JPH07242862A - 塗膜保護用シート - Google Patents
塗膜保護用シートInfo
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 自動車の屋外移送等で温度上昇が伴う場合に
も塗膜中の低分子量成分の移行による塗膜の痩せ現象を
防止できて塗膜表面に保護用シートの接着跡が発生せ
ず、かつ長期にわたりかびの発生を防止できて塗膜の保
護性と、汚染物質となる糊残りのない剥離性に優れる塗
膜保護用シートを得ること。 【構成】 支持基材にゴム系粘着剤層を設けてなり、そ
のゴム系粘着剤層が脂肪酸グリセリンエステルと防かび
剤とを含有する塗膜保護用シート。 【効果】 ガラス転移点が低い塗膜の場合でも保護用シ
ートの接着跡が生じず、かつ長期にわたり塗膜にかび汚
染を生じない。
も塗膜中の低分子量成分の移行による塗膜の痩せ現象を
防止できて塗膜表面に保護用シートの接着跡が発生せ
ず、かつ長期にわたりかびの発生を防止できて塗膜の保
護性と、汚染物質となる糊残りのない剥離性に優れる塗
膜保護用シートを得ること。 【構成】 支持基材にゴム系粘着剤層を設けてなり、そ
のゴム系粘着剤層が脂肪酸グリセリンエステルと防かび
剤とを含有する塗膜保護用シート。 【効果】 ガラス転移点が低い塗膜の場合でも保護用シ
ートの接着跡が生じず、かつ長期にわたり塗膜にかび汚
染を生じない。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塗膜を変形させ難く、
かつかび汚染させ難くて自動車のボディーや部品、塗装
鋼板等の表面保護に好適な塗膜保護用シートに関する。
かつかび汚染させ難くて自動車のボディーや部品、塗装
鋼板等の表面保護に好適な塗膜保護用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】塗装を終えた自動車ないしその部品等を
トラックや船に荷積して海外等の遠隔地に移送する際な
どにおける塵や埃、雨等の種々の浮遊物ないし衝突物に
よる塗膜の損傷や艶ボケないし変色等を予防する手段が
求められている。
トラックや船に荷積して海外等の遠隔地に移送する際な
どにおける塵や埃、雨等の種々の浮遊物ないし衝突物に
よる塗膜の損傷や艶ボケないし変色等を予防する手段が
求められている。
【０００３】従来、かかる予防手段としてワックスを主
成分とする塗膜材料を５〜４０μm厚で塗布したものが
知られていた。しかしながら、ワックス塗膜を均一厚に
形成することが困難で一様な保護が得られないこと、汚
れやすいこと、酸性雨に弱いこと、塗装塗膜にワックス
等が浸透して変色等の原因になること、ワックス塗膜の
付与とその除去に多大な労力を要し、溶剤の使用や廃液
の処理など環境問題を誘発しやすいことなどの問題点が
あった。
成分とする塗膜材料を５〜４０μm厚で塗布したものが
知られていた。しかしながら、ワックス塗膜を均一厚に
形成することが困難で一様な保護が得られないこと、汚
れやすいこと、酸性雨に弱いこと、塗装塗膜にワックス
等が浸透して変色等の原因になること、ワックス塗膜の
付与とその除去に多大な労力を要し、溶剤の使用や廃液
の処理など環境問題を誘発しやすいことなどの問題点が
あった。
【０００４】一方、支持基材上に粘着層を設けてなる種
々の表面保護用シートが知られており、塗膜を有する被
着体用のものとしては、ガラス転移点を低くした放射線
硬化粘着剤層を設けたものが提案されている（特開平２
−１９９１８４号公報）。かかるシート方式によれば前
記した問題点は克服しうる。
々の表面保護用シートが知られており、塗膜を有する被
着体用のものとしては、ガラス転移点を低くした放射線
硬化粘着剤層を設けたものが提案されている（特開平２
−１９９１８４号公報）。かかるシート方式によれば前
記した問題点は克服しうる。
【０００５】しかしながら、かかる表面保護用シートを
自動車等の塗膜面に接着した場合、屋外移送等による温
度上昇で塗膜中の脂肪酸グリセリンエステル等の低分子
量成分が吸出し作用等によるのか表面保護用シート側に
移行してしまい、そのために塗膜に痩せ現象が生じ、塗
膜表面に保護用シートの接着跡が明瞭に現れる問題点が
あった。特に低Ｔｇタイプの塗膜では５０℃下、約１０
時間程度の接着で深さが０．１〜０．５μm程度の接着
跡の発生が通例である。
自動車等の塗膜面に接着した場合、屋外移送等による温
度上昇で塗膜中の脂肪酸グリセリンエステル等の低分子
量成分が吸出し作用等によるのか表面保護用シート側に
移行してしまい、そのために塗膜に痩せ現象が生じ、塗
膜表面に保護用シートの接着跡が明瞭に現れる問題点が
あった。特に低Ｔｇタイプの塗膜では５０℃下、約１０
時間程度の接着で深さが０．１〜０．５μm程度の接着
跡の発生が通例である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、自動車の屋
外移送等で温度上昇が伴う場合にも塗膜中の低分子量成
分の移行による塗膜の痩せ現象を防止できて塗膜表面に
保護用シートの接着跡が発生せず、塗膜の保護性と、汚
染物質となる糊残りのない剥離性に優れる塗膜保護用シ
ートの開発を課題とする。
外移送等で温度上昇が伴う場合にも塗膜中の低分子量成
分の移行による塗膜の痩せ現象を防止できて塗膜表面に
保護用シートの接着跡が発生せず、塗膜の保護性と、汚
染物質となる糊残りのない剥離性に優れる塗膜保護用シ
ートの開発を課題とする。
