KR100311669B1 - 도막보호용시트 - Google Patents

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Abstract

지지용 지지체를 포함하며, 지지체 위에 지방산 글리세롤 에스테르와 살진균제를 함유하는 고무계 감압성 접착제 층이 형성되어 있는 도막 보호용 시트가 기술되어 있다.

Description

도막 보호용 시트
본 발명은 도막(paint film)이 변형되기 어렵고 사상균(mold)에 의해 오염되기 어려우며 자동차 차체와 부품, 도포된 강판 등의 표면을 보호하는데 적합한 도막 보호용 시트에 관한 것이다.
트럭이나 배에 도장된 자동차, 이의 부품 등을 적재하고 이들을 원양 등과 같은 원거리로 수송하는 경우, 먼지, 비 등의 각종 현탁액 또는 충돌에 의해 도막이 손상되고 둔탁해지고 변색되는 등의 현상을 방지하기 위한 효과적인 수단이 요구되어 왔다.
지금까지는, 주성분으로서 왁스를 포함하는 도료를 5 내지 40㎛의 두께로 도포하는 방법이 이러한 예방방법으로서 공지되어 왔다. 그러나, 이 방법으로는 균일한 두께의 왁스 도막을 형성하기가 힘들기 때문에 균일하게 보호할 수 없고, 이 도막은 오염되기 쉬우며 산성비에 대한 내성이 불량하고, 왁스 등이 도막으로 침투되어 변색 등을 일으키고, 왁스 도막을 도포하고 이를 제거하는데 많은 노력이 필요하며, 용매의 사용, 폐액의 처리 등이 환경상의 문제점 등을 일으키기 쉬운 각종 문제점이 있다.
한편, 지지용 지지체를 각각 포함하며, 지지체 위에 감압성 접착제 층 (pressure-sensitive adhesive layer)이 형성되어 있는 각종 표면 보호용 시트가 공지되어 있으며, 지지용 지지체를 포함하며, 지지체 위에 유리전이온도(Tg)가 낮은 방사선 경화성 감압성 접착제층이 형성되어 있는 표면 보호용 시트가 JP-A 제 2-199,184호[본 명세서에서 사용된 JP-A라는 용어는 "미심사 일본국 공개특허공보"를 뜻한다]에 기술된 바와 같이 도막을 갖는 피착체에 사용하기 위한 것으로 제안되어 있다. 이러한 시트 시스템은 위에서 기술한 문제점들을 극복할 수 있다.
그러나, 이러한 표면 보호용 시트가 자동차 등의 도막 표면에 접착되는 경우, 지방산 글리세롤 에스테르 등과 같은, 도막에 함유된 저분자량 성분들이 옥외수송 등에 있어서의 온도 상승으로 인하여 표면 보호용 시트 측으로 이동하기 때문에 도막에 단계 마크 현상(step mark phenomenon)이 발생하여 보호용 시트의 접착제 표시가 도막의 표면에 분명하게 나타나는 문제점이 있다. 특히, Tg가 낮은 종류의 도막에서, 깊이가 약 0.1 내지 0.5㎛인 접착된 자국은 대개 50℃하에서 약 10 시간 동안 보호용 시트의 접착 도중에 발생한다.
본 발명의 발명자는, 폴리이소부틸렌과 같은 고무계 중합체가 감압성 접착제로서 사용되는 표면 보호용 시트를 앞서 제안하였다[참조: EP 0 519 278 A2]. 이러한 시트는 도막을 변형시키기 힘들고 접착제가 잔류하는 문제점이 없다. 따라서, 이러한 시트는 실용적인 표면 보호용 시트이다. 그러나 이러한 시트는 몇몇 경우에, 도막이 지방산 글리세롤 에스테르를 포함하는 때에는 접착제 표시가 완전히 제거될 수 없다는 문제를 일으킨다.
따라서, 본 발명의 목적은 자동차의 옥외 수송 등에서 온도 상승을 수반하는 경우에도 도막 중의 저분자량 성분이 도막 보호용 시트로 이동함으로써 도막상에 단계 마크 현상이 일어나는 것을 방지할 수 있어서 도막의 표면에 보호용 시트의 접착제 마크가 형성되지 않고, 도막의 보호 특성이 우수하면서도 오염물질이 되는 감압성 접착제를 남기지 않는 박리 특성이 우수한 도막 보호용 시트를 제공하는 것이다.
