JPH072661B2 - o−クレゾ−ル2核体のジメチロ−ル化合物の製造法 - Google Patents
o−クレゾ−ル2核体のジメチロ−ル化合物の製造法Info
- Publication number
- JPH072661B2 JPH072661B2 JP61217915A JP21791586A JPH072661B2 JP H072661 B2 JPH072661 B2 JP H072661B2 JP 61217915 A JP61217915 A JP 61217915A JP 21791586 A JP21791586 A JP 21791586A JP H072661 B2 JPH072661 B2 JP H072661B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cresol
- reaction
- compound
- mol
- dimethylol compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、o−クレゾール2核体のジメチロール化合物
の製造法に関する。
の製造法に関する。
o−クレゾール2核体のジメチロール化合物は下記に示
す3種の異性体が考えられ、 文献上、(I)及び(III)が記載されている。
す3種の異性体が考えられ、 文献上、(I)及び(III)が記載されている。
(I)はo−クレゾールのジメチロール化物をアルカリ
存在下自己縮合させて40%の収率で得られており(Mgay
aら、Polym.Mater.Sci.Eng.1985 52 565−9)、(II
I)は、o−クレゾールの2核体をアルカリ存在下、ホ
ルムアルデヒドと反応させて得られている(USP343904
7)。
存在下自己縮合させて40%の収率で得られており(Mgay
aら、Polym.Mater.Sci.Eng.1985 52 565−9)、(II
I)は、o−クレゾールの2核体をアルカリ存在下、ホ
ルムアルデヒドと反応させて得られている(USP343904
7)。
しかしこれらの方法はメチロール化−自己縮合又は二量
化−メチロール化と2段の反応を必要とし、収率の低下
は免れない。
化−メチロール化と2段の反応を必要とし、収率の低下
は免れない。
〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らはo−クレゾール2核体のジメチロール化合
物を高収率及び高純度で得ることを目的とした製造法を
種々検討した結果、反応溶媒に水を用い、アルカリ存在
下反応を行い、生成物を固形物として析出させて、生成
物が高分子化するのを防ぎ、反応後過することで高収
率、高純度で一挙にo−クレゾール2核体のジメチロー
ル化合物が得られることを見い出し、本発明に到達し
た。
物を高収率及び高純度で得ることを目的とした製造法を
種々検討した結果、反応溶媒に水を用い、アルカリ存在
下反応を行い、生成物を固形物として析出させて、生成
物が高分子化するのを防ぎ、反応後過することで高収
率、高純度で一挙にo−クレゾール2核体のジメチロー
ル化合物が得られることを見い出し、本発明に到達し
た。
即ち、本発明は、 o−クレゾールをアルカリの存在下ホルムアルデヒト又
はパラホルムアルデヒドと反応させて、式 で示されるo−クレゾール2核体のジメチロール化合物
を製造するにあたり、o−クレゾール1モルに対してホ
ルムアルデヒド又はパラホルムアルデヒドを1モル以上
3モル未満用い反応溶媒として水を用い、反応により析
出するo−クレゾール2核体のジメチロール化合物を回
収することを特徴とするo−クレゾール2核体のジメチ
ロール化合物の製造法に関する。
はパラホルムアルデヒドと反応させて、式 で示されるo−クレゾール2核体のジメチロール化合物
を製造するにあたり、o−クレゾール1モルに対してホ
ルムアルデヒド又はパラホルムアルデヒドを1モル以上
3モル未満用い反応溶媒として水を用い、反応により析
出するo−クレゾール2核体のジメチロール化合物を回
収することを特徴とするo−クレゾール2核体のジメチ
ロール化合物の製造法に関する。
本発明の溶媒として水を使用する特徴は、触媒としてア
ルカリを使用しているため反応系が均一であるが、目的
物が水に難溶であるため反応の進行とともに目的物が析
出し、反応が目的物でストップするため高純度のo−ク
レゾール2核体のジメチロール化合物が得られることで
ある。従来、行われている無溶媒又はメタノールを溶媒
に用いると、目的物が反応液中に溶解したままであるた
め、次々と反応が進行し、高分子化合物ができやすく、
収率よく高純度のo−クレーゾル2核体ジメチロール化
合物は得られない。
ルカリを使用しているため反応系が均一であるが、目的
物が水に難溶であるため反応の進行とともに目的物が析
出し、反応が目的物でストップするため高純度のo−ク
レゾール2核体のジメチロール化合物が得られることで
ある。従来、行われている無溶媒又はメタノールを溶媒
に用いると、目的物が反応液中に溶解したままであるた
め、次々と反応が進行し、高分子化合物ができやすく、
