JPH07223646A - ポリエステル−金属ラミネート板及びそれを用いたシームレス缶 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 加工性及び密着性とフレーバー保持性及び耐
腐食性との組み合わせに優れており、缶や蓋の成形用素
材として有用なポリエステル−金属ラミネート板を提供
し、更に、このポリエステル−金属ラミネート板から形
成され、耐デント性等の耐衝撃性とフレーバー保持性及
び耐腐食性等で示される耐内容物性との組み合わせに優
れたシームレス缶を提供する。 【構成】 ラミネートフィルム中のポリエステル層に、
金属板側の低複屈折の部分、表面側の比較的高複屈折の
部分及びその途中に複屈折のピークを有する部分を形成
させ、特定の複屈折の厚み方向分布を形成させ、またシ
ームレス缶では、缶側壁上部のフィルムに二軸配向に基
づく複屈折のピーク（Ｐ₁ ）と、一軸配向及び結晶化に
基づく金属板側の複屈折ピーク（Ｐ₂ ）とを形成させ
た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、加工性及び密着性と耐
腐食性との組み合わせに優れたポリエステル−金属ラミ
ネート板並びにこのポリエステル−金属ラミネート板か
ら形成され、巻締め加工性と耐デント性等の耐衝撃性及
び耐腐食性等で示される耐内容物性との組み合わせに優
れたシームレス缶に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、側面無継目缶（サイド・シームレ
ス缶）としては、アルミニウム板、ブリキ板或いはティ
ン・フリー・スチール板等の金属素材を、絞りダイスと
ポンチとの間で少なくとも１段の絞り加工に付して、側
面継目のない胴部と該胴部に、継目なしに一体に接続さ
れた底部とから成るカップに形成し、次いで所望により
前記胴部に、しごきポンチとダイスとの間でしごき加工
を加えて、容器胴部を薄肉化したものが知られている。
また、しごき加工の代わりに、再絞りダイスの曲率コー
ナ部で曲げ伸ばして側壁部を薄肉化することも既に知ら
れている（特公昭５６−５０１４４２号公報）。

【０００３】また、側面無継目缶の有機被覆法として
は、一般に広く使用されている成形後の缶に有機塗料を
施す方法の他に、成形前の金属素材に予め樹脂フィルム
をラミネートする方法が知られており、特公昭５９−３
４５８０号公報には、金属素材にテレフタル酸とテトラ
メチレングリコールとから誘導されたポリエステルフィ
ルムをラミネートしたものを用いることが記載されてい
る。また、曲げ伸ばしによる再絞り缶の製造に際して、
ビニルオルガノゾル、エポキシ、フェノリクス、ポリエ
ステル、アクリル等の被覆金属板を用いることも知られ
ている。

【０００４】ポリエステル被覆金属板の製造に付いて
も、多くの提案があり、例えば、特開平５１−４２２９
号公報には、表面に二軸配向が残存しているポリエチレ
ンテレフタレートより成る塗膜が記載されている。

【０００５】また、特公昭６０−４７１０３号公報に
は、金属板に結晶性飽和ポリエステル樹脂フィルムをラ
ミネートするに際して、金属板を樹脂の融点（Ｔｍ）〜
Ｔｍ＋１６０℃に加熱し、フィルムをラミネート後、６
０秒以内に冷却し、上層に結晶性飽和ポリエステル樹
脂、下層に結晶化度０〜２０％の無定形ポリエステル樹
脂の二層構造とすることが記載されている。

【０００６】被覆絞り缶の製造において、絞り加工後の
缶を熱処理することも既に知られており、例えば、特公
昭５９−３５３４４号公報には、樹脂被覆金属素材を絞
り成形等の成形に付した後、樹脂の融点から５℃低い温
度から３００℃で熱処理した後、直ちに樹脂の粘着開始
温度から３０℃低い温度以下に急冷する方法が記載され
ている。

【０００７】また、本発明者等の提案に係る特開平３−
５７５１４号公報には、金属板を絞り加工及び深絞り加
工することからなる被覆深絞り缶の製造法において、被
覆深絞りカップを熱可塑性樹脂被覆のガラス転移点以上
でその融点よりも低い温度で熱処理する方法が記載され
ている。

【０００８】

【発明が解決しようとする問題点】上記従来技術に認め
られる提案は、加工性及び密着性と耐内容物性との両方
を未だ十分に満足できるものではなかった。即ち、金属
板とポリエステルフィルムとの密着性がよく、ラミネー
トフィルムの加工性に優れたものでは、酸性飲料等の腐
食性内容物を収容させた場合、非晶部分でのバリヤー性
が低下し金属板の腐食を生じたり、或は、Ｔｇ以下の衝
撃でフィルムが割れ易くなり金属成分の溶出によるフレ
ーバー低下が生じたり、というような耐内容物性の低下
が生じ易い。一方、耐腐食性やフレーバー保持性等の耐
内容物性を向上させようとすると、このラミネートフィ
ルムの加工性が低下し、深絞り加工或は深絞りしごき加
工では、フィルムの破断や剥離或いはクラック、ピンホ
ール等が発生するようになる。

【０００９】実際のシームレス缶では、缶蓋との巻締を
行うフランジ部分乃至はこの近傍の部分の諸特性が特に
重要であり、この部分に過酷な加工によりフィルムの割
れやフィルムの剥離を生じたりフィルムの残留歪が大き
すぎたりすると、短期的或いは長期的に漏洩の原因とな
り、更に金属溶出の原因となる。また、缶詰に重要な実
際的特性として、耐デント性というのがある。このデン
テイングテストでは、缶詰に打痕が生じるような衝撃を
加え、この打痕を生じた場合にも、缶体の被覆が完全に
維持されるか否かを試験するものである。これは、実際
の缶詰製品では、落下による衝撃や、缶詰同士の衝突等
がしばしば生じるが、この場合にも内面被覆が剥離した
り、或いはクラックやピンホール等の塗膜欠陥が生じな
いことが要求されるからである。

【００１０】即ち、シームレス缶、特に側壁部を薄肉化
するような絞り加工或は絞りしごき加工では、缶の高さ
方向には寸法が増大し、且つ缶の周方向には寸法が縮小
するような塑性流動を生じるが、この塑性流動は、フラ
ンジ或いはその近傍となるカップの上部において最も顕
著に生じるから、フィルムの割れや潜在的な欠陥を生じ
たり、金属表面とフィルムとの密着力が低下したりする
と共に、フィルム中の残留歪等により両者の密着力が経
時的に低下する傾向も認められる。上記事象は単にそれ
にとどまらず、漏洩の原因となり、また下地である金属
の溶出の原因となる。

【００１１】単に成形したカップのこのような事象の解
析をすることはまだ簡単であるが、実際の製缶では、成
形後に熱処理が行われたり、更にフランジに相当する部
分では、ネッキング加工や、フランジ加工、更には二重
巻締加工が行われることから、事態は至って、複雑とな
る。