본 발명에 따르면, 위에서 기술한 목적은 지방산 글리세롤 에스테르와 혼합된 고무계 감압성 접착제를 사용하여 성취할 수 있지만, 이 경우 코코넛 오일 등과 같은 지방산 글리세롤 에스테르가 사용되고 또한 해상운송 등에 있어서는 염수가 관여하기 때문에, 보호용 시트에 기인한 사상균의 발생이 통상적인 표면 보호용 시트에 비하여 매우 현저하다.
따라서, 본 발명의 또 다른 목적은 또한 이러한 사상균에 의한 오염의 발생을 방지하고자 하는 것이다.
즉, 본 발명에 따르면, 지지용 지지체를 포함하며, 지지체 위에 지방산 글리세롤 에스테르 및 항진균제를 함유하는 고무계 감압성 접착제 층이 형성되어 있는 도막 보호용 막이 제공된다.
본 발명을 이하에서 상세히 기술한다.
본 발명에서, 지방산 글리세롤 에스테르와 혼합된 고무계 감압성 접착제를 사용함으로써 옥외 수송에서의 온도 상승을 포함하는 경우에도 도막 중의 저분자량 성분이 보호 시트로 이동되는 것을 방지할 수 있고 또한 도막의 단계 마크 현상이발생하지 않기 때문에 보호용 시트의 접착제 표시가 도막의 표면에 형성되지 않는 다. 또한, 본 발명의 도막 보호용 시트는 도막에 보호용 시트를 접착시킨 상태에서 도막에 대한 보호 특성이 우수하며, 오염 물질이 되는 감압성 접착제를 남기지 않고 도막으로부터 용이하게 박리할 수 있다.
또한, 본 발명에서는, 지방산 글리세롤 에스테르와 함께 항진균제를 사용함으로써, 위에서 기술한 특성을 손상시키지 않고 장기간에 걸쳐 사상균의 발생을 방지할 수 있기 때문에 사상균에 의한 도막의 오염이 장기간에 걸쳐 방지될 수 있다.
본 발명의 도막 보호용 시트는 지지용 지지체를 포함하며, 지지체 위에 지방산 글리세롤에스테르 및 항진균제를 함유하는 고무계 감압성 접착제 층이 형성되어 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 지지용 지지체는 임의의 적합한 재료일 수 있으며, 예를 들면, 플라스틱 막, 다공성 막, 종이, 부직포 등이다. 지지용 지지체의 두께는 일반적으로 300㎛ 이하, 바람직하게는 10 내지 100㎛ 이지만, 본 발명에서는 이 두께로 제한되지는 않는다.
감압성 접착제 층은, 예를 들면, 주성분으로서 하나 이상의 고무계 중합체[예: 천연 고무, 폴리이소부티렌, A-B-A형 블록 중합체 등]를 함유하고 경우에 따라 점착부여제 또는 연화제를 함유하는 적합한 고무계 감압성 접착제를 사용하여 형성할 수 있다. 또한, 감압성 접착제는 충전제, 안료, 산화방지제, 안정화제 등과 같은 적합한 첨가제를 포함할 수 있다.
성능의 안정성이 긴 측면에서 더욱 바람직한 고무계 중합체의 예는 비경화성폴리이소부틸렌계 중합체와, 폴리스티렌 블록-에틸렌/부틸렌 공중합체 블록-폴리스티렌 블록을 포함하는 A-B-A 블록 중합체 등이다. 또한, 바람직하게 사용되는 폴리이소부틸렌계 중합체는 점도 평균 분자량이 100,000 이상인 고분자량계 중합체와 점도 평균 분자량이 100,000 미만인 저분자량계 중합체의 중량비가 95:5 내지 50:50인 혼합물이다.
고무계 감압성 접착제에 함유될 수 있는 점착부여제 또는 연화제는 임의의 적합한 물질일 수 있지만 고무계 중합체와의 혼화성이 양호한 점착부여제 또는 연화제가 바람직하다. 일반적으로 사용되는 점착부여제의 예는 탄화수소 수지, 알킬페놀 수지 및 테르펜 수지 등이다.
