JPH07235317A - コーティング溶液組成物 - Google Patents

コーティング溶液組成物

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JPH07235317A
JPH07235317A JP6272704A JP27270494A JPH07235317A JP H07235317 A JPH07235317 A JP H07235317A JP 6272704 A JP6272704 A JP 6272704A JP 27270494 A JP27270494 A JP 27270494A JP H07235317 A JPH07235317 A JP H07235317A
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coating solution
zirconium
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Tatsunari Oohashi
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Abstract

(57)【要約】 【目的】高温固体電解質型燃料電池の多孔質電極上に該
電極の材質に係わらず容易に固体電解質膜を形成するこ
とができるコーティング溶液組成物を提供する。 【構成】ジルコニウムアルコキシド及び硝酸イットリウ
ム水和物を共通の第1の溶媒に溶解し、さらに第2の溶
媒に均質に溶解してなる。前記ジルコニウムアルコキシ
ドとジルコニウムプロポキシドを用いる。前記第1の溶
媒として、1−プロパノールを用いる。前記第2の溶媒
として、2,4−ペンタンジオン、トリエタノールアミ
ン、ジエタノールアミンから選択される1種の溶媒を用
いる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、高温固体電解質型燃料
電池の多孔質電極上に緻密な固体電解質膜を形成するコ
ーティング溶液組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、図1に示すように、金属酸化物の
多孔質体からなる空気極1上に緻密な固体電解質膜2を
有する高温固体電解質型燃料電池が知られている。前記
燃料電池では、さらに前記固体電解質膜2の外側にNi
−ZrO2 サーメット等からなる燃料極3が形成された
構成となっている。
【0003】前記固体電解質膜2は、高い電導度を得る
ために立方晶ジルコニアからなる緻密な膜であることが
望ましいが、このような緻密な固体電解質膜はプラズマ
溶射法または電気化学蒸着(EVD)法などによらなけ
れば製造できない。前記のような方法により製造するた
めには、高価な装置を必要とする上、固体電解質膜を必
要とする部分と必要としない部分とを構成するマスキン
グに時間がかかるため、量産性が低くなる。
【0004】そこで、空気極1上に、安定化剤を含むジ
ルコニア粉末のスラリーを塗布したのち焼成することが
検討されているが、ジルコニア粉末は焼成時に収縮する
ために、前記スラリーから形成される固体電解質膜が割
れたり、空気極から剥離したりするとの問題がある。前
記問題を解決するために、特開平5−29008号公報
には、安定化剤を添加したジルコニアを含有するスラリ
ーから形成された電解質成形体2の内側に、特定の金属
酸化物と有機物粉末とを含有するスラリーから形成され
た空気極成形体1を有する構成の燃料電池が記載されて
いる。前記公報記載の燃料電池によれば、空気極成形体
1を特定の金属酸化物と有機物粉末とを含有するスラリ
ーから形成することにより、焼成時の収縮率がジルコニ
ア粉末に近似した空気極成形体1が得られ、固体電解質
膜2の割れや剥離を防止することができる。尚、前記安
定化剤としては、イットリウム、カルシウム、スカンジ
ウム、イッテルビウム、ネオジウム、ガドリニウムの酸
化物が用いられる。
【0005】しかしながら、特開平5−29008号公
報記載の燃料電池は、ジルコニア粉末のスラリーから形
成される固体電解質膜の割れや剥離を防止するために、
空気極の原料が規制されるとの不都合がある。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】かかる不都合を解消し
て、本発明は、高温固体電解質型燃料電池の多孔質電極
上に該電極の材質に係わらず容易に固体電解質膜を形成
することができるコーティング溶液組成物を提供するこ
とを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】かかる目的を達成するた
めに、本発明のコーティング溶液組成物は、高温固体電
解質型燃料電池の多孔質電極上に緻密な固体電解質膜を
形成するコーティング溶液組成物であって、ジルコニウ
ムアルコキシド及び硝酸イットリウム水和物を共通の第
1の溶媒に溶解し、さらに第2の溶媒に均質に溶解して
なることを特徴とする。
【0008】前記ジルコニウムアルコキシドとしては、
緻密な固体電解質膜が得られること、硝酸イットリウム
と共通の第1の溶媒に対する溶解性等からからジルコニ
ウムプロポキシドが適しているが、ジルコニウムイソプ
ロポキシド、ジルコニウムブトキシド等、他のジルコニ
ウムアルコキシドを用いることもできる。
【0009】前記第1の溶媒は、前記ジルコニウムアル