【００１２】更には、缶詰では、内容物を熱間充填乃至
冷間充填し、或いは缶詰を低温乃至高温で加熱殺菌する
ことが殆どであり、しかも缶詰は他の包装体に比して頑
丈であるというのが常識であるため、乱雑な取扱いを受
ける場合が多く、耐デント性に優れていることが強く要
求されるのである。

【００１３】従って、本発明の目的は、加工性及び密着
性とフレーバー保持性及び耐腐食性との組み合わせに優
れており、缶や蓋の成形用素材として有用なポリエステ
ル−金属ラミネート板を提供するにある。

【００１４】本発明の他の目的は、このポリエステル−
金属ラミネート板から形成され、耐デント性等の耐衝撃
性とフレーバー保持性及び耐腐食性等で示される耐内容
物性との組み合わせに優れたシームレス缶を提供するに
ある。

【００１５】本発明の更に他の目的は、フランジ部乃至
その近傍のフィルムが耐デント性、耐剥離性、加工性、
耐熱衝撃性、耐食性等に優れており、この優れた特性
が、製缶工程における熱処理や加工後においても、また
缶詰の状態においても維持されているポリエステルフィ
ルムラミネート材から成るシームレス缶を提供するにあ
る。

【００１６】

【問題点を解決するための手段】本発明によれば、金属
板にポリエステル系フィルムを積層したラミネート金属
板において、下記式（１）による複屈折（Δｎ）がポリ
エステル系フィルムの表面側（Δｎ₁ ）で０．０２０乃
至０．１４０であり、金属板に接する側（Δｎ₃）で
０．００５乃至０．１００であり、表面から金属板側の
面に至る厚み方向の途中（Δｎ₂ ）で少なくとも１個の
複屈折のピークを有することを特徴とするポリエステル
−金属ラミネート板：但し Δｎ₁ 〜₃ ＝ｎ_m −ｎ_t ‥‥（１） ｎ_m はフィルムの最大配向方向の屈折率であり、ｎ_t は
フィルムの厚み方向の屈折率である、 が提供される。

【００１７】本発明のポリエステル−金属ラミネート板
において、厚み方向途中の複屈折（Δｎ₂ ）のピークが
０．０２０乃至０．１６０であり、高い方の裾からの高
さが少なくとも０．００５高い複屈折のピークを有する
ことが好ましく、厚み方向途中の複屈折のピークがフィ
ルムの表面側よりフィルム厚みの１／５０乃至９／１０
の位置にあるのがよい。

【００１８】本発明によれば、金属板にポリエステル系
フィルムを積層したラミネート金属板を、有底カップに
深絞り加工或は深絞りしごき加工し、加工後のカップを
熱処理して成るシームレス缶において、缶側壁上部にお
いて、下記式（２）による複屈折（Δｎ）がポリエステ
ル系フィルムの表面側（Δｎ₄ ）で０．０２０乃至０．
１８０であり、金属板に接する側（Δｎ₇ ）で０．００
５乃至０．１００であり、表面から金属板側の面に至る
厚み方向の途中で少なくとも２個以上の複屈折のピーク
を有し、表面側に近い複屈折のピーク（Ｐ₁ ）（Δｎ
₅ ）と金属側に近い複屈折のピーク（Ｐ₂ ）（Δｎ₆ ）
とを有することを特徴とする耐デント性に優れたシーム
レス缶：但し Δｎ₄ 〜₇ ＝ｎ_h −ｎ_t ‥‥（２） ｎ_h はフィルムの缶長方向の屈折率であり、ｎ_t はフィ
ルムの厚み方向の屈折率である。缶側壁上部のフィルム
はネック部（図４中の４）の金属板の圧延方向に直角の
位置である、 が提供される。

【００１９】本発明のシームレス缶において、厚み方向
途中の表面側に近い複屈折のピーク（Ｐ₁ ）（Δｎ₅ ）
が０．０２０乃至０．２２０で、高い方の裾からの高さ
が少なくとも０．００５高い複屈折のピークを有し、且
つ金属側に近い複屈折のピーク（Ｐ₂ ）（Δｎ₆ ）が
０．０１０乃至０．２００で、高い方の裾からの高さが
少なくとも０．００５高い複屈折のピークを有すること
が好ましく、厚み方向途中の表面側に近い複屈折のピー
ク（Ｐ₁ ）（Δｎ₅ ）がフィルムの表面側よりフィルム
厚みの１／５０乃至９／１０の位置に且つ金属側に近い
複屈折のピーク（Ｐ₂ ）（Δｎ₆ ）が表面側よりフィル
ム厚みの１／１０乃至４９／５０の位置に互いに離隔し
て存在するのがよい。

【００２０】また、缶側壁上部において、赤外吸収をＡ
ＴＲ（Ａｔｔｅｎｕａｔｅｄ ｔｏｔａｌ ｒｅｆｌｅ
ｃｔｉｏｎ）法で測定したエチレングリコール残基のト
ランス分率（Ｒｔ）がフィルムの表面側で０．１乃至
１．５であり、金属板に接する側で０．１乃至１．５で
あることが好ましい。

【００２１】

【作用】本発明のポリエステルー金属ラミネート板は、
金属板にポリエステル系フィルムを積層して成るが、ラ
ミネートされたフィルムは、前記式（１）による複屈折
（Δｎ）がポリエステル系フィルムの表面側（Δｎ₁ ）
で０．０２０乃至０．１４０であり、金属板に接する側
（Δｎ₃ ）で０．００５乃至０．１００であって、フィ
ルム表面側が金属板側に比して高い複屈折を示す。これ
は、金属板側では、ポリエステルの熱接着のための部分
乃至完全溶融とその後の急冷により分子配向が殆ど消失
しているのに対して、ポリエステルフィルムの表面で
は、熱接着の際の温度も概して低く、急冷による温度の
低下も早いため、ポリエステルフィルムが有する二軸配
向がある程度緩和されているとはいえ、未だ残留される
ためである。

【００２２】本発明のポリエステル−金属ラミネート板
では、ラミネートされた状態において、表面から金属板
側の面に至る厚み方向の途中（Δｎ₂ ）で少なくとも１
個の複屈折のピークを有すること、即ちフィルムの厚み
方向途中に二軸分子配向の高い部分が存在することが新
規でしかも顕著な特徴である。

【００２３】図１は、本発明のポリエステル−金属ラミ
ネート板において、フィルムの表面を原点とした厚み方
向寸法とポリエステルの複屈折（Δｎ）との関係をプロ
ットしたグラフであり、表面から金属板側の面に至る厚
み方向の途中で複屈折のピークを有することが明かとな
る。

【００２４】本発明のポリエステル―金属ラミネート板
のフィルムでは、上記の複屈折の厚み方向分布をとるこ
とにより、優れた加工性及び密着性と耐腐食性とを両立
させることが可能となる。