【０００７】また前記において、本発明においては脂肪
酸グリセリンエステル配合のゴム系粘着剤を用いること
により当該課題の克服を実現するが、その場合に椰子油
等の脂肪酸グリセリンエステルを用いるためか、さらに
海上輸送等で塩水が関与するためか保護用シートに基づ
くかびの発生が従来の表面保護用シートに比べて目立っ
て多い。従って本発明においては、前記の課題に加え
て、かかるかびによる汚染の防止も目的とする。
酸グリセリンエステル配合のゴム系粘着剤を用いること
により当該課題の克服を実現するが、その場合に椰子油
等の脂肪酸グリセリンエステルを用いるためか、さらに
海上輸送等で塩水が関与するためか保護用シートに基づ
くかびの発生が従来の表面保護用シートに比べて目立っ
て多い。従って本発明においては、前記の課題に加え
て、かかるかびによる汚染の防止も目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、支持基材にゴ
ム系粘着剤層を設けてなり、そのゴム系粘着剤層が脂肪
酸グリセリンエステルと、防かび剤とを含有することを
特徴とする塗膜保護用シートを提供するものである。
ム系粘着剤層を設けてなり、そのゴム系粘着剤層が脂肪
酸グリセリンエステルと、防かび剤とを含有することを
特徴とする塗膜保護用シートを提供するものである。
【０００９】
【作用】脂肪酸グリセリンエステル配合のゴム系粘着剤
を用いることにより、屋外移送等で温度上昇を伴う場合
にも塗膜中の低分子量成分の保護用シートへの移行を防
止でき、塗膜の痩せ現象が発生せずに塗膜表面に保護用
シートの接着跡が生じない。また保護用シートを接着し
た状態での塗膜の保護性に優れ、かつ汚染物質となる糊
残りを生じずに容易に剥離することができる。さらに防
かび剤を併用することにより、前記の特性を損なうこと
なくかびの発生を長期にわたり防止でき、従ってかびに
よる塗膜汚染を長期にわたり防止することができる。
を用いることにより、屋外移送等で温度上昇を伴う場合
にも塗膜中の低分子量成分の保護用シートへの移行を防
止でき、塗膜の痩せ現象が発生せずに塗膜表面に保護用
シートの接着跡が生じない。また保護用シートを接着し
た状態での塗膜の保護性に優れ、かつ汚染物質となる糊
残りを生じずに容易に剥離することができる。さらに防
かび剤を併用することにより、前記の特性を損なうこと
なくかびの発生を長期にわたり防止でき、従ってかびに
よる塗膜汚染を長期にわたり防止することができる。
【００１０】
【発明の構成要素の例示】本発明の塗膜保護用シート
は、支持基材にゴム系粘着剤層を設けてなり、そのゴム
系粘着剤層が脂肪酸グリセリンエステルと、防かび剤と
を含有するものである。
は、支持基材にゴム系粘着剤層を設けてなり、そのゴム
系粘着剤層が脂肪酸グリセリンエステルと、防かび剤と
を含有するものである。
【００１１】支持基材としては、適宜なものを用いてよ
く、一般にはプラスチックフィルム、多孔質フィルム、
紙、不織布などが用いられる。支持基材の厚さは３００
μm以下、就中１０〜１００μmが一般的であるが、これ
に限定されない。
く、一般にはプラスチックフィルム、多孔質フィルム、
紙、不織布などが用いられる。支持基材の厚さは３００
μm以下、就中１０〜１００μmが一般的であるが、これ
に限定されない。
【００１２】粘着剤層の形成には例えば、天然ゴム、ポ
リイソブチレン、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマーなどの
１種又は２種以上のゴム系ポリマーを成分とし、必要に
応じて粘着付与剤や軟化剤を含有する適宜なゴム系粘着
剤を用いうる。充填剤、顔料、老化防止剤、安定剤など
の適宜な添加剤を含有するものであってもよい。
リイソブチレン、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマーなどの
１種又は２種以上のゴム系ポリマーを成分とし、必要に
応じて粘着付与剤や軟化剤を含有する適宜なゴム系粘着
剤を用いうる。充填剤、顔料、老化防止剤、安定剤など
の適宜な添加剤を含有するものであってもよい。
【００１３】性能の長期安定性の点より好ましいゴム系
ポリマーは、不飽和結合を有しない非硬化性のポリイソ
ブチレン系ポリマーや、ポリスチレンブロック−エチレ
ン・ブチレン共重合体ブロック−ポリスチレンブロック
からなるＡ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマーなどである。な
お前記のポリイソブチレン系ポリマーとしては、粘度平
均分子量が１０万以上の高分子量タイプと１０万未満の
低分子量タイプを重量比で１：０〜５：５の割合で混合
したものが特に好ましく用いうる。
ポリマーは、不飽和結合を有しない非硬化性のポリイソ
ブチレン系ポリマーや、ポリスチレンブロック−エチレ
ン・ブチレン共重合体ブロック−ポリスチレンブロック
からなるＡ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマーなどである。な
お前記のポリイソブチレン系ポリマーとしては、粘度平
均分子量が１０万以上の高分子量タイプと１０万未満の
低分子量タイプを重量比で１：０〜５：５の割合で混合
したものが特に好ましく用いうる。
【００１４】ゴム系粘着剤が含有することもある粘着付
与剤や軟化剤は適宜なものであってよく、ゴム系ポリマ
ーとの相溶性が良好なものが好ましい。一般的な粘着付
与剤としては、例えば炭化水素系樹脂、アルキルフェノ
