最も好ましく
は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を乳化し、次いで成分
（Ｄ）を乳化し、その後これら２種のエマルジョンを一
緒にする。本発明のエマルジョンは、マクロエマルジョ
ンであってもミクロエマルジョンであってもよく、また
必要に応じて凍結防止剤、防腐剤、殺生物剤、有機柔軟
剤、帯電防止剤、染料及び難燃剤、といった成分を含有
することもできる。好ましい防腐剤には、Ｋａｔｈｏｎ
（登録商標）ＬＸ（５−クロロ−２−メチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン；Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ
社、Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ １９１０６）、
Ｇｉｖ−ｇａｒｄ（登録商標）ＤＸＮ（６−アセトキシ
−２，４−ジメチル−ｍ−ジオキサン；Ｇｉｖａｕｄａ
ｎ社、Ｃｌｉｆｔｏｎ ＮＪ ０７０１４）、Ｔｅｋｔ
ａｍｅｒ（登録商標）Ａ．Ｄ．（Ｃａｌｇｏｎ社；Ｐｉ
ｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ １５２３００）、Ｎｕｏｓｅ
ｐｔ（登録商標）９１、９５（Ｈｕｌｓ Ａｍｅｒｉｃ
ａ，Ｉｎｃ．，Ｐｉｓｃａｔａｗａｙ，ＮＪ ０８８５
４）、Ｇｅｒｍａｂｅｎ（登録商標）（ジアゾリジニル
ウレア及びパラベン；Ｓｕｔｔｏｎ Ｌａｂｏｒａｔｏ
ｒｉｅｓ，Ｃｈａｔｈａｍ，ＮＪ ０７９２８）、Ｐｒ
ｏｘｅｌ（登録商標）（ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａ Ｉｎ
ｃ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ， ＤＥ １９８９７）、
メチルパラベン、プロピルパラベン、ソルビン酸、安息
香酸及びラウリシジン、が含まれる。本発明のシロキサ
ン組成物を適用した後、そのシロキサンを硬化する。好
ましくは、処理後の繊維を高温（好ましくは５０〜２０
０℃）にさらして硬化を促進する。

【００３７】本発明の組成物を使用して、羊毛のような
動物性繊維、木綿のようなセルロース系繊維、ナイロン
（商品名）、ポリエステル及びアクリル繊維のような合
成繊維またはポリエステル／木綿ブレンドのような上記
材料の配合物、といったような各種支持体を処理するこ
とができる。また、皮革、紙及び石膏板の処理にも本発
明の組成物を使用することができる。繊維は、例えば編
物や織物、または反物のようにいずれの形態においても
処理することができる。それらはまた、繊維入り材料の
ようなピローのための充填材料におけるようなランダム
繊維の凝集体として処理することもできる。

【００３８】成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を
含む組成物は、エキゾースト法用途のための最終浴にお
いては０．０５〜２５重量％、パジング法用途において
は５〜８０ｇ／Ｌ、そして噴霧法用途においては５〜６
００ｇ／Ｌの濃度で使用すべきである。この方法で用い
られる組成物は、水性キャリヤーから繊維または布帛へ
適用するのに特に適している。この組成物は、繊維に対
して非常に直接的(substantive) である。それらは、水
性エマルジョンとして繊維に適用した場合にこのような
繊維表面に選択的に付着させることができる。このよう
な特性のため、この組成物は、エキゾースト法による水
性バッチ処理に特に適したものとなっている。このよう
なエキゾースト法は当業者であれば周知である。本発明
の組成物は、繊維や布帛に対して広い硬化温度範囲で迅
速に硬化する。従来技術の組成物は５０℃よりも高く２
００℃に至る硬化温度範囲を示す。さらに、繊維は優れ
た平滑性を示し、また硬化後に油状の感触が残ることは
まったくない。本発明の組成物は、性能にばらつきがな
く、４０℃においても２４時間を超える良好な浴寿命を
示し、洗濯耐久性またはドライクリーニング耐久性が良
好であり、そして噴霧適用法に非常に良く適合する。