일반적으로 사용되는 연화제의 예는 고무계 중합체가 폴리이소부틸렌인 경우, 저분자량 폴리이소부틸렌이고, 고무계 중합체가 A-B-A 형태의 블록 중합체인 경우, 파라핀 오일이다.
본 발명에 있어서 고무계 감압성 접착제 층과 혼합된 지방산 글리세롤 에스테르의 예는(모노, 디 또는 트리)카프르산 글리세롤 에스테르, (모노, 디 또는 트리)라우르산 글리세롤 에스테르, (모노, 디 또는 트리)미리스트산 글리세롤 에스테르 및 코코넛 오일이다. 이들 중에서 코코넛 오일이 바람직하게 사용된다.
지방산 글리세롤 에스테르는 고무계 감압성 접착제와 혼합된 상태로 사용되고, 이의 혼합량은 형성되는 감압성 접착제 층의 두께에 의해 적절하게 결정된다. 두께가 15㎛인 감압성 접착제 층이 표준인 경우, 지방산 글리세롤 에스테르의 혼합량은 고무계 감압성 접착제 100중량부당 0.5 내지 20중량부, 바람직하게는 3 내지10중량부이다. 혼합량이 20중량부를 초과하는 경우, 때때로 지방산 글리세롤 에스테르가 감압성 접착제 층의 표면으로 빠져나와 도막의 표면을 오염시킨다, 반면, 지방산 글리세롤 에스테르의 혼합량이 0.5중량부 미만인 경우, 이의 첨가 효과가 불량하고 접착제 마크를 형성하기 쉽다.
본 발명에 있어서는 고무계 감압성 접착제 층과 혼합되는 항진균제에 대해 특별히 제한하지 않으며, 적합한 항진균제를 사용할 수 있다. 항진균제를 혼합함으로써, 사상균의 발생에 의한 도막의 오염은, 지방산 글리세롤 에스테르의 혼합에 의한 이점, 예를 들면, 감압성 접착제 마크를 형성하지 않는 점과 박리 용이성 등을 상실하지 않으면서 오랜동안 방지될 수 있다.
항진균제는 단독으로 또는 두 종류 이상의 혼합물로서 사용될 수 있다. 항진균제의 혼합량은, 지방산 글리세롤 에스테르를 혼합하는 이점과 사상균 성장 방지 효과 등의 이점을 유지시키는 관점에서 고무계 감압성 접착제 100중량부당 0.01 내지 5중량부, 바람직하게는 0.1 내지 2중량부이다.
바람직한 항진균제는 질소와 할로겐을 포함한다. 이의 예는 다음 화학식(1) 내지 (3)의 화합물이다.
상기식에서,
X1은 할로겐 원자이고,
R1는 탄화수소 그룹이며,
m 및 n은 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 1 내지 3의 정수이며,
R2는 수소원자 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹이고,
X2, Y1및 Z1은 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 수소원자 또는 할로겐 원자이나, 단 이들 중의 하나 이상은 할로겐 원자이고,
R3및 R4는 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹이고,
A는 설포닐 그룹, 설피닐 그룹 또는 아실 그룹이며,
R5는 치환 또는 비치환된 페닐 그룹이고,
X3, Y2및 Z2는 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 수소원자 또는 할로겐 원자이나, 단 이들 중의 하나 이상은 할로겐 원자이다.
위의 화학식(1) 내지 (3)으로 나타낸 항진균제를 이후 상세히 설명한다.
위에서 기술한 화학식(1)의 카바메이트 화합물에 있어서, X1로 나타낸 할로겐 원자의 예는 불소, 염소, 브롬 및 요오드이다. 이들 중에서 브롬과 요오드가 바람직하고, 요오드가 더욱 바람직하다. 또한, m과 n은 각각 1, 2 또는 3일 수 있다. R1로 나타낸 탄화수소 그룹은 n수에 상응하는 1가, 2가 또는 3가 그룹일 수 있다. 또한, m은 바람직하게는 1이고, n은 바람직하게는 1 또는 2, 더욱 바람직하게는 1이다.