コキシドと硝酸イットリウム水和物との双方を溶解でき
るものであればよく、1−プロパノール、2−プロパノ
ール、2−メチル−1−プロパノール、ベンゼン、ヘキ
サン、メタノール、エタノール等を挙げることができる
が、前記ジルコニウムアルコキシド及び硝酸イットリウ
ム水和物の両者に対する溶解性に優れていることから1
−プロパノール、2−プロパノール、2−メチル−1−
プロパノールが適している。
【0010】前記第2の溶媒は、ジルコニウムアルコキ
シド及び硝酸イットリウム水和物を前記第1の溶媒に溶
解た溶液を均質化できるものであればよく、2,4−ペ
ンタンジオン(アセチルアセトン)、トリエタノールア
ミン、ジエタノールアミンから選択される1種の溶媒が
用いられる。
【0011】
【作用】本発明のコーティング溶液組成物によれば、溶
液中でジルコニウムアルコキシドが硝酸イットリウムの
結晶水、あるいは空気中の水蒸気の混入によって加水分
解し、重合することにより、まずジルコニウム及びイッ
トリウムの酸化物または水酸化物の微粒子またはイオン
が溶解したゾルが形成される。前記ゾルは、更に反応の
進行に伴ってゲル化するので、該ゲルを加熱焼成するこ
とにより、イットリアで安定化された立方晶ジルコニア
の緻密な固体電解質膜が所望の形状に形成される。
【0012】本発明のコーティング溶液組成物では、前
記ジルコニウムアルコキシドとしてジルコニウムプロポ
キシドを用いることにより、硝酸イットリウム水和物と
共通の第1の溶媒によく溶解し、前記緻密な固体電解質
膜が得られる。また、前記第1の溶媒として、1−プロ
パノールを用いることにより、前記ジルコニウムアルコ
キシド及び硝酸イットリウム水和物の両者がよく溶解さ
れる。
【0013】さらに、本発明のコーティング溶液組成物
では、前記第2の溶媒として2,4−ペンタンジオン、
トリエタノールアミン、ジエタノールアミンから選択さ
れる1種の溶媒を用いることにより、ゲル化時間及び形
成される固体電解質膜の膜厚のコントロールが容易にな
る。
【0014】
【実施例】次に、添付の図面を参照しながら本発明のコ
ーティング溶液組成物についてさらに詳しく説明する。
図1は高温固体電解質型燃料電池の構成を示す説明的断
面図であり、図2は本発明のコーティング溶液組成物に
おける均質化溶媒に対するジルコニウムのモル濃度とゲ
ル化時間との関係を示すグラフである。
【0015】本実施例のコーティング溶液組成物は、図
1示の高温固体電解質型燃料電池において、金属酸化物
の多孔質体からなる空気極成形体1上に固体電解質膜2
を形成するために用いられる。尚、空気極成形体1は、
例えば、La2 3 、SrCO3 、Mn2 3 の粉末を
混合したのち仮焼して得られた粉末に、難溶性澱粉を
2.5〜35重量%の範囲で添加、混合したのち焼成し
てなるLaMnO3 系結晶構造を有する金属酸化物等が
用いられる。
【0016】本実施例のコーティング溶液組成物は、ジ
ルコニアに対して8モル%のイットリアを含むイットリ
ア安定化ジルコニアの固体電解質膜を目的物質とする。
イットリウムは希土類元素に属し高価であるので、ジル
コニウムに対して適量を添加することが望ましいが、ジ
ルコニア−イットリア系固体電解質膜では、ジルコニア
に対して8モル%のイットリアを含む場合に最も導電率
が高くなる。
【0017】前記目的物を得るために、本実施例では、
まず、ジルコニウムプロポキシドの0.5M−1−プロ
パノール溶液に、硝酸イットリウム5水和物の0.08
7M−1−プロパノール溶液を等量混合し、次いで2,
4−ペンタンジオン(アセチルアセトン)の0.5M−
1−プロパノール溶液を2,4−ペンタンジオンに対し
てジルコニウムが2(モル比)の割合で含まれる量にな
るように添加して、コーティング溶液組成物を調製し
た。本実施例のコーティング溶液組成物では、ジルコニ
ウムプロポキシド及び硝酸イットリウム水和物の共通溶
媒として1−プロパノールを用い、溶液を均質化するた
めの均質化溶媒として2,4−ペンタンジオンが用いら
れており、ジルコニウムに対して8モル%のイットリウ
ムが含まれるようになっている。
【0018】前記ジルコニウムプロポキシドの1−プロ
パノール溶液の濃度は、任意に設定することが可能であ
るが、コーティング性を考慮して0.05〜2.0モル
/リットルとすることが好ましい。ジルコニウムプロポ
キシドの濃度が2.0モル/リットルより高くなるとゲ
ル化時間が短くなり、十分なコーティング時間を確保し
にくくなる傾向がある。また、0.05モル/リットル
より低くなると、該溶液に空気極成形体1をディッピン
グしたときに、1回のディッピングでコーティングされ
得る膜厚が薄くなり、製造効率が低下する。
【0019】また、前記硝酸イットリウム5水和物の1
−プロパノール溶液の濃度は、ジルコニウムとイットリ
ウムとのモル比を前記のようにするために、0.008
7〜0.3478モル/リットルとすることが好まし
い。
【0020】また、前記2,4−ペンタンジオンはジル
コニウムが任意の割合で含まれるように添加することが
できるが、目的物質がジルコニアに対して0.8モル%
のイットリアを含むイットリア安定化ジルコニアの固体
電解質膜である場合には、ゲル化時間と形成される固体
電解質膜の膜厚とを容易にコントロールするために、ジ
ルコニウムが0.05〜2.0モル/リットルの範囲で
含まれるように添加することが好ましい。前記2,4−
