JPH05171069A - 易剥離性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 塗布時における液ダレが少なく均一な膜厚の
塗膜が得られ、塗膜の耐水性、耐候性が良好で、塗膜が
長期間優れた性状を保ち、塗膜表面へのブリードが少な
い易剥離性塗料組成物を提供する。 【構成】 アセトアセタール部分とブチルアセタール部
分との割合が重量比で２０：８０〜８０：２０であるア
セトアセタール−ブチルアセタール混合ポリビニルアセ
タール樹脂（Ａ）１００重量部に対し、可塑剤（Ｂ）を
５〜１００重量部、離型剤（Ｃ）を０．１〜５重量部、
下記の〜のいずれかの添加物、及び有機溶剤（Ｅ）
を含有する易剥離性塗料組成物。 非昇華性ヒンダードフェノール系化合物（Ｄ）を０．
２〜２重量部 微粉シリカ及び／又は有機ベントナイトからなるタレ
止め剤（Ｆ）を５〜３０重量部 （Ｄ）を０．２〜２重量部及び（Ｆ）を５〜３０重量
部 （Ｄ）を０．２〜２重量部、（Ｆ）を５〜３０重量部
及び紫外線吸収剤（Ｇ）を１〜５重量部

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、物体（以下、基体とい
う）の面に塗布して設けた塗膜により基体の面を保護、
遮蔽、彩色し、その目的を達成した後の任意の時期に、
該塗膜を容易に剥離除去することができる易剥離性塗料
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に自動車、その他の車両や航空機及
びそれらを構成する部品等の金属製物体、塗装あるいは
磨き金属板、並びに金属、ガラス、各種プラスチック等
の成形物等の物体の取扱い、輸送、保管、貯蔵等におい
て、物体の面が他のものと接触するなどして傷が付いた
り、あるいは空気中の塵埃、煤煙、金属粉、油滴、潮
風、雨水、光等により汚染、変色、劣化等が生じたりす
ることがある。例えば、基体が金属（特に鉄系）の場合
には、雨水、空気中の水分、酸素、硫黄化合物等の作用
によって錆等を生じ易く、著しい品質や商品価値の低下
が発生し、一度発生した錆等の除去には、多大の労力と
費用を要する。そこで、予め基体の面を保護、遮蔽して
おくことにより上記の様な問題を回避すべく、基体の面
の一時的な保護、遮蔽を目的に、更に場合によっては彩
色をも目的に加えて、これまで多くの易剥離性塗料の利
用がなされてきた。

【０００３】易剥離性塗料には、基体の面に塗布して設
けられた塗膜が、目的を達成して基体の面から剥離され
るまでの間、充分に密着して基体の面を保護、遮蔽、彩
色していること、易剥離性塗料やその塗膜が基体の材
質、半ば恒久的保護を目的とする基体の塗装層等に影響
を与えないこと、剥離性が経時低下せず、所望する時期
に連続膜として容易に剥離できること、塗膜の引張強さ
（機械的強度）及び伸び、耐水性、耐熱性、耐候性等が
良好なこと、塗膜を設けるための塗装が容易であるこ
と、塗布後の乾燥が速やかで造膜性が良好なこと等種々
の性能が要求されている。それらの目的等に応じてこれ
まで主としてエマルジョン型易剥離性塗料、有機溶剤型
易剥離性塗料等が使用されてきた。しかし、従来公知の
ものは上記の要求性能を充分満足するものではなかっ
た。

【０００４】すなわち、従来広く使用されている水性樹
脂エマルジョン型易剥離性塗料としては、例えばエチレ
ン−酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョンまたはアクリル
系樹脂エマルジョン等を造膜成分とし、これらの水性樹
脂エマルジョンに炭酸カルシウム、酸化チタン等の各種
微粉末やシリコンエマルジョン、パラフィンワックスエ
マルジョン等を混合したものがある。

【０００５】しかしながら、水性樹脂エマルジョン型易
剥離性塗料は、水を好まない基体には塗布することがで
きず、得られる塗膜の耐水性が低く、乾燥が遅く、低温
下では凍結して連続した塗膜を形成し得なかったり、貯
蔵中に凍結凝固すると融解後は流動性を示さなくなった
りする等の欠点を有している。

【０００６】また、ポリ塩化ビニルや塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合樹脂等の熱可塑性樹脂を造膜成分とする有
機溶剤型易剥離性塗料は、塗膜の乾燥が速く、塗膜が強
靱で柔軟性があり、耐水性、電気絶縁性等が良好である
が、溶解力の強いケトン系、ＴＨＦ系などの溶剤を使用
するため、プラスチック基体面や塗料で塗装してある基
体面等には使用できないという欠点を有している。

【０００７】さらに、広範な種類の塗装面及び金属、ガ
ラス、ゴム、プラスチック、木材等の基体を侵すことの
少ない速乾性の低級アルコールに可溶で、引張強さ、伸
び等の塗膜特性に優れたポリビニルブチラール樹脂を造
膜成分とし、これのアルコール等の有機溶剤溶液に、可
塑性、剥離剤などを配合した有機溶剤型易剥離性塗料、
例えばポリビニルブチラール樹脂、アルコール可溶性エ
ポキシ樹脂および界面活性剤を含み、こられの低級脂肪
族アルコール溶液であるストリッパブルペイント組成物
（特開昭５２−１３９１４６号公報）などが知られてい
る。

【０００８】しかしながら、該塗料を基体の水平面に塗
布する場合には液ダレの問題が少ないが、傾斜面、特に
急な傾斜面または垂直面に塗布する場合には液ダレを生
じやすく、また基体の面に設けた塗膜は、その面に、経
時的に可塑剤、剥離剤等がブリードしやすく、そのため
塗膜が基体より自然剥離したり、また塗膜を設けた基体
の取扱時に滑り易く、更に基体が平板状であるときは重
ねたものを１枚づつ分離する作業に手間が掛かる問題点
があった。