R1로 나타낸 1가 탄화수소 그룹의 예는 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹(예: 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, t-부틸, n-펜틸, n-헥실, n-옥틸, n-데실, n-옥타데실, 에이코실 등); 탄소수 3 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알케닐 그룹(예: 알릴, 이소프로페닐, 2-부테닐, 1,3-부타디에닐 등); 탄소수 5 내지 8의 사이클로알킬 그룹(예: 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸 등); 탄소수 5 내지 6의 사이클로알케닐 그룹(예: 2-사이클로펜텐-1-일, 2,4-사이클로헥사디엔-1-일 등); 아릴 그룹(예: 페닐, 나프틸 등); 및 아르알킬 그룹(예: 벤질, 2-페닐에틸 등)이다.
R1로 나타낸 2가 탄화수소 그룹의 예는 탄소수 1 내지 10의 알킬렌 그룹(예: 메틸렌, 에틸렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 에틸에틸렌, 헥사메틸렌, 데카메틸렌 등); 탄소수 3 내지 9의 알케닐렌 그룹(예: 프로페닐렌, 4-프로필-2-펜테닐렌 등);사이클론알킬렌 그룹(예: 1,3-사이클로헥실렌 등); 사이클로알케닐렌(예: 2,5-사이클로헥사디엔-1,4-일렌 등); 아릴렌 그룹(예: o-페닐렌, m-페닐렌, p-페닐렌, 1,4-나프틸렌 등); 및 알킬렌디페닐 그룹(예: 4,4'-메틸렌디페닐 등)이다.
R1로 나타낸 3가 탄화수소 그룹의 예는 알칸트리일 그룹(예: 1,2,3-프로판-트리-일) 등이다.
R1로 나타낸 탄화수소 그룹은 알킬 그룹(예: 메틸, 에틸 등); 할로겐 원자(예: 염소, 브롬 등); 또는 알콕시 그룹(예: 메톡시, 에톡시 등)으로 치환될 수 있다. R1로 나타낸 바람직한 탄화수소 그룹은 탄소수가 1 내지 20이다.
화학식(1)의 바람직한 카바메이트 화합물은 R1로 나타낸 탄화수소 그룹이 1가 또는 2가 탄화수소 그룹인 화합물이다.
R1이 1가 탄화수소 그룹인 카바메이트 화합물의 특정예는 R1로 나타낸 탄화수소 그룹이 알킬 그룹인 카바메이트 화합물, 예를 들면, 3-요오도-2-프로피닐 메틸카바메이트, 3-요오도-2-프로피닐 에틸카바메이트, 3-요오도-2-프로피닐 프로필카바메이트, 3-요오도-2-프로피닐 부틸카바메이트, 3-요오도-2-프로피닐 t-부틸카바메이트, 3-요오도-2-프로피닐 헥실카바메이트, 3-요오도-2-프로피닐 옥틸카바메이트, 4-요오도-3-부티닐 부틸카바메이트 등이다.
R1이 1가 탄화수소 그룹을 나타내는 바람직한 카바메이트 화합물의 특징예는R1로 나타낸 탄화수소 그룹이 알케닐 그룹인 카바메이트 화합물(예: 3-요오도-2-프로피닐 알릴카바메이트), R1로 나타낸 탄화수소 그룹이 사이클로알킬 그룹인 카바메이트 화합물(예: 3-요오도-2-프로피닐 사이클로헥실카바메이트), R1로 나타낸 탄화수소 그룹이 아릴 그룹인 카바메이트 화합물(예: 3-요오도-2-프로피닐 페닐카바메이트, 3-요오도-2-프로피닐 4-클로로페닐카바메이트 또는 3-요오도-2-프로피닐 3-메틸페닐카바메이트) 및 R1로 나타낸 탄화수소 그룹이 아르알킬 그룹인 카바메이트 화합물(예: 3-요오도-2-프로피닐 벤질 카바메이트)등이다.