【００２５】後述する表１を参照されたい。フィルム表
面側が金属板側に比して高い複屈折を有するが、厚み方
向の途中に複屈折のピークを有しないポリエステル−金
属ラミネート板では、表面側の複屈折が低い場合（比較
例４）には、満足すべき加工性と皮膜密着性とが得られ
るとしても、皮膜下腐食（ＵＦＣ）傾向が著しい。一
方、上記タイプのポリエステル−金属ラミネート板にお
いて、表面側の複屈折を高くして二軸分子配向を残存さ
せた場合（比較例１）には、耐腐食性を問題とする前
に、加工性が悪く、深絞り加工或は深絞りしごき加工の
ような過酷な加工では、フィルムの破断や剥離或いはク
ラック、ピンホール等の発生がある。

【００２６】これに対して、本発明に従い、フィルム表
面側が金属板側に比して高い複屈折を有すると共に、表
面から金属板側の面に至る厚み方向の途中に複屈折のピ
ークを有するポリエステル−金属ラミネート板（実施例
１）では、フィルムの金属に対する密着性が良好である
と共に、フィルムの破断や剥離或いはクラック、ピンホ
ール等の発生なしに深絞り或は深絞りしごき等の過酷な
加工が可能であり、しかも加工後のラミネート皮膜は、
皮膜下腐食（ＵＦＣ）を生じることもなく、耐腐食性に
優れている。また、上記特性は、シームレス缶のフラン
ジ部やその近傍においても維持されるばかりではなく、
この部分での耐デント性にも優れている。

【００２７】本発明のラミネートフィルム中のポリエス
テル層では、金属板側の低複屈折部分、表面側の高複屈
折の部分、及び途中の複屈折のピーク部分から成るが、
これらの内、金属板との密着性に役立つのは金属板側の
低複屈折部分であり、加工性に寄与し、主として耐デン
ト性の防止に役立つのは表面側の高複屈折の部分である
が、途中の複屈折のピーク部分は腐食成分に対するバリ
ーアーとして、また、無秩序な結晶化の抑制の結果、耐
デント性の向上にも寄与する。

【００２８】ポリエステル系フィルムの表面側での複屈
折は、０．０２０乃至０．１４０、特に０．０２０乃至
０．１００、より好ましくは０．０２０乃至０．０９０
であるべきであり、この範囲よりも低いと、耐デント性
の点で不満足となり、一方上記範囲よりも高いと、加工
性の点で上記範囲にあるものに比して劣るようになる。
一方、金属板に接する側での複屈折は、０．００５乃至
０．１００、特に０．００５乃至０．０８０であるべき
であり、この範囲よりも低くても、また高くても、金属
との密着性が低下するようになる。金属板に接する側で
の複屈折が小さくなると密着性が低下する理由は、製缶
中または充填後の熱処理により結晶化するためと思われ
る。

【００２９】一方、厚み方向途中の複屈折（Δｎ₂ ）の
ピークは０．０２０乃至０．１６０、特に０．０２０乃
至０．１４０、より好ましくは０．０２０乃至０．１０
０であり、高い方の裾からの高さが少なくとも０．００
５高い複屈折のピークを有するのが、加工性、耐腐食性
及び耐デント性の点でよい。また、これらの特性から、
厚み方向途中の複屈折のピークがフィルムの表面側より
フィルム厚みの１／５０乃至９／１０の位置、特に１／
１０乃至９／１０の位置にあるのがよい。

【００３０】本発明のポリエステル−金属ラミネート板
は、後に述べる方法で得られるものであるが、ポリエス
テルの溶融相から固相への遷移状態において、配向の戻
り現象を利用することにより形成することができる。

【００３１】本発明のシームレス缶は、金属板にポリエ
ステル系フィルムを積層したラミネート金属板を、有底
カップに深絞り加工或は深絞りしごき加工し、加工後の
カップを熱処理する事により形成されるが、この絞り缶
は、缶側壁上部において、前記式（２）による複屈折
（Δｎ）がポリエステル系フィルムの表面側（Δｎ₄ ）
で０．０２０乃至０．１８０であり、金属板に接する側
（Δｎ₇ ）で０．００５乃至０．１００であり、表面か
ら金属板側の面に至る厚み方向の途中で少なくとも２個
以上の複屈折のピークを有し、表面側に近い複屈折のピ
ーク（Ｐ₁ ）（Δｎ₅ ）と金属側に近い複屈折のピーク
（Ｐ₂ ）（Δｎ₆ ）とを有することが顕著な特徴であ
る。

【００３２】ポリエステルフィルムの表面側の複屈折、
金属板側の低複屈折及び複屈折のピーク（Ｐ₁ ）は、用
いたポリエステル−金属ラミネート板の複屈折分布に対
応するものであるが、本発明のシームレス缶では、これ
らの配向分布に加えて、前記複屈折ピーク（Ｐ₁ ）より
も金属側に他の複屈折のピーク（Ｐ₂ ）が現れている。

【００３３】図２は、本発明のシームレス缶の缶側壁上
部において、フィルムの表面を原点とした厚み方向寸法
とポリエステルの複屈折（Δｎ）との関係をプロットし
たグラフであり、表面から金属板側の面に至る厚み方向
の途中の複屈折のピーク（Ｐ ₁ ）と、このピークよりも
金属側に複屈折ピーク（Ｐ₂ ）とが存在している。

【００３４】複屈折のピーク（Ｐ₁ ）は、用いたラミネ
ート中の二軸分子配向によるものであるが、複屈折ピー
ク（Ｐ₂ ）はシームレス缶の製造工程で発現するもので
あり、これは絞り−再絞りまたは絞り―再絞り―しごき
工程での一軸配向が熱処理により更に成長（結晶化）し
たものである。

【００３５】ポリエステルフィルムの内、内容物中の腐
食成分を透過するのはフィルムに欠陥がなければ、非晶
質部分であると考えられるが、本発明ではポリエステル
の低配向の部分に高度の配向を付与したことにより、腐
食成分に対するバリアー性を向上させて、腐食性の大き
い内容物に対しても皮膜下腐食（ＵＦＣ）を防止するこ
とができる。

【００３６】本発明のシームレス缶において、厚み方向
途中の表面側に近い複屈折のピーク（Ｐ₁ ）（Δｎ₅ ）
が０．０２０乃至０．２２０で、しかも高い方の裾から
の高さが少なくとも０．００５高い複屈折のピークを有
し、且つ金属側に近い複屈折のピーク（Ｐ₂ ）（Δｎ
₆ ）が０．０１０乃至０．２００で、しかも高い方の裾
からの高さが少なくとも０．００５高い複屈折のピーク
を有することが好ましく、厚み方向途中の表面側に近い
複屈折のピーク（Ｐ₁ ）（Δｎ₅ ）がフィルムの表面側
よりフィルム厚みの１／５０乃至９／１０の位置に且つ
金属側に近い複屈折のピーク（Ｐ₂ ）（Δｎ₆ ）が表面
側よりフィルム厚みの１／１０乃至４９／５０の位置に
互いに離隔して存在するのが、巻締め加工性、耐腐食性
及び耐デント性の点でよい。