【００３９】本発明のシリコーン系エマルジョンを評価
するために、ＤｕＰｏｎｔ社のＨｏｌｌｏｆｉｌ（登録
商標）Ｔ−８０８のような非平滑繊維充填物を使用する
ことによって繊維の平滑性(slickness) を試験した。一
片のＨｏｌｌｏｆｉｌ（登録商標）Ｔ−８０８を希釈し
たエマルジョンに浸漬した後、ローラーを通して、湿含
浸率１００％を得た（すなわち、最終繊維充填物の重量
が最初の繊維充填物重量の２倍となる）。室温で乾燥
後、最終試料を１７５℃で２〜２５分間加熱する。通常
このように調製すると、最終繊維充填物は、使用したエ
マルジョンとほぼ同等のシリコーン量を含有する。

【００４０】繊維充填物(fiberfil)の平滑性は、繊維充
填物ステープルパッド上で一定の重りを引張るのに要す
る力から測定されるステープルパッド摩擦法で測定す
る。ステープルパッド摩擦力は、使用した重りに対する
力の比率として定義される。本発明の摩擦測定には４．
５ｋｇ（１０ポンド）の重りを使用した。典型的な装置
構成には、インストロン（商品名）引張試験機のクロス
ヘッド上に取り付けられた摩擦テーブルが含まれる。そ
の摩擦テーブルと重りの底面には３Ｍ社のＥｍｅｒｙ紙
＃３２０を被覆し、テーブル上の重りとステープルパッ
ドとの間で相対的な動きがほとんどないようにする。本
質的にすべての移動は、繊維が互いに横切ってスライド
した結果となる。インストロン（商品名）試験機のベー
スに取り付けられたプーリーを介して動くステンレスス
チール線に重りを取り付ける。このステンレススチール
線の他端はインストロン試験機（商品名）のロードセル
に結び付ける。

【００４１】

【実施例】以下の実施例は、本発明の組成物及び方法を
例示するものである。下記実施例中、ＴＨＦはテトラヒ
ドロフランを表し、またＴＨＦＡはテトラヒドロフルフ
リルアルコールを表す。ＴＰＲｈは（Ｐｈ₃ Ｐ）ＲｈＣ
ｌ₃ 〔トリス−（トリフェニルホスフィン）ロジウムク
ロリド〕を表す。

【００４２】これらの実施例中、本発明の組成物を調製
する上で各種の有機ケイ素化合物を使用した。各有機ケ
イ素化合物を下記の記号で記載する。これらの記号を表
１及び表２で使用し、用いた有機ケイ素化合物の種類を
示すこととする。 Ａ：９５００ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）のビニルジメチルシ
ロキシ末端化ポリジメチルシロキサン Ｂ：ビニルメチルシロキシ側鎖部を３０％含有する４０
０００ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）のポリジメチルシロキサン Ｃ１：ビニルジメチルシロキシ末端化ポリ〔（３，３，
３−トリフルオロプロピル）メチルシロキシ〕ペンタシ
ロキサンを含有する粒径６５μｍのシリコーン水性エマ
ルジョン Ｃ２：ビニルジメチルシロキシ末端化ポリ〔（３，３，
３−トリフルオロプロピル）メチルシロキシ〕ペンタシ
ロキサンを含有する粒径２μｍの水性シリコーンエマル
ジョン Ｄ：（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフル
オロブチル）メチルシロキシ部分を３０％含有する３０
０００ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）のビニルメチルシロキシ末
端化ポリジメチルシロキサンを含有する水性シリコーン
エマルジョン Ｅ：（３，３，３−トリフルオロプロピル）メチルシロ
キシ部分を４０％含有するビニルジメチルシロキシ末端
化ポリジメチルドデカシロキサンを含有する水性シリコ
ーンエマルジョン Ｆ：（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフル
オロブチル）メチルシロキシ部分を３０％含有する１０
０００ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）のビニルメチルシロキシ末
端化ポリジメチルシロキサンを含有する水性シリコーン
エマルジョン Ｇ：ジメチルヒドリドシロキシ末端化ポリ〔（３，３，
３−トリフルオロプロピル）メチルシロキシ〕ペンタシ
ロキサンを含有する水性シリコーンエマルジョン Ｈ：１５０００００ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）のジメチルヒ
ドロキシシロキシ末端化ポリジメチルシロキサンを含有
する水性シリコーンエマルジョン Ｉ：１２５００ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）のジメチルヒドロ
キシシロキシ末端化ポリジメチルシロキサンを含有する
水性シリコーンエマルジョン Ｊ：４０００ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）のジメチルヒドロキ
シシロキシ末端化ジメチル（アミノエチルアミノプロピ
ル）メチルシロキサンを含有する水性シリコーンエマル
ジョン Ｋ：アルキルスルホカルボキシ側鎖部を８％含有する２
５０ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）のポリジメチルシロキサン