한편, R1로 나타낸 탄화수소 그룹이 2가인 바람직한 카바메이트 화합물의 특정예는 R1로 나타낸 탄화수소 그룹이 알킬렌 그룹인 카바메이트 화합물[예: 디(3-요오도-2-프로필)헥사메틸렌카바메이트], R1로 나타낸 탄화수소 그룹이 알킬렌디페닐그룹인 카바메이트 화합물[예: 디(3-요오도-2-프로피닐) 4,4'-메틸렌디페닐카바메이트]등이다.
더욱 바람직한 카바메이트 화합물은 R1로 나타낸 탄화수소 그룹이 에틸 또는 부틸과 같은 탄소수 1 내지 5의 알킬 그룹인 카바메이트 화합물이고, 이들 중에서 R1로 나타낸 탄화수소 그룹이 부틸인 카바메이트 화합물(예: 3-요오도-2-프로피닐부틸카바메이트)이 가장 바람직하다.
위에서 기술한 화학식(2)로 나타낸 화합물에 있어서, R2는 수소원자 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹을 나타낸다. 알킬 그룹의 예는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸 및 이소부틸이다. 또한, X2, Y1및 Z1로 나타낸 할로겐 원자의 예는 불소, 염소, 브롬 및 요오드이며, X2, Y1및 Z1중 적어도 하나는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이다. 따라서, X2, Y1및 Z1중 둘 또는 모두는 할로겐 원자일 수 있다. 또한, X2, Y1및 Z1은 동일하거나 상이할 수 있다.
화학식(2)로 나타낸 바람직한 화합물의 예는 N-(플루오로디클로로메틸티오)프탈이미드, N-(디클로로메틸티오)프탈이미드, N-(디브로모메틸티오)-프탈이미드 및 N-(디요오도메틸티오)프틸이미드이다. 이러한 화합물 중에서 N-(플루오로디클로로메틸티오)프탈이미드가 바람직하다.
위에서 기술한 화학식(3)으로 나타낸 화합물에 있어서, R3및 R4로 나타낸 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹의 예는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 등이다. R3및 R4는 동일하거나 상이할 수 있다. 또한, A는 설포닐 그룹, 설피닐 그룹 또는 아실 그룹을 나타내며, 이들 중에서 설포닐 그룹이 바람직하다.
화학식(3)의 R5로 나타낸 치환되거나 비치환된 페닐 그룹에 있어서, 치환된 페닐 그룹의 예는 일치환된 그룹 및 2치환된 그룹 등이다.
일치환된 페닐 그룹의 경우에, 치환된 위치는 어떠한 목적 위치라도 가능하며, 2치환된 페닐 그룹에 있어서, 치환된 위치는 오르토 위치, 메타 위치 또는 파라 위치일 수 있다. 치환체의 예는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸 또는 이소부틸과 같은 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹 등이다. 바람직한 치환된 페닐그룹은 4-메틸벤젠이다. 또한, 화학식(3)의 X3, Y2및 Z2는 각각 화학식(2)의 X2, Y1및 Z1과 동일하다.
화학식(3)으로 나타낸 바람직한 화합물의 예는 N,N-디메틸-N'-페닐-N'-(플루오로디클로로메틸티오)-설파미드 및 N,N-디메틸-N'-(4-메틸페닐)-N'-(플루오로디클로메틸티오)-설파미트이다.
본 발명의 도막 보호용 시트는 지방산 글리세롤 에스테르 및 항진균제와 혼합된 고무계 감압성 접착제 화합물의 용매 용액 또는 열 용융액으로 지지용 지지체를 도포하는 방법, 분리기(separator) 위에 형성된 감압성 접착제 층을 지지용 지지체위로 이동시키는 방법 등과 같은 통상적인 접착제 시트 형성 방법에 따라 형성시킬 수 있다.
형성된 감압성 접착제 층의 두께는 적합하게 결정될 수 있지만, 일반적으로 200㎛ 이하, 바람직하게는 5 내지 50㎛일 수 있다. 필요한 경우, 감압성 접착제 층은 사용하기 전에 분리기 등을 그 위에 예비 고정시킴으로써 보호된다.