【００３７】また、缶側壁上部において、赤外吸収をＡ
ＴＲ（Ａｔｔｅｎｕａｔｅｄ ｔｏｔａｌ ｒｅｆｌｅ
ｃｔｉｏｎ）法で測定したエチレングリコール残基のト
ランス分率（Ｒｔ）がフィルムの表面側で０．１乃至
１．５、特に０．１乃至１．０、より好ましくは０．１
乃至０．８であり、金属板に接する側で０．１乃至１．
５、特に０．１乃至１．０、より好ましくは０．１乃至
０．８であることが巻締め加工性及び耐腐食性と、耐デ
ント性のバランスの点で好ましい。

【００３８】図３の（Ａ）は、缶側壁上部のポリエステ
ルの表面側について、ＡＴＲ法で測定した赤外線吸収ス
ペクトルであり、図３の（Ｂ）は、缶側壁上部のポリエ
ステルの金属板側について、同様にＡＴＲ法で測定した
赤外線吸収スペクトルである。エチレングリコール残基
の全量を示す特性吸収である波数１４０７ｃｍ^-1近傍の
吸光度（Ｉ₁₄₀₇）、エチレングリコール残基のトランス
型の分量を示す特性吸収である波数９７３ｃｍ^-1近傍の
吸光度（Ｉ₉₇₃ ）から、両者の比、即ち式（３） Ｒｔ＝Ｉ₉₇₃ ／Ｉ₁₄₀₇ ‥‥（３） として求められる。

【００３９】このトランス分率（Ｒｔ）は次の意味を有
する。ポリエステル中のエチレングリコール残基は、結
晶の場合トランス型の配置をとるので、上記トランス分
率は、ポリエステルの結晶化度と相関がある。結晶化度
の測定法としては、Ｘ線回折法、密度法等があるが、こ
れらはポリエステルフィルム全体の平均的な結晶化度を
求めることはできても、微視的な部分の結晶化度を求め
ることができないが、ＡＴＲ法によれば、微視的な表面
部分の結晶化度を求めることができる。

【００４０】シームレス缶において、ラミネートフィル
ム中のポリエステルの結晶化度を高めることは、腐食成
分に対するバリアー性を向上させて耐腐食性を向上させ
る上で有効であるが、その反面脆性が増して、加工性の
低下及び耐デント性等の耐衝撃性が低下する傾向をもた
らす。ポリエステルフィルム表面側に耐デント性の点で
望ましい配向を残留させ、配向度の低い金属板側を配向
結晶化させると、加工性及び耐腐食性と、耐デント性と
をバランスさせることができる。

【００４１】

【発明の好適な態様】本発明のシームレス缶の一例を示
す図４において、このシームレス缶１は前述したポリエ
ステル−金属ラミネートの深絞り（絞り−再絞り）によ
り形成され、底部２と側壁部３とから成っている。側壁
部３の上端には所望によりネック部４を介してフランジ
部５が形成されている。この缶１では、底部２に比して
側壁部３は曲げ伸ばしにより薄肉化されている。

【００４２】側壁部３の断面構造の一例を示す図５にお
いて、この側壁部３は金属基体６とポリエステル系フィ
ルム７とから成っている。金属基体６には外面被膜８が
形成されているが、この外面被膜８はフィルム内面被膜
７と同様のものであってもよいし、また公知の缶用塗料
や樹脂フィルム被覆であってもよい。

【００４３】側壁部の断面構造の他の例を示す図６にお
いて、ポリエステル層７と金属基体６との間に接着用プ
ライマーの層９を設けている以外は、図５の場合と同様
である。これらの何れの場合も、底部２の断面構造は、
絞り加工を受けていないだけで、側壁部３の断面構造と
同様である。

【００４４】［金属板］本発明では、金属板としては各
種表面処理鋼板やアルミニウム等の軽金属板が使用され
る。

【００４５】表面処理鋼板としては、冷圧延鋼板を焼鈍
後二次冷間圧延し、亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケルメ
ッキ、電解クロム酸処理、クロム酸処理等の表面処理の
一種または二種以上行ったものを用いることができる。
好適な表面処理鋼板の一例は、電解クロム酸処理鋼板で
あり、特に１０乃至２００ｍｇ／ｍ² の金属クロム層と
１乃至５０ｍｇ／ｍ² （金属クロム換算）のクロム酸化
物層とを備えたものであり、このものは塗膜密着性と耐
腐食性との組合せに優れている。表面処理鋼板の他の例
は、０．５乃至１１．２ｇ／ｍ² の錫メッキ量を有する
硬質ブリキ板である。このブリキ板は、金属クロム換算
で、クロム量が１乃至３０ｍｇ／ｍ² となるようなクロ
ム酸処理或いはクロム酸−リン酸処理が行われているこ
とが望ましい。

【００４６】更に他の例としては、アルミニウムメッ
キ、アルミニウム圧接等を施したアルミニウム被覆鋼板
が用いられる。

【００４７】軽金属板としては、所謂アルミニウム板の
他に、アルミニウム合金板が使用される。耐腐食性と加
工性との点で優れたアルミニウム合金板は、Ｍｎ：０．
２乃至１．５重量％、Ｍｇ：０．８乃至５重量％、Ｚ
ｎ：０．２５乃至０．３重量％、及びＣｕ：０．１５乃
至０．２５重量％、残部がＡｌの組成を有するものであ
る。これらの軽金属板も、金属クロム換算で、クロム量
が２０乃至３００ｍｇ／ｍ² となるようなクロム酸処理
或いはクロム酸／リン酸処理が行われていることが望ま
しい。

【００４８】金属板の素板厚、即ち缶底部の厚み（ｔ
_B ）は、金属の種類、容器の用途或いはサイズによって
も相違するが、一般に０．１０乃至０．５０ｍｍの厚み
を有するのがよく、この内でも表面処理鋼板の場合に
は、０．１０乃至０．３０ｍｍの厚み、また軽金属板の
場合には０．１５乃至０．４０ｍｍの厚みを有するのが
よい。

【００４９】［ポリエステル系フィルム］本発明に用い
るポリエステル系フィルムは、少なくとも内容物側に接
する面はテレフタル酸を主体とする二塩基酸とエチレン
グリコールを主体とするジオールとから誘導された共重
合ポリエステルであることが好ましい。テレフタル酸以
外の二塩基酸としては、イソフタル酸等を挙げることが
でき、またエチレングリコール以外のジオール成分とし
ては１_,４―ブタンジオールを挙げることができる。