ール系樹脂、テルペン系樹脂などがあげられる。
与剤や軟化剤は適宜なものであってよく、ゴム系ポリマ
ーとの相溶性が良好なものが好ましい。一般的な粘着付
与剤としては、例えば炭化水素系樹脂、アルキルフェノ
ール系樹脂、テルペン系樹脂などがあげられる。
【００１５】また一般的な軟化剤としては例えば、ゴム
系ポリマーがポリイソブチレンである場合には分子量の
低いポリイソブチレン、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマー
である場合にはパラフィン系オイルなどがあげられる。
系ポリマーがポリイソブチレンである場合には分子量の
低いポリイソブチレン、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマー
である場合にはパラフィン系オイルなどがあげられる。
【００１６】ゴム系粘着剤層に配合される脂肪酸グリセ
リンエステルとしては、例えば（モノ，ジ，トリ）カプ
リン酸グリセリンエステル、（モノ，ジ，トリ）ラウリ
ル酸グリセリンエステル、（モノ，ジ，トリ）ミリスチ
ン酸グリセリンエステル、椰子油などがあげられ、特に
椰子油が好ましく用いうる。
リンエステルとしては、例えば（モノ，ジ，トリ）カプ
リン酸グリセリンエステル、（モノ，ジ，トリ）ラウリ
ル酸グリセリンエステル、（モノ，ジ，トリ）ミリスチ
ン酸グリセリンエステル、椰子油などがあげられ、特に
椰子油が好ましく用いうる。
【００１７】脂肪酸グリセリンエステルは、ゴム系粘着
剤に配合した状態で用いられるが、その配合量は相溶性
や形成する粘着剤層の厚さなどにより適宜に決定され
る。厚さ１５μmの粘着剤層を基準とした場合には、ゴ
ム系粘着剤１００重量部あたり２５重量部以下、就中３
〜２０重量部の配合が好ましい。その配合量が２５重量
部を超えると脂肪酸グリセリンエステルが粘着剤層表面
にブリードして塗膜表面を汚染する場合がある。なお脂
肪酸グリセリンエステルの配合量が過少では添加効果に
乏しくて接着跡を発生しやすくなる。
剤に配合した状態で用いられるが、その配合量は相溶性
や形成する粘着剤層の厚さなどにより適宜に決定され
る。厚さ１５μmの粘着剤層を基準とした場合には、ゴ
ム系粘着剤１００重量部あたり２５重量部以下、就中３
〜２０重量部の配合が好ましい。その配合量が２５重量
部を超えると脂肪酸グリセリンエステルが粘着剤層表面
にブリードして塗膜表面を汚染する場合がある。なお脂
肪酸グリセリンエステルの配合量が過少では添加効果に
乏しくて接着跡を発生しやすくなる。
【００１８】ゴム系粘着剤層に配合される防かび剤とし
ては、特に限定はなく、適宜なものを用いうる。防かび
剤の配合により、接着跡や糊残りの生じない容易剥離等
の脂肪酸グリセリンエステルの配合による利点を損なう
ことなく、かびの発生による塗膜汚染が長期にわたり防
止される。
ては、特に限定はなく、適宜なものを用いうる。防かび
剤の配合により、接着跡や糊残りの生じない容易剥離等
の脂肪酸グリセリンエステルの配合による利点を損なう
ことなく、かびの発生による塗膜汚染が長期にわたり防
止される。
【００１９】防かび剤は、１種又は２種以上を配合する
ことができる。その配合量は、前記の脂肪酸グリセリン
エステル配合の利点の維持とかび発生防止効果等の点よ
り、ゴム系粘着剤１００重量部あたり０．０１〜５重量
部、就中０．１〜２重量部が好ましい。
ことができる。その配合量は、前記の脂肪酸グリセリン
エステル配合の利点の維持とかび発生防止効果等の点よ
り、ゴム系粘着剤１００重量部あたり０．０１〜５重量
部、就中０．１〜２重量部が好ましい。
【００２０】好ましく用いうる防かび剤は、窒素とハロ
ゲンを含有するものである。その例としては、下記の一
般式（１）〜（３）で表される化合物等があげられる。 一般式（１）： （ただし、Ｘ1はハロゲン原子、Ｒ1は炭化水素基、ｍ及
びｎは同一又は相違の１〜３の整数である。）
ゲンを含有するものである。その例としては、下記の一
般式（１）〜（３）で表される化合物等があげられる。 一般式（１）： （ただし、Ｘ1はハロゲン原子、Ｒ1は炭化水素基、ｍ及
びｎは同一又は相違の１〜３の整数である。）
【００２１】一般式（２）： （ただし、Ｒ2は水素原子又は炭素数が１〜４のアルキ
ル基、Ｘ2、Ｙ1及びＺ1は同一又は相違の水素原子又は
ハロゲン原子でその内の少なくとも１個はハロゲン原子
である。）
ル基、Ｘ2、Ｙ1及びＺ1は同一又は相違の水素原子又は
ハロゲン原子でその内の少なくとも１個はハロゲン原子
である。）
【００２２】一般式（３）： （ただし、Ｒ3及びＲ4は同一又は相違の炭素数が１〜４
のアルキル基、Ａはスルホニル基、スルフィニル基又は
アシル基、Ｒ5は置換又は非置換のフェニル基、Ｘ3、Ｙ
2及びＺ2は同一又は相違の水素原子又はハロゲン原子で
その内の少なくとも１個はハロゲン原子である。）
のアルキル基、Ａはスルホニル基、スルフィニル基又は
アシル基、Ｒ5は置換又は非置換のフェニル基、Ｘ3、Ｙ
2及びＺ2は同一又は相違の水素原子又はハロゲン原子で
その内の少なくとも１個はハロゲン原子である。）
【００２３】前記一般式（１）で表されるカーバメート
化合物においてハロゲン原子Ｘ1は、フッ素、塩素、臭
素、又はヨウ素のいずれであってもよい。好ましくは、
臭素又はヨウ素、特にヨウ素である。ｍ及びｎの数は、
１、２又は３のいずれであってもよい。炭化水素基Ｒ1
は、そのｎの数に対応して１価、２価又は３価の価数を