【００４３】実施例１〜１０ 本発明の組成物の効果を例示するために以下の試験を行
った。２種の触媒、ロジウム触媒と微小封入硬化触媒、
を調製した。１グラムのＲｈＣｌ₃ ・６Ｈ₂ Ｏ（三塩化
ロジウム６水和物）またはＴＰＲｈを１２０グラムのＴ
ＨＦ、ＴＨＦＡまたは酢酸リナリルに溶解することによ
って０．０３モルのロジウム触媒溶液を調製した。米国
特許出願第５，１９４，４６０号明細書の実施例３に従
い調製した白金触媒１０グラム及び１グラムを、それぞ
れ９０グラム及び９９グラムの酢酸リナリルに溶解する
ことにより１０％及び１％の白金触媒溶液を調製した。

【００４４】ガラス容器中にアセテート物質を入れた。
縁の丸い３枚ブレードタービン混合羽根車を使用して穏
やかに混合しながら、先に調製した触媒溶液の１種をア
セテートへ添加してその混合物を均質になるまで混合し
た。次いで、その混合物へ、２５℃での粘度が３０ｍｍ
² ／ｓ（センチストークス）で式Ｍｅ₃ ＳｉＯ（ＭｅＨ
ＳｉＯ）₇₀ＳｉＭｅ₃ で示されるトリメチルシリル末端
化ポリメチル水素シロキサン１００グラムと有機ケイ素
化合物（表１に記載）との混合物を加え、その混合物が
再び均質になるまで穏やかに攪拌した。その後、その混
合物へ、１．７８グラムのポリオキシエチレンラウリル
エーテル界面活性剤または塩化メチレン溶剤（実施例７
では界面活性剤の代わりに溶剤を使用）と、防腐剤（ソ
ルビン酸）を最大で０．２２ｇ含有する水３８グラムと
を添加した。混合を再開し、中速で２０〜３０分間継続
した。次いで、この混合物を高剪断装置で処理して特許
請求した本発明のエマルジョンを得た。このエマルジョ
ンの粒径は０．７〜３．０μｍの範囲に、またエマルジ
ョンのｐＨは３．０〜４．５の範囲にあった。

【００４５】上記のステープルパッド摩擦試験を用いて
得られた平滑値に基づき既知の市販の仕上材料を使用し
て１〜１０の相対等級を割り付けた。仕上げ無しには等
級１を付与し、市販レベルの仕上げには等級６を、また
プレミアム付仕上げには等級１０を付与した。有機ケイ
素化合物量、有機ケイ素化合物の種類、酢酸リナリル
量、触媒量、触媒の種類、試料が硬化するのにかかった
時間（分）、及び各実施例の性能について表１に報告し
た。