【００５０】この共重合ポリエステルの酸成分は、テレ
フタル酸及びイソフタル酸からなることが、配向度及び
結晶化度の調節の点で、また香味保持性の点で好まし
い。酸成分として、他の二塩基酸成分の少量、例えば３
モル％以下の量が含有されることが許容されるが、香味
成分の吸着を防止し、且つポリエステル成分の溶出を抑
制するという点で脂肪族二塩基酸は含まないことが望ま
しい。イソフタル酸を酸成分として含有するポリエステ
ルは、種々の成分、香味成分や腐食成分に対してバリア
ー効果が大きく、吸着性においても少ないという特徴を
有する。

【００５１】共重合ポリエステルのジオール成分として
は、エチレングリコールを主体とするものが好ましい。
ジオール成分の９５モル％以上、特に９７モル％以上が
エチレングリコールからなることが、分子配向性、腐食
成分や香気成分に対するバリアー性等から好ましい。

【００５２】尚、本明細書において、テレフタル酸及び
イソフタル酸以外の二塩基酸として、Ｐ−β−オキシエ
トキシ安息香酸、ナフタレン２，６−ジカルボン酸、ジ
フェノキシエタン−４，４’−ジカルボン酸、５−ナト
リウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル
酸、アジピン酸、セバシン酸等を挙げることができ、ま
たエチレングリコール以外のジオール成分としては、プ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオ
キサイド付加物などのグリコール成分を挙げることがで
きるが、これらの成分は少量の含有が許容されるという
もので、本質的な成分ではない。

【００５３】共重合ポリエステルは、フィルム形成範囲
の分子量を有するべきであり、溶媒として、フェノール
／テトラクロロエタン混合溶媒を用いて測定した固有粘
度〔η〕は０．５乃至１．５、特に０．６乃至１．５の
範囲にあるのがよい。

【００５４】また、好適な共重合ポリエステルは、少な
くとも内容物に接する面には平均で、テレフタル酸８０
乃至９９％及びイソフタル酸１乃至２０％からなる。平
均という意味は、このポリエステル系フィルムは、イソ
フタル酸の含有量を異にする複数種の共重合ポリエステ
ルのブレンド物でもよいし、イソフタル酸の含有量を異
にする複数種の共重合ポリエステルの積層フィルムであ
ってもよい。

【００５５】本発明に使用するポリエステル系フィルム
の厚みは、全体として、２乃至１００μｍ、特に５乃至
５０μｍの範囲にあるのが金属の保護効果及び加工性の
点でよい。

【００５６】ポリエステル系フィルムは一般に二軸延伸
されているべきである。二軸配向の程度は、Ｘ線回折
法、偏光蛍光法、複屈折法でも確認することができる。
勿論、このポリエステル系フィルムには、それ自体公知
のフィルム用配合剤、例えば非晶質シリカ等のアンチブ
ロッキング剤、二酸化チタン（チタン白）等の顔料、各
種帯電防止剤、滑剤等を公知の処方に従って配合するこ
とができる。

【００５７】一般に必要でないが、接着用プライマーを
用いる場合には、フィルムへの接着用プライマーとの密
着性を高めるために、二軸延伸コポリエステルフィルム
の表面をコロナ放電処理しておいてもよい。コロナ放電
処理の程度は、そのぬれ張力が４４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上
となるようなものであることが望ましい。

【００５８】この他、フィルムへのプラズマ処理、火炎
処理等のそれ自体公知の接着性向上表面処理やウレタン
樹脂系、変性ポリエステル樹脂系等の接着性向上コーテ
ィング処理を行っておくことも可能である。

【００５９】［ラミネート金属板の製造方法］本発明の
ポリエステル−金属ラミネート板は、前述した複屈折の
分布を有するものであり、ポリエステルの溶融相から固
相への遷移状態において、配向の戻り現象を利用するこ
とにより製造することができる。

【００６０】ポリエステル−金属ラミネート板の製造方
法を説明するための図７において、金属板７を加熱ロー
ル１０により用いるポリエステルの融点（Ｔｍ）以上の
温度（Ｔ₁ ）に加熱し、ラミネートロール１１、１１間
に供給する。一方、ポリエステルフィルム７は、供給ロ
ール１２から巻きほぐされ、ラミネートロール１１、１
１間に金属板６をサンドイッチする位置関係で供給され
る。ラミネートロール１１、１１は、加熱ロール１０よ
りも低い温度（Ｔ₂ ）に保たれており、金属板６の両面
にポリエステルフィルム７を熱接着させる。ラミネート
ロール１１、１１の下方には、形成されるラミネート金
属板１３を急冷するための冷却水１４を収容した水槽が
設けられており、この水槽中にラミネートを導くガイド
ローラ１５が配置されている。ラミネートロール１１、
１１と冷却水１４との間には一定の間隔のギャップ１７
を形成し、このギャップ１７に保温機構１６を設けて、
一定の温度範囲（Ｔ₃ ）に保持し、ポリエステルの溶融
相から固相への遷移状態において、配向の戻りによるフ
ィルム厚み方向途中における二軸配向のピークが形成さ
れるようにする。

【００６１】金属板の加熱温度（Ｔ₁ ）は、一般にＴｍ
―５０℃乃至Ｔｍ＋１００℃、特にＴｍ―５０℃乃至Ｔ
ｍ＋５０℃の温度が適当であり、一方ラミネートロール
１１の温度Ｔ₂ は、Ｔ₁ ―３００℃乃至Ｔ₁ ―１０℃、
特にＴ₁ ―２５０℃乃至Ｔ₁―５０℃の範囲が適当であ
る。上記の温度設定により、金属板上のポリエステルに
は、上記温度差に対応する温度勾配が形成され、この温
度勾配は次第に低温側に移行しやがて消失するが、ポリ
エステルの表面側から金属板側への厚み方向途中の部分
が、溶融相から固相への遷移状態において配向の戻り現
象を生じる温度領域を十分な時間をかけて通過するよう
にする。このために、ラミネートロール通過後のラミネ
ート金属板を、ポリエステル樹脂のＴｇ以上、融点以下
で保温するのが有効である。上記温度Ｔ2 の保持時間は
０．０１乃至３０秒、特に０．０１乃至２０秒が適当で
ある。

【００６２】ポリエステルフィルムと金属素材の間に所
望により設ける接着プライマーは、金属素材とフィルム
との両方に優れた接着性を示すものである。密着性と耐
腐食性とに優れたプライマー塗料の代表的なものは、種
々のフェノール類とホルムアルデヒドから誘導されるレ
ゾール型フェノールアルデヒド樹脂と、ビスフェノール
型エポキシ樹脂とから成るフェノールエポキシ系塗料で
あり、特にフェノール樹脂とエポキシ樹脂とを６０：４
０乃至５：９５重量比、特に５０：５０乃至１０：９０
の重量比で含有する塗料である。

【００６３】接着プライマー層は、一般に０．０１乃至
１０μｍの厚みに設けるのがよい。接着プライマー層は
予め金属素材上に設けてよく或いは予めポリエステルフ
ィルム上に設けてもよい。

【００６４】［深絞り成形］本発明では、上記のように
製造されるポリエステル−金属ラミネートをポンチとダ
イスとの間で、有底カップに絞り−深絞り成形し、必要
により、絞り段階で曲げ伸し或いはしごきによりカップ
側壁部の薄肉化を行ない、次いで形成される有底カップ
を、少なくとも一段の熱処理を行い、所望により急冷す
る。

【００６５】ラミネートの絞り成形はそれ自体公知の手
段で行われる。例えば、深絞り成形（絞り−再絞り成
形）によれば図８に示す通り、被覆金属板から成形され
た前絞りカップ２１は、このカップ内に挿入された環状
の保持部材２２とその下に位置する再絞りダイス２３と
で保持される。これらの保持部材２２及び再絞りダイス
２３と同軸に、且つ保持部材２２内を出入し得るように
再絞りポンチ２４が設けられる。再絞りポンチ２４と再
絞りダイス２３とを互いに噛みあうように相対的に移動
させる。

【００６６】これにより、前絞りカップ２１の側壁部
は、環状保持部材２２の外周面２５から、その曲率コー
ナ部２６を経て、径内方に垂直に曲げられて環状保持部
材２２の環状底面２７と再絞りダイス２３の上面２８と
で規定される部分を通り、再絞りダイス２３の作用コー
ナ部２９により軸方向にほぼ垂直に曲げられ、前絞りカ
ップ２１よりも小径の深絞りカップ３０に成形すること
ができる。更に側壁部を曲げ伸ばし或はしごきにより薄
肉化することもできる。

【００６７】シームレス缶の場合、下記式（３） 式中、Ｄは剪断したラミネート材の径であり、ｄはポン
チ径である 、で定義される絞り比Ｒ_D は一段では１．１乃至３．０
の範囲、トータルでは１．５乃至５．０の範囲にあるの
がよい。また曲げ伸ばし或はしごきの場合には缶の側壁
部は素板厚（ｔ_B ）の５乃至４５％、特に５乃至４０％
の厚み分薄肉化するのが有効である。

【００６８】本発明によれば、次いで絞り成形後の容器
を、少なくとも一段の熱処理に付する。この熱処理に
は、種々の目的があり、加工により生じるフィルムの残
留歪を除去すること、加工の際用いた潤滑剤を表面から
揮散させること、表面に印刷した印刷インキを乾燥硬化
させること等が主たる目的である。この熱処理には、赤
外線加熱器、熱風循環炉、誘導加熱装置等それ自体公知
の加熱装置を用いることができる。また、この熱処理は
一段で行ってもよく、２段或いはそれ以上の多段で行う
こともできる。熱処理の温度は、１８０乃至２４０℃の
範囲が適当である。熱処理の時間は、一般的にいって、
１秒乃至１０分のオーダーである。

【００６９】熱処理後の容器は急冷してもよく、また放
冷してもよい。即ち、フィルムや積層板の場合には急冷
操作が容易であるが、容器の場合には、三次元状でしか
も金属による熱容量も大きいため、工業的な意味での急
冷操作はたいへんであるが、本発明では急冷操作なしで
も、結晶成長が抑制され、優れた組合せ特性が得られる
のである。勿論、所望によっては、冷風吹付、冷却水散
布等の急冷手段を採用することは任意である。

【００７０】

【実施例】本発明を次の例で説明する。本発明の特性値
は以下の測定法による。

【００７１】 複屈折 ラミネート板のサンプリングは、成形後に缶底中央部と
なるべき位置を中心に５ｍｍ角に切りだした。また、缶
側壁上部のサンプリングは、図４中４のネック部である
が、金属板の圧延方向に直角な方向の軸線上で、かつ、
フランジ部先端より５ｍｍの点を中心に５ｍｍ角に切り
だした。それぞれの切りだしたサンプルについて５０％
塩酸にて金属板を溶解しフリーフィルムを単離した。そ
の後少なくとも２４時間の真空乾燥を行ない試料を得
た。ラミネート板及び缶側壁上部のフィルムの所定位置
をエポキシ樹脂にて包埋し、ラミネートフィルムにおい
ては、厚み方向（ｎ_t に相当）と２軸配向面の最大配向
方向（ｎ_m に相当）に平行となるように、また、缶側壁
上部のフィルムにおいては厚み方向（ｎ_t に相当）と缶
長方向（ｎ_h に相当）に平行となるように、３μｍに切
りだし、偏光顕微鏡によりレターデーションを測定した
が、複屈折の値は、断面の５ケ所の平均値とした。Δｎ
₁ 、Δｎ₃ 、Δｎ₄ 、及びΔｎ₇ の値は、厚み方向にお
いて、Δｎ₁ とΔｎ₄ はフィルムの表面側より、また、
Δｎ₃とΔｎ₇ はフィルムの金属側より、それぞれ２μ
ｍまでの複屈折の平均値を採用した。測定波長は５４６
ｎｍを用いた。

【００７２】 トランス分率 でサンプリングしたフィルムの金属板側及び表面側の
トランス分率を顕微ＡＴＲ法（パーキンエルマー社製Ｆ
Ｔ−ＩＲ１６５０、及びスペクトラテック社製ＩＲ−Ｐ
ＬＡＮを使用）により測定した。金属板側のトランス分
率を、赤外線の入射角を４５゜にして、光路方向とフィ
ルムの缶長方向が直角となり金属板側のフィルム面と対
物レンズを約３００μｍ四方以下となるように接触さ
せ、得られた赤外吸収スペクトル強度から式（３）に従
い、サンプルフィルム内の３ケ所の平均値として求め
た。表面側のトランス分率はフィルムの表面側（金属側
と反対面）を接触させて、同様測定及びデータ処理によ
り求めた。

【００７３】 コーラ貯蔵試験 コーラを充填した缶を５℃において、金属材料の圧延方
向に対し直角となる軸線上にある缶のネック部直下に径
６５．５ｍｍの鋼製の棒を置き、１ｋｇのおもりを６０
ｍｍの高さから落下させて衝撃を与えた。その後、３７
℃室温にて貯蔵試験を行ない、１年後の缶の状態を調べ
た。