【０００９】さらに、該塗膜は、充分乾燥しても、塗料
に用いた有機溶剤、可塑剤、剥離剤によるものとは異な
るポリビニルブチラール樹脂を用いた場合に特有な不快
臭を、加熱乾燥時や経時により発する等の問題点を有し
ている。また、耐候性が十分でないために、経時的に塗
膜が変質、変色しやすい問題点があった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、この様な従
来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、塗布時に
おける液ダレが少なく均一な膜厚の塗膜が得られ、塗膜
の耐水性、耐候性が良好で、塗膜が長期間優れた性状を
保ち、また塗膜表面へのブリードが少ない易剥離性塗料
組成物を提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
の結果、アセトアセタール−ブチルアセタール混合ポリ
ビニルアセタール樹脂、特定割合の可塑剤、離型剤及び
有機溶剤に、特定の酸化防止剤、タレ止め剤、紫外線吸
収剤を適宜配合した易剥離性塗料組成物が上記の目的を
達成するものであるとの知見を得て、本発明を完成する
に至った。

【００１２】すなわち、本発明の第一の発明は、アセト
アセタール部分とブチルアセタール部分との割合が重量
比で２０：８０〜８０：２０であるアセトアセタール−
ブチルアセタール混合ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）
１００重量部に対し、可塑剤（Ｂ）を５〜１００重量
部、離型剤（Ｃ）を０．１〜５重量部、非昇華性ヒンダ
ードフェノール系化合物（Ｄ）を０．２〜２重量部及び
有機溶剤（Ｅ）を含有してなる易剥離性塗料組成物であ
る。

【００１３】本発明の第二の発明は、アセトアセタール
部分とブチルアセタール部分との割合が重量比で２０：
８０〜８０：２０であるアセトアセタール−ブチルアセ
タール混合ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）１００重量
部に対し、可塑剤（Ｂ）を５〜１００重量部、離型剤
（Ｃ）を０．１〜５重量部、微粉シリカ及び／又は有機
ベントナイトからなるタレ止め剤（Ｆ）を５〜３０重量
部及び有機溶剤（Ｅ）を含有してなる易剥離性塗料組成
物である。

【００１４】本発明の第三の発明は、アセトアセタール
部分とブチルアセタール部分との割合が重量比で２０：
８０〜８０：２０であるアセトアセタール−ブチルアセ
タール混合ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）１００重量
部に対し、可塑剤（Ｂ）を５〜１００重量部、離型剤
（Ｃ）を０．１〜５重量部、非昇華性ヒンダードフェノ
ール系化合物（Ｄ）を０．２〜２重量部、微粉シリカ及
び／又は有機ベントナイトからなるタレ止め剤（Ｆ）を
５〜３０重量部及び有機溶剤（Ｅ）を含有してなる易剥
離性塗料組成物である。

【００１５】本発明の第四の発明は、アセトアセタール
部分とブチルアセタール部分との割合が重量比で２０：
８０〜８０：２０であるアセトアセタール−ブチルアセ
タール混合ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）１００重量
部に対し、可塑剤（Ｂ）を５〜１００重量部、離型剤
（Ｃ）を０．１〜５重量部、非昇華性ヒンダードフェノ
ール系化合物（Ｄ）を０．２〜２重量部、微粉シリカ及
び／又は有機ベントナイトからなるタレ止め剤（Ｆ）を
５〜３０重量部、紫外線吸収剤（Ｇ）を１〜５重量部及
び有機溶剤（Ｅ）を含有してなる易剥離性塗料組成物で
ある。

【００１６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて（Ａ）成分として用いるアセトアセタール−ブチ
ルアセタール混合ポリビニルアセタール樹脂（以下、混
合アセタール樹脂という）は、ポリビニルアルコール系
樹脂（完全ケン化あるいは部分ケン化のポリビニルアル
コール又は共重合変性ポリビニルアルコール、並びにこ
れらを後変性した後変性ポリビニルアルコールを包含す
る）を、例えば溶解法、沈澱法、均一法あるいはこれら
を組合せた方法において、酸触媒の存在下にてアセトア
ルデヒド及びブチルアルデヒドを共存させた反応系でア
セタール化することにより得られる。

【００１７】当該混合アセタール樹脂は、アセトアセタ
ール部分（以下、ａ部分という）とブチルアセタール部
分（以下、ｂ部分という）の両部分、原料として用いる
ポリビニルアルコール系樹脂（以下、ＰＶＡという）に
基づく未反応のビニルアルコール部分及び脂肪酸ビニル
エステル部分を通常有しており、原料として変性ＰＶＡ
を用いたものは、これらの部分に加えて、その変性によ
る部分や変性に由来する部分を有している。

【００１８】当該混合アセタール樹脂におけるａ部分と
ｂ部分の割合（赤外線分光光度計分析による）は、重量
比で２０：８０〜８０：２０であり、好ましくは、３
０：７０〜７０：３０である。上記ａ部分とｂ部分の割
合において、ｂ部分が８０を越える場合は塗膜が硬くて
伸びが少なく、かつ溶剤溶解性が低い。またａ部分が２
０未満の場合は塗膜の強度が低い。

【００１９】本発明においては、混合アセタール樹脂
（Ａ）の一部を混合アセタール樹脂（Ａ）以外のポリビ
ニルアセタール樹脂（Ｉ）で代替することができる。こ
の樹脂（Ｉ）は例えばブチルアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、ホルムアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベン
ツアルデヒドなどのアルデヒドを１種又は２種類以上を
組合せて用いる（アセトアルデヒドとブチルアルデヒド
の組合せを除く）以外は前記の混合アセタール樹脂
（Ａ）を得るのと同様な方法によりＰＶＡをアセタール
化して得られ、中でもブチルアルデヒドを用いて得られ
るポリビニルブチルアセタール樹脂（ポリビニルブチラ
ール樹脂）が好ましい。樹脂（Ｉ）を本発明の塗料組成
物に含有させる場合の量は、樹脂（Ａ）中に３０重量％
以下程度が好ましい。