【００４６】

【表１】

【００４７】表１は、本発明の有機ケイ素化合物が繊維
処理組成物中に硬化して良好な平滑性を付与したことを
示している。実施例１１〜１３ ２５℃での粘度が３０ｍｍ² ／ｓ（センチストークス）
で式Ｍｅ₃ ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）₇₀ＳｉＭｅ₃ で示さ
れるトリメチルシリル末端化ポリメチル水素シロキサン
３３グラムと、酢酸リナリル２グラムと、ＴＰＲｈ０．
０３グラムとを、４．８グラムの非イオン性ポリオキシ
エチレンラウリルエーテル界面活性剤を含有する水６０
グラムと一緒に混合して攪拌することによって第一の溶
液を調製し、別の繊維処理組成物とした。次いで、この
混合物に高剪断処理を施し、所望のエマルジョン粒径を
得た。有機ケイ素化合物（表２に記載）を、４．８グラ
ムの非イオン性ポリオキシエチレンラウリルエーテル界
面活性剤と０．３グラムの防腐剤（ソルビン酸）とを含
有する水６０グラムと一緒に混合して攪拌することによ
って第二の溶液を調製した。次いで、この混合物に高剪
断処理を施し、所望のエマルジョン粒径を得た。

【００４８】実施例１１及び１２では、第一の溶液１０
部と第二の溶液９０部とを混合して得られた混合物を攪
拌した。実施例１３では、第一の溶液３部と第二の溶液
９７部とを混合して得られた混合物を攪拌した。典型的
なエマルジョン粒径は３００ｎｍ未満であり、またｐＨ
は３．０〜９．５の範囲にあった。これらの実施例を、
先に記載したとおりに等級付けした。有機ケイ素化合物
の種類、試料が硬化するのにかかった時間（分）、及び
各実施例の性能について表２に報告した。

【００４９】

【表２】

【００５０】表２は、本発明の組成物が、各種触媒及び
異なる有機ケイ素化合物を使用した場合でさえも、優れ
た平滑性を付与したことを示している。

【００５１】比較例１ 以下のように第一のエマルジョンを調製した。加水分解
度が８８％であり、２５℃での４％水溶液粘度が５及び
２４ｍＰａ・ｓ（ｃＰ）である２種の部分加水分解ＰＶ
Ａ（ポリビニルアルコール）混合物の水溶液約２重量％
のそれぞれと、ポリオキシエチレン（１０）ノニルフェ
ノール界面活性剤約０．３重量％とを、２８重量％の水
と混合した。次いで、式Ｍｅ₃ ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）
₅ （Ｍｅ ₂ ＳｉＯ）₃ ＳｉＭｅ₃ で示される有機水素ポ
リシロキサン１３．５重量％と粘度３５０ｍＰａ・ｓ
（ｃＰ）のジメチルビニルシロキシ末端化ポリジメチル
メチルビニルシロキサン２８重量％とを混合して攪拌し
た。次いで、ＰＶＡ界面活性剤混合物をシロキサン混合
物へ加えて攪拌した。その後、この混合物をコロイドミ
ルで処理し、そして殺生剤を含有する水２８重量％で希
釈してエマルジョンを形成した。

【００５２】加水分解度が８８％であり、２５℃での４
％水溶液粘度が５及び２４ｍＰａ・ｓ（ｃＰ）である２
種の部分加水分解ＰＶＡの混合物の水溶液約２重量％そ
れぞれと、ポリオキシエチレン（１０）ノニルフェノー
ル界面活性剤約０．３重量％とを、２８重量％の水と混
合することによって第二のエマルジョンを調製した。次
いで、粘度３５０ｍＰａ・ｓ（ｃＰ）のジメチルビニル
シロキシ末端化ポリジメチルメチルビニルシロキサン４
０重量％と白金含有触媒１％とを混合して攪拌した。次
いで、ＰＶＡ界面活性剤混合物をシロキサン混合物へ加
えて攪拌した。その後、この混合物をコロイドミルで処
理し、そして殺生剤を含有する水２８重量％で希釈して
エマルジョンを形成した。