【００７４】実施例１ テレフタル酸／イソフタル酸（重量比８８／１２）とエ
チレングリコールからなる共重合ポリエステル（Ｔｍ＝
２２８℃）を１２０℃にて縦方向に３．０倍及び横方向
に３．０倍延伸し、１８０℃にて熱処理を行ない、厚み
２５μｍの２軸延伸フィルムを得た。次いで、素板厚
０．１７５ｍｍ、調質度ＤＲ−９のティンフリースチー
ル（ＴＦＳ）板の両面に、２軸延伸フィルムを、板温を
２４０℃、ラミネートロール温度を１５０℃、通板速度
を４０ｍ／分で熱ラミネートし、直ちに水冷することに
より、ラミネート金属板を得た。この被覆金属板にワセ
リンを塗布し、直径１７９ｍｍの円板を打ち抜き浅絞り
カップを得た。この絞り工程における絞り比は１．５６
であった。次いで、このカップに、第１次、第２次薄肉
化再絞り成形を行った。 第１次再絞り比 １．３７ 第２次再絞り比 １．２７ このようにして得られた深絞りカップの諸特性は以下の
通りであった。 カップ径 ６６ｍｍ カップ高さ １２８ｍｍ 側壁厚み変化率 −２０％（素板厚に対して）

【００７５】この深絞りカップを、常法に従いドーミン
グ成形を行い、２１５℃にて熱処理を行った後、カップ
を放冷後、開口端縁部のトリミング加工、曲面印刷及び
焼付け乾燥、フランジング加工を行って、３５０ｇツー
ピース缶を作成した。次いで、コーラを充填しネック部
をデントしてから室温にて貯蔵経時後、缶内面の状態及
び漏洩について調べた。表１に、ラミネートフィルム及
び缶胴フィルムの諸特性値、並びに、貯蔵試験結果を記
した。

【００７６】実施例２ 実施例１で使用した２軸延伸フィルムを、ラミロール温
度１５５℃として熱ラミネートを行い、次いで、薄肉化
再絞り成形時にしごきリング（内径６６．３６８ｍｍ）
を併用した他は、実施例１と同様に行った。表１に、ラ
ミネートフィルム及び缶胴フィルムの諸特性値、並び
に、貯蔵試験結果を記した。

【００７７】実施例３ ポリエステル層Ａとしてテレフタル酸／イソフタル酸
（重量比８８／１２）とエチレングリコールからの共重
合ポリエステル（Ｔｍ＝２２８℃）と、ポリエステル層
Ｂとしてテレフタル酸／イソフタル酸（重量比９４／
６）とエチレングリコールとの共重合体とポリブチレン
テレフタレートとを重量比で８０：２０をブレンドした
ポリエステル（Ｔｍ＝２３６℃）とからなる積層体を１
２０℃にて縦方向に３．０倍及び横方向に３．１倍延伸
し、１８０℃にて熱処理を行い、２軸延伸フィルムを得
た。この２層フィルムは、ポリエステル層Ａが４μｍ、
ポリエステル層Ｂが１６μｍで、総厚みは２０μｍであ
った。この２層フィルムのポリエステル層Ｂが金属板に
接するように熱ラミネートし、実施例１に記載した方法
と同様にして深絞りカップを作成し、２２５℃にて熱処
理を行った他は、実施例１に記載した方法と同様に行っ
た。表１に、ラミネートフィルム及び缶胴フィルムの諸
特性値、並びに、貯蔵試験結果を記した。

【００７８】実施例４ テレフタル酸／イソフタル酸（重量比８８／１２）とエ
チレングリコールからなる共重合ポリエステル（Ｔｍ＝
２２８℃）を１２０℃にて縦方向に３．５倍及び横方向
に３．６倍延伸し、１８０℃にて熱処理を行い、厚み１
５μｍの２軸延伸フィルムを得た。この２軸延伸フィル
ムを２００ｍ／分の通板速度でラミネートした他は、実
施例１と同様に行った。表１に、ラミネートフィルム及
び缶胴フィルムの諸特性値、並びに、貯蔵試験結果を記
した。

【００７９】実施例５ 実施例１で使用したラミネート金属板を薄肉化再絞り成
形時にしごきリング（内径６６．２９９ｍｍ）を併用し
て、側壁厚み変化率を素板厚さに対して−３５％とした
他は、実施例１と同様に行った、表１に、ラミネートフ
ィルム及び缶胴フィルムの諸特性値、並びに、貯蔵試験
結果を記した。

【００８０】比較例１ 実施例１で使用した２軸延伸フィルムを、板温２６０
℃、ラミロール温度９０℃、通板速度１０ｍ／分で熱ラ
ミネートし、実施例１の方法と同様に成形カップを得
て、次いで、２３５℃の熱処理を行った他は、実施例１
と同様に行った。表１に、ラミネートフィルム及び缶胴
フィルムの諸特性値、並びに貯蔵試験結果を記したが、
ネック部周辺のフィルムが割れて金属板の腐食が見ら
れ、実用に適さないと判断した。

【００８１】比較例２ 実施例４で使用した２軸延伸フィルムを、板温２３０
℃、ラミロール温度１１０℃、通板速度１０ｍ／分で熱
ラミネートした他は、実施例１に記載した方法と同様に
して、３５０ｇツーピース缶を作成したが、缶上部のフ
ィルムの破断、デラミが甚だしく実用に適さないと判断
した。表１に、ラミネートフィルム諸特性値を記した。

【００８２】比較例３ 実施例１で使用した２軸延伸フィルムを実施例１と同じ
板温、ラミネートロール温度、及び通板速度で熱ラミネ
ートし、更に２５０℃の加熱を２分施した後急冷を行っ
てラミネート金属板を得た他は、実施例１と同様に行っ
た。表１に、ラミネートフィルム及び缶胴フィルムの諸
特性値、並びに、貯蔵試験結果を記したが、貯蔵試験後
の缶内面の状態は、デント部のフィルムが割れて金属板
の腐食が著しかった。また、巻締部にもフィルムの割れ
が見られ、金属板の腐食が見られ、実用に適さないと判
断した。

【００８３】比較例４ 実施例１で使用した２軸延伸フィルムを、板温２６０
℃、ラミロール温度１１０℃、通板速度２０ｍ／分で熱
ラミネートし、実施例１の方法と同様に３５０ｇツーピ
ース缶を得た。次いでこのツーピース缶を、更に２５０
℃の熱処理を行った他は、実施例１と同様にして評価を
行った。表１に、ラミネートフィルム及び缶胴フィルム
の諸特性値、並びに、貯蔵試験結果を記したが、巻締め
部周辺のフィルムが割れていることに加え、更に、フィ
ルムが割れていないネック部周辺にも金属板の腐食がひ
ろがっていた。総合的に見て、実用に適さないと判断し
た。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【発明の効果】本発明によれば、ラミネートフィルム中
のポリエステル層に、金属板側の低複屈折の部分、表面
側の比較的高複屈折の部分及びその途中に複屈折のピー
クを有する部分を形成させ、特定の複屈折の厚み方向分
布を形成させることにより、優れた加工性及び密着性と
優れたび耐腐食性とを両立させることが可能となる。

【００８６】即ち、このポリエステル―金属ラミネート
板では、フィルムの金属に対する密着性が良好であると
共に、フィルムの破断や剥離或いはクラック、ピンホー
ル等の発生なしに深絞り或は深絞りしごき等の過酷な加
工が可能であり、しかも加工後のラミネートフィルム皮
膜は、皮膜下腐食（ＵＦＣ）を生じることもなく、耐腐
食性に優れている。また、上記特性は、シームレス缶の
ネック部やその近傍においても維持されるばかりではな
く、この部分での耐デント性、巻締め加工性にも優れて
いる。