【００２０】以上で説明した本発明で用いる混合アセタ
ール樹脂（Ａ）は、樹脂（Ａ）のａ部分とｂ部分の重量
比が２０：８０〜８０：２０の範囲をはずれない程度
に、他のポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）を併用するこ
とができ、いずれもアセタール化度（２種以上のアセタ
ール部分を有する場合はそれらアセタール部分の合計量
の割合）は６５重量％以上、更に好ましくは７５重量％
以上であり、平均重合度は２００〜３０００が好まし
く、更に好ましくは５００〜２５００である。これらの
樹脂（Ａ）及び（Ｉ）は、それぞれアセタール化度、平
均重合度、構成部分及びその割合などの異なる２種以上
を組合せて用いることができる。

【００２１】本発明の易剥離性塗料組成物は、長期にわ
たって塗膜を柔軟に保つために、可塑剤（Ｂ）を１種又
は２種以上含有する。

【００２２】この様な可塑剤としては、例えば、 トリメチルホスヘート、トリエチルホスヘート、ト
リブチルホスヘースト、トリフェニルホスヘート、トリ
クレジルホスヘート、キシレニルジフェニルホストヘー
ト等のリン酸エステル系化合物 ヒマシ油、大豆油、エポキシ化大豆油、綿実油、パ
ーム油、木ろう、ロジン等の植物油脂系物質 メチルアセチルリシノレート、ジオクチルアジペー
ト、ジオクチルセバケート、トリアセチルグリセリン等
の脂肪酸エステル系化合物等が挙げられる。

【００２３】上記の可塑剤（Ｂ）には、通常熱可塑性樹
脂の可塑剤として用いられるもの、例えば、ポリオキシ
アルキレングリコールのエステル系（トリエチレングリ
コール−ジ−２−エチルブチレート，トリエチレングリ
コール−ジ−２−エチルヘキエートなど）、フタル酸エ
ステル系、アジピン酸エステル系、エポキシ系、ポリエ
ステル系などの可塑剤も使用できる。それらの可塑剤の
使用割合は全可塑剤の３０重量％以下が好ましい。

【００２４】上記のリン酸エステル系化合物、植物油脂
系物質および脂肪酸エステル系化合物の中でも、大気圧
下１９０℃で２時間加熱したときの加熱減量（ＪＩＳＫ
６７５１に準拠して測定した値）が５０重量％以下のも
のが長期にわたって塗膜を柔軟に保つことができるので
特に好ましい。具体的には、特にトリクレジルホスヘー
ト、キシレニルジフェニルホスヘート、ヒマシ油、綿実
油、メチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシ
ノレート等が例示される。

【００２５】可塑剤（Ｂ）の配合割合は、樹脂（Ａ）又
は樹脂（Ａ）と樹脂（Ｉ）の合計１００重量部に対して
５〜１００重量部であり、好ましくは２５〜７５重量部
である。その割合が５重量部未満では、塗膜は固く伸び
が少ないため、塗膜を基体より剥離するに際し、塗膜の
割れや破断が発生しやすく、連続した膜としての剥離が
しにくく、剥離作業性が不良となる。また、その配合量
が１００重量部を越えると、塗膜強度が低下し、かつ伸
びが増大するので、塗膜を剥離する際、塗膜が破断した
り、伸びすぎたりして剥離作業がしにくく、また塗膜面
に可塑剤がブリードして、塗膜面がべとつき、例えば平
板状の塗布基体を積重ねた場合１枚づつの分離が困難で
あったり、滑ったりするので好ましくない。

【００２６】本発明の易剥離性塗料組成物には、塗膜を
剥離する際の剥離性を容易にするために離型剤（Ｃ）が
用いられる。離型剤としては、例えばレシチン、界面活
性剤（ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、又
はエチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体
など及びそれらのアルキルエーテル、アルキルフェニル
エーテル又はアルキルエステルなど、ソルビタンアルキ
ルエステル、ショ糖のアルキルエステル、金属石ケン、
高級アルコールの無機多塩基酸エステル及びその塩類、
高級パーフルオルアルカンスルフォン酸及びその誘導体
など）、シリコンオイル、パラフィンワックスなどが挙
げられ、それ等の中でもレシチンは、本発明の塗料組成
物において、塗膜に優れた離型性を付与するのみなら
ず、樹脂（Ａ）や（Ｉ）を含む、塗膜の加熱あるいは経
時により発する特有の不快臭を防止抑制し、また塗膜表
面へのブリードが少ないので、塗膜のべとつきが少な
く、塗装基体の取扱いが容易になるなど、好ましくい離
型剤である。

【００２７】本明細書において、レシチンとは、フォス
ファチジルコリン、フォスファチジルエタノールアミ
ン、フォスファチジルイノシトールなどのリン脂質を主
成分とするものを意味し、例えば、大豆や卵黄などから
得られるリン脂質を９５％程度含有する粉末状のもの、
リン脂質を約６５％及び大豆油などの植物油を約３５％
程度含有するペースト状のものなどがあり、いずれも市
販品を使用することができ、中でも大豆油から得られる
レシチンが好ましい。

【００２８】本発明の易剥離性塗料組成物が離型剤
（Ｃ）を含有する割合は、樹脂（Ａ）１００重量部に対
して０．１〜５重量部、好ましくは１〜３重量部であ
る。この含有割合が０．１重量部未満では、塗膜に離型
性を付与する効果が少なく、また５重量部を越えると塗
膜中で離型剤が分離して、塗膜強度を低下させる。