収率よく高純度のo−クレーゾル2核体ジメチロール化
合物は得られない。
更に、有機溶媒等を使用すれば回収等の操作が必要なた
め工業的製法として不利であるが、本発明の方法では反
応終了後、目的物を過するだけで、反応後の精製を行
わずとも純度、収率ともに高く、工業的には優れた製造
法である。
め工業的製法として不利であるが、本発明の方法では反
応終了後、目的物を過するだけで、反応後の精製を行
わずとも純度、収率ともに高く、工業的には優れた製造
法である。
本発明で使用する水の量は多すぎると反応が遅くなり容
積効率が悪くなるため不利で少いと目的物が析出しにく
くなる。
積効率が悪くなるため不利で少いと目的物が析出しにく
くなる。
通常使用する水の量はo−クレゾールに対して30〜200w
t%であり、好ましくは40〜100wt%の範囲である。
t%であり、好ましくは40〜100wt%の範囲である。
ホルムアルデヒド類としては、パラホルムアルデヒド、
ホルムアルデヒドの水溶液等いずれも使用することがで
きる。その使用量は、o−クレゾール1モルに対して1
モル以上3モル未満、好ましくは2モル前後である。
ホルムアルデヒドの水溶液等いずれも使用することがで
きる。その使用量は、o−クレゾール1モルに対して1
モル以上3モル未満、好ましくは2モル前後である。
触媒として使用するアルカリとしては水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等種々のものが
使用出来、特に限定されない。
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等種々のものが
使用出来、特に限定されない。
触媒の使用量はo−クレゾール1モルに対して通常0.00
5〜1.0モル好ましくは0.1〜0.5モルの範囲である。
5〜1.0モル好ましくは0.1〜0.5モルの範囲である。
反応温度は20〜100℃が好ましく、特に好ましくは40〜8
0℃の範囲である。
0℃の範囲である。
反応時間は通常3時間から40時間の広範囲にあるが、好
ましくは5時間から15時間である。
ましくは5時間から15時間である。
反応終了後、触媒として使用したアルカリを中和し、析
出物(沈澱物)を過する。充分水洗した後、減圧で乾
燥することにより目的物が得られる。
出物(沈澱物)を過する。充分水洗した後、減圧で乾
燥することにより目的物が得られる。
本発明で得られるo−クレゾール2核体のジメチロール
化合物はフエノール類ノボラック樹脂の可とう性付与剤
として使用される他、ノボラック樹脂の中間原料として
使用できる。
化合物はフエノール類ノボラック樹脂の可とう性付与剤
として使用される他、ノボラック樹脂の中間原料として
使用できる。
以下に実施例を挙げて説明する。
実施例1. o−クレゾール162g(1.5モル)、パラホルムアルデヒ
ド90g(3モル)及び水100mlを温度計、冷却管、滴下ロ
ート及び撹拌機を付けた1のフラスコに仕込み、窒素
を吹込みながら撹拌した。
ド90g(3モル)及び水100mlを温度計、冷却管、滴下ロ
ート及び撹拌機を付けた1のフラスコに仕込み、窒素
を吹込みながら撹拌した。
室温下、15%水酸化ナトリウム水溶液50g(水酸化ナト
リウムとして0.19モル)を発熱に注意しながら液温が50
℃を越えないようにゆっくり滴下した。
リウムとして0.19モル)を発熱に注意しながら液温が50
℃を越えないようにゆっくり滴下した。
その後油浴上で50℃まで加熱し、10時間反応した。5時
間経過した頃より目的物の結晶が析出した。
間経過した頃より目的物の結晶が析出した。
反応終了後、水300ml加え室温まで冷却し発熱に注意し
ながら10%塩酸水溶液で中和しその後、析出した結晶を
取した。液のpHが6〜7になるまで洗浄し、減圧下
(10mmHg)50℃で乾燥し、白色結晶(A)197gを得た。
ながら10%塩酸水溶液で中和しその後、析出した結晶を
取した。液のpHが6〜7になるまで洗浄し、減圧下
(10mmHg)50℃で乾燥し、白色結晶(A)197gを得た。
溶媒としてテトラヒドロフラン(THF)を用いて、生成
物(A)をGPCにより分析したところ第1図に示される
分子量分布曲線を得た。
物(A)をGPCにより分析したところ第1図に示される
分子量分布曲線を得た。
GPC装置:島津製作所 カラム:TSK−G−3000×L(1本)+TSK−G−2000×
L(2本) 溶媒:テトラヒドロフラン 1ml/分 検出:UV(254nm) この分析でのビスフエノールFのリテンションタイムは
24.7分であることより生成物(A)のメインピークはベ
ンゼン核2個有する化合物に相当する。
L(2本) 溶媒:テトラヒドロフラン 1ml/分 検出:UV(254nm) この分析でのビスフエノールFのリテンションタイムは
24.7分であることより生成物(A)のメインピークはベ
ンゼン核2個有する化合物に相当する。
第1図よりメインピークの組成量はGPCチャートの面積
比から約83%であった。又、生成物(A)をMIBKより再
結晶して得られた白色結晶は融点161〜165℃でマススペ