とりうる。好ましいｍの数は１であり、好ましいｎの数
は１又は２、特に１である。
化合物においてハロゲン原子Ｘ1は、フッ素、塩素、臭
素、又はヨウ素のいずれであってもよい。好ましくは、
臭素又はヨウ素、特にヨウ素である。ｍ及びｎの数は、
１、２又は３のいずれであってもよい。炭化水素基Ｒ1
は、そのｎの数に対応して１価、２価又は３価の価数を
とりうる。好ましいｍの数は１であり、好ましいｎの数
は１又は２、特に１である。
【００２４】１価の炭化水素基Ｒ1としては、例えばメ
チル基、エチル基、ｎ-プロピル基、イソプロピル基、
ｎ-ブチル基、イソブチル基、ｔ-ブチル基、ｎ-ペンチ
ル基、ｎ-ヘキシル基、ｎ-オクチル基、ｎ-デシル基、
ｎ-オクタデシル基、ｎ-エイコシル基の如き炭素数が１
〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基、アリル基、イソプ
ロペニル基、２−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基
の如き炭素数が３〜４の直鎖又は分岐のアルケニル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル
基、シクロオクチル基の如き炭素数が５〜８のシクロア
ルキル基、２−シクロペンテン−１−イル基、２，４−
シクロヘキサジエン−１−イル基の如き炭素数が５〜６
のシクロアルケニル基、フェニル基、ナフチル基の如き
アリール基、ベンジル基、２−フェニルエチル基の如き
アラルキル基などがあげられる。
チル基、エチル基、ｎ-プロピル基、イソプロピル基、
ｎ-ブチル基、イソブチル基、ｔ-ブチル基、ｎ-ペンチ
ル基、ｎ-ヘキシル基、ｎ-オクチル基、ｎ-デシル基、
ｎ-オクタデシル基、ｎ-エイコシル基の如き炭素数が１
〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基、アリル基、イソプ
ロペニル基、２−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基
の如き炭素数が３〜４の直鎖又は分岐のアルケニル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル
基、シクロオクチル基の如き炭素数が５〜８のシクロア
ルキル基、２−シクロペンテン−１−イル基、２，４−
シクロヘキサジエン−１−イル基の如き炭素数が５〜６
のシクロアルケニル基、フェニル基、ナフチル基の如き
アリール基、ベンジル基、２−フェニルエチル基の如き
アラルキル基などがあげられる。
【００２５】２価の炭化水素基Ｒ1としては、例えばメ
チレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレ
ン基、エチルエチレン基、ヘキサメチレン基、デカメチ
レン基の如き炭素数が１〜１０のアルキレン基、プロペ
ニレン基、４−プロピル−２−ペンテニレン基の如き炭
素数が３〜９のアルケニレン基、１，３−シクロヘキシ
レン基の如きシクロアルキレン基、２，５−シクロヘキ
サジエン−１，４−イレン基の如きシクロアルケニレン
基、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニ
レン基、１，４−ナフチレン基の如きアリレン基、４，
４'−メチレンジフェニル基の如きアルキレンジフェニ
ル基などがあげられる。３価の炭化水素基Ｒ1として
は、１，２，３−プロパントリイル基の如きアルカント
リイル基などがあげられる。
チレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレ
ン基、エチルエチレン基、ヘキサメチレン基、デカメチ
レン基の如き炭素数が１〜１０のアルキレン基、プロペ
ニレン基、４−プロピル−２−ペンテニレン基の如き炭
素数が３〜９のアルケニレン基、１，３−シクロヘキシ
レン基の如きシクロアルキレン基、２，５−シクロヘキ
サジエン−１，４−イレン基の如きシクロアルケニレン
基、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニ
レン基、１，４−ナフチレン基の如きアリレン基、４，
４'−メチレンジフェニル基の如きアルキレンジフェニ
ル基などがあげられる。３価の炭化水素基Ｒ1として
は、１，２，３−プロパントリイル基の如きアルカント
リイル基などがあげられる。
【００２６】炭化水素基Ｒ1は、メチル基やエチル基等
のアルキル基、塩素や臭素等のハロゲン原子、メトキシ
基やエトキシ基等のアルコキシ基などで置換されていて
もよい。好ましい炭化水素基Ｒ1は、炭素数が１〜２０
のものである。
のアルキル基、塩素や臭素等のハロゲン原子、メトキシ
基やエトキシ基等のアルコキシ基などで置換されていて
もよい。好ましい炭化水素基Ｒ1は、炭素数が１〜２０
のものである。
【００２７】一般式（１）で表される好ましいカーバメ
ート化合物は、その炭化水素基Ｒ1が１価又は２価のも
のである。その炭化水素基Ｒ1が１価のものの具体例と
しては、３−ヨード−２−プロピニル・メチルカーバメ
ート、３−ヨード−２−プロピニル・エチルカーバメー
ト、３−ヨード−２−プロピニル・プロピルカーバメー
ト、３−ヨード−２−プロピニル・ブチルカーバメー
ト、３−ヨード−２−プロピニル・ｔ-ブチルカーバメ
ート、３−ヨード−２−プロピニル・ヘキシルカーバメ