본 발명의 도막 보호용 시트는 바람직하게는 멜라민-알키드계, 멜라민-아크릴계 또는 우레탄계 도막과 같은 도막으로 도포된 자동차 차체 및 이의 부품, 강판 등과 같은 금속판 또는 이의 성형품 등의 도막을 갖는 피착체의 표면을 미세물질,화학물질 등의 영향으로부터 보호하기 위해 사용된다. 특히, 도막 보호용 시트는 옥외 수송 등에 있어서 온도 상승을 수반하는 경우와 같이 사상균을 발생시키기 쉬운 환경하에 시트를 배치하는 경우 및 보호용 시트를 장기간에 걸쳐 접착시키는 경우 등에 유리하게 사용할 수 있다.
본 발명은 다음 실시예 및 비교 실시예를 참조로 보다 상세히 다음에 설명하지만, 이는 본 발명이 실시예에 제한되는 것으로서 추론해서는 안됨을 이해하여야 한다. 달리 지정하지 않는 한, 모든 %, 부, 비 등은 중량 기준이다.
실시예 1
점도 평균 분자량이 1,000,000인 폴리이소부틸렌 75부 및 점도 평균 분자량이 80,000인 폴리이소부틸렌 25부의 혼합물로 구성된 고무계 감압성 접착제 화합물의 톨루엔 용액을 코코넛 오일 5부와 다음에 나타낸 항진균제 0.1부와 혼합하고, 생성된 액체를 폴리프로필렌/폴리에틸렌(9/1 중량비)으로 구성된 두께 40㎛의 막위에 도포하고, 2분 동안 80℃에서 건조시켜 두께가 15㎛인 감압성 접착제 층을 갖는 도막 보호용 시트를 수득하였다.
사용된 항진균제는 화학식 IC≡ CCH2OC(0)NH(CH2)3CH3[코트사이드(Coatcide) 123, 다케다 케미칼 인더스트리스 리미티드(Takeda Chemical Industries, Ltd.)사상표명]으로 나타낸 화합물을 사용하였다.
실시예 2
다음 화학식으로 나타낸 화합물(코트사이드 CS, 다케다 케미칼 인더스트리스리미티드사의 상표명)을 항진균제로서 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 도막 보호용 시트를 수득하였다.
실시예 3
다음 화학식으로 나타낸 화합물(코트사이드 TW, 다케다 케미칼 인더스트리스리미티드사의 상표명)을 항진균제로서 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 같은 방법으로 도막 보호용 시트를 수득하였다.
실시예 4
트리라우르산 글리세롤 에스테르를 코코넛오일 대신에 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 도막 보호용 시트를 수득하였다.
실시예 5
폴리스티렌 블록, 에틸렌-부틸렌 공중합체 블록 및 폴리스티렌 블록으로 이루어진 A-B-A형 블록 중합체[크라톤(kraton) G-1657, 쉘 케미칼 캄파니(Shell Chemical Co.)사의 상표명] 100부 및 수소화된 석유 수지[아르콘(Arcon) P-100, 아라카와 가가쿠 가부시키가이샤(Arakawa kagaku K.K.)사의 상표명] 40부의 혼합물을 고무계 감압성 접착제로서 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 도막 보호용 시트를 수득하였다.
비교실시예 1
항진균제를 사용하지 않은 것 이외에는, 실시예 1에서와 동일한 방법으로 도막 보호용 시트를 수득하였다.
비교실시예 2
항진균제를 사용하지 않은 것 이외에는, 실시예 5에서와 동일한 방법으로 도막 보호용 시트를 수득하였다.
평가 시험
실시예 및 비교실시예에서 수득한 각각의 도막 보호용 시트에 하기의 시험을 수행하였다.
잔류 접착제:
도막 보호용 시트를 유리전이온도가 60℃이고 지방산 글리세롤 에스테르를 함유하는 알키드-멜라민 도막을 갖는 판에 접착시켰다. 수득된 판을 80℃의 분위기하에 24시간 동안 배치하고 여기서 꺼낸 다음, 3시간 동안 실온에서 방치하였다. 도막 보호용 시트를 박리시키고, 판상의 감압성 접착제의 존재, 특히 도막 보호용 시트의 주변 부분에 상응하는 도막 부분에 잔류하는 감압성 접착제의 존재를 검사하였다.