【００５３】次いで、７．５グラムの第一のエマルジョ
ンと、７．５グラムの第二のエマルジョンと、８５グラ
ムの水とを一緒に混合し、得られたエマルジョンを攪拌
した。このシリコーン系エマルジョンは１０分で硬化
し、そしてその試料を上記のステープルパッド摩擦試験
により等級付けした。得られたシリコーン系エマルジョ
ンの等級は４〜５の間にあった。

【００５４】比較例２ 米国特許出願第４，９５４，５５４号明細書の記載に従
いシリコーン系組成物を調製した。以下の方法で第一の
エマルジョンを調製した。粘度４５０ｍｍ² ／ｓ（ｃｓ
ｔ）のジメチルビニルシロキシ末端化ポリジメチルメチ
ルビニルシロキサン約３８重量％、及び式Ｍｅ₃ ＳｉＯ
（ＭｅＨＳｉＯ）₅ （Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₃ＳｉＭｅ₃ で示
される有機水素ポリシロキサンと、粘度８５ｍｍ² ／ｓ
（ｃｓｔ）のジメチルシロキサン−メチル水素シロキサ
ンとの混合物２重量％を混合して攪拌した。加水分解度
が９６％で、２５℃での４％水溶液粘度が３０ｍＰａ・
ｓ（ｃＰ）の中間加水分解ＰＶＡの水溶液約２重量％
と、界面活性剤と、水２９重量％とを混合して攪拌し
た。次いで、そのシロキサン混合物へＰＶＡ界面活性剤
混合物を添加し攪拌した。その後、この混合物をコロイ
ドミルで処理し、そして殺生剤を含有する水２９重量％
で希釈してエマルジョンを形成した。

【００５５】加水分解度が９６％で、２５℃での４％水
溶液粘度が３０ｍＰａ・ｓ（ｃＰ）の中間加水分解ＰＶ
Ａの水溶液２重量％と、界面活性剤と、水５１重量％と
を混合することによって第二のエマルジョンを調製し
た。次いで、粘度４５０ｍＰａ・ｓ（ｃＰ）のジメチル
ビニルシロキシ末端化ポリジメチルシロキサン４０重量
％と白金含有触媒１％とを混合して攪拌した。次いで、
ＰＶＡ界面活性剤混合物をシロキサン混合物へ加えて攪
拌した。その後、この混合物をコロイドミルで処理し、
そして殺生剤を含有する水７重量％を加えてエマルジョ
ンを形成した。

【００５６】次いで、７．５グラムの第一のエマルジョ
ンと、７．５グラムの第二のエマルジョンと、８５グラ
ムの水とを一緒に混合し、得られたエマルジョンを攪拌
した。このシリコーン系エマルジョンは１０分で硬化
し、そしてその試料を上記のステープルパッド摩擦試験
により等級付けした。得られたシリコーン系エマルジョ
ンの等級は５〜６の間にあった。こうして、本発明の組
成物は、従来技術のシリコーン系エマルジョンよりも優
れた性能を発揮した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アンソニー レビス アメリカ合衆国，ミシガン，フリーラン ド，サール ロード 11225