【００２９】本発明の易剥離性塗料組成物は、有機溶剤
（Ｅ）を含有し、その割合は所望する塗料組成物の性状
に応じて任意に選択される。該有機溶剤には制限はな
く、基体の材質、その表面処理等に応じて任意に選択し
た１種あるいは２種以上を組合せて用いることができ
る。

【００３０】有機溶剤としては、例えばアルコール類
（メタノール、エタノール、イソプロパノール、イソブ
タノール等）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸ブチル等）、芳香族類（トルエン、キシレン等）、
ケトン類（メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、アセトン、シクロヘキサノン等）、脂肪族炭化水素
類（Ｎ−ヘキサン等）、エーテル類（石油エーテル等）
等が挙げられる。

【００３１】有機溶剤の中でも、樹脂（Ａ）の溶解性、
塗膜の乾燥速さ、溶剤臭気の刺激性、基体やその表面処
理に対する影響などの点より、炭素数４以下の低級脂肪
族アルコールの１種以上を主成分とするものが好まし
く、該アルコールにはメタノール、イソプロパノールな
どによる変性アルコールや少量の水分を含んでいるもの
も包含され、変性あるいは未変性のエタノールは望まし
い溶剤の一つである。

【００３２】本発明の易剥離性塗料組成物は、上記の混
合アセタール樹脂（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、離型剤（Ｃ）
及び有機溶剤（Ｅ）に、さらに酸化防止剤として非昇華
性ヒンダードフェノール系化合物（Ｄ）、タレ止め剤
（Ｆ）として微粉シリカ及び／又は有機ベントナイト、
紫外線吸収剤（Ｇ）の中の少なくとも１種を含有する。

【００３３】本発明の易剥離性塗料組成物には、耐候性
の付与のために（Ｄ）成分として酸化防止剤が用いられ
るが、酸化防止剤には、非昇華性ヒンダードフェノール
系化合物であれば任意のものを１種又は２種以上を組合
せて使用することができ、その具体例としては、 （イ）テトラキス〔メチレン−３−（３´，５´−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシジフエニル）プロピオネー
ト〕メタン（チバ・ガイギ社製、イルガノックス１０１
０） （ロ）１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン（チバ・ガイギ社製、イルガノックス１３３
０） （ハ）ｎ−オクタデシル−β−（４´−ヒドロキシ−３
´，５´−ジ−ｔ−ブチルフエニル）プロピオネート
（チバ・ガイギ社製イルガノックス１０７６） （ニ）２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン（Ａｎｔａ
ｇｅ−ＤＡＨ、川口化学製） （ホ）２，２´−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）（大内新興社製／ノクラックＮＳ−
６） などがあり、中でも上記（イ）が好ましい。

【００３４】昇華性を有するヒンダード化合物、例えば
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどは、経時
により塗膜中のその含有量が低下するため塗膜物性を維
持することができず、特に塗膜を長期間屋外放置した場
合に塗膜物性の低下が著しく、（Ｄ）成分として使用す
ることができない。なお、（Ｄ）成分の非昇華性とは、
大気圧下における８０℃以下の温度で固体から気体への
状態変化を起こさないことを意味する。

【００３５】本発明の易剥離性塗料組成物は、樹脂
（Ａ）１００重量部に対して（Ｄ）成分の非昇華性ヒン
ダードフェノール系化合物を０．２〜２重量部、好まし
くは０．５〜１．５重量部含有する。この含有量が０．
２重量部未満では塗膜の劣化などのため塗膜物性が低下
し、また、２重量部を越えると塗膜の耐水性を低下させ
ると共に不経済である。

【００３６】本発明の易剥離性塗料組成物には、タレ防
止のためにタレ止め剤が用いられるが、タレ止め剤
（Ｆ）としては微粉シリカ及び／又は有機ベントナイト
が好ましい。

【００３７】本発明で用いられる微粉シリカは、例えば
四塩化ケイ素の気相加水分解などにより得られる二酸化
ケイ素を主成分とする微粒子であって、その性状の好ま
しい範囲は、平均粒子径（一次粒子）２〜２０ｍμ、比
表面積（ＢＥＴ法）１００〜４１０ｍ² ／ｇ程度であ
る。尚、上記の比表面積は、その値が大きい方が好まし
い。

【００３８】本発明で用いる有機ベントナイトとして
は、モンモリロナイト（バイデライト，ノントロナイ
ト，サポナイト，ヘクトライトを包含する）を主成分と
するベントナイトをカチオン性有機化合物で処理したも
のが使用される。

【００３９】上記のカチオン性有機化合物としては、例
えばオクタデシルアミン，トリメチルオクタデシルアン
モニウムクロライド，ジメチルオクタデシルアンモニウ
ムクロライド，メチルベンジルココナッッ脂肪酸アンモ
ニウムクロライド，シベンジルジココナッッ脂肪酸アン
モニウムクロライドなどが挙げられる。

【００４０】有機ベントナイトの好ましい性状は、平均
粒子径（完全分散後）１〜２０μｍ、嵩比重２００〜５
００ｇ／ｌ程度である。有機ベントナイトを塗料組成物
に配合するには、その粉末を他の成分と直接混合しても
よいが、予め有機溶剤でゲル化させた有機ベントナイト
ゲルと他の成分とを混合する方法が望ましい。