ート、３−ヨード−２−プロピニル・オクチルカーバメ
ート、４−ヨード−３−ブチニル・ブチルカーバメート
の如き炭化水素基Ｒ1がアルキル基のものなどがあげら
れる。
ート化合物は、その炭化水素基Ｒ1が１価又は２価のも
のである。その炭化水素基Ｒ1が１価のものの具体例と
しては、３−ヨード−２−プロピニル・メチルカーバメ
ート、３−ヨード−２−プロピニル・エチルカーバメー
ト、３−ヨード−２−プロピニル・プロピルカーバメー
ト、３−ヨード−２−プロピニル・ブチルカーバメー
ト、３−ヨード−２−プロピニル・ｔ-ブチルカーバメ
ート、３−ヨード−２−プロピニル・ヘキシルカーバメ
ート、３−ヨード−２−プロピニル・オクチルカーバメ
ート、４−ヨード−３−ブチニル・ブチルカーバメート
の如き炭化水素基Ｒ1がアルキル基のものなどがあげら
れる。
【００２８】また３−ヨード−２−プロピニル・アリル
カーバメートの如き炭化水素基Ｒ1がアルケニル基のも
の、３−ヨード−２−プロピニル・シクロヘキシルカー
バメートの如き炭化水素基Ｒ1がシクロアルキル基のも
の、３−ヨード−２−プロピニル・フェニルカーバメー
ト、３−ヨード−２−プロピニル・４−クロロフェニル
カーバメート、３−ヨード−２−プロピニル・３−メチ
ルフェニルカーバメートの如き炭化水素基Ｒ1がアリー
ル基のもの、３−ヨード−２−プロピニル・ベンジルカ
ーバメートの如き炭化水素基Ｒ1がアラルキル基のもの
なども、炭化水素基Ｒ1が１価の好ましいカーバメート
化合物の具体例としてあげられる。
カーバメートの如き炭化水素基Ｒ1がアルケニル基のも
の、３−ヨード−２−プロピニル・シクロヘキシルカー
バメートの如き炭化水素基Ｒ1がシクロアルキル基のも
の、３−ヨード−２−プロピニル・フェニルカーバメー
ト、３−ヨード−２−プロピニル・４−クロロフェニル
カーバメート、３−ヨード−２−プロピニル・３−メチ
ルフェニルカーバメートの如き炭化水素基Ｒ1がアリー
ル基のもの、３−ヨード−２−プロピニル・ベンジルカ
ーバメートの如き炭化水素基Ｒ1がアラルキル基のもの
なども、炭化水素基Ｒ1が１価の好ましいカーバメート
化合物の具体例としてあげられる。
【００２９】一方、炭化水素基Ｒ1が２価の好ましいカ
ーバメート化合物の具体例としては、ジ（３−ヨード−
２−プロピニル）・ヘキサメチレンカーバメートの如き
炭化水素基Ｒ1がアルキレン基のもの、ジ（３−ヨード
−２−プロピニル）・４，４'−メチレンジフェニルカ
ーバメートの如き炭化水素基Ｒ1がアルキレンジフェニ
ル基のものなどがあげられる。
ーバメート化合物の具体例としては、ジ（３−ヨード−
２−プロピニル）・ヘキサメチレンカーバメートの如き
炭化水素基Ｒ1がアルキレン基のもの、ジ（３−ヨード
−２−プロピニル）・４，４'−メチレンジフェニルカ
ーバメートの如き炭化水素基Ｒ1がアルキレンジフェニ
ル基のものなどがあげられる。
【００３０】特に好ましく用いうるカーバメート化合物
は、その炭化水素基Ｒ1がエチル基やブチル基の如き炭
素数が１〜５のアルキル基であるものであり、就中、３
−ヨード−２−プロピニル・ブチルカーバメートの如く
その炭化水素基Ｒ1がブチル基であるものが好ましい。
は、その炭化水素基Ｒ1がエチル基やブチル基の如き炭
素数が１〜５のアルキル基であるものであり、就中、３
−ヨード−２−プロピニル・ブチルカーバメートの如く
その炭化水素基Ｒ1がブチル基であるものが好ましい。
【００３１】上記した一般式（２）で表される化合物に
おいて、そのＲ2は水素原子又は炭素数が１〜４のアル
キル基を意味するが、そのアルキル基としては、例えば
メチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、イソプロピル
基、ｎ-ブチル基、イソブチル基などがあげられる。ま
たＸ2、Ｙ1、Ｚ1がとりうるハロゲン原子は、フッ素、
塩素、臭素又はヨウ素のいずれであってもよい。従って
Ｘ2、Ｙ1、Ｚ1は、水素、フッ素、塩素、臭素又はヨウ
素のいずれかであり、かつＸ2、Ｙ1、Ｚ1の少なくとも
１個はフッ素、塩素、臭素又はヨウ素のいずれかであ
る。よってＸ2、Ｙ1、Ｚ1の２個又は全部がハロゲン原
子であってもよい。なおＸ2、Ｙ1、Ｚ1はそれぞれ同じ
原子であってもよいし、異なる原子であってもよい。
おいて、そのＲ2は水素原子又は炭素数が１〜４のアル
キル基を意味するが、そのアルキル基としては、例えば
メチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、イソプロピル
基、ｎ-ブチル基、イソブチル基などがあげられる。ま
たＸ2、Ｙ1、Ｚ1がとりうるハロゲン原子は、フッ素、
塩素、臭素又はヨウ素のいずれであってもよい。従って
Ｘ2、Ｙ1、Ｚ1は、水素、フッ素、塩素、臭素又はヨウ
素のいずれかであり、かつＸ2、Ｙ1、Ｚ1の少なくとも
１個はフッ素、塩素、臭素又はヨウ素のいずれかであ
る。よってＸ2、Ｙ1、Ｚ1の２個又は全部がハロゲン原
子であってもよい。なおＸ2、Ｙ1、Ｚ1はそれぞれ同じ
原子であってもよいし、異なる原子であってもよい。
【００３２】一般式（２）で表される好ましい化合物の
例としては、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタ
ルイミド、Ｎ−（ジクロロメチルチオ）フタルイミド、
Ｎ−（ジブロモメチルチオ）フタルイミド、Ｎ−（ジヨ
ードメチルチオ）フタルイミドなどがあげられ、就中、
Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミドが好
ましい。
例としては、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタ
ルイミド、Ｎ−（ジクロロメチルチオ）フタルイミド、
Ｎ−（ジブロモメチルチオ）フタルイミド、Ｎ−（ジヨ
ードメチルチオ）フタルイミドなどがあげられ、就中、
Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミドが好
ましい。
【００３３】上記した一般式（３）で表される化合物に
おいて、炭素数が１〜４のアルキル基Ｒ3、Ｒ4として
は、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ-ブチル基、イソブチル基などがあげられる。
Ｒ3とＲ4は、同じものであってもよいし、異なるもので
あってもよい。Ａはスルホニル基、スルフィニル基、ア
シル基のいずれかであり、スルホニル基であることが好
ましい。
おいて、炭素数が１〜４のアルキル基Ｒ3、Ｒ4として
は、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ-ブチル基、イソブチル基などがあげられる。
Ｒ3とＲ4は、同じものであってもよいし、異なるもので
あってもよい。Ａはスルホニル基、スルフィニル基、ア
シル基のいずれかであり、スルホニル基であることが好
ましい。
【００３４】また一般式（３）における置換又は非置換
のフェニル基Ｒ5において、その置換フェニル基として
は１置換物や２置換物などがあげられる。１置換フェニ
ル基の場合、その置換位置はいずれであってもよく、２
置換フェニル基にあってもオルソ位、メタ位、パラ位の
いずれであってもよい。置換基としては、例えばメチル
基、エチル基、ｎ-プロピル基、イソプロピル基、ｎ-ブ
チル基、イソブチル基の如き炭素数が１〜４のアルキル
基などがあげられ、好ましい置換フェニル基は、４−メ
チルベンゼンである。なお一般式（３）におけるＸ3、
Ｙ2、Ｚ2については、上記した一般式（２）におけるＸ
2、Ｙ1、Ｚ1に準じる。
のフェニル基Ｒ5において、その置換フェニル基として
は１置換物や２置換物などがあげられる。１置換フェニ
ル基の場合、その置換位置はいずれであってもよく、２
置換フェニル基にあってもオルソ位、メタ位、パラ位の
いずれであってもよい。置換基としては、例えばメチル
基、エチル基、ｎ-プロピル基、イソプロピル基、ｎ-ブ
チル基、イソブチル基の如き炭素数が１〜４のアルキル
基などがあげられ、好ましい置換フェニル基は、４−メ
チルベンゼンである。なお一般式（３）におけるＸ3、
Ｙ2、Ｚ2については、上記した一般式（２）におけるＸ
2、Ｙ1、Ｚ1に準じる。
【００３５】一般式（３）で表される好ましい化合物の
例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ'−フェニル−Ｎ'−
（フルオロジクロロメチルチオ）−スルファミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ'−（４−メチルフェニル）−Ｎ'−
（フルオロジクロロメチルチオ）−スルファミドなどが
あげられる。
例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ'−フェニル−Ｎ'−
（フルオロジクロロメチルチオ）−スルファミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ'−（４−メチルフェニル）−Ｎ'−
（フルオロジクロロメチルチオ）−スルファミドなどが
あげられる。
【００３６】塗膜保護用シートの形成は例えば、脂肪酸
グリセリンエステルと防かび剤を配合したゴム系粘着剤
の溶剤による溶液や熱溶融液を支持基材に塗布する方
法、セパレータ上に形成した粘着剤層を移着する方法な
どの公知の接着シートの形成方法に準じて行うことがで
きる。
グリセリンエステルと防かび剤を配合したゴム系粘着剤
の溶剤による溶液や熱溶融液を支持基材に塗布する方
法、セパレータ上に形成した粘着剤層を移着する方法な
どの公知の接着シートの形成方法に準じて行うことがで
きる。
【００３７】形成する粘着剤層の厚さは適宜に決定して
よく、一般には２００μm以下、就中５〜５０μmとされ
る。粘着剤層は必要に応じて、実用に供されるまでの
間、セパレータなどを仮着して保護される。
よく、一般には２００μm以下、就中５〜５０μmとされ
る。粘着剤層は必要に応じて、実用に供されるまでの
間、セパレータなどを仮着して保護される。
【００３８】本発明の塗膜保護用シートは、例えばメラ
ミン・アルキッド系やメラミン・アクリル系、ないしウ
レタン系などの塗膜で塗装処理された自動車のボディー
やその部品、あるいは鋼板等の金属板やその成形品など
からなる塗膜を有する被着体に対する微小物の衝突や薬
品等からの表面保護などに好ましく用いられる。特に、
屋外移送等で温度上昇が伴う場合や長期間接着しておく
場合などの、かびが発生しやすい環境下に置かれる場合
に有利に用いることができる。
ミン・アルキッド系やメラミン・アクリル系、ないしウ
レタン系などの塗膜で塗装処理された自動車のボディー
やその部品、あるいは鋼板等の金属板やその成形品など
からなる塗膜を有する被着体に対する微小物の衝突や薬
品等からの表面保護などに好ましく用いられる。特に、
屋外移送等で温度上昇が伴う場合や長期間接着しておく