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）（Ａ）アリルエステル、ビニルエ
   ステルまたは不飽和アセテート、 （Ｂ）少なくとも１種の有機水素シロキサン、 （Ｃ）第ＶＩＩＩ族金属触媒、 （Ｄ）ヒドロキシ基、カルボキシ基、エステル基、アミ
   ノ基、アセトキシ基、スルホ基、アルコキシ基、アクリ
   レート基、エポキシ基、フルオロ基、エーテル基、炭素
   原子数２〜２０のオレフィン系炭化水素またはハロ炭化
   水素基及びこれらの混合物から成る群より選ばれた基を
   １分子当たり平均して１個以上有する有機ケイ素化合
   物、並びに （Ｅ）界面活性剤及び溶剤から成る群より選ばれた分散
   剤、を混合する工程を含んで成る繊維処理組成物の製造
   方法。
2. 【請求項２】 （１）（Ｄ）ヒドロキシ基、カルボキシ
   基、エステル基、アミノ基、アセトキシ基、スルホ基、
   アルコキシ基、アクリレート基、エポキシ基、フルオロ
   基、エーテル基、炭素原子数２〜２０のオレフィン系炭
   化水素またはハロ炭化水素基及びこれらの混合物から成
   る群より選ばれた基を１分子当たり平均して１個以上有
   する有機ケイ素化合物、並びに（Ｅ）界面活性剤及び溶
   剤から成る群より選ばれた分散剤、を混合する工程、並
   びに（２）（Ａ）アリルエステル、ビニルエステルまた
   は不飽和アセテート、 （Ｂ）少なくとも１種の有機水素シロキサン、及び
   （Ｃ）第ＶＩＩＩ族金属触媒、の混合物を前記（Ｉ）の
   混合物へ添加する工程、を含んで成る繊維処理組成物の
   製造方法。
3. 【請求項３】 工程（２）の混合物を乳化した後に工程
   （２）の混合物を工程（１）の混合物へ添加する、請求
   項２記載の方法。
4. 【請求項４】 前記（Ａ）が、酪酸アリル、酢酸アリ
   ル、酢酸リナリル、メタクリル酸アリル、酢酸ビニル、
   アクリル酸アリル、酪酸ビニル、酢酸イソプロペニル、
   トリフルオロ酢酸ビニル、酢酸２−メチル−１−ブテニ
   ル、２−エチルヘキサン酸ビニル、３，５，５−トリメ
   チルヘキサン酸ビニル、３−ブテン酸アリル、炭酸ビス
   （２−メチルアリル）、コハク酸ジアリル及びジアリル
   カルバミド酸エチルから成る群より選ばれた、請求項１
   記載の方法。
5. 【請求項５】 前記（Ｂ）が、ビス（トリメチルシロキ
   シ）ジメチル二水素ジシロキサン、ジフェニルジメチル
   ジシロキサン、ジフェニルテトラキス（ジメチルシロキ
   シ）ジシロキサン、ヘプタメチル水素トリシロキサン、
   ヘキサメチル二水素トリシロキサン、メチル水素シクロ
   シロキサン、メチルトリス（ジメチル水素シロキシ）シ
   ラン、ペンタメチル五水素シクロペンタシロキサン、ペ
   ンタメチル水素ジシロキサン、フェニルトリス（ジメチ
   ル水素シロキシ）シラン、ポリメチル水素シロキサン、
   テトラキス（ジメチル水素シロキシ）シラン、テトラメ
   チル四水素シクロテトラシロキサン、テトラメチル二水
   素ジシロキサン及びメチル水素ジメチルシロキサンコポ
   リマーから成る群より選ばれた、請求項１記載の方法。
6. 【請求項６】 前記（Ｃ）が、ＲｈＣｌ₃ 、ＣｌＲｈ
   （ＰＰｈ₃ ）₃ 、Ｈ₂ＰｔＣｌ₆ 、１，３−ジビニルテ
   トラメチルジシロキサンとＨ₂ ＰｔＣｌ₆ との錯体及び
   Ｈ₂ ＰｔＣｌ₆ のアルキン錯体から成る群より選ばれ
   た、請求項１記載の方法。
7. 【請求項７】 前記（Ｃ）が微小封入硬化触媒である、
   請求項１記載の方法。
8. 【請求項８】 前記（Ｄ）が下式（１）〜（３）から成
   る群より選ばれた式で示される化合物である、請求項１
   記載の方法： （１）Ｒ¹ ₃ＳｉＯ（Ｒ₂ ＳｉＯ）_x （Ｒ¹ ＲＳｉＯ）_y