クトル(FAB−MS)でM+288が得られ、そのGPC分析は、
第1図のメインピークに相当するリテンションタイムに
単一のピークを示した。これらのことより生成物(A)
は、o−クレゾール2核体のジメチロール化合物(分子
量288)が主成分であることがわかった。
比から約83%であった。又、生成物(A)をMIBKより再
結晶して得られた白色結晶は融点161〜165℃でマススペ
クトル(FAB−MS)でM+288が得られ、そのGPC分析は、
第1図のメインピークに相当するリテンションタイムに
単一のピークを示した。これらのことより生成物(A)
は、o−クレゾール2核体のジメチロール化合物(分子
量288)が主成分であることがわかった。
実施例2. 実施例1において、パラホルムアルデヒドの代りに37%
のホルムアルデヒド水溶液138g(ホルムアルデヒドとし
て1.69モル)を、又、水酸化ナトリウム水溶液の代りに
30%水酸化カリウム28g(水酸化カリウムとして0.15モ
ル)を用いた同様に反応して白色固体(B)180gを得
た。
のホルムアルデヒド水溶液138g(ホルムアルデヒドとし
て1.69モル)を、又、水酸化ナトリウム水溶液の代りに
30%水酸化カリウム28g(水酸化カリウムとして0.15モ
ル)を用いた同様に反応して白色固体(B)180gを得
た。
生成物(B)のGPC分析では、2核体ジメチロール化合
物の純度は90%であった。
物の純度は90%であった。
本発明によれば、反応溶媒に水を用いることにより、目
的物を結晶として析出させ、反応後過等により、目的
物を一挙に高収率、高純度で得ることができる。
的物を結晶として析出させ、反応後過等により、目的
物を一挙に高収率、高純度で得ることができる。
第1図は実施例1の生成物(A)の分子量分布曲線であ
る。
る。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−183729(JP,A) 米国特許3439047(US,A)
Claims (1)
- 【請求項1】o−クレゾールをアルカリの存在下ホルム
アルデヒト又はパラホルムアルデヒドと反応させて、式 で示されるo−クレゾール2核体のジメチロール化合物
を製造するにあたり、o−クレゾール1モルに対してホ
ルムアルデヒト又はパラホルムアルデヒドを1モル以上
3モル未満用い、反応溶媒として水を用い、反応により
析出するo−クレゾール2核体のジメチロール化合物を
回収することを特徴とするo−クレゾール2核体のジメ
チロール化合物の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61217915A JPH072661B2 (ja) | 1986-09-18 | 1986-09-18 | o−クレゾ−ル2核体のジメチロ−ル化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61217915A JPH072661B2 (ja) | 1986-09-18 | 1986-09-18 | o−クレゾ−ル2核体のジメチロ−ル化合物の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6377832A JPS6377832A (ja) | 1988-04-08 |
JPH072661B2 true JPH072661B2 (ja) | 1995-01-18 |
Family
ID=16711736
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61217915A Expired - Fee Related JPH072661B2 (ja) | 1986-09-18 | 1986-09-18 | o−クレゾ−ル2核体のジメチロ−ル化合物の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH072661B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113831224A (zh) * | 2021-08-02 | 2021-12-24 | 辽宁靖帆新材料有限公司 | 一种4,4’-亚甲基双(2-羟甲基-3,6-二甲基苯酚)的合成方法 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3787863B2 (ja) * | 1995-10-18 | 2006-06-21 | 住友化学株式会社 | ジメチロール化合物の製造方法 |
JP3787867B2 (ja) * | 1995-10-18 | 2006-06-21 | 住友化学株式会社 | モノメチロール化合物の製造方法 |