【００４１】本発明においてタレ止め剤（Ｆ）として、
微粉シリカ及び／又は有機ベントナイトを塗料組成物に
含有させる割合は、樹脂（Ａ）１００重量部に対して５
〜３０重量部であり、好ましくは１０〜２５重量部であ
る。タレ止め剤（Ｆ）の割合が５重量部未満では塗膜の
タレを防止する効果が少なく、また３０重量部を越える
と、塗料組成物の粘度が高くなり、塗布作業性が低くな
り、更にほぼ均一な塗膜が得られにくい。

【００４２】尚、タレ止め剤（Ｆ）として、微粉シリカ
と有機ベントナイトを併用する場合、これら両物質の使
用比率は任意の比率とすることができるが、好ましくは
微粉シリカ４０〜９０重量％の範囲が望ましい。

【００４３】本発明の易剥離性塗料組成物には、耐紫外
線、耐候性を付与するために（Ｇ）成分の紫外線吸収剤
が用いられるが、紫外線吸収剤として特に制限する必要
はなく広範囲のものを用いることができるが、例えば （１）２，２´−ジ−ヒドロキシ−４，４´−ジメトキ
シベンゾフェノン（商品名Ｕｖｉｎｕｌ Ｄ−４９、Ｂ
ＡＳＦ製） （２）フェニルサリシレート（Ｓｅｅｓｏｒｂ ２０
１、シブロ化成製） （３）２−（２´−ヒドロキシ−３´−ｔ−ブチル−５
´−メチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール
（Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２６、Ｃ．Ｇｅｉｇｙ製） （４）ニッケルジブチルジチオカーバメート（Ａｎｔｉ
ｇｅｎｅ ＮＢＣ化学製） （５）エチル−２−シアノ−３，３´−ジフェニルアク
リレート（ＵｖｉｎｕｌＮ−５３９、ＢＡＳＦ製） 等が挙げられる。

【００４４】本発明において紫外線吸収剤（Ｇ）を塗料
組成物に含有させる割合は、樹脂（Ａ）１００重量部に
対して１〜５重量部であり、好ましくは２〜４重量部で
ある。１重量部未満では長期間屋外に放置した場合に塗
膜物性の低下が著しく、また５重量部を越えると塗膜の
耐水性を低下させるとともに不経済である。

【００４５】次に、本発明の易剥離性塗料組成物に、上
記の非昇華性ヒンダードフェノール系化合物（Ｄ）、タ
レ止め剤（Ｆ）及び紫外線吸収剤（Ｇ）の中の少なくと
も１種を含有させた好ましい実施態様を示すと、混合ア
セタール樹脂（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、レシチン（Ｃ）及
び有機溶剤（Ｅ）を含有してなる塗料組成物に、 非昇華性ヒンダードフェノール系化合物（Ｄ）を配合
した組成物、 タレ止め剤（Ｆ）を配合した組成物、 非昇華性ヒンダードフェノール系化合物（Ｄ）および
タレ止め剤（Ｆ）を配合した組成物、 非昇華性ヒンダードフェノール系化合物（Ｄ）、タレ
止め剤（Ｆ）および紫外線吸収剤（Ｇ）を配合した組成
物、等が挙げられる。

【００４６】本発明の易剥離性塗料組成物は、既に述べ
た（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）（Ｅ）、（Ｆ）およ
び（Ｇ）成分のほかに、染料、顔料、充填剤、消泡剤、
分散剤、防錆剤、防虫剤、殺菌剤、防カビ剤等の各種物
質を含有させることができ、含有させる物質とその割合
を適宜選択することにより透明、半透明あるいは不透明
で、無色あるいは有色の塗膜が得られる。また、該塗料
組成物に含有する溶媒に不溶で、粒径が２μｍ以上程度
の粉状物質、例えばプラスチック粉、珪藻土、ホワイト
カーボンなどを含有させて、艶消表面を有する塗膜を得
ることもできる。

【００４７】本発明の塗料組成物は、通常塗料を製造す
る場合と同様な装置、方法、手順により得ることがで
き、得られた塗料組成物は、基体の形状、大きさ、材
質、所望する塗膜厚さ、使用する塗料組成物の性状等に
応じて任意の方法、例えば浸漬、刷毛塗り、スプレー、
ローラー塗り等の塗装方法により塗装して塗膜を設け
て、基体の面を保護、遮蔽、彩色することができる。塗
装は、１回塗りあるいは２回以上の重ね塗りすることが
でき、塗装後の乾燥方法は特に制限されない。

【００４８】本発明の易剥離性塗料組成物は、例えば磨
き板ガラス、表面サンドブラスト処理金属板、布（衣料
用布、ガラスクロス、カンバスなど）、基体の塗装面、
プラスチック等の広範な表面性状や種々の柔軟性を示す
基体に対して使用することができる。

【００４９】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例を用いて説
明する。尚、特に記載のない限り「部」及び「％」はそ
れぞれ重量部及び重量％を表わす。

【００５０】実施例１ 攪拌機、還流冷却器及び温度計を備えたガラス容器内
に、変性エタノール（メタノール１３％含有、日本化成
品社製、商品名ソルミックス）３３０部と、ポリビニル
アセタール樹脂として混合アセタール樹脂［平均重合度
８９０、ビニルアルコール部分１６．５％、酢酸ビニル
部分１．５％、ビニルブチラール部分８２．０％で、ア
セトアセタール部分（ａ部分）：ブチルアセタール部分
（ｂ部分）＝５０：５０（重量比）。ガラス転移温度
（Ｔｇ）＝９１℃］１００部を入れ、内温を２５℃に保
った状態で２時間撹拌を行ない、上記の樹脂を溶解し
た。