ペンタンジオンがジルコニウムを前記範囲で含むときに
は、コーティング溶液組成物のゲル化時間は、図2示の
ようになる。
【0021】次に、前記のようにして調製されたコーテ
ィング溶液組成物を攪拌、混合し、ゾル化させてコーテ
ィング溶液とした。そして、該ゾル化したコーティング
溶液に前記空気極成形体1をディッピングし、その表面
に該コーティング溶液を付着させ、空気極成形体1の表
面でゲル化させた。
【0022】前記空気極成形体1のディッピングでは、
空気極成形体1を前記コーティング溶液から引き上げる
際の引き上げ速度を0.05mm/秒以上とすることに
より空気極成形体1の表面に適量のコーティング溶液が
付着する。前記ディッピングは目的とする固体電解質膜
2を得るために1〜30回程度行うことが好ましく、特
に1μm程度の固体電解質膜2を得るためには20回程
度行うことが好ましい。
【0023】次に、その表面で前記コーティング溶液が
ゲル化した空気極成形体1を、室温から1.6℃/秒以
下の昇温速度で500℃に昇温して10分間仮焼したの
ち、1000℃に昇温して5時間本焼することにより、
イットリア安定化ジルコニアからなる緻密な固体電解質
膜2が得られた。前記ジルコニアの結晶系は立方晶であ
った。前記緻密な固体電解質膜2を得るために、前記仮
焼温度は300〜600℃とすることが好ましく、前記
本焼温度は1000〜1200℃とすることが好まし
い。
【0024】本実施例では、前記均質化溶媒として、
2,4−ペンタンジオンを用いているが、トリエタノー
ルアミンまたはジエタノールアミンを用いてもよい。ト
リエタノールアミンまたはジエタノールアミンを用いる
場合の均質化溶媒に含まれるジルコニウムの濃度と、コ
ーティング溶液組成物のゲル化時間との関係を図2に示
す。
【0025】尚、本実施例ではジルコニアの原料として
ジルコニウムプロポキシドを用いているが、ジルコニウ
ムイソプロポキシド、ジルコニウムブトキシド等の他の
ジルコニウムアルコキシドを用いることもできる。ま
た、本実施例ではジルコニウムプロポキシドと硝酸イッ
トリウム水和物との共通溶媒として1−プロパノールを
用いているが、他に2−プロパノール及び2−メチル−
1−プロパノールも適しており、さらにベンゼン、ヘキ
サン、メタノール、エタノール等を用いることもでき
る。
【0026】
【発明の効果】以上のことから明らかなように、本発明
のコーティング溶液組成物によれば、燃料電池の空気極
を該コーティング溶液組成物にディッピングすることに
よりイットリアで安定化された立方晶ジルコニアの緻密
な固体電解質膜を容易に形成することができる。
【0027】本発明のコーティング溶液組成物では、前
記ジルコニウムアルコキシドとして特にジルコニウムプ
ロポキシドを用いることにより、前記緻密な固体電解質
膜を容易に形成することができる。また、前記第1の溶
媒として、1−プロパノールを用いることにより、前記
ジルコニウムアルコキシド及び硝酸イットリウム水和物
の両者をよく溶解することができる。
【0028】また、本発明のコーティング溶液組成物で
は、前記第2の溶媒として2,4−ペンタンジオン、ト
リエタノールアミン、ジエタノールアミンから選択され
る1種の溶媒を用いることにより、ゲル化時間及び形成
される固体電解質膜の膜厚を容易にコントロールするこ
とができる。
【0029】さらに、本発明のコーティング溶液組成物
によれば、これらの操作を空気中で実施できるため、複
雑な装置を用いることなく固体電解質膜を製造すること
ができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】高温固体電解質型燃料電池の構成を示す説明的
断面図。
【図2】均質化溶媒に対するジルコニウムのモル濃度と
ゲル化時間との関係を示すグラフ。
【符号の説明】
1…多孔質電極、 2…固体電解質膜。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】高温固体電解質型燃料電池の多孔質電極上
    に緻密な固体電解質膜を形成するコーティング溶液組成
    物であって、 ジルコニウムアルコキシド及び硝酸イットリウム水和物
    を共通の第1の溶媒に溶解し、さらに第2の溶媒に均質
    に溶解してなることを特徴とするコーティング溶液組成
    物。
  2. 【請求項2】前記ジルコニウムアルコキシドがジルコニ
    ウムプロポキシドであることを特徴とする請求項1記載
    のコーティング溶液組成物。
  3. 【請求項3】前記第1の溶媒が1−プロパノールである
    ことを特徴とする請求項1記載のコーティング溶液組成
    物。
  4. 【請求項4】前記第2の溶媒が、2,4−ペンタンジオ
    ン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミンから選
    択される1種の溶媒であることを特徴とする請求項1記
    載のコーティング溶液組成物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2014516461A (ja) * 2011-04-22 2014-07-10 コミッサリア ア レネルジー アトミーク エ オ ゼネルジ ザルタナテイヴ 電気化学半電池の調製方法
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