【００８７】また、本発明のシームレス缶では、缶側壁
上部のフィルムに二軸配向に基づく複屈折のピーク（Ｐ
₁ ）と、一軸配向及び結晶化に基づく金属板側の複屈折
ピーク（Ｐ₂ ）とを形成させることにより、ポリエステ
ルの低配向の部分に高度の配向を付与したことにより、
また腐食成分に対するバリアー性を向上させて、腐食性
の大きい内容物に対しても皮膜下腐食（ＵＦＣ）を防止
することができ、低配向部の無秩序な結晶化による加工
性の低下を防止することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のポリエステル−金属ラミネート板のポ
リエステルフィルム層における厚み方向の複屈折の分布
を示すグラフである。

【図２】本発明のシームレス缶の側壁上部におけるポリ
エステルフィルム層における厚み方向の複屈折の分布を
示すグラフである。

【図３】（Ａ）は本発明のシームレス缶の側壁上部にお
けるポリエステルフィルムの表面側におけるＡＴＲ法の
赤外吸収スペクトルを示すグラフ、（Ｂ）は本発明のシ
ームレス缶の側壁上部におけるポリエステルフィルムの
金属板側におけるＡＴＲ法の赤外吸収スペクトルを示す
グラフである。

【図４】本発明のラミネートシームレス缶の一例を示す
断面図である。

【図５】本発明のラミネートシームレス缶の側壁部の断
面構造の一例を示す図である。

【図６】本発明のラミネートシームレス缶の側壁部の断
面構造の他の例を示す図である。

【図７】ポリエステル−金属ラミネート板の製造方法を
説明するための図である。

【図８】再絞り成形を説明するための図である。

【符号の説明】

１ 缶 ２ 底部 ３ 側壁部 ４ ネック部 ５ フランジ部 ６ 金属基体 ７ ポリエステル系フィルム ８ 外面有機被膜 ９ 接着プライマー層 １０ 加熱ロール １１ ラミネートロール １２ フィルム供給ロール １３ ラミネート金属板 １４ 冷却水 １５ ガイドローラ １６ 保温機構 １７ ギャップ ２１ 前絞りカップ ２２ 保持部材 ２３ 再絞りダイス ２４ 再絞りポンチ ２５ 外周面 ２６ 曲率コーナ部 ２７ 環状底面 ２８ 再絞りダイスの上面 ２９ 再絞りダイスの作用コーナ部 ３０ 深絞りカップ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中牧 憲一郎 神奈川県平塚市中原３−３−３ (72)発明者 今津 勝宏 神奈川県横浜市泉区和泉町6205−１ (72)発明者 相沢 正徳 神奈川県横浜市保土ヶ谷区上菅田町289

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 金属板にポリエステル系フィルムを積層
   したラミネート金属板において、下記式（１）による複
   屈折（Δｎ）がポリエステル系フィルムの表面側（Δｎ
   ₁ ）で０．０２０乃至０．１４０であり、金属板に接す
   る側（Δｎ₃）で０．００５乃至０．１００であり、表
   面から金属板側の面に至る厚み方向の途中（Δｎ₂ ）で
   少なくとも１個の複屈折のピークを有することを特徴と
   するポリエステル−金属ラミネート板：但し Δｎ₁ 〜₃ ＝ｎ_m −ｎ_t ‥‥（１） ｎ_m はフィルムの最大配向方向の屈折率であり、ｎ_t は
   フィルムの厚み方向の屈折率である。
2. 【請求項２】 厚み方向途中の複屈折（Δｎ₂ ）のピー
   クが０．０２０乃至０．１６０であり、高い方の裾から
   の高さが少なくとも０．００５高い複屈折のピークを有
   することを特徴とする請求項１記載のポリエステル−金
   属ラミネート板。
3. 【請求項３】 厚み方向途中の複屈折のピークがフィル
   ムの表面側よりフィルム厚みの１／５０乃至９／１０の
   位置にある請求項１または２記載のポリエステル−金属
   ラミネート板。
4. 【請求項４】 金属板にポリエステル系フィルムを積層
   したラミネート金属板を、有底カップに深絞り加工し或
   は深絞りしごき加工し、加工後のカップを熱処理して成
   るシームレス缶において、缶側壁上部において、下記式
   （２）による複屈折（Δｎ）がポリエステル系フィルム
   の表面側（Δｎ₄ ）で０．０２０乃至０．１８０であ
   り、金属板に接する側（Δｎ₇ ）で０．００５乃至０．
   １００であり、表面から金属板側の面に至る厚み方向の
   途中で少なくとも２個以上の複屈折のピークを有し、表
   面側に近い複屈折のピーク（Ｐ₁ ）（Δｎ₅ ）と金属側
   に近い複屈折のピーク（Ｐ₂ ）（Δｎ₆ ）とを有するこ
   とを特徴とする耐デント性に優れたシームレス缶：但し Δｎ₄ 〜₇ ＝ｎ_h −ｎ_t ‥‥（２） ｎ_h はフィルムの缶長方向の屈折率であり、ｎ_t はフィ
   ルムの厚み方向の屈折率である。缶側壁上部のフィルム
   はネック部（図４中の４）の金属板の圧延方向に直角の
   位置である。
5. 【請求項５】 厚み方向途中の表面側に近い複屈折のピ
   ーク（Ｐ₁ ）（Δｎ ₅ ）が０．０２０乃至０．２２０
   で、高い方の裾からの高さが少なくとも０．００５高い
   複屈折のピークを有し、且つ金属側に近い複屈折のピー
   ク（Ｐ₂ ）（Δｎ₆ ）が０．０１０乃至０．２００で、
   高い方の裾からの高さが少なくとも０．００５高い複屈
   折のピークを有することを特徴とする請求項４記載のシ
   ームレス缶。
6. 【請求項６】 厚み方向途中の表面側に近い複屈折のピ
   ーク（Ｐ₁ ）（Δｎ ₅ ）がフィルムの表面側よりフィル
   ム厚みの１／５０乃至９／１０の位置に且つ金属側に近
   い複屈折のピーク（Ｐ₂ ）（Δｎ₆ ）が表面側よりフィ
   ルム厚みの１／１０乃至４９／５０の位置に互いに離隔
   して存在することを特徴とする請求項４または５記載の
   シームレス缶。
7. 【請求項７】 缶側壁上部において、赤外吸収をＡＴＲ
   法で測定したエチレングリコール残基のトランス分率が
   フィルムの表面側で０．１乃至１．５であり、金属板に
   接する側で０．１乃至１．５である請求項４乃至６の何
   れかに記載のシームレス缶。