   ＳｉＲ¹ ₃ （２）Ｒ₂ Ｒ¹ ＳｉＯ（Ｒ₂ ＳｉＯ）_x （Ｒ¹ ＲＳｉ
   Ｏ）_y ＳｉＲ₂ Ｒ¹ （３）ＲＲ¹ ₂ＳｉＯ（Ｒ₂ ＳｉＯ）_x （Ｒ¹ ＲＳｉＯ）
   _y ＳｉＲＲ¹ ₂ 〔上式中、Ｒは、炭素原子数１〜２０の１価の炭化水素
   またはハロ炭化水素基であり、Ｒ¹ は、ヒドロキシ、ヒ
   ドロキシアルキル、ヒドロキシアリール、ヒドロキシシ
   クロアルキル、ヒドロキシシクロアリール、カルボキ
   シ、カルボキシアルキル、カルボキシアリール、カルボ
   キシシクロアルキル、カルボキシシクロアリール、アル
   キルエステル、アリールエステル、シクロアルキルエス
   テル、シクロアリールエステル、アミノ、アミノアルキ
   ル、アミノアリール、アミノシクロアルキル、アミノシ
   クロアリール、アセトキシ、アセトキシアルキル、アセ
   トキシアリール、アセトキシシクロアルキル、アセトキ
   シシクロアリール、スルホアルキル、スルホアリール、
   スルホシクロアルキル、スルホシクロアリール、アルコ
   キシ、アルコキシアルキル、アルコキシアリール、アル
   コキシシクロアルキル、アルコキシシクロアリール、ア
   クリルオキシ、アクリルオキシアルキル、アクリルオキ
   シアリール、アクリルオキシシクロアルキル、アクリル
   オキシシクロアリール、エポキシ、エポキシアルキル、
   エポキシアリール、エポキシシクロアルキル、エポキシ
   シクロアリール、フルオロ、フルオロアルキル、フルオ
   ロアリール、フルオロシクロアルキル、フルオロシクロ
   アリール、アルキルエーテル、アリールエーテル、シク
   ロアルキルエーテル、シクロアリールエーテル、炭素原
   子数２〜２０のオレフィン系炭化水素またはハロ炭化水
   素基及びこれらの混合物から成る群より選ばれた基であ
   り、ｘは０〜３０００を表し、そしてｙは１〜１００を
   表す〕。
9. 【請求項９】 前記（Ｅ）が、ポリオキシエチレンアル
   キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール
   エーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリ
   オキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリエチ
   レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキ
   シアルキレングリコール変性ポリシロキサン、水酸化ア
   ルキルトリメチルアンモニウム、水酸化ジアルキルジメ
   チルアンモニウム、メチルポリオキシエチレンココアン
   モニウムクロリド、ジパルミチルヒドロキシエチルアン
   モニウムメトスルフェート、ノニルフェノールのポリエ
   トキシエーテル、オクチルフェノールのポリエトキシエ
   ーテル、ポリエチレングリコールのトリメチロールエー
   テル、アルコールと脂肪酸のモノエステル、エトキシル
   化アミン、塩化メチレン及びアセトニトリルから成る群
   より選ばれた、請求項１記載の方法。
10. 【請求項１０】 （１）請求項１記載の繊維処理組成物
    を調製する工程、 （２）工程（１）の混合物を支持体へ適用する工程、及
    び （３）前記支持体を加熱する工程、を含んで成る、支持
    体の処理方法。
11. 【請求項１１】 前記支持体が、紡織繊維及び編織布か
    ら成る群より選ばれた、請求項１０記載の方法。
12. 【請求項１２】 前記溶剤が、塩化メチレン、アセトニ
    トリル、トルエン、キシレン、ホワイトスピリット及び
    塩素化炭化水素から成る群より選ばれた、請求項２記載
    の方法。