CN115124672B (zh) * | 2022-06-30 | 2023-12-05 | 杭摩科技新材料(阜阳)有限公司 | 邻甲酚醛树脂及其制备方法和应用 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3439047A (en) | 1965-09-27 | 1969-04-15 | Gen Electric | Derivatives of 2,2'-dihydroxy,3,3'-dimethyldiphenylmethane and process for preparing same |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57183729A (en) * | 1981-05-06 | 1982-11-12 | Kishimoto Akira | Preparation of 5,5'-bishydroxymethyl-6,6'-dihydroxy-3,3'- disubstituted diphenylmethane |
-
1986
- 1986-09-18 JP JP61217915A patent/JPH072661B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3439047A (en) | 1965-09-27 | 1969-04-15 | Gen Electric | Derivatives of 2,2'-dihydroxy,3,3'-dimethyldiphenylmethane and process for preparing same |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113831224A (zh) * | 2021-08-02 | 2021-12-24 | 辽宁靖帆新材料有限公司 | 一种4,4’-亚甲基双(2-羟甲基-3,6-二甲基苯酚)的合成方法 |
CN113831224B (zh) * | 2021-08-02 | 2024-02-20 | 辽宁靖帆新材料有限公司 | 一种4,4’-亚甲基双(2-羟甲基-6-甲基苯酚)的合成方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6377832A (ja) | 1988-04-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0662651B2 (ja) | 4―アミノ―1―ヒドロキシブチリデン―1,i−ビスホスホン酸又はその塩の製造方法及び前記酸の特定の塩 | |
JPH072661B2 (ja) | o−クレゾ−ル2核体のジメチロ−ル化合物の製造法 | |
US4684717A (en) | Preparation of azo compounds having carboxyl and cyano groups | |
JP3318992B2 (ja) | N−(α−アルコキシエチル)ホルムアミドの製造方法 | |
JP2870183B2 (ja) | 1,3―フェニレンジオキシジ酢酸の製法 | |
US5382689A (en) | Process for preparation of bevantolol hydrochloride | |
US3723412A (en) | Preparation of acetone glucose | |
JP3381819B2 (ja) | テトラキスフェノールエタンの製造方法 | |
JP2917498B2 (ja) | 1,3―フェニレンジオキシジ酢酸の製法 | |
JP2828349B2 (ja) | トリフルオロメタンスルホン酸スズの製造法 | |
JP2927880B2 (ja) | 4,4’‐ジヒドロキシ‐3,3’,5,5’‐テトラメチルジフェニルメタンの製造方法 | |
JP3962531B2 (ja) | 1,3−ジ(2−p−ヒドロキシフェニル−2−プロピル)ベンゼンの製造方法 | |
JP2915515B2 (ja) | O―メチルイソ尿素硫酸塩の製造方法 | |
US1882335A (en) | Method of separating halo-benzoic acids | |
JP3787864B2 (ja) | ビスアルキルフェノール系化合物の製造方法 | |
US3419611A (en) | Hydrated 1,3-diaminoadamantanes and preparation thereof | |
JP2000264887A (ja) | グリコールウリルの製造方法 | |
JPH0243746B2 (ja) | ||
KR910002281B1 (ko) | 베타-레조시놀산의 제조방법 | |
JP3902258B2 (ja) | L−アスパラギン酸−n−モノプロピオン酸および/またはその金属塩の製造方法 | |
JPH04126708A (ja) | アクリルアミド共重合体 | |
JPH0236578B2 (ja) | ||
JPH06340565A (ja) | 4,4’−ジヒドロキシジフェニルメタンの製造方法 | |
JP3099847B2 (ja) | 新規なフツ素含有ビスフエノール類及びその製造方法 | |
JPH045657B2 (ja) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |