JPH07223995A - 置換されたフエニル酢酸誘導体の製造方法および新規な中間体 - Google Patents
置換されたフエニル酢酸誘導体の製造方法および新規な中間体Info
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- JPH07223995A JPH07223995A JP7027232A JP2723295A JPH07223995A JP H07223995 A JPH07223995 A JP H07223995A JP 7027232 A JP7027232 A JP 7027232A JP 2723295 A JP2723295 A JP 2723295A JP H07223995 A JPH07223995 A JP H07223995A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 式
Ｒ3−ＳＯ2−Ｏ−ＣＨ2−Ｒ1
［Ｒ1はシアノ、アミノカルボニル、アルキルアミノカ
ルボニル、ジアルキルアミノカルボニルまたは基−ＣＯ
ＯＲ2を表し、Ｒ3はハロゲン、アルキル、ハロゲノアル
キルを表すか、或いは各場合とも置換されたもしくは未
置換のアリールまたはベンジルを表す］のスルホニルオ
キシ−活性化されたヒドロキシ酢酸誘導体を、所望によ
り希釈剤の存在下且つ酸の存在下で、式 Ａｒ−Ｈ ［Ａｒは未置換または１〜５個の同一か相異なる置換基
により置換されたフェニルを表す］の芳香族と反応さ
せ、次に所望により生ずる生成物を加水分解する式 Ａｒ−ＣＨ2−Ｒ1 ［ＡｒとＲ1は上記で定義したとおりである］のフェニ
ル酢酸誘導体の製造方法。 【効果】 フェニル酢酸誘導体は有害生物防除剤を製造
するための重要な出発物質である。
ルボニル、ジアルキルアミノカルボニルまたは基−ＣＯ
ＯＲ2を表し、Ｒ3はハロゲン、アルキル、ハロゲノアル
キルを表すか、或いは各場合とも置換されたもしくは未
置換のアリールまたはベンジルを表す］のスルホニルオ
キシ−活性化されたヒドロキシ酢酸誘導体を、所望によ
り希釈剤の存在下且つ酸の存在下で、式 Ａｒ−Ｈ ［Ａｒは未置換または１〜５個の同一か相異なる置換基
により置換されたフェニルを表す］の芳香族と反応さ
せ、次に所望により生ずる生成物を加水分解する式 Ａｒ−ＣＨ2−Ｒ1 ［ＡｒとＲ1は上記で定義したとおりである］のフェニ
ル酢酸誘導体の製造方法。 【効果】 フェニル酢酸誘導体は有害生物防除剤を製造
するための重要な出発物質である。
Description
【０００１】本発明はその一部が既知であるα位置が置
換されていないフェニル酢酸誘導体の新規な製造方法、
新規な中間体およびそれらの製造方法に関する。
換されていないフェニル酢酸誘導体の新規な製造方法、
新規な中間体およびそれらの製造方法に関する。
【０００２】適当に置換された芳香族をクロロメチル化
またはブロモメチル化してクロロメチル化されたまたは
ブロモメチル化された芳香族とし、それを次にシアニド
と反応させ、その後に加水分解して酸とすることによ
り、置換されたフェニル酢酸およびそれらの誘導体が得
られることは知られている［例えば、ザ・ジャーナル・
オブ・ザ・オーガニック・ケミストリイ(J. Org. Che
m.)、５８、１２６２（１９９３）、ホウベンーウエイ
ル(Houben-Weyl)、メソデン・デル・オルガニッシェン
・ヘミイ(Methoden der Organischen Chemie)、ジョー
ジ・チエメ・フェルラグ、スタットガルト、５／４巻、
４８４頁、１９６０、ホウベンーウエイル、メソデン・
デル・オルガニッシェン・ヘミイ、ジョージ・チエメ・
フェルラグ、スタットガルト、VIII巻、４２７頁、１９
５２参照］。しかしながら、この方法はハロゲノメチル
化中に起こり得る発癌性のビス(ハロゲノメチル)エーテ
ル類の生成のために反応の実施時に非常に多く安全性に
関する注意を払わなければならないという欠点を有す
る。
またはブロモメチル化してクロロメチル化されたまたは
ブロモメチル化された芳香族とし、それを次にシアニド
と反応させ、その後に加水分解して酸とすることによ
り、置換されたフェニル酢酸およびそれらの誘導体が得
られることは知られている［例えば、ザ・ジャーナル・
オブ・ザ・オーガニック・ケミストリイ(J. Org. Che
m.)、５８、１２６２（１９９３）、ホウベンーウエイ
ル(Houben-Weyl)、メソデン・デル・オルガニッシェン
・ヘミイ(Methoden der Organischen Chemie)、ジョー
ジ・チエメ・フェルラグ、スタットガルト、５／４巻、
４８４頁、１９６０、ホウベンーウエイル、メソデン・
デル・オルガニッシェン・ヘミイ、ジョージ・チエメ・
フェルラグ、スタットガルト、VIII巻、４２７頁、１９
５２参照］。しかしながら、この方法はハロゲノメチル
化中に起こり得る発癌性のビス(ハロゲノメチル)エーテ
ル類の生成のために反応の実施時に非常に多く安全性に
関する注意を払わなければならないという欠点を有す
る。
【０００３】ザ・ジャーナル・オブ・ザ・オーガニック
・ケミストリイ(J. Org. Chem.)、１９９１、５６、１
８３−１８７の文献は、芳香族化合物をＡｌＣｌ3の存
在下で対応する２−(スルホニルオキシ)プロピオン酸エ
ステル類または２−(スルホニルオキシ)酪酸エステル類
を用いてアルキル化することによる２−アリールプロピ
オン酸エステルおよび２−アリール酪酸エステルの製造
方法を記載している。α位置で置換されていないフェニ
ル酢酸類の合成は記載されていない［例えばOrg. Prep.
Proc. Int.、１９８９、２１（３）、３７５−３７
６、ザ・ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル
・ソサイエテイ(J. Amer. Chem. Soc.)、１１３、９６
３０（１９９１）、テトラヘドロン・レタース(Tetrahe
dron Lett.)、２６、４７７（１９８５）、ザ・ジャー
ナル・オブ・メディカル・ケミストリイ(J. Med. Che
m.)、２４、３８２（１９８１）、ザ・ジャーナル・オ
ブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテイ(J. Ame
r. Chem. Soc.)、９５、３３４０（１９７３）参照］。
・ケミストリイ(J. Org. Chem.)、１９９１、５６、１
８３−１８７の文献は、芳香族化合物をＡｌＣｌ3の存
在下で対応する２−(スルホニルオキシ)プロピオン酸エ
ステル類または２−(スルホニルオキシ)酪酸エステル類
を用いてアルキル化することによる２−アリールプロピ
オン酸エステルおよび２−アリール酪酸エステルの製造
方法を記載している。α位置で置換されていないフェニ
ル酢酸類の合成は記載されていない［例えばOrg. Prep.
Proc. Int.、１９８９、２１（３）、３７５−３７
６、ザ・ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル
・ソサイエテイ(J. Amer. Chem. Soc.)、１１３、９６
３０（１９９１）、テトラヘドロン・レタース(Tetrahe
dron Lett.)、２６、４７７（１９８５）、ザ・ジャー
ナル・オブ・メディカル・ケミストリイ(J. Med. Che
m.)、２４、３８２（１９８１）、ザ・ジャーナル・オ
ブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテイ(J. Ame
r. Chem. Soc.)、９５、３３４０（１９７３）参照］。
【０００４】さらに、相転移条件下におけるハロゲン化
ベンジルのカルボキシル化によりフェニル酢酸類が得ら
れることも知られている［テトラヘドロン・レタース(T
etrahedron Lett.)、２４（３７）、４００５−４００
８（１９８３）、ザ・ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル
・ソサイエテイ・ケミカル・コミュニティ(J. Chem.So
c. Chem. Commun.)、（２４）、１０９０−１０９１
（１９７８）］。これらの方法の実質的な欠点は、鉄カ
ルボニルおよびコバルトカルボニルの使用の他に、これ
らの方法を一部分圧力下で実施しなければならないこと
およびこれらの方法が反応混合物を生ずることである。
ベンジルのカルボキシル化によりフェニル酢酸類が得ら
れることも知られている［テトラヘドロン・レタース(T
etrahedron Lett.)、２４（３７）、４００５−４００
８（１９８３）、ザ・ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル
・ソサイエテイ・ケミカル・コミュニティ(J. Chem.So
c. Chem. Commun.)、（２４）、１０９０−１０９１
（１９７８）］。これらの方法の実質的な欠点は、鉄カ
ルボニルおよびコバルトカルボニルの使用の他に、これ
らの方法を一部分圧力下で実施しなければならないこと
およびこれらの方法が反応混合物を生ずることである。
【０００５】本発明は、（１）式（II） Ｒ3−ＳＯ2−Ｏ−ＣＨ2−Ｒ1 （II） ［式中、Ｒ1はシアノ、アミノカルボニル、アルキルア
ミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルまたは基
−ＣＯＯＲ2を表し、ここでＲ2は水素、置換されたもし
くは未置換のアルキル、アルケニル、ハロゲノアルキル
を表すか、或いは各場合とも置換されたもしくは未置換
のアリールまたはアラルキルを表し、そしてＲ3はハロ
ゲン、アルキル、ハロゲノアルキルを表すか、或いは各
場合とも置換されたもしくは未置換のアリールまたはベ
ンジルを表す］のスルホニルオキシ−活性化されたヒド
ロキシ酢酸誘導体を、所望により希釈剤の存在下且つ酸
の存在下で、式（III） Ａｒ−Ｈ （III） ［式中、Ａｒは未置換のまたは１〜５個の同一もしくは
相異なる置換基により置換されたフェニルを表し、可能
な置換基はハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロゲノ
アルキル、ハロゲノアルコキシ、アルキルカルボニルア
ミノ、置換されたもしくは未置換のアリールおよび置換
されたもしくは未置換のアリールオキシである］の芳香
族と反応させ、そして次に所望により生ずる生成物を加
水分解することを含んでなる、式（Ｉ） Ａｒ−ＣＨ2−Ｒ1 （Ｉ） ［式中、ＡｒおよびＲ1は上記で定義したとおりであ
る］のフェニル酢酸誘導体の製造方法、（２）式（IV）
ミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルまたは基
−ＣＯＯＲ2を表し、ここでＲ2は水素、置換されたもし
くは未置換のアルキル、アルケニル、ハロゲノアルキル
を表すか、或いは各場合とも置換されたもしくは未置換
のアリールまたはアラルキルを表し、そしてＲ3はハロ
ゲン、アルキル、ハロゲノアルキルを表すか、或いは各
場合とも置換されたもしくは未置換のアリールまたはベ
ンジルを表す］のスルホニルオキシ−活性化されたヒド
ロキシ酢酸誘導体を、所望により希釈剤の存在下且つ酸
の存在下で、式（III） Ａｒ−Ｈ （III） ［式中、Ａｒは未置換のまたは１〜５個の同一もしくは
相異なる置換基により置換されたフェニルを表し、可能
な置換基はハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロゲノ
アルキル、ハロゲノアルコキシ、アルキルカルボニルア
ミノ、置換されたもしくは未置換のアリールおよび置換
されたもしくは未置換のアリールオキシである］の芳香
族と反応させ、そして次に所望により生ずる生成物を加
水分解することを含んでなる、式（Ｉ） Ａｒ−ＣＨ2−Ｒ1 （Ｉ） ［式中、ＡｒおよびＲ1は上記で定義したとおりであ
る］のフェニル酢酸誘導体の製造方法、（２）式（IV）
【０００６】
【化３】
【０００７】のグリコール酸ｎ−ブチルを、所望により
希釈剤の存在下且つ所望により酸−結合剤の存在下で、
式（Ｖａ） Ｒ3−ＳＯ2−Ｈａｌ （Ｖａ） ［式中、Ｒ3は上記で定義したとおりであり、そしてＨ
ａｌは弗素、塩素または臭素を表す］のハロゲン化スル
ホニルまたは式（Ｖｂ） (Ｒ3−ＳＯ2)2Ｏ （Ｖｂ） ［式中、Ｒ3は上記で定義したとおりである］の無水ス
ルホン酸と反応させることを含んでなる、式（IIａ）
希釈剤の存在下且つ所望により酸−結合剤の存在下で、
式（Ｖａ） Ｒ3−ＳＯ2−Ｈａｌ （Ｖａ） ［式中、Ｒ3は上記で定義したとおりであり、そしてＨ
ａｌは弗素、塩素または臭素を表す］のハロゲン化スル
ホニルまたは式（Ｖｂ） (Ｒ3−ＳＯ2)2Ｏ （Ｖｂ） ［式中、Ｒ3は上記で定義したとおりである］の無水ス
ルホン酸と反応させることを含んでなる、式（IIａ）
【０００８】
【化４】
【０００９】［式中、Ｒ3は上記で定義したとおりであ
る］のスルホニル化されたグリコール酸ｎ−ブチルの製
造方法、（３）式（Ｉａ） Ａｒ1−ＣＨ2−ＣＯＯＣ4Ｈ9ｎ （Ｉａ） ［式中、Ａｒ1は３個の同一もしくは相異なるＣ1−Ｃ6-
アルキルにより置換されたフェニルを表す］の新規なフ
ェニル酢酸エステル、（４）化合物[(フルオロスルホニ
ル)オキシ]酢酸ｎ−ブチル［イズヴェスティヤ・アカデ
ミイ・ナウク・ＳＳＳＲ・セリヤ・キミシェスカヤ(Iz
v. Akad. Nauk.SSSR, Ser. Khim.)、（４）、８０６−
８０９、１９７９］以外の、式（IIａ）
る］のスルホニル化されたグリコール酸ｎ−ブチルの製
造方法、（３）式（Ｉａ） Ａｒ1−ＣＨ2−ＣＯＯＣ4Ｈ9ｎ （Ｉａ） ［式中、Ａｒ1は３個の同一もしくは相異なるＣ1−Ｃ6-
アルキルにより置換されたフェニルを表す］の新規なフ
ェニル酢酸エステル、（４）化合物[(フルオロスルホニ
ル)オキシ]酢酸ｎ−ブチル［イズヴェスティヤ・アカデ
ミイ・ナウク・ＳＳＳＲ・セリヤ・キミシェスカヤ(Iz
v. Akad. Nauk.SSSR, Ser. Khim.)、（４）、８０６−
８０９、１９７９］以外の、式（IIａ）
【００１０】
【化５】
【００１１】［式中、Ｒ3は上記で定義したとおりであ
る］の新規なスルホニル化されたグリコール酸ｎ−ブチ
ルを提供する。
る］の新規なスルホニル化されたグリコール酸ｎ−ブチ
ルを提供する。
【００１２】本発明に従う方法（１）がスルホニルオキ
シ酢酸誘導体を用いるフリーデル−クラフツアルキル化
により式（Ｉ）のフェニル酢酸誘導体を非常に良好な収
率で且つ非常に高い純度で供することは非常に驚異的で
あるとみなすべきであり、その理由はこれらの反応条件
下では比較的高い割合の望ましくない副生物およびそれ
と同時の比較的悪い収率が一般的に予測されるはずであ
るからである。本発明に従う方法の別の利点は、中間生
成段階としての芳香族のクロロメチル化を介してフェニ
ル酢酸誘導体を製造する時に生成する強い発癌性のビス
(ハロゲノメチル)エーテルの生成が避けられることであ
る。従って、新規な方法は意義あるほど改良された安全
上および環境上の局面で実施できる。
シ酢酸誘導体を用いるフリーデル−クラフツアルキル化
により式（Ｉ）のフェニル酢酸誘導体を非常に良好な収
率で且つ非常に高い純度で供することは非常に驚異的で
あるとみなすべきであり、その理由はこれらの反応条件
下では比較的高い割合の望ましくない副生物およびそれ
と同時の比較的悪い収率が一般的に予測されるはずであ
るからである。本発明に従う方法の別の利点は、中間生
成段階としての芳香族のクロロメチル化を介してフェニ
ル酢酸誘導体を製造する時に生成する強い発癌性のビス
(ハロゲノメチル)エーテルの生成が避けられることであ
る。従って、新規な方法は意義あるほど改良された安全
上および環境上の局面で実施できる。
【００１３】先行技術と比べて、本発明に従う方法は意
義ある比較的低価格の式（Ｉ）のフェニル酢酸誘導体の
合成工程となりそしてその結果先行技術に対して付加価
値を与えるものである。
義ある比較的低価格の式（Ｉ）のフェニル酢酸誘導体の
合成工程となりそしてその結果先行技術に対して付加価
値を与えるものである。
【００１４】本発明に従う方法により製造される化合物
は好適には、Ａｒが未置換のまたは１〜３個の同一もし
くは相異なる置換基により置換されたフェニルを表し、
可能な置換基は弗素、塩素、臭素、Ｃ1-4-アルキル、Ｃ
1-4-アルコキシ、Ｃ1-4-ハロゲノアルキル、Ｃ1-4-ハロ
ゲノアルコキシ、Ｃ1-4-アルキルカルボニルアミノ、或
いは各場合とも未置換のまたはハロゲン−もしくはＣ1
−Ｃ6-アルキル−置換されたフェニルおよびフェニルオ
キシであり、そしてＲ1がシアノ、アミノカルボニル、
メチルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、
または基−ＣＯＯＲ2を表し、ここでＲ2が水素、Ｃ1-18
-アルキル、Ｃ3−Ｃ6-アルケニル、弗素−もしくは塩素
−置換されたＣ1-18-アルキルを表すか、或いは各場合
とも未置換のまたはハロゲン−もしくはＣ1−Ｃ6-アル
キル−置換されたフェニルまたはベンジルを表す、式
（Ｉ）の化合物である。
は好適には、Ａｒが未置換のまたは１〜３個の同一もし
くは相異なる置換基により置換されたフェニルを表し、
可能な置換基は弗素、塩素、臭素、Ｃ1-4-アルキル、Ｃ
1-4-アルコキシ、Ｃ1-4-ハロゲノアルキル、Ｃ1-4-ハロ
ゲノアルコキシ、Ｃ1-4-アルキルカルボニルアミノ、或
いは各場合とも未置換のまたはハロゲン−もしくはＣ1
−Ｃ6-アルキル−置換されたフェニルおよびフェニルオ
キシであり、そしてＲ1がシアノ、アミノカルボニル、
メチルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、
または基−ＣＯＯＲ2を表し、ここでＲ2が水素、Ｃ1-18
-アルキル、Ｃ3−Ｃ6-アルケニル、弗素−もしくは塩素
−置換されたＣ1-18-アルキルを表すか、或いは各場合
とも未置換のまたはハロゲン−もしくはＣ1−Ｃ6-アル
キル−置換されたフェニルまたはベンジルを表す、式
（Ｉ）の化合物である。
【００１５】本発明に従う方法により製造される化合物
は特に好適には、Ａｒが未置換のまたは１〜３個の同一
もしくは相異なる置換基により置換されたフェニルを表
し、可能な置換基は弗素、塩素、臭素、メチル、エチ
ル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−および
tert−ブチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチ
ル、ジフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフル
オロメトキシ、メチルカルボニルアミノ、或いは各場合
とも未置換のまたは弗素−、塩素−、臭素−、ＣＮ−、
ＮＯ2−、メチル−、メトキシ−、メチルチオ−、トリ
フルオロメチル−、トリフルオロメトキシ−置換された
フェニルおよびフェニルオキシであり、そしてＲ1がシ
アノまたはアミノカルボニル、カルボキシル、メトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−もしくはｉ−プ
ロピルオキシカルボニル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはte
rt−ブチルオキシカルボニル、ペンチルオキシ−または
ヘキシルオキシカルボニルを表す、式（Ｉ）の化合物で
ある。
は特に好適には、Ａｒが未置換のまたは１〜３個の同一
もしくは相異なる置換基により置換されたフェニルを表
し、可能な置換基は弗素、塩素、臭素、メチル、エチ
ル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−および
tert−ブチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチ
ル、ジフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフル
オロメトキシ、メチルカルボニルアミノ、或いは各場合
とも未置換のまたは弗素−、塩素−、臭素−、ＣＮ−、
ＮＯ2−、メチル−、メトキシ−、メチルチオ−、トリ
フルオロメチル−、トリフルオロメトキシ−置換された
フェニルおよびフェニルオキシであり、そしてＲ1がシ
アノまたはアミノカルボニル、カルボキシル、メトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−もしくはｉ−プ
ロピルオキシカルボニル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはte
rt−ブチルオキシカルボニル、ペンチルオキシ−または
ヘキシルオキシカルボニルを表す、式（Ｉ）の化合物で
ある。
【００１６】特に非常に好適には、本発明に従う方法は
Ａｒが２,４,６−トリメチルフェニルを表し、そしてＲ
1がシアノ、カルボキシル、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニルまたはｎ−ブチルオキシカルボニルを表
す式（Ｉ）の化合物の製造方法に関するものである。
Ａｒが２,４,６−トリメチルフェニルを表し、そしてＲ
1がシアノ、カルボキシル、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニルまたはｎ−ブチルオキシカルボニルを表
す式（Ｉ）の化合物の製造方法に関するものである。
【００１７】以上で一般的に挙げられているかまたは好
適であると述べられている基の定義は式（Ｉ）の最終生
成物だけでなく各場合に必要な出発物質または中間体に
も同様に適用される。
適であると述べられている基の定義は式（Ｉ）の最終生
成物だけでなく各場合に必要な出発物質または中間体に
も同様に適用される。
【００１８】これらの基の定義は希望によりそれら同士
だけでなく特定範囲および好適範囲においても組み合わ
せることができる。
だけでなく特定範囲および好適範囲においても組み合わ
せることができる。
【００１９】例えば、メシチレンおよびメチルスルホニ
ルオキシ酢酸ｎ−ブチルを出発物質としてそして塩化ア
ルミニウムをルイス酸として使用する場合には、本発明
に従う方法の反応工程は下記式：
ルオキシ酢酸ｎ−ブチルを出発物質としてそして塩化ア
ルミニウムをルイス酸として使用する場合には、本発明
に従う方法の反応工程は下記式：
【００２０】
【化６】
【００２１】により表すことができる。
【００２２】式（Ｉ）の化合物を製造するための上記
（１）に挙げられている本発明に従う方法において出発
物質として使用されるスルホニルオキシ−活性化された
ヒドロキシ酢酸誘導体の一般的定義は式（II）により規
定される。式（II）において、Ｒ1およびＲ3は好適にま
たは特に以上で式（Ｉ）および（II）の化合物の記載に
関してＲ1およびＲ3に対して好適であるかまたは特に好
適であるとしてすでに挙げられている意味を有する。
（１）に挙げられている本発明に従う方法において出発
物質として使用されるスルホニルオキシ−活性化された
ヒドロキシ酢酸誘導体の一般的定義は式（II）により規
定される。式（II）において、Ｒ1およびＲ3は好適にま
たは特に以上で式（Ｉ）および（II）の化合物の記載に
関してＲ1およびＲ3に対して好適であるかまたは特に好
適であるとしてすでに挙げられている意味を有する。
【００２３】式（II）のスルホニルオキシ−活性化され
たヒドロキシ酢酸誘導体の一部は原則的には文献からす
でに知られている［例えば、ＤＥ２４３１７３４、ＪＰ
５９０１０５６４、ＵＳ４２６０５５５、ブリテン・オ
ブ・ザ・ケミカル・ソサイエティ・オブ・ジャパン(Bul
l. Chem. Soc. Jpn.)、４３、１５７２−１５７３、
（１９７０）、ザ・ジャーナル・オブ・フィジカル・ケ
ミストリー(J. Phys. Chem.)、９４、８８３５−８８３
９、（１９９０）、ザ・ジャーナル・オブ・ザ・オーガ
ニック・ケミストリイ(J. Org. Chem.)、４２、３１０
９−３１１３、（１９７７）、イズヴェスティヤ・アカ
デミイ・ナウク・ＳＳＳＲ・セリヤ・キミシェスカヤ(I
zv. Akad. Nauk. SSSR, Ser. Khim.)、（７）、１６８
２、１９８３参照］。既知である式（II）のスルホニル
オキシ−アルキル化されたヒドロキシ酢酸誘導体および
既知でないものは、（２）に記載されている本発明に従
う方法により得られる。
たヒドロキシ酢酸誘導体の一部は原則的には文献からす
でに知られている［例えば、ＤＥ２４３１７３４、ＪＰ
５９０１０５６４、ＵＳ４２６０５５５、ブリテン・オ
ブ・ザ・ケミカル・ソサイエティ・オブ・ジャパン(Bul
l. Chem. Soc. Jpn.)、４３、１５７２−１５７３、
（１９７０）、ザ・ジャーナル・オブ・フィジカル・ケ
ミストリー(J. Phys. Chem.)、９４、８８３５−８８３
９、（１９９０）、ザ・ジャーナル・オブ・ザ・オーガ
ニック・ケミストリイ(J. Org. Chem.)、４２、３１０
９−３１１３、（１９７７）、イズヴェスティヤ・アカ
デミイ・ナウク・ＳＳＳＲ・セリヤ・キミシェスカヤ(I
zv. Akad. Nauk. SSSR, Ser. Khim.)、（７）、１６８
２、１９８３参照］。既知である式（II）のスルホニル
オキシ−アルキル化されたヒドロキシ酢酸誘導体および
既知でないものは、（２）に記載されている本発明に従
う方法により得られる。
【００２４】上記（１）に示されている方法において出
発物質として使用される芳香族の一般的定義は式（II
I）により規定される。式（III）において、Ａｒは好適
にまたは特に好適に以上で式（Ｉ）の化合物の記載に関
してＡｒに対して好適であるかまたは特に好適であると
してすでに挙げられている意味を有する。
発物質として使用される芳香族の一般的定義は式（II
I）により規定される。式（III）において、Ａｒは好適
にまたは特に好適に以上で式（Ｉ）の化合物の記載に関
してＡｒに対して好適であるかまたは特に好適であると
してすでに挙げられている意味を有する。
【００２５】式（III）の芳香族は既知の合成化学物質
である。
である。
【００２６】（１）に記されている本発明に従う方法は
好適には希釈剤の存在下で行われる。
好適には希釈剤の存在下で行われる。
【００２７】（１）に記されている方法を行うために適
する希釈剤は、反応条件下で不活性である一般的有機溶
媒である。例えば、それらには特に不活性溶媒、例えば
炭化水素類、ハロゲン化された炭化水素類、ニトロアル
カン類およびニトロ芳香族が包含される。例は、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ジクロロエタン、クロロホルム、
四塩化炭素、ニトロメタンまたはニトロベンゼンであ
る。（１）に記されている本発明に従う方法に従う反応
用に必要な式（III）の芳香族を使用することが特に有
利である。
する希釈剤は、反応条件下で不活性である一般的有機溶
媒である。例えば、それらには特に不活性溶媒、例えば
炭化水素類、ハロゲン化された炭化水素類、ニトロアル
カン類およびニトロ芳香族が包含される。例は、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ジクロロエタン、クロロホルム、
四塩化炭素、ニトロメタンまたはニトロベンゼンであ
る。（１）に記されている本発明に従う方法に従う反応
用に必要な式（III）の芳香族を使用することが特に有
利である。
【００２８】（１）に記されている本発明に従う方法を
実施する時には、反応温度はかなり広い範囲で変えるこ
とができる。一般的には、反応は−２０℃〜２００℃の
間の温度において、好適には０℃〜１５０℃の間の温度
において行われる。
実施する時には、反応温度はかなり広い範囲で変えるこ
とができる。一般的には、反応は−２０℃〜２００℃の
間の温度において、好適には０℃〜１５０℃の間の温度
において行われる。
【００２９】（１）に記されている本発明に従う方法は
一般的には大気圧において行われる。しかしながら、そ
れを過大気圧または減圧において行うこともできる。
一般的には大気圧において行われる。しかしながら、そ
れを過大気圧または減圧において行うこともできる。
【００３０】（１）に記されている本発明に従う工程段
階は強酸の存在下で行われる。そのような酸類の例に
は、ルイス酸類、例えば塩化アルミニウム、臭化アルミ
ニウム、三塩化アンチモン、塩化第二鉄、四塩化錫、塩
化亜鉛、四塩化チタン、三塩化ホウ素または三弗化ホウ
素；鉱酸類、例えば希望により気体形であってもよい硫
酸または塩酸、およびスルホン酸類、例えばｐ−トルエ
ンスルホン酸またはトリフルオロメタンスルホン酸が包
含される。好適にはルイス酸類が使用され、塩化アルミ
ニウムが特に好適である。
階は強酸の存在下で行われる。そのような酸類の例に
は、ルイス酸類、例えば塩化アルミニウム、臭化アルミ
ニウム、三塩化アンチモン、塩化第二鉄、四塩化錫、塩
化亜鉛、四塩化チタン、三塩化ホウ素または三弗化ホウ
素；鉱酸類、例えば希望により気体形であってもよい硫
酸または塩酸、およびスルホン酸類、例えばｐ−トルエ
ンスルホン酸またはトリフルオロメタンスルホン酸が包
含される。好適にはルイス酸類が使用され、塩化アルミ
ニウムが特に好適である。
【００３１】５０〜５００ｍｌの上記希釈剤の１種中の
１モルの式（II）のスルホニルオキシ−活性化されたヒ
ドロキシ酢酸誘導体当たり、１.０〜１０.０モル、好適
には２.３〜４.０モル、特に好適には２.７５〜４.０モ
ルのルイス酸、鉱酸またはスルホン酸および１〜２０モ
ルの芳香族が例えば使用される。
１モルの式（II）のスルホニルオキシ−活性化されたヒ
ドロキシ酢酸誘導体当たり、１.０〜１０.０モル、好適
には２.３〜４.０モル、特に好適には２.７５〜４.０モ
ルのルイス酸、鉱酸またはスルホン酸および１〜２０モ
ルの芳香族が例えば使用される。
【００３２】好適態様では、（１）に記されている本発
明に従う方法は対応する式（III）の芳香族を最初にそ
れ自身希釈剤として加えるかまたは例えば塩化アルミニ
ウムの如きルイス酸と一緒に上記溶媒の１種中に溶解さ
せ、次に式（II）のスルホニルオキシ−活性化されたヒ
ドロキシ酢酸誘導体を加え、そして次に生じた混合物を
上記温度において反応が完了するまで撹拌する方法で行
われる。
明に従う方法は対応する式（III）の芳香族を最初にそ
れ自身希釈剤として加えるかまたは例えば塩化アルミニ
ウムの如きルイス酸と一緒に上記溶媒の１種中に溶解さ
せ、次に式（II）のスルホニルオキシ−活性化されたヒ
ドロキシ酢酸誘導体を加え、そして次に生じた混合物を
上記温度において反応が完了するまで撹拌する方法で行
われる。
【００３３】選択される出発物質および反応条件によ
り、フェニル酢酸エステル類、フェニル酢酸またはフェ
ニルアセトニトリルが得られる。
り、フェニル酢酸エステル類、フェニル酢酸またはフェ
ニルアセトニトリルが得られる。
【００３４】他の態様では、（１）に記されている本発
明に従う方法は最初に希望により溶媒中に溶解された式
（II）のスルホニルオキシ−活性化されたヒドロキシ酢
酸誘導体および式（III）の芳香族を加え、次にルイス
酸または鉱酸またはスルホン酸を加え、そして反応混合
物を上記温度において反応の終りまで撹拌することによ
り行われる。
明に従う方法は最初に希望により溶媒中に溶解された式
（II）のスルホニルオキシ−活性化されたヒドロキシ酢
酸誘導体および式（III）の芳香族を加え、次にルイス
酸または鉱酸またはスルホン酸を加え、そして反応混合
物を上記温度において反応の終りまで撹拌することによ
り行われる。
【００３５】処理は一般的方法により、例えば１０％塩
酸を用いる加水分解、事実上水非混和性である有機溶媒
を用いる抽出、有機相の乾燥および減圧下での溶媒の除
去により行うことができる。このようにして得られた粗
製生成物を再結晶化、クロマトグラフィーまたは蒸留に
より精製することができる。
酸を用いる加水分解、事実上水非混和性である有機溶媒
を用いる抽出、有機相の乾燥および減圧下での溶媒の除
去により行うことができる。このようにして得られた粗
製生成物を再結晶化、クロマトグラフィーまたは蒸留に
より精製することができる。
【００３６】他の態様では、上記方法（１）により得ら
れる粗製生成物（エステルまたはニトリル）を所望によ
り酸またはアルカリ性加水分解にかけて置換されたフェ
ニル酢酸類またはフェニルアセトアミド類を与えること
ができる。加水分解は一般的には既知の方法［例えば、
ホウベンーウエイル(Houben-Weyl)、メソデン・デル・
オルガニッシェン・ヘミイ(Methoden der Organischen
Chemie)、ジョージ・チエメ・フェルラグ、スタットガ
ルト、VIII巻、４２７頁、およびブリテン・デス・ソシ
エテス・ヘミケス・ベルゲス(Bl. Soc. Chim. Belg.)、
６４、９１頁、（１９５４）、ザ・ジャーナル・オブ・
ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテイ(J. Amer. Ch
em. Soc.)、７２、４０９１（１９５０）、オーガニッ
ク・シンセセス・コレクション(Org.Synth.Coll.)、III
巻、５５７、５５８、（１９５５）参照］により、例え
ば１モルの上記方法（１）により得られた粗製生成物を
１−５０モルの水酸化ナトリウムのメタノール／水中溶
液に加えそして生じた混合物を２０℃〜１５０℃の間の
温度において数時間にわたり撹拌することにより、行わ
れる。処理のためには、反応混合物を事実上水非混和性
である溶媒を用いて抽出し、水相を鉱酸を用いて酸性化
し、そして生成物を濾別または抽出する。
れる粗製生成物（エステルまたはニトリル）を所望によ
り酸またはアルカリ性加水分解にかけて置換されたフェ
ニル酢酸類またはフェニルアセトアミド類を与えること
ができる。加水分解は一般的には既知の方法［例えば、
ホウベンーウエイル(Houben-Weyl)、メソデン・デル・
オルガニッシェン・ヘミイ(Methoden der Organischen
Chemie)、ジョージ・チエメ・フェルラグ、スタットガ
ルト、VIII巻、４２７頁、およびブリテン・デス・ソシ
エテス・ヘミケス・ベルゲス(Bl. Soc. Chim. Belg.)、
６４、９１頁、（１９５４）、ザ・ジャーナル・オブ・
ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテイ(J. Amer. Ch
em. Soc.)、７２、４０９１（１９５０）、オーガニッ
ク・シンセセス・コレクション(Org.Synth.Coll.)、III
巻、５５７、５５８、（１９５５）参照］により、例え
ば１モルの上記方法（１）により得られた粗製生成物を
１−５０モルの水酸化ナトリウムのメタノール／水中溶
液に加えそして生じた混合物を２０℃〜１５０℃の間の
温度において数時間にわたり撹拌することにより、行わ
れる。処理のためには、反応混合物を事実上水非混和性
である溶媒を用いて抽出し、水相を鉱酸を用いて酸性化
し、そして生成物を濾別または抽出する。
【００３７】しかしながら、上記方法（１）により得ら
れた粗製生成物（エステルまたはニトリル）を水中で２
０℃〜１５０℃の間の温度において鉱酸類、例えば濃硫
酸または塩酸と反応させることも有利である。生成物を
濾過または抽出により単離する。
れた粗製生成物（エステルまたはニトリル）を水中で２
０℃〜１５０℃の間の温度において鉱酸類、例えば濃硫
酸または塩酸と反応させることも有利である。生成物を
濾過または抽出により単離する。
【００３８】式（Ｉ）の粗製生成物の上記の酸またはア
ルカリ性加水分解により得られる最終生成物の純度を、
希望により例えば蒸留、クロマトグラフィーまたは結晶
化の如き一般的方法によりさらに増加させ得る。
ルカリ性加水分解により得られる最終生成物の純度を、
希望により例えば蒸留、クロマトグラフィーまたは結晶
化の如き一般的方法によりさらに増加させ得る。
【００３９】上記（２）の方法において出発物質として
使用される式（IV）のグリコール酸ｎ−ブチルは一般的
に既知である有機化学化合物である。
使用される式（IV）のグリコール酸ｎ−ブチルは一般的
に既知である有機化学化合物である。
【００４０】これらも上記（２）の方法において出発物
質として必要なハロゲン化スルホニル類および無水スル
ホン酸類の一般的定義は式（Ｖａ）および（Ｖｂ）によ
り規定される。式（Ｖａ）および（Ｖｂ）において、Ｒ
3は好適にまたは特に好適に以上で式（II）の化合物の
記載に関してＲ3に対して好適であるかまたは特に好適
であるとしてすでに挙げられている意味を有する。Ｈａ
ｌは弗素、塩素または臭素、好適には弗素または塩素、
を表す。
質として必要なハロゲン化スルホニル類および無水スル
ホン酸類の一般的定義は式（Ｖａ）および（Ｖｂ）によ
り規定される。式（Ｖａ）および（Ｖｂ）において、Ｒ
3は好適にまたは特に好適に以上で式（II）の化合物の
記載に関してＲ3に対して好適であるかまたは特に好適
であるとしてすでに挙げられている意味を有する。Ｈａ
ｌは弗素、塩素または臭素、好適には弗素または塩素、
を表す。
【００４１】式（Ｖａ）のハロゲン化スルホニル類およ
び式（Ｖｂ）の無水スルホン酸類は既知の合成化学物質
である。
び式（Ｖｂ）の無水スルホン酸類は既知の合成化学物質
である。
【００４２】式（IIａ）のスルホニル化されたグリコー
ル酸ｎ−ブチルを製造するための（２）に記されている
本発明に従う方法は好適には希釈剤の存在下で行われ
る。適当な希釈剤は、反応条件下で不活性である一般的
有機溶媒である。有用な溶媒は好適には芳香族または脂
肪族の炭化水素類、例えばトルエン、ベンゼン、ｎ−ヘ
キサン、シクロヘキサン、ハロゲン化された炭化水素
類、例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
クロロベンゼンおよびｏ−ジクロロベンゼン、並びにケ
トン類、例えばアセトンおよびメチルイソプロピルケト
ン、並びにエーテル類、例えばジエチルエーテル、テト
ラヒドロフランおよびジオキサン、並びにカルボン酸エ
ステル類、例えば酢酸エチル、並びに強極性溶媒、例え
ばジメチルスルホキシドおよびスルホランである。酸ハ
ライドの加水分解安定性が許容するなら、反応を水の存
在下で行うこともできる。
ル酸ｎ−ブチルを製造するための（２）に記されている
本発明に従う方法は好適には希釈剤の存在下で行われ
る。適当な希釈剤は、反応条件下で不活性である一般的
有機溶媒である。有用な溶媒は好適には芳香族または脂
肪族の炭化水素類、例えばトルエン、ベンゼン、ｎ−ヘ
キサン、シクロヘキサン、ハロゲン化された炭化水素
類、例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
クロロベンゼンおよびｏ−ジクロロベンゼン、並びにケ
トン類、例えばアセトンおよびメチルイソプロピルケト
ン、並びにエーテル類、例えばジエチルエーテル、テト
ラヒドロフランおよびジオキサン、並びにカルボン酸エ
ステル類、例えば酢酸エチル、並びに強極性溶媒、例え
ばジメチルスルホキシドおよびスルホランである。酸ハ
ライドの加水分解安定性が許容するなら、反応を水の存
在下で行うこともできる。
【００４３】（２）に記載されている本発明に従う方法
は好適には酸−結合剤の存在下で行われる。それらに
は、特に、アルカリ金属炭酸塩類、例えば炭酸カリウ
ム、アルカリ土類金属炭酸塩類、例えば炭酸カルシウ
ム、アルカリ金属水酸化物類、例えば水酸化ナトリウム
および水酸化カリウム、アルカリ土類金属酸化物類、例
えば酸化マグネシウムおよび酸化カルシウム、脂肪族、
芳香族または複素環式アミン類、例えばトリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ,
Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ジアゾビシクロオクタン
（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢ
Ｕ）、ピリジン、２−メチル−５−エチル−ピリジン、
ルチジン、２,４,６−トリメチルピリジン、４−ジメチ
ルアミノ−ピリジンおよびイミダゾール類が包含され
る。
は好適には酸−結合剤の存在下で行われる。それらに
は、特に、アルカリ金属炭酸塩類、例えば炭酸カリウ
ム、アルカリ土類金属炭酸塩類、例えば炭酸カルシウ
ム、アルカリ金属水酸化物類、例えば水酸化ナトリウム
および水酸化カリウム、アルカリ土類金属酸化物類、例
えば酸化マグネシウムおよび酸化カルシウム、脂肪族、
芳香族または複素環式アミン類、例えばトリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ,
Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ジアゾビシクロオクタン
（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢ
Ｕ）、ピリジン、２−メチル−５−エチル−ピリジン、
ルチジン、２,４,６−トリメチルピリジン、４−ジメチ
ルアミノ−ピリジンおよびイミダゾール類が包含され
る。
【００４４】（２）に記載されている本発明に従う方法
を実施する時には、反応温度はかなり広い範囲で変える
ことができる。一般的には、反応は−５０℃〜＋５０℃
の間の温度において、好適には−２０℃〜室温の間の温
度において行われる。
を実施する時には、反応温度はかなり広い範囲で変える
ことができる。一般的には、反応は−５０℃〜＋５０℃
の間の温度において、好適には−２０℃〜室温の間の温
度において行われる。
【００４５】（２）に記載されている本発明に従う方法
は一般的には大気圧において行われる。しかしながら、
それを過大気圧または減圧において行うこともできる。
は一般的には大気圧において行われる。しかしながら、
それを過大気圧または減圧において行うこともできる。
【００４６】（２）に記載されている本発明に従う方法
を行う時には、１モルの式（IV）のヒドロキシ酢酸ｎ−
ブチルを１〜５モル、好適には１〜２モルの式（Ｖａ）
のハロゲン化スルホニルまたは１〜５モル、好適には１
〜２モルの式（Ｖｂ）の無水スルホン酸および１〜５モ
ル、好適には１〜２モルの酸−結合剤と１００〜５００
ｍｌの希釈剤中で反応させる。
を行う時には、１モルの式（IV）のヒドロキシ酢酸ｎ−
ブチルを１〜５モル、好適には１〜２モルの式（Ｖａ）
のハロゲン化スルホニルまたは１〜５モル、好適には１
〜２モルの式（Ｖｂ）の無水スルホン酸および１〜５モ
ル、好適には１〜２モルの酸−結合剤と１００〜５００
ｍｌの希釈剤中で反応させる。
【００４７】（２）に記載されている本発明に従う方法
の好適態様では、最初に式（IV）のグリコール酸ｎ−ブ
チルを酸−結合剤と一緒に上記の不活性有機溶媒の１種
中に上記温度範囲において加え、そして式（Ｖａ）のハ
ロゲン化スルホニルまたは式（Ｖｂ）の無水スルホン酸
を加える。反応混合物の撹拌を２、３時間続ける。処理
は一般的方法により、例えば反応混合物の加水分解、例
えばジエチルエーテルまたは塩化メチレンの如き事実上
水非混和性である有機溶媒を用いる水相の抽出、および
有機相の乾燥により行うことができる。溶媒はその後の
減圧下における蒸留により除去される。このようにして
得られた粗製生成物は（１）に記されている本発明に従
う方法に従い出発物質として直接使用することもでき、
または蒸留、結晶化もしくはクロマトグラフィーにより
さらに精製することもできる。
の好適態様では、最初に式（IV）のグリコール酸ｎ−ブ
チルを酸−結合剤と一緒に上記の不活性有機溶媒の１種
中に上記温度範囲において加え、そして式（Ｖａ）のハ
ロゲン化スルホニルまたは式（Ｖｂ）の無水スルホン酸
を加える。反応混合物の撹拌を２、３時間続ける。処理
は一般的方法により、例えば反応混合物の加水分解、例
えばジエチルエーテルまたは塩化メチレンの如き事実上
水非混和性である有機溶媒を用いる水相の抽出、および
有機相の乾燥により行うことができる。溶媒はその後の
減圧下における蒸留により除去される。このようにして
得られた粗製生成物は（１）に記されている本発明に従
う方法に従い出発物質として直接使用することもでき、
または蒸留、結晶化もしくはクロマトグラフィーにより
さらに精製することもできる。
【００４８】（３）に記載されているフェニル酢酸誘導
体の一般的定義は式（Ｉａ）により規定される。
体の一般的定義は式（Ｉａ）により規定される。
【００４９】Ａｒ1は好適には３個の同一もしくは相異
なるＣ1−Ｃ8-アルキルにより置換されたフェニルを表
す。
なるＣ1−Ｃ8-アルキルにより置換されたフェニルを表
す。
【００５０】Ａｒ1は特に好適には３個の同一もしくは
相異なるＣ1−Ｃ6-アルキルにより置換されたフェニル
を表す。
相異なるＣ1−Ｃ6-アルキルにより置換されたフェニル
を表す。
【００５１】Ａｒ1は特に好適にはメチル、エチル、ｎ
−またはｉ−プロピルから選択される３個の同一もしく
は相異なる置換基により置換されたフェニルを表す。
−またはｉ−プロピルから選択される３個の同一もしく
は相異なる置換基により置換されたフェニルを表す。
【００５２】式（Ｉａ）のフェニル酢酸誘導体は新規で
ありそしてそれらは本発明により提供されるものであ
る。それらは本発明に従う方法（１）により得られる。
ありそしてそれらは本発明により提供されるものであ
る。それらは本発明に従う方法（１）により得られる。
【００５３】（４）に記載されているスルホニル化され
たグリコール酸ｎ−ブチルの一般的定義は式（IIａ）に
より規定される。
たグリコール酸ｎ−ブチルの一般的定義は式（IIａ）に
より規定される。
【００５４】Ｒ3は好適には塩素、臭素、Ｃ1−Ｃ8-アル
キル、Ｃ1−Ｃ8-ハロゲノアルキルを表すか、或いは各
場合とも未置換であるかまたはシアノ、ニトロ、ハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ8-アルキル、Ｃ1−Ｃ8-アルコキシもしくは
Ｃ1−Ｃ8-ハロゲノアルコキシから選択される１〜３個
の同一もしくは相異なる置換基により置換されたフェニ
ルもしくはベンジルを表す。
キル、Ｃ1−Ｃ8-ハロゲノアルキルを表すか、或いは各
場合とも未置換であるかまたはシアノ、ニトロ、ハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ8-アルキル、Ｃ1−Ｃ8-アルコキシもしくは
Ｃ1−Ｃ8-ハロゲノアルコキシから選択される１〜３個
の同一もしくは相異なる置換基により置換されたフェニ
ルもしくはベンジルを表す。
【００５５】Ｒ3は特に好適には、塩素、臭素、各々が
未置換であるかまたは弗素、塩素および／もしくは臭素
から選択される１個もしくはそれ以上の置換基により置
換されたメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、
ｎ−、ｓ−、ｉ−もしくはｔ−ブチルを表すか、或いは
未置換であるかまたはシアノ、ニトロ、塩素もしくは臭
素から選択される１〜３個の同一もしくは相異なる置換
基により置換されたかまたは各々が未置換であるかもし
くは弗素、塩素および／もしくは臭素から選択される１
個もしくはそれ以上の置換基により置換されたメチル、
エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｓ−、ｉ−
もしくはｔ−ブチルにより置換されたフェニルを表す。
未置換であるかまたは弗素、塩素および／もしくは臭素
から選択される１個もしくはそれ以上の置換基により置
換されたメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、
ｎ−、ｓ−、ｉ−もしくはｔ−ブチルを表すか、或いは
未置換であるかまたはシアノ、ニトロ、塩素もしくは臭
素から選択される１〜３個の同一もしくは相異なる置換
基により置換されたかまたは各々が未置換であるかもし
くは弗素、塩素および／もしくは臭素から選択される１
個もしくはそれ以上の置換基により置換されたメチル、
エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｓ−、ｉ−
もしくはｔ−ブチルにより置換されたフェニルを表す。
【００５６】式（IIａ）のスルホニル化されたグリコー
ル酸ｎ−ブチル類はこれまでに、化合物[(フルオロスル
ホニル)オキシ]酢酸ｎ−ブチル［イズヴェスティヤ・ア
カデミイ・ナウク・ＳＳＳＲ・セリヤ・キミシェスカヤ
(Izv. Akad. Nauk. SSSR, Ser. Khim.)、（４）、８０
６−８０９、１９７９］以外は、文献に開示されていな
い。それらは本発明により新規な物質として提供されそ
して上記（２）の方法に従い製造することができる。
ル酸ｎ−ブチル類はこれまでに、化合物[(フルオロスル
ホニル)オキシ]酢酸ｎ−ブチル［イズヴェスティヤ・ア
カデミイ・ナウク・ＳＳＳＲ・セリヤ・キミシェスカヤ
(Izv. Akad. Nauk. SSSR, Ser. Khim.)、（４）、８０
６−８０９、１９７９］以外は、文献に開示されていな
い。それらは本発明により新規な物質として提供されそ
して上記（２）の方法に従い製造することができる。
【００５７】本発明に従う方法により製造される式
（Ｉ）の置換されたフェニル酢酸誘導体は除草剤および
有害生物防除剤の製造用出発物質として使用することが
できる（例えば、ＥＰ−Ａ５２８１５６参照）。
（Ｉ）の置換されたフェニル酢酸誘導体は除草剤および
有害生物防除剤の製造用出発物質として使用することが
できる（例えば、ＥＰ−Ａ５２８１５６参照）。
【００５８】
【実施例】製造実施例 実施例II−１ ＣＨ3ＳＯ2ＯＣＨ2ＣＯＯＣＨ3 １８ｇ（０.２モル）のヒドロキシ酢酸メチルを最初に
２５０ｍｌのジクロロメタン中に加え、そして生じた溶
液を０℃に冷却した。２０.２ｇ（０.２モル）のトリエ
チルアミンをこの溶液に加え、そして３４.３ｇ（０.３
モル）の塩化メタンスルホニルを０℃において１時間に
わたり滴々添加した。バッチを０℃において一夜撹拌
し、氷水を加え、水相をジクロロメタンを用いて数回抽
出し、そして一緒にした有機相を硫酸ナトリウム上で乾
燥した。乾燥剤の濾過および溶媒の蒸留除去後に、細密
真空蒸留を行った。２９.７ｇ（理論値の８８％）の＞
９８％のＧＣ含有量を有するメチルスルホニルオキシ酢
酸メチルを９８°−１０１℃／０.１ミリバールの沸点
において無色の油状で単離した。
２５０ｍｌのジクロロメタン中に加え、そして生じた溶
液を０℃に冷却した。２０.２ｇ（０.２モル）のトリエ
チルアミンをこの溶液に加え、そして３４.３ｇ（０.３
モル）の塩化メタンスルホニルを０℃において１時間に
わたり滴々添加した。バッチを０℃において一夜撹拌
し、氷水を加え、水相をジクロロメタンを用いて数回抽
出し、そして一緒にした有機相を硫酸ナトリウム上で乾
燥した。乾燥剤の濾過および溶媒の蒸留除去後に、細密
真空蒸留を行った。２９.７ｇ（理論値の８８％）の＞
９８％のＧＣ含有量を有するメチルスルホニルオキシ酢
酸メチルを９８°−１０１℃／０.１ミリバールの沸点
において無色の油状で単離した。
【００５９】実施例II−２
【００６０】
【化７】
【００６１】１８ｇ（０.２モル）のヒドロキシ酢酸メ
チルおよび２０.２ｇ（０.２モル）のトリエチルアミン
を最初に３００ｍｌのジクロロメタン中に０℃において
加えた。次に４１.９ｇ（０.２２モル）の塩化トルエン
スルホニルをこの温度において小部分ずつ加えた。氷水
を加え、相を分離し、そして水相をジクロロメタンで３
回抽出した。一緒にした有機相を水で洗浄し、乾燥し、
そして溶媒を回転蒸発器上で除去した。４８ｇ（理論値
の９８％）の９６％のＧＣ含有量を有するトルエンスル
ホニルオキシ酢酸メチルを無色の固体状で単離した。
チルおよび２０.２ｇ（０.２モル）のトリエチルアミン
を最初に３００ｍｌのジクロロメタン中に０℃において
加えた。次に４１.９ｇ（０.２２モル）の塩化トルエン
スルホニルをこの温度において小部分ずつ加えた。氷水
を加え、相を分離し、そして水相をジクロロメタンで３
回抽出した。一緒にした有機相を水で洗浄し、乾燥し、
そして溶媒を回転蒸発器上で除去した。４８ｇ（理論値
の９８％）の９６％のＧＣ含有量を有するトルエンスル
ホニルオキシ酢酸メチルを無色の固体状で単離した。
【００６２】実施例II−ａ−１ ＣＨ3ＳＯ2ＯＣＨ2Ｃ
ＯＯ−ｎＣ4Ｈ9 ２７.８ｇ（０.２モル）のヒドロキシ酢酸ｎ−ブチル
（ＧＣによる９５％純度）および２０.２ｇ（０.２モ
ル）のトリエチルアミンを最初に３００ｍｌのジクロロ
メタン中に−５℃において加えた。５０ｍｌのジクロロ
メタン中の３４.４ｇ（０.３モル）の塩化メタンスルホ
ニルを０°〜５℃においてゆっくり滴々添加した。０℃
においてバッチの撹拌を一夜続け、氷水を加え、相を分
離し、そして水相をジクロロメタンで２回抽出した。一
緒にした有機相を乾燥し、そして溶媒を回転蒸発器上で
除去すると無色の油が残り、それを真空中で初期蒸留に
かけた。メチルスルホニルオキシ酢酸ｎ−ブチルをほぼ
無色の油状で単離した（４０.５ｇ、理論値の９６.３
％、ＧＣ含有量９１％）。
ＯＯ−ｎＣ4Ｈ9 ２７.８ｇ（０.２モル）のヒドロキシ酢酸ｎ−ブチル
（ＧＣによる９５％純度）および２０.２ｇ（０.２モ
ル）のトリエチルアミンを最初に３００ｍｌのジクロロ
メタン中に−５℃において加えた。５０ｍｌのジクロロ
メタン中の３４.４ｇ（０.３モル）の塩化メタンスルホ
ニルを０°〜５℃においてゆっくり滴々添加した。０℃
においてバッチの撹拌を一夜続け、氷水を加え、相を分
離し、そして水相をジクロロメタンで２回抽出した。一
緒にした有機相を乾燥し、そして溶媒を回転蒸発器上で
除去すると無色の油が残り、それを真空中で初期蒸留に
かけた。メチルスルホニルオキシ酢酸ｎ−ブチルをほぼ
無色の油状で単離した（４０.５ｇ、理論値の９６.３
％、ＧＣ含有量９１％）。
【００６３】1Ｈ ＮＭＲ* （δ＝０.９４６（ｔ,３
Ｈ,ＣＨ3）、１.３３−１.４５（ｍ,２Ｈ,ＣＨ2）、１.