【００５１】次いで、この溶液に可塑剤としてヒマシ油
（伊藤製油（株）製）を５０部、離型剤としてレシチン
（リン脂質６５％及び大豆油などの油脂分３５％含有。
味の素社製）を２．２部、酸化防止剤として、２，２´
−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）（大内新興社製、商品名ノクラックＮＳ−６）を１
部添加し、内温を４０℃に保ちながら、撹拌下に混合溶
解を２時間行ったのち、得られた液をナイロンフィルタ
ー（目の開き２００μｍ）で濾過して易剥離性塗料組成
物を得た。この塗料組成物につき、その粘度、保存安定
性、塗布作業性、皮膜の引張強さ及び伸び、塗膜の剥離
抗力、剥離作業性、耐水性及びタレ限界膜厚を測定評価
した。その結果を表１３に示す。

【００５２】実施例２〜４８及び比較例１〜１９ 塗料組成物の各成分を、実施例２〜１３については表
１，２のように、実施例１４〜２４については表３，４
のように、実施例２５〜３７については表５，６のよう
に、実施例３８〜４８については表７，８のように、ま
た比較例１〜１２については表９，１０のように、比較
例１３〜１９については表１１，１２のようにそれぞれ
配合した以外は実施例１と同様にして塗料組成物を得
た。

【００５３】これらの得られた各塗料組成物につき、実
施例１と同じ項目につき測定評価した。その結果を、実
施例２〜１３については表１３に、実施例１４〜２６に
ついては表１４に、実施例２７〜３９については表１５
に、実施例４０〜４８については表１６に、また比較例
１〜１２については表１７に、比較例１３〜１９につい
ては表１８に、それぞれ示す。

【００５４】＊実施例及び比較例で使用した物質の説明 （１）アセチレンブラック：黒色顔料、電気化学工業社
製デンカブラックＨＳ−１００ （２）ソルビタンモノオレート：界面活性剤、花王株式
会社製、レオドールＡＯ−１０ （３）ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル：界
面活性剤、花王株式会社製、エマルゲン９１０ （４）シリコンオイル：信越化学工業社製、ＫＦ−９６
−１０００ＣＳ

【００５５】（５）微粉シリカ：日本アエロジル社製、
ＡＥＲＯＳＩＬ３８０、一次粒子の平均粒子径約７ｍ
μ、ＢＥＴ法による比表面積３５０〜４１０ｍ² ／ｇ （６）有機ベントナイト：日産ガードラー触媒株式会社
製、チクソゲルＶＰ、主要粒子径（完全分散後）１〜５
μｍ、嵩比重４００〜４２０ｇ／ｌ （７）酸化ポリエチレン：ハイワックス３２０ＭＰ（三
井石油化学製）

【００５６】＊測定評価法 （１）粘度（ＣＰＳ） 塗料組成物の２５℃における粘度をＢ型回転粘度計を用
いて測定する。

【００５７】（２）保存安定性 塗料組成物を透明なガラス容器に入れて密閉し、それを
２３℃の雰囲気下に静置する。３０日経過後、容器中の
塗料及びそれをガラス板に塗布した未乾燥塗膜の状態を
目視観察し、下記の評価基準により表わす。 ○…測定開始時と較べて、塗料の状態がほとんど変化し
ていないもの。 ×…肩分離あり、沈降物あり、ゲル化、流動性が大巾減
少又は細かいゲル状物を多く含むもの。

【００５８】（３）塗布作業性 （水平面の塗布作業性）サイズ５０×５０ｃｍで２３℃
の金属板の片面全体に２３℃の塗料組成物を刷毛塗り
し、塗布のしやすさで作業性を評価する。 ◎…抵抗が少なく、刷毛さばき良好でほぼ均一に塗布で
きる。 ○…抵抗は少ないが粘度が低いため、塗料が基体より一
部流出するか、あるいは、やや抵抗が大きいが全面にほ
ぼ均一に塗布できる。 ×…抵抗が大きく、刷毛さばきが重く、全面にほぼ均一
に塗布するのに繰り返し刷毛でこする必要がある。

【００５９】（垂直面の塗布作業性）サイズ５０×５０
ｃｍで２３℃の金属板を垂直に立て、片面全体に２３℃
の塗料組成物を刷毛塗りし、作業性を評価する。 ◎…皮膜のタレがなく、均一に塗布できる。

【００６０】○…皮膜の下部にやや弛みが見られるが、
ほぼ均一に塗布できる。 ×…塗布後に液ダレが起こり、均一に塗布できない。

【００６１】（４）引張強さ（ｋｇ／ｃｍ2 ）及び伸び
（％） 塗料組成物の皮膜（厚さ約９００μｍ）につきＪＩＳ
Ｚ １７０８に準拠した引張強さ及び伸びを測定する。

【００６２】（５）剥離抗力 表面脱脂処理したＳＰＣＣ鋼板上に、塗料組成物を刷毛
塗りして片面に塗膜（乾燥厚約１５０μｍ）を設け、こ
の鋼板を２３℃の雰囲気中に放置する。放置４８時間後
及び３ヵ月後に塗膜の剥離抗力を測定（ＪＩＳ Ｚ １
７０８に準拠）する。尚、塗膜が、鋼板から剥離できな
いもの、あるいは剥離途中で破断したものは×印をもっ
て示した。

【００６３】（６）耐候性試験後の剥離抗力 表面脱脂処理したＳＰＣＣ鋼板（７０×１２０ｍｍ）の
表面（片側）に、塗料組成物を刷毛塗りして片面に塗膜
（乾燥厚約１５０μｍ）を設け、この鋼板を２３℃の雰
囲気中に４８時間放置する。その後、その鋼板をサンシ
ャインスーパーロングライフウェザーメーター（スガ試
験機製、型番ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＨ、鋼板上の塗膜面
に対しカーボンアーク光照射２０分後、散水１８分の繰
返し、試験片表面温度６３℃）を用いて、４００時間及
び８００時間処理した後、塗膜の剥離抗力を測定（ＪＩ
Ｓ Ｚ １７０８に準拠）する。尚、塗膜が、鋼板から
剥離できないもの、あるいは塗膜が剥離途中で破断した
ものは×印をもって示した。