접착제 마크:
상기 잔류 접착제 시험후 알키드-멜라민 도막을 관찰하고, 도막중 접착제 마크의 존재, 특히 도막 보호용 시트의 주변 부분에 상응하는 도막 부분의 접착제 마크의 존재를 육안으로 검사하였다. 이 시험에서, 알키드-멜라민 도막에 함유된 지방산 글리세롤 에스테르의 도막 보호용 시트로의 이동에 의해 야기되는 도막의 접착제 마크(요면 부분)가 관찰되지 않는 경우, "없음"으로 평가하고, 접착제 마크가 관찰되는 경우, "보임"으로 평가하였다.
사상균 발생:
도막 보호용 시트를 사부로 아가 배양 배지(Saburo agar culture medium)에 접착시켰다. 배양 배지 성분을 함유하는 사상균 액체를 그 위에 분무하고 28℃에서 4주 동안 배양시켰다. 샘플 상에서 사상균의 성장을 육안으로 관찰하였다. 이 시험에서, 샘플 표면상에서 사상균의 성장이 관찰되지 않을 경우, "없음"으로 평가하고, 사상균의 성장이 약간만이라도 관찰되는 경우, "보임"으로 평가하였다.
수득된 결과를 하기 표에 기재한다.
표
본 발명의 도막 보호용 시트에 따르면, 도막 중 저분자량 성분의 도막 보호용 시트로의 이동은 도막의 유리전이온도가 낮고 도막의 온도가 상승하는 경우에조차 방지될 수 있으며; 도막상의 단계 마크 현상의 발생이 방지될 수 있어 보호용 시트의 접착제 마크가 도막의 표면에 형성되지 않고; 사상균의 발생이 장기간에 걸쳐 방지될 수 있어 도막 상에서 사상균에 의한 오염물이 형성되지 않는다. 또한,본 발명의 도막 보호용 시트는 접착된 상태로 도막 보호 특성이 우수하며 오염 물질이 되는 잔류 접착제를 형성하지 않고 사상균에 의한 오염을 야기하지 않으면서 도막으로부터 용이하게 박리시킬 수 있다.
본 발명은 이의 특정 양태를 참조하여 상세히 기술되지만, 당해 분야의 전문가에게는 본 발명의 취지 및 범위를 이탈하지 않으면서 각종변화 및 변형이 가능함이 명백할 것이다.

Claims (3)

  1. 지지용 지지체를 포함하며, 지지체 위에 지방산 글리세롤 에스테르와 항진균제를 함유하는 고무계 감압성 접착제 층이 형성되어 있는 도막 보호용 시트로서, 상기 지방산 글리세롤 에스테르가 고무계 감압성 접착제 100중량부당 0.5 내지 20중량부의 양으로 함유되어 있고, 상기 항진균제가 고무계 감압성 접착제 100중량부당 0.01 내지 5중량부의 양으로 함유되어 있으며, 상기 항진균제가 하기 화학식(1) 내지 (3)의 화합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 화합물인 도막 보호용 시트.
    상기식에서,
    X1은 할로겐 원자이고,
    R1은 탄화수소 그룹이며,
    m 및 n은 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 1 내지 3의 정수이며,
    R2는 수소원자 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹이고,
    X2, Y1및 Z1은 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 수소원자 또는 할로겐 원자이나, 단 이들 중의 하나 이상은 할로겐 원자이고,
    R3및 R4는 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹이고,
    A는 설포닐 그룹, 설피닐 그룹 또는 아실 그룹이며,
    R5는 치환되거나 치환되지 않은 페닐 그룹이고,
    X3, Y2및 Z2는 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 수소원자 또는 할로겐 원자이나, 단 이들 중의 하나 이상은 할로겐 원자이다.
  2. 제1항에 있어서, 지방산 글리세롤 에스테르가 코코넛 오일인 도막 보호용 시트.
  3. 제1항에 있어서, 고무계 감압성 접착제가 주성분으로서 비경화성 폴리이소부틸렌 중합체, 또는 폴리스티렌 블록, 에틸렌-부틸렌 공중합체 블록 및 폴리스티렌 블록을 포함하는 A-B-A형 블록 공중합체를 포함하는 도막 보호용 시트.
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