６１−１.７０６（ｍ,２Ｈ,ＣＨ2）、３.２１（ｓ,３
Ｈ,ＣＨ3）、４.２２（ｔ,２Ｈ,ＣＨ2）、４.７７（ｓ,
２Ｈ,ＣＨ2））。
Ｈ,ＣＨ3）、１.３３−１.４５（ｍ,２Ｈ,ＣＨ2）、１.
６１−１.７０６（ｍ,２Ｈ,ＣＨ2）、３.２１（ｓ,３
Ｈ,ＣＨ3）、４.２２（ｔ,２Ｈ,ＣＨ2）、４.７７（ｓ,
２Ｈ,ＣＨ2））。
【００６４】実施例II−ａ−２
【００６５】
【化８】
【００６６】同じ方法を用いて４５.８ｇ（理論値の８
４％）のフェニルスルホニルオキシ酢酸ｎ−ブチルを２
７.８ｇ（０.２モル）のヒドロキシ酢酸ｎ−ブチル、４
６ｇ（０.２６モル）の塩化ベンジルスルホニルおよび
２０.２ｇ（０.２モル）のトリエチルアミンから得た。
４％）のフェニルスルホニルオキシ酢酸ｎ−ブチルを２
７.８ｇ（０.２モル）のヒドロキシ酢酸ｎ−ブチル、４
６ｇ（０.２６モル）の塩化ベンジルスルホニルおよび
２０.２ｇ（０.２モル）のトリエチルアミンから得た。
【００６７】1Ｈ ＮＭＲ* （δ＝０.８３（ｔ,３Ｈ,
ＣＨ3）、１.１９−１.３１（ｍ,２Ｈ,ＣＨ2）、１.４
５−１.５５（ｍ,２Ｈ,ＣＨ2）、４.０５（ｔ,２Ｈ,Ｃ
Ｈ2）、４.５４（ｓ,２Ｈ,ＣＨ2）、７.４７−７.８９
（ｍ,５Ｈ,フェニル））。
ＣＨ3）、１.１９−１.３１（ｍ,２Ｈ,ＣＨ2）、１.４
５−１.５５（ｍ,２Ｈ,ＣＨ2）、４.０５（ｔ,２Ｈ,Ｃ
Ｈ2）、４.５４（ｓ,２Ｈ,ＣＨ2）、７.４７−７.８９
（ｍ,５Ｈ,フェニル））。
【００６８】実施例Ｉ−１
【００６９】
【化９】
【００７０】３９.９ｇ（０.３モル）の塩化アルミニウ
ムを最初に２００ｍｌのメシチレン中に加え、そして混
合物を４０−４５℃に加熱した。それを０.５時間撹拌
し、そして２２.０ｇ（０.１モル）のメチルスルホニル
オキシ酢酸ｎ−ブチル（ＧＣ含有量９１％、０.０９５
モル）を上記温度において１時間にわたり滴々添加し
た。バッチをさらに４０−４５℃において一夜撹拌しそ
して次に１０％塩酸を用いて加水分解した。有機相を分
離し、水相をジエチルエーテルで２回抽出し、有機相を
一緒にしそして乾燥した。溶媒およびメシチレンを蒸留
除去した後に、２５ｍｌの水中の１２ｇのＮａＯＨおよ
び８０ｍｌのメタノールを得られた油状の粗製生成物に
加え、そして混合物を５時間にわたり還流させた。反応
溶液を水中に注ぎ、ジエチルエーテルで２回抽出し、そ
して水相を濃塩酸を用いて酸性化した。水相を塩化メチ
レンで数回抽出し、有機相を一緒にし、乾燥し、そして
溶媒を蒸留除去した後に、１４.０ｇのメシチル酢酸
（理論値の８２.７％、ＧＣ含有量９６％）を単離し
た。
ムを最初に２００ｍｌのメシチレン中に加え、そして混
合物を４０−４５℃に加熱した。それを０.５時間撹拌
し、そして２２.０ｇ（０.１モル）のメチルスルホニル
オキシ酢酸ｎ−ブチル（ＧＣ含有量９１％、０.０９５
モル）を上記温度において１時間にわたり滴々添加し
た。バッチをさらに４０−４５℃において一夜撹拌しそ
して次に１０％塩酸を用いて加水分解した。有機相を分
離し、水相をジエチルエーテルで２回抽出し、有機相を
一緒にしそして乾燥した。溶媒およびメシチレンを蒸留
除去した後に、２５ｍｌの水中の１２ｇのＮａＯＨおよ
び８０ｍｌのメタノールを得られた油状の粗製生成物に
加え、そして混合物を５時間にわたり還流させた。反応
溶液を水中に注ぎ、ジエチルエーテルで２回抽出し、そ
して水相を濃塩酸を用いて酸性化した。水相を塩化メチ
レンで数回抽出し、有機相を一緒にし、乾燥し、そして
溶媒を蒸留除去した後に、１４.０ｇのメシチル酢酸
（理論値の８２.７％、ＧＣ含有量９６％）を単離し
た。
【００７１】実施例Ｉ−２
【００７２】
【化１０】
【００７３】７９.８ｇ（０.６モル）の塩化アルミニウ
ムを最初に４００ｍｌのメシチレン中に加え、そして生
じた混合物を４０−４５℃に加熱した。それをさらに１
時間撹拌し、そして３３.６ｇ（０.２モル）のメチルス
ルホニルオキシ酢酸メチル（ＧＣによる９８％純度）を
上記温度において２〜３時間にわたり滴々添加した。バ
ッチをさらに４０−４５℃において一夜撹拌しそして次
に１０％塩酸を用いて加水分解した。有機相を分離し、
水相をジエチルエーテルまたはジクロロメタンで２回抽
出し、有機相を一緒にしそして乾燥した。比較的揮発性
の大きい溶媒を蒸留除去した後に、３８.７ｇの油状の
粗製生成物が得られた。エステルを単離するために、こ
の粗製生成物を蒸留除去でき、またはそれを５０ｍｌの
水および１６０ｍｌのメタノール中で２５ｇのＮａＯＨ
と一緒に（５時間）還流させることによりメシチル酢酸
に転化させることもできた。反応溶液を水中に注ぎ、生
じた混合物をジエチルエーテルで２回抽出し、そして次
に水相を濃塩酸を用いて酸性化した。沈澱した生成物を
吸引濾別した。それをジクロロメタンで数回抽出し、有
機相を一緒にし、乾燥し、そして溶媒を蒸留除去した後
に、３０ｇのメシチル酢酸（理論値の８４.２％、ＧＣ
含有量９６％）を単離した。
ムを最初に４００ｍｌのメシチレン中に加え、そして生
じた混合物を４０−４５℃に加熱した。それをさらに１
時間撹拌し、そして３３.６ｇ（０.２モル）のメチルス
ルホニルオキシ酢酸メチル（ＧＣによる９８％純度）を
上記温度において２〜３時間にわたり滴々添加した。バ
ッチをさらに４０−４５℃において一夜撹拌しそして次
に１０％塩酸を用いて加水分解した。有機相を分離し、
水相をジエチルエーテルまたはジクロロメタンで２回抽
出し、有機相を一緒にしそして乾燥した。比較的揮発性
の大きい溶媒を蒸留除去した後に、３８.７ｇの油状の
粗製生成物が得られた。エステルを単離するために、こ
の粗製生成物を蒸留除去でき、またはそれを５０ｍｌの
水および１６０ｍｌのメタノール中で２５ｇのＮａＯＨ
と一緒に（５時間）還流させることによりメシチル酢酸
に転化させることもできた。反応溶液を水中に注ぎ、生
じた混合物をジエチルエーテルで２回抽出し、そして次
に水相を濃塩酸を用いて酸性化した。沈澱した生成物を
吸引濾別した。それをジクロロメタンで数回抽出し、有
機相を一緒にし、乾燥し、そして溶媒を蒸留除去した後
に、３０ｇのメシチル酢酸（理論値の８４.２％、ＧＣ
含有量９６％）を単離した。
【００７４】実施例Ｉ−３
【００７５】
【化１１】
【００７６】１７.８ｇ（０.１３３モル）の塩化アルミ
ニウムを最初に１００ｍｌのメシチレン中に加え、そし
て生じた混合物を４０−４５℃に加熱した。１０ｇ
（０.０４４モル）のｐ−トルエンスルホニルオキシ酢
酸メチルを１〜２時間にわたり滴々添加した。混合物を
さらに４０−４５℃において一夜撹拌し、１００ｍｌの
１０％塩酸を用いて加水分解し、有機相を分離し、水相
を塩化メシチレンで２回抽出し、有機相を一緒にしそし
て乾燥した。溶媒を蒸留除去した後に、油状の粗製生成
物を還流させそして２０ｍｌの水および５０ｍｌのメタ
ノールの中で６ｇのＮａＯＨと直接一緒に撹拌した。反
応溶液を水中に注ぎ、混合物をジエチルエーテルで２回
抽出し、そして次に水相を濃塩酸を用いて酸性化した。
混合物をジクロロメタンで３回抽出し、有機相を一緒に
し、乾燥し、そして溶媒を蒸留除去した後に、６.６ｇ
（理論値の８３％）のメシチル酢酸を単離した。
ニウムを最初に１００ｍｌのメシチレン中に加え、そし
て生じた混合物を４０−４５℃に加熱した。１０ｇ
（０.０４４モル）のｐ−トルエンスルホニルオキシ酢
酸メチルを１〜２時間にわたり滴々添加した。混合物を
さらに４０−４５℃において一夜撹拌し、１００ｍｌの
１０％塩酸を用いて加水分解し、有機相を分離し、水相
を塩化メシチレンで２回抽出し、有機相を一緒にしそし
て乾燥した。溶媒を蒸留除去した後に、油状の粗製生成
物を還流させそして２０ｍｌの水および５０ｍｌのメタ
ノールの中で６ｇのＮａＯＨと直接一緒に撹拌した。反
応溶液を水中に注ぎ、混合物をジエチルエーテルで２回
抽出し、そして次に水相を濃塩酸を用いて酸性化した。
混合物をジクロロメタンで３回抽出し、有機相を一緒に
し、乾燥し、そして溶媒を蒸留除去した後に、６.６ｇ
（理論値の８３％）のメシチル酢酸を単離した。
【００７７】実施例Ｉ−４
【００７８】
【化１２】
【００７９】８.０ｇ（０.０６モル）の塩化アルミニウ
ムおよび５.４ｇ（０.０１９８モル）のフェニルスルホ
ニルオキシ酢酸ｎ−ブチルを６０ｍｌのメシチレン中で
実施例Ｉ−３の方法により反応させ、そして反応混合物
を１５ｍｌの水および５０ｍｌのメタノールの中で５ｇ
のＮａＯＨを用いて加水分解して酸を得た。３.０ｇ
（理論値の８５％）のメシチル酢酸を単離した。
ムおよび５.４ｇ（０.０１９８モル）のフェニルスルホ
ニルオキシ酢酸ｎ−ブチルを６０ｍｌのメシチレン中で
実施例Ｉ−３の方法により反応させ、そして反応混合物
を１５ｍｌの水および５０ｍｌのメタノールの中で５ｇ
のＮａＯＨを用いて加水分解して酸を得た。３.０ｇ
（理論値の８５％）のメシチル酢酸を単離した。
【００８０】実施例Ｉａ−１
【００８１】
【化１３】
【００８２】２０ｇ（０.１５モル）の塩化アルミニウ
ムを最初に１００ｍｌのメシチレン中に加え、そして生
じた混合物を４０−４５℃に加熱した。１０.６ｇ（０.