【００６４】（７）剥離作業性 （イ）基体が鋼板の場合 表面脱脂処理したＳＰＣＣ鋼板（３００×３００ｍｍ）
上の片面全体に、塗料組成物を刷毛塗りして塗膜（乾燥
厚約１５０μｍ）を設けた。この鋼板を、実施例１〜３
２及び３８〜４０、比較例１〜１３は耐候性試験４００
時間した後、実施例３３〜３７及び比較例１４〜１６は
２３℃の雰囲気中に３ヵ月放置した後、実施例４１〜４
８、比較例１７〜１９は耐候性試験８００時間した後
に、鋼板の各外縁から５ｍｍ内側の塗膜上に各外縁と並
行して鋭利な刃物により鋼板面にまで達する線状の切れ
目を入れる。次いで、各外縁部の巾５ｍｍの塗膜を除く
内側の塗膜（約２９５×２９５ｍｍ）を、手で一気に鋼
板より剥離し、剥離作業性を基準に従い評価する。

【００６５】（ロ）基体が厚布の場合 ５０×５０ｃｍの木綿製厚布（経糸１６本／ｃｍ、緯糸
１３本／ｃｍの織物密度を有し、単位面積当たりの重量
が約０．０４ｇ／ｃｍ² であり、粗面を有する綿カンバ
ス）を、厚さ１２ｍｍの平板状の合板の上に、シワがで
きないように張って固定する。次いで、この厚布上に、
それに密着させて長さ約６０ｃｍの４本の細い銅線を各
々が３０ｃｍ×３０ｃｍのほぼ正方形を形づくるように
張る。表面に４本の銅線が密着している厚布全体の表面
を塗料組成物を用いてスプレー法により２回塗装して塗
膜（乾燥厚約１５０μｍ）を設け、これを２３℃の雰囲
気中に放置する。

【００６６】放置４８時間後、４本の銅線の片端を１本
づつ順次塗膜面と反対側にゆっくりと引っ張っていくこ
とにより銅線のあった部分の塗膜を切断して、厚布上に
約３０ｃｍ×３０ｃｍのほぼ正方形に切断された塗膜を
得る。

【００６７】次いで、各外縁部を除く内側の塗膜（約３
０ｃｍ×３０ｃｍ）を、手で一気に厚布より剥離し、剥
離作業性を基準に従い評価する。

【００６８】＊剥離作業性の評価基準［上記の（イ）及
び（ロ）に共通］ ◎…放置中に自然剥離しておらず、全体を連続した柔軟
な膜として大きな抵抗なく剥離できる。 ○…膜がやや硬い、伸びが大きい、剥離に抵抗がある、
あるいは一部に自然剥離がある等が認められるものの、
全体を連続した膜として剥離できる。 ×…膜が剥離できない、膜が破断してしまい全体を連続
した膜として剥離できない、膜の一部が破れて剥離され
ずに残る、膜が伸びすぎて一気に剥離できない、あるい
は放置中に塗膜面積の５０％以上が自然剥離している。

【００６９】（８）耐水性 表面を脱脂処理したＳＰＣＣ鋼板に、塗料組成物を刷毛
で塗布し、これを２３℃の雰囲気中に４８時間放置して
塗膜（乾燥厚約１５０μｍ）を設ける。この塗膜を設け
た鋼板を試料とし、この試料鋼板を温度２０℃に保った
水中に７２時間浸漬したのち、水中より取出して塗膜の
外観を目視観察する。 ◎…変化なし。 ○…かすかにくもりを生ずる、あるいはわずか変色す
る。 ×…白化あるいは変色する。

【００７０】（９）ブリード性 上記の（５）剥離抗力を測定するのと同様な方法で得た
片面に塗膜を設けた鋼板（放置３ヵ月後）の塗膜表面を
指で軽く触れたときのベタツキなどの程度によりブリー
ド性を評価する。 ◎…ベタツキをほとんど感じず、ブリード性が低く、優
れている。 ○…ややベタツキを感ずる。 ×…ベタツキが大で、ブリード性が高く、滑りもあって
不良。

【００７１】（１０）タレ限界膜厚の測定（ＪＩＳ Ｋ
５４００−１９９０に準拠） サグテスター（太平理化工業社製、垂れ試験器、ＢＯＸ
型）により、表面が平滑なガラス平板（厚さ５ｍｍ）上
に塗料組成物を塗布して、互に厚さの異る幅約１９ｍｍ
の５本の帯状未乾燥塗膜をもうける。塗布後直ちに、厚
い塗膜ほど下に位置し、かつサグテスターの軌跡線が水
平になるように、そのガラス板を鉛直にして、２３℃×
５０％ＲＨの雰囲気中に５分間保持する。５分間保持
後、５本の塗膜の塗料の流れ（たるみ）の状態を調べ、
たるみの発生しない塗膜のうち最大厚さの塗膜を形成し
たサグテスターのすきま（μｍ）を、その塗料組成物の
タレ限界膜厚（μｍ）とする。

【００７２】

【表１】

【００７３】

【表２】

【００７４】

【表３】

【００７５】

【表４】

【００７６】

【表５】

【００７７】

【表６】

【００７８】

【表７】

【００７９】

【表８】

【００８０】

【表９】

【００８１】

【表１０】

【００８２】

【表１１】

【００８３】

【表１２】

【００８４】（注）＊離型剤 物質ア：ソルビタンモノオレート（界面活性剤、花王株
式会社製 レオドールＡＯ−１０） 物質イ：ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
（界面活性剤、花王株式会社製 エマルゲン９１０）