場合などの、かびが発生しやすい環境下に置かれる場合
に有利に用いることができる。
【００３９】実施例１ 粘度平均分子量が１００万のポリイソブチレン７５部
（重量部、以下同じ）と粘度平均分子量が８万のポリイ
ソブチレン２５部の混合物からなるゴム系粘着剤のトル
エン溶液に椰子油５部と防かび剤０．１部を配合し、そ
の配合液をポリプロピレン／ポリエチレン（重量比：９
／１）からなる厚さ４０μmのフィルムに塗布し、８０
℃で２分間乾燥処理して厚さ１５μmの粘着剤層を有す
る塗膜保護用シートを得た。前記の防かび剤としては、
式：ＩＣ≡ＣＣＨ2ＯＣ(Ｏ)ＮＨ(ＣＨ2)3ＣＨ3で表され
るもの（武田薬品工業社製；コートサイド１２３）を用
いた。
（重量部、以下同じ）と粘度平均分子量が８万のポリイ
ソブチレン２５部の混合物からなるゴム系粘着剤のトル
エン溶液に椰子油５部と防かび剤０．１部を配合し、そ
の配合液をポリプロピレン／ポリエチレン（重量比：９
／１）からなる厚さ４０μmのフィルムに塗布し、８０
℃で２分間乾燥処理して厚さ１５μmの粘着剤層を有す
る塗膜保護用シートを得た。前記の防かび剤としては、
式：ＩＣ≡ＣＣＨ2ＯＣ(Ｏ)ＮＨ(ＣＨ2)3ＣＨ3で表され
るもの（武田薬品工業社製；コートサイド１２３）を用
いた。
【００４０】実施例２ 防かび剤として、上式で表されるもの（武田薬品工業社
製；コートサイドＣＳ）を用いたほかは実施例１に準じ
て塗膜保護用シートを得た。
製；コートサイドＣＳ）を用いたほかは実施例１に準じ
て塗膜保護用シートを得た。
【００４１】実施例３ 防かび剤として、上式で表されるもの（武田薬品工業社
製；コートサイドＴＷ）を用いたほかは実施例１に準じ
て塗膜保護用シートを得た。
製；コートサイドＴＷ）を用いたほかは実施例１に準じ
て塗膜保護用シートを得た。
【００４２】実施例４ 椰子油に代えてトリラウリル酸グリセリンエステルを用
いたほかは実施例１に準じて塗膜保護用シートを得た。
いたほかは実施例１に準じて塗膜保護用シートを得た。
【００４３】実施例５ ゴム系粘着剤として、ポリスチレンブロック−エチレン
・ブチレン共重合体ブロック−ポリスチレンブロックか
らなるＡ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマー（シェル化学社
製、クレイトンＧ−１６５７）１００部と、水添石油系
樹脂（荒川化学社製、アルコンＰ−１００）４０部の混
合物からなるものを用いたほかは実施例１に準じて塗膜
保護用シートを得た。
・ブチレン共重合体ブロック−ポリスチレンブロックか
らなるＡ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマー（シェル化学社
製、クレイトンＧ−１６５７）１００部と、水添石油系
樹脂（荒川化学社製、アルコンＰ−１００）４０部の混
合物からなるものを用いたほかは実施例１に準じて塗膜
保護用シートを得た。
【００４４】比較例１ 防かび剤を配合しないほかは実施例１に準じて塗膜保護
用シートを得た。
用シートを得た。
【００４５】比較例２ 防かび剤を配合しないほかは実施例５に準じて塗膜保護
用シートを得た。
用シートを得た。
【００４６】評価試験 実施例、比較例で得た塗膜保護用シートについて下記の
試験を行った。 糊残り 脂肪酸グリセリンエステルを含有するガラス転移点が６
０℃のアルキッド・メラミン塗膜を有する板に室温にて
塗膜保護用シートを接着したのち、８０℃の雰囲気に２
４時間置いて取出し、室温で３時間放置後その塗膜保護
用シートを剥離除去し、糊残りの有無、特に塗膜保護用
シートの周縁部に相当する部分における糊残りの有無を
調べた。
試験を行った。 糊残り 脂肪酸グリセリンエステルを含有するガラス転移点が６
０℃のアルキッド・メラミン塗膜を有する板に室温にて
塗膜保護用シートを接着したのち、８０℃の雰囲気に２
４時間置いて取出し、室温で３時間放置後その塗膜保護
用シートを剥離除去し、糊残りの有無、特に塗膜保護用
シートの周縁部に相当する部分における糊残りの有無を
調べた。
【００４７】接着跡 前記の糊残り試験後のアルキッド・メラミン塗膜を観察
し、目視による判定で塗膜における段差の発生の有無、
特に塗膜保護用シートの周縁部に相当する部分における
段差の発生の有無を調べ、塗膜保護用シートへのアルキ
ッド・メラミン塗膜中の脂肪酸グリセリンエステルの移
行による段差（凹部）が認められない場合を無、認めら
れた場合を有として判定した。
し、目視による判定で塗膜における段差の発生の有無、
特に塗膜保護用シートの周縁部に相当する部分における
段差の発生の有無を調べ、塗膜保護用シートへのアルキ
ッド・メラミン塗膜中の脂肪酸グリセリンエステルの移
行による段差（凹部）が認められない場合を無、認めら
れた場合を有として判定した。
【００４８】かび発生 塗膜保護用シートをサブロー寒天倍地上に貼付し、その
上に培地成分含有の菌液を噴霧して２８℃の湿室で４週
間培養したのち、試料上のかびの生育を肉眼観察し、試
料面にかびの生育が全く認められない場合を無、僅かな
りともかびの生育が認められた場合を有として判定し
た。
上に培地成分含有の菌液を噴霧して２８℃の湿室で４週
間培養したのち、試料上のかびの生育を肉眼観察し、試
料面にかびの生育が全く認められない場合を無、僅かな
りともかびの生育が認められた場合を有として判定し
た。
【００４９】前記の結果を次表に示した。
【００５０】