０５モル）のメチルスルホニルオキシ酢酸ｎ−ブチルを
１時間にわたり滴々添加した。混合物をさらに一夜撹拌
し、次に１００ｍｌの１０％塩酸を用いて加水分解し、
有機相を分離し、そして水相を塩化メチレンで抽出し
た。有機相を乾燥し、そして溶媒を分離した。得られた
粗製生成物に石油エーテルを数回加え、そして残った無
色の固体を分離した。この方法で、１.３ｇ（理論値の
１４％）のメシチル酢酸を単離した。石油エーテル相を
濃縮し、そして粗製生成物を真空蒸留した（０.０１ミ
リバール、沸点１２０℃）。８.８ｇ（理論値の７５.１
％）のメシチル酢酸ｎ−ブチルを単離した。
ムを最初に１００ｍｌのメシチレン中に加え、そして生
じた混合物を４０−４５℃に加熱した。１０.６ｇ（０.
０５モル）のメチルスルホニルオキシ酢酸ｎ−ブチルを
１時間にわたり滴々添加した。混合物をさらに一夜撹拌
し、次に１００ｍｌの１０％塩酸を用いて加水分解し、
有機相を分離し、そして水相を塩化メチレンで抽出し
た。有機相を乾燥し、そして溶媒を分離した。得られた
粗製生成物に石油エーテルを数回加え、そして残った無
色の固体を分離した。この方法で、１.３ｇ（理論値の
１４％）のメシチル酢酸を単離した。石油エーテル相を
濃縮し、そして粗製生成物を真空蒸留した（０.０１ミ
リバール、沸点１２０℃）。８.８ｇ（理論値の７５.１
％）のメシチル酢酸ｎ−ブチルを単離した。
【００８３】1Ｈ ＮＭＲ* （δ＝０.９０（ｔ,３Ｈ,
ＣＨ3）、１.２９−１.３７（ｍ,２Ｈ,ＣＨ2）、１.５
４−１.６１（ｍ,２Ｈ,ＣＨ2）、２.２５（ｓ,３Ｈ,Ｃ
Ｈ3）、２.２９（ｓ,６Ｈ,２×ＣＨ3）、３.６３（ｓ,
２Ｈ,ＣＨ2）、４.０７（ｔ,２Ｈ,ＣＨ2）、６.８５
（ｍ,２Ｈ,芳香族プロトン））。
ＣＨ3）、１.２９−１.３７（ｍ,２Ｈ,ＣＨ2）、１.５
４−１.６１（ｍ,２Ｈ,ＣＨ2）、２.２５（ｓ,３Ｈ,Ｃ
Ｈ3）、２.２９（ｓ,６Ｈ,２×ＣＨ3）、３.６３（ｓ,
２Ｈ,ＣＨ2）、４.０７（ｔ,２Ｈ,ＣＨ2）、６.８５
（ｍ,２Ｈ,芳香族プロトン））。
【００８４】実施例Ｉ−５
【００８５】
【化１４】
【００８６】８.０ｇ（０.０６モル）の塩化アルミニウ
ムを最初に４０ｍｌのメシチレン中に加え、生じた混合
物を４０−４５℃に加熱した。４.１ｇ（０.０２モル）
のフェニルスルホニルオキシアセトニトリルを加え、そ
して混合物を４０−４５℃において６時間撹拌した。次
に１００ｍｌの１０％塩酸を加え、そして反応混合物を
塩化メシチレンで数回抽出した。有機相を乾燥し、溶媒
の蒸留除去後に得られた粗製生成物を１１ｍｌの水中で
９ｍｌの濃硫酸と一緒に還流させ、氷水を加え、混合物
をＮａＯＨを用いてアルカリ性としそしてジエチルエー
テルで抽出した。水相を濃塩酸を用いて酸性化し、塩化
メシチレンで３回抽出し、そして有機相を乾燥した。溶
媒を蒸留除去した後に、２.３ｇ（理論値の６２％）の
メシチル酢酸を単離した。
ムを最初に４０ｍｌのメシチレン中に加え、生じた混合
物を４０−４５℃に加熱した。４.１ｇ（０.０２モル）
のフェニルスルホニルオキシアセトニトリルを加え、そ
して混合物を４０−４５℃において６時間撹拌した。次
に１００ｍｌの１０％塩酸を加え、そして反応混合物を
塩化メシチレンで数回抽出した。有機相を乾燥し、溶媒
の蒸留除去後に得られた粗製生成物を１１ｍｌの水中で
９ｍｌの濃硫酸と一緒に還流させ、氷水を加え、混合物
をＮａＯＨを用いてアルカリ性としそしてジエチルエー
テルで抽出した。水相を濃塩酸を用いて酸性化し、塩化
メシチレンで３回抽出し、そして有機相を乾燥した。溶
媒を蒸留除去した後に、２.３ｇ（理論値の６２％）の
メシチル酢酸を単離した。
【００８７】実施例Ｉ−６
【００８８】
【化１５】
【００８９】８.０ｇ（０.０６モル）の塩化アルミニウ
ムを最初に４０ｍｌのメシチレン中に０℃において加え
た。次に４.１ｇ（０.０２モル）のフェニルスルホニル
オキシアセトニトリルを加え、そして反応混合物を室温
において一夜撹拌した。加水分解後に得られた粗製生成
物をシリカゲル上でジクロロメタンを用いるクロマトグ
ラフィーにかけた。２.３ｇ（理論値の７２.３％）の
２,４,６−トリメチルベンジルシアニドを単離した。
ムを最初に４０ｍｌのメシチレン中に０℃において加え
た。次に４.１ｇ（０.０２モル）のフェニルスルホニル
オキシアセトニトリルを加え、そして反応混合物を室温
において一夜撹拌した。加水分解後に得られた粗製生成
物をシリカゲル上でジクロロメタンを用いるクロマトグ
ラフィーにかけた。２.３ｇ（理論値の７２.３％）の
２,４,６−トリメチルベンジルシアニドを単離した。
【００９０】実施例Ｉ−７
【００９１】
【化１６】
【００９２】１９.１５ｇ（０.１４４モル）の塩化アル
ミニウムを最初に７０ｍｌのベンゼン中に４０−５０℃
において加え、そして次に１０ｇ（０.０４８モル）の
メタンスルホニルオキシ酢酸ｎ−ブチルを加えた。混合
物をさらに一夜撹拌し、１０％塩酸を用いて加水分解
し、そして実施例Ｉ−２、Ｉ−３、Ｉ−４及びＩａ−１
の方法により処理した。得られた粗製生成物を１５ｍｌ
の水および５０ｍｌのメタノール中で６ｇのＮａＯＨと
一緒に５時間にわたり還流させた。実施例Ｉ−２、Ｉ−
３、Ｉ−４及びＩａ−１の如くさらに処理して、５.１
７ｇ（理論値の９０.３％）のフェニル酢酸を単離し
た。
ミニウムを最初に７０ｍｌのベンゼン中に４０−５０℃
において加え、そして次に１０ｇ（０.０４８モル）の
メタンスルホニルオキシ酢酸ｎ−ブチルを加えた。混合
物をさらに一夜撹拌し、１０％塩酸を用いて加水分解
し、そして実施例Ｉ−２、Ｉ−３、Ｉ−４及びＩａ−１
の方法により処理した。得られた粗製生成物を１５ｍｌ
の水および５０ｍｌのメタノール中で６ｇのＮａＯＨと
一緒に５時間にわたり還流させた。実施例Ｉ−２、Ｉ−
３、Ｉ−４及びＩａ−１の如くさらに処理して、５.１
７ｇ（理論値の９０.３％）のフェニル酢酸を単離し
た。
【００９３】*) 1Ｈ ＮＭＲスペクトルはジューテロ
クロロホルム（ＣＤＣｌ3）中でテトラメチルシラン
（ＴＭＳ）を内部標準として用いて記録された。化学シ
フトはδ値としてｐｐｍで示されている。
クロロホルム（ＣＤＣｌ3）中でテトラメチルシラン
（ＴＭＳ）を内部標準として用いて記録された。化学シ
フトはδ値としてｐｐｍで示されている。
【００９４】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００９５】１．式（II） Ｒ3−ＳＯ2−Ｏ−ＣＨ2−Ｒ1 （II） ［式中、Ｒ1はシアノ、アミノカルボニル、アルキルア
ミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルまたは基
−ＣＯＯＲ2を表し、ここでＲ2は水素、置換されたもし
くは未置換のアルキル、アルケニル、ハロゲノアルキル
を表すか、或いは各場合とも置換されたもしくは未置換
のアリールまたはアラルキルを表し、そしてＲ3はハロ
ゲン、アルキル、ハロゲノアルキルを表すか、或いは各
場合とも置換されたもしくは未置換のアリールまたはベ
ンジルを表す］のスルホニルオキシ−活性化されたヒド
ロキシ酢酸誘導体を、所望により希釈剤の存在下且つ酸
の存在下で、式（III） Ａｒ−Ｈ （III） ［式中、Ａｒは未置換のまたは１〜５個の同一もしくは
相異なる置換基により置換されたフェニルを表し、可能
な置換基はハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロゲノ
アルキル、ハロゲノアルコキシ、アルキルカルボニルア
ミノ、置換されたもしくは未置換のアリールおよび置換
されたもしくは未置換のアリールオキシである］の芳香
族と反応させ、そして次に所望により生ずる生成物を加
水分解することを含んでなる、式（Ｉ） Ａｒ−ＣＨ2−Ｒ1 （Ｉ） ［式中、ＡｒおよびＲ1は上記で定義したとおりであ
る］のフェニル酢酸誘導体の製造方法。
ミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルまたは基
−ＣＯＯＲ2を表し、ここでＲ2は水素、置換されたもし
くは未置換のアルキル、アルケニル、ハロゲノアルキル
を表すか、或いは各場合とも置換されたもしくは未置換
のアリールまたはアラルキルを表し、そしてＲ3はハロ
ゲン、アルキル、ハロゲノアルキルを表すか、或いは各
場合とも置換されたもしくは未置換のアリールまたはベ
ンジルを表す］のスルホニルオキシ−活性化されたヒド
ロキシ酢酸誘導体を、所望により希釈剤の存在下且つ酸
の存在下で、式（III） Ａｒ−Ｈ （III） ［式中、Ａｒは未置換のまたは１〜５個の同一もしくは
相異なる置換基により置換されたフェニルを表し、可能
な置換基はハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロゲノ
アルキル、ハロゲノアルコキシ、アルキルカルボニルア
ミノ、置換されたもしくは未置換のアリールおよび置換
されたもしくは未置換のアリールオキシである］の芳香
族と反応させ、そして次に所望により生ずる生成物を加
水分解することを含んでなる、式（Ｉ） Ａｒ−ＣＨ2−Ｒ1 （Ｉ） ［式中、ＡｒおよびＲ1は上記で定義したとおりであ
る］のフェニル酢酸誘導体の製造方法。
【００９６】２．Ａｒが未置換のまたは１〜３個の同一
もしくは相異なる置換基により置換されたフェニルを表
し、可能な置換基は弗素、塩素、臭素、Ｃ1-4-アルキ
ル、Ｃ1-4-アルコキシ、Ｃ1-4-ハロゲノアルキル、Ｃ
1-4-ハロゲノアルコキシ、Ｃ1-4-アルキルカルボニルア
ミノ、或いは各場合とも未置換のまたはハロゲン−もし
くはＣ1−Ｃ6-アルキル−置換されたフェニルおよびフ
ェニルオキシであり、そしてＲ1がシアノ、アミノカル
ボニル、メチルアミノカルボニル、ジメチルアミノカル