【００８５】＊＊酸化防止剤 物質Ａ：２，２´−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）／商品名ノクラックＮＳ−６（大
内新興製） 物質Ｂ：テトラキス［メチレン−３−（３´，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］メタン／イルガノックス１０１０（Ｃ．Ｇｅｉｇｙ
製） 物質Ｃ：２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン／Ａｎｔ
ａｇｅ−ＤＡＨ（川口化学製） 物質Ｄ：２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（Ｂ
ＨＴ）／商品名ヨシノックスＢＨＴ（吉富製薬製） 物質Ｅ：２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノー
ル／ＮｏｃｌｉｚｅｒＭ−１７( 大内新興製）

【００８６】＊＊＊紫外線吸収剤 物質：２，２´−ジ−ヒドロキシ−４，４´−ジメト
キシベンゾフェノン／商品名Ｕｖｉｎｕｌ Ｄ−４９
（ＢＡＳＦ製） 物質：フェニルサリシレート／Ｓｅｅｓｏｒｂ ２０
１（シブロ化成製） 物質：２−（２´−ヒドロキシ−３´−ｔ−ブチル−
５´−メチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール
／Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２６（Ｃ．Ｇｅｉｇｙ製） 物質：ニッケルジブチルジチオカーバメート／Ａｎｔ
ｉｇｅｎｅＮＢＣ（住友化学製） 物質：エチル−２−シアノ−３，３´−ジフェニルア
クリレート／ＵｖｉｎｕｌＮ−５３９（ＢＡＳＦ製）

【００８７】

【表１３】

【００８８】

【表１４】

【００８９】

【表１５】

【００９０】

【表１６】

【００９１】

【表１７】

【００９２】

【表１８】

【００９３】

【発明の効果】以上説明した様に、本発明の易剥離性塗
料組成物は、保存安定性、塗布作業性に優れ、かつ該組
成物を用いて基体の面に設けた塗膜は、長期にわたり良
好な易剥離性を保ち、ブリードが少ない性状を示し、耐
水性が良好で、基体の一時的の保護、遮蔽、彩色などに
おいて優れた効果を発揮する。

【００９４】それらに加えて、本発明の易剥離性塗料組
成物に酸化防止剤として非昇華性ヒンダードフェノール
系化合物を配合したものは、塗膜の耐候性が良好で、塗
膜が長期間優れた性状を保つ効果が得られる。また、易
剥離性塗料組成物にタレ止め剤を配合したものは、塗布
時における液ダレが少なく、均一な膜厚の塗膜が得られ
る効果が得られ、特に傾斜面または垂直面の塗装に有利
である。

【００９５】さらに、易剥離性塗料組成物に紫外線吸収
剤を配合したものは、塗膜の耐候性が良好で、塗膜が長
期間優れた性状を保つ効果が得られる。そして、酸化防
止剤、タレ止め剤および紫外線吸収剤を適宜選択して配
合することにより、塗膜の耐候性が良好で、塗膜が長期
間優れた性状の維持、塗布時のタレ防止、均一な膜厚の
塗膜の形成などのそれぞれの優れた利点を配合組成に応
じて相乗して得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西島 昭夫 群馬県渋川市中村1135番地 電気化学工業 株式会社渋川工場内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アセトアセタール部分とブチルアセター
   ル部分との割合が重量比で２０：８０〜８０：２０であ
   るアセトアセタール−ブチルアセタール混合ポリビニル
   アセタール樹脂（Ａ）１００重量部に対し、可塑剤
   （Ｂ）を５〜１００重量部、離型剤（Ｃ）を０．１〜５
   重量部、非昇華性ヒンダードフェノール系化合物（Ｄ）
   を０．２〜２重量部及び有機溶剤（Ｅ）を含有してなる
   易剥離性塗料組成物。
2. 【請求項２】 アセトアセタール部分とブチルアセター
   ル部分との割合が重量比で２０：８０〜８０：２０であ
   るアセトアセタール−ブチルアセタール混合ポリビニル
   アセタール樹脂（Ａ）１００重量部に対し、可塑剤
   （Ｂ）を５〜１００重量部、離型剤（Ｃ）を０．１〜５
   重量部、微粉シリカ及び／又は有機ベントナイトからな
   るタレ止め剤（Ｆ）を５〜３０重量部及び有機溶剤
   （Ｅ）を含有してなる易剥離性塗料組成物。
3. 【請求項３】 アセトアセタール部分とブチルアセター
   ル部分との割合が重量比で２０：８０〜８０：２０であ
   るアセトアセタール−ブチルアセタール混合ポリビニル
   アセタール樹脂（Ａ）１００重量部に対し、可塑剤
   （Ｂ）を５〜１００重量部、離型剤（Ｃ）を０．１〜５
   重量部、非昇華性ヒンダードフェノール系化合物（Ｄ）
   を０．２〜２重量部、微粉シリカ及び／又は有機ベント
   ナイトからなるタレ止め剤（Ｆ）を５〜３０重量部及び
   有機溶剤（Ｅ）を含有してなる易剥離性塗料組成物。
4. 【請求項４】 アセトアセタール部分とブチルアセター
   ル部分との割合が重量比で２０：８０〜８０：２０であ
   るアセトアセタール−ブチルアセタール混合ポリビニル
   アセタール樹脂（Ａ）１００重量部に対し、可塑剤
   （Ｂ）を５〜１００重量部、離型剤（Ｃ）を０．１〜５
   重量部、非昇華性ヒンダードフェノール系化合物（Ｄ）
   を０．２〜２重量部、微粉シリカ及び／又は有機ベント
   ナイトからなるタレ止め剤（Ｆ）を５〜３０重量部、紫
   外線吸収剤（Ｇ）を１〜５重量部及び有機溶剤（Ｅ）を
   含有してなる易剥離性塗料組成物。