【発明の効果】本発明の塗膜保護用シートによれば、塗
膜のガラス転移点が低く、かつ温度上昇を伴う場合でも
塗膜中の低分子量成分の保護用シートへの移行を防止で
き、塗膜の痩せ現象を防止できて塗膜表面に保護用シー
トの接着跡を生じず、かつ長期にわたりかびの発生を防
止できて塗膜にかび汚染を生じない。また接着状態での
塗膜保護性に優れ、かつ汚染物質となる糊残りやかび汚
染を生じずに塗膜より容易に剥離することができる。
膜のガラス転移点が低く、かつ温度上昇を伴う場合でも
塗膜中の低分子量成分の保護用シートへの移行を防止で
き、塗膜の痩せ現象を防止できて塗膜表面に保護用シー
トの接着跡を生じず、かつ長期にわたりかびの発生を防
止できて塗膜にかび汚染を生じない。また接着状態での
塗膜保護性に優れ、かつ汚染物質となる糊残りやかび汚
染を生じずに塗膜より容易に剥離することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 江田 猛 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 脇本 光男 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 柴田 健一 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 鈴木 俊隆 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 白井 光義 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 岡田 研一 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 井上 剛 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 大西 啓仁 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 日下 大器 兵庫県尼崎市大庄西町１丁目15−３
Claims (5)
- 【請求項１】 支持基材にゴム系粘着剤層を設けてな
り、そのゴム系粘着剤層が脂肪酸グリセリンエステル
と、防かび剤とを含有することを特徴とする塗膜保護用
シート。 - 【請求項２】 ゴム系粘着剤１００重量部あたり、脂肪
酸グリセリンエステルの配合量が２５重量部以下で、防
かび剤の配合量が０．０１〜５重量部である請求項１に
記載の塗膜保護用シート。 - 【請求項３】 脂肪酸グリセリンエステルが椰子油であ
る請求項１又は２に記載の塗膜保護用シート。 - 【請求項４】 防かび剤が下記の一般式（１）〜（３）
で表される化合物の少なくとも１種である請求項１〜３
に記載の塗膜保護用シート。 一般式（１）： （ただし、Ｘ1はハロゲン原子、Ｒ1は炭化水素基、ｍ及
びｎは同一又は相違の１〜３の整数である。） 一般式（２）： （ただし、Ｒ2は水素原子又は炭素数が１〜４のアルキ
ル基、Ｘ2、Ｙ1及びＺ1は同一又は相違の水素原子又は
ハロゲン原子でその内の少なくとも１個はハロゲン原子
である。） 一般式（３）： （ただし、Ｒ3及びＲ4は同一又は相違の炭素数が１〜４
のアルキル基、Ａはスルホニル基、スルフィニル基又は
アシル基、Ｒ5は置換又は非置換のフェニル基、Ｘ3、Ｙ
2及びＺ2は同一又は相違の水素原子又はハロゲン原子で
その内の少なくとも１個はハロゲン原子である。） - 【請求項５】 ゴム系粘着剤がポリイソブチレン又は／
及びポリスチレンブロック−エチレン・ブチレン共重合
体ブロック−ポリスチレンブロックからなるＡ−Ｂ−Ａ
型ブロックポリマーを成分とする請求項１〜４に記載の
塗膜保護用シート。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6060173A JP2886446B2 (ja) | 1994-03-03 | 1994-03-03 | 塗膜保護用シート |
| US08/396,725 US5612135A (en) | 1994-03-03 | 1995-03-01 | Paint-film protective sheet |
| CA002143809A CA2143809C (en) | 1994-03-03 | 1995-03-02 | Paint film-protective sheet |
| EP95102975A EP0670357B1 (en) | 1994-03-03 | 1995-03-02 | Paint film-protective sheet |
| DE69528007T DE69528007T2 (de) | 1994-03-03 | 1995-03-02 | Schutzfolie für Anstrichfilm |
| KR1019950004311A KR100311669B1 (ko) | 1994-03-03 | 1995-03-03 | 도막보호용시트 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6060173A JP2886446B2 (ja) | 1994-03-03 | 1994-03-03 | 塗膜保護用シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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