ボニル、または基−ＣＯＯＲ2を表し、ここでＲ2が水
素、Ｃ1-18-アルキル、Ｃ3−Ｃ6-アルケニル、弗素−も
しくは塩素−置換されたＣ1-18-アルキルを表すか、或
いは各場合とも未置換のまたはハロゲン−もしくはＣ1
−Ｃ6-アルキル−置換されたフェニルまたはベンジルを
表す、上記１の式（Ｉ）のフェニル酢酸誘導体の製造方
法。
もしくは相異なる置換基により置換されたフェニルを表
し、可能な置換基は弗素、塩素、臭素、Ｃ1-4-アルキ
ル、Ｃ1-4-アルコキシ、Ｃ1-4-ハロゲノアルキル、Ｃ
1-4-ハロゲノアルコキシ、Ｃ1-4-アルキルカルボニルア
ミノ、或いは各場合とも未置換のまたはハロゲン−もし
くはＣ1−Ｃ6-アルキル−置換されたフェニルおよびフ
ェニルオキシであり、そしてＲ1がシアノ、アミノカル
ボニル、メチルアミノカルボニル、ジメチルアミノカル
ボニル、または基−ＣＯＯＲ2を表し、ここでＲ2が水
素、Ｃ1-18-アルキル、Ｃ3−Ｃ6-アルケニル、弗素−も
しくは塩素−置換されたＣ1-18-アルキルを表すか、或
いは各場合とも未置換のまたはハロゲン−もしくはＣ1
−Ｃ6-アルキル−置換されたフェニルまたはベンジルを
表す、上記１の式（Ｉ）のフェニル酢酸誘導体の製造方
法。
【００９７】３．Ａｒが未置換のまたは１〜３個の同一
もしくは相異なる置換基により置換されたフェニルを表
し、可能な置換基は弗素、塩素、臭素、メチル、エチ
ル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−および
tert−ブチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチ
ル、ジフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフル
オロメトキシ、メチルカルボニルアミノ、或いは各場合
とも未置換のまたは弗素−、塩素−、臭素−、ＣＮ−、
ＮＯ2−、メチル−、メトキシ−、メチルチオ−、トリ
フルオロメチル−、トリフルオロメトキシ−置換された
フェニルおよびフェニルオキシであり、そしてＲ1がシ
アノまたはアミノカルボニル、カルボキシル、メトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−もしくはｉ−プ
ロピルオキシカルボニル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはte
rt−ブチルオキシカルボニル、ペンチルオキシ−または
ヘキシルオキシカルボニルを表す、上記１の式（Ｉ）の
フェニル酢酸誘導体の製造方法。
もしくは相異なる置換基により置換されたフェニルを表
し、可能な置換基は弗素、塩素、臭素、メチル、エチ
ル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−および
tert−ブチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチ
ル、ジフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフル
オロメトキシ、メチルカルボニルアミノ、或いは各場合
とも未置換のまたは弗素−、塩素−、臭素−、ＣＮ−、
ＮＯ2−、メチル−、メトキシ−、メチルチオ−、トリ
フルオロメチル−、トリフルオロメトキシ−置換された
フェニルおよびフェニルオキシであり、そしてＲ1がシ
アノまたはアミノカルボニル、カルボキシル、メトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−もしくはｉ−プ
ロピルオキシカルボニル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはte
rt−ブチルオキシカルボニル、ペンチルオキシ−または
ヘキシルオキシカルボニルを表す、上記１の式（Ｉ）の
フェニル酢酸誘導体の製造方法。
【００９８】４．Ａｒが２,４,６−トリメチルフェニル
を表し、そしてＲ1がシアノ、カルボキシル、メトキシ
カルボニル、エトキシカルボニルまたはｎ−ブチルオキ
シカルボニルを表す、上記１の式（Ｉ）のフェニル酢酸
誘導体の製造方法。
を表し、そしてＲ1がシアノ、カルボキシル、メトキシ
カルボニル、エトキシカルボニルまたはｎ−ブチルオキ
シカルボニルを表す、上記１の式（Ｉ）のフェニル酢酸
誘導体の製造方法。
【００９９】５．反応を−２０℃〜２００℃の間の温度
において行う、上記１の方法。
において行う、上記１の方法。
【０１００】６．ルイス酸を酸として使用する、上記１
の方法。
の方法。
【０１０１】７．化合物[(フルオロスルホニル)オキシ]
酢酸ｎ−ブチル以外の、式（IIａ）
酢酸ｎ−ブチル以外の、式（IIａ）
【０１０２】
【化１７】
【０１０３】［式中、Ｒ3は上記で定義したとおりであ
る］のスルホニル化されたグリコール酸ｎ−ブチル。
る］のスルホニル化されたグリコール酸ｎ−ブチル。
【０１０４】８．式（IV）
【０１０５】
【化１８】
【０１０６】のグリコール酸ｎ−ブチルを、所望により
希釈剤の存在下且つ所望により酸−結合剤の存在下で、
式（Ｖａ） Ｒ3−ＳＯ2−Ｈａｌ （Ｖａ） ［式中、Ｒ3は上記で定義したとおりであり、そしてＨ
ａｌは弗素、塩素または臭素を表す］のハロゲン化スル
ホニルまたは式（Ｖｂ） (Ｒ3−ＳＯ2)2Ｏ （Ｖｂ） ［式中、Ｒ3は上記で定義したとおりである］の無水ス
ルホン酸と反応させることを含んでなる、上記７の式
（IIａ）のスルホニル化されたグリコール酸ｎ−ブチル
の製造方法。
希釈剤の存在下且つ所望により酸−結合剤の存在下で、
式（Ｖａ） Ｒ3−ＳＯ2−Ｈａｌ （Ｖａ） ［式中、Ｒ3は上記で定義したとおりであり、そしてＨ
ａｌは弗素、塩素または臭素を表す］のハロゲン化スル
ホニルまたは式（Ｖｂ） (Ｒ3−ＳＯ2)2Ｏ （Ｖｂ） ［式中、Ｒ3は上記で定義したとおりである］の無水ス
ルホン酸と反応させることを含んでなる、上記７の式
（IIａ）のスルホニル化されたグリコール酸ｎ−ブチル
の製造方法。
【０１０７】９．式（Ｉａ） Ａｒ1−ＣＨ2−ＣＯＯＣ4Ｈ9ｎ （Ｉａ） ［式中、Ａｒ1は３個の同一もしくは相異なるＣ1−Ｃ6-
アルキルにより置換されたフェニルを表す］のフェニル
酢酸エステル。
アルキルにより置換されたフェニルを表す］のフェニル
酢酸エステル。
【０１０８】１０．有害生物防除剤を製造するための出
発物質としての式（Ｉ）のフェニル酢酸誘導体の使用。
発物質としての式（Ｉ）のフェニル酢酸誘導体の使用。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 69/734 Ｂ 9279−4Ｈ 253/30 255/32 303/28 309/65 7419−4Ｈ 309/66 7419−4Ｈ 309/73 7419−4Ｈ
Claims (6)
- 【請求項１】 式（II） Ｒ3−ＳＯ2−Ｏ−ＣＨ2−Ｒ1 （II） ［式中、Ｒ1はシアノ、アミノカルボニル、アルキルア
ミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルまたは基
−ＣＯＯＲ2を表し、ここでＲ2は水素、置換されたもし
くは未置換のアルキル、アルケニル、ハロゲノアルキル
を表すか、或いは各場合とも置換されたもしくは未置換
のアリールまたはアラルキルを表し、そしてＲ3はハロ
ゲン、アルキル、ハロゲノアルキルを表すか、或いは各
場合とも置換されたもしくは未置換のアリールまたはベ
ンジルを表す］のスルホニルオキシ−活性化されたヒド
ロキシ酢酸誘導体を、所望により希釈剤の存在下且つ酸
の存在下で、式（III） Ａｒ−Ｈ （III） ［式中、Ａｒは未置換のまたは１〜５個の同一もしくは
相異なる置換基により置換されたフェニルを表し、可能
な置換基はハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロゲノ
アルキル、ハロゲノアルコキシ、アルキルカルボニルア
ミノ、置換されたもしくは未置換のアリールおよび置換
されたもしくは未置換のアリールオキシである］の芳香
族と反応させ、そして次に所望により、生ずる生成物を
加水分解することを特徴とする式（Ｉ） Ａｒ−ＣＨ2−Ｒ1 （Ｉ） ［式中、ＡｒおよびＲ1は上記で定義したとおりであ
る］のフェニル酢酸誘導体の製造方法。 - 【請求項２】 反応を−２０℃〜２００℃の間の温度に
おいて行う、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 ルイス酸を酸として使用する、請求項１
に記載の方法。 - 【請求項４】 化合物[(フルオロスルホニル)オキシ]酢
酸ｎ−ブチル以外の、式（IIａ） 【化１】 ［式中、Ｒ3は請求項１に定義したとおりである］のス
ルホニル化されたグリコール酸ｎ−ブチル。 - 【請求項５】 式（IV） 【化２】 のグリコール酸ｎ−ブチルを、所望により希釈剤の存在
下且つ所望により酸−結合剤の存在下で、式（Ｖａ） Ｒ3−ＳＯ2−Ｈａｌ （Ｖａ） ［式中、Ｒ3は上記で定義したとおりであり、そしてＨ
ａｌは弗素、塩素または臭素を表す］のハロゲン化スル
ホニルまたは式（Ｖｂ） (Ｒ3−ＳＯ2)2Ｏ （Ｖｂ） ［式中、Ｒ3は上記で定義したとおりである］の無水ス
ルホン酸と反応させることを特徴とする請求項４に記載
の式（IIａ）のスルホニル化されたグリコール酸ｎ−ブ
チルの製造方法。 - 【請求項６】 式（Ｉａ） Ａｒ1−ＣＨ2−ＣＯＯＣ4Ｈ9ｎ （Ｉａ） ［式中、Ａｒ1は３個の同一もしくは相異なるＣ1−Ｃ6-
アルキルにより置換されたフェニルを表す］のフェニル
酢酸エステル。
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