JPH07179766A

JPH07179766A - シリコーンゴム組成物

Info

Publication number: JPH07179766A
Application number: JP34811393A
Authority: JP
Inventors: Kunio Ito; 邦雄伊藤; Masaharu Takahashi; 政晴高橋
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1993-12-24
Filing date: 1993-12-24
Publication date: 1995-07-18
Anticipated expiration: 2014-05-31
Also published as: JP2897632B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】（Ａ）式（１）で示され、一分子中に少なく
とも二つの脂肪族不飽和炭化水素基を有するオルガノポ
リシロキサン、及び、（Ｂ）Ｒ² ₃ＳｉＯ_1/2単位、Ｒ³ ₂
ＳｉＯ_2/2単位及びＳｉＯ_4/2単位からなり、Ｒ² ₃ＳｉＯ
_1/2単位とＲ³ ₂ＳｉＯ_2/2単位との合計とＳｉＯ_4/2単位
とのモル比が０．４〜１．５であり、Ｒ² ₃ＳｉＯ_1/2単
位とＲ³ ₂ＳｉＯ_2/2単位とのモル比が１以上であり、
（Ｒ²＋Ｒ³）／Ｓｉ≦１．５（モル比）で、ＳｉＯＨ単
位を０．０２〜１ｍｏｌ／１００ｇ含有する溶剤可溶性
ポリマー、（Ｃ）式（２）で表されるシラノール化合物
を（Ａ），（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対し２〜
５０重量部、及び、（Ｄ）縮合触媒を含有するシリコー
ンゴム組成物。Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 …（１）（ａは１．９５〜２．０５、ｂは１又は２。）（ｂは１又は２）（Ｒ¹〜Ｒ⁴は炭化水素基）【効果】高透明性、高耐久性、高補強性シリコーンゴ
ムを与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、無機質充填剤を配合す
ることなく高補強性を有し、かつ高耐久性、高透明性を
有するシリコーンゴムを与え得るシリコーンゴム組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来か
ら、シリコーンゴムの補強性を向上させるために、各種
のシリコーンゴム組成物の検討がなされており、とりわ
け補強用充填剤としてフュームドシリカや沈降性シリ
カ、珪藻土、粉砕石英、炭酸カルシウム、カーボンブラ
ック等が有効であると認められ、これらをシリコーンゴ
ム組成物に配合することにより、シリコーンゴムの補強
性の向上が図られている。

【０００３】これらの充填剤は、通常、補強性を増大さ
せるために高比表面積が求められたり、充填剤表面の高
活性化が要求されている。

【０００４】しかしながら、このような高補強性充填剤
はその高い活性度のために凝集性が高く、シリコーンゴ
ムコンパウンド中で二次凝集体となって存在するため、
得られるシリコーンゴムの透明度が低下したり、伸長時
に白化する現象を呈したり、場合によっては破壊強度の
ばらつきの原因となったりする場合がある。

【０００５】そこで、このような不利を解決するため、
フィラーの分散剤として例えばα−ω−シロキサンジオ
ールのような化合物が使用されてきたが、上記問題点を
完全に解決することはできず、また、オルガノポリシロ
キサンとの親和性を向上させるために、処理剤で表面を
処理したヘキサメチルジシラザン等の充填剤を配合する
方法も採用されているが、充分な効果が得られていな
い。

【０００６】更に、シリコーンゴムの透明性を改善する
ためにポリシロキサンレジンを充填剤として配合する方
法も提案されているが、補強性が不充分であったり、コ
ンパウンドの腰落ちやべたつきがあったり、加工性にお
いて不満足なものであった。

【０００７】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
補強性、耐久性、透明性に優れたシリコーンゴムを与え
得る無機質充填剤未配合のシリコーンゴム組成物を提供
することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため、第１発明として、（Ａ）下記平均
組成式（１）で示され、一分子中に少なくとも二つの脂
肪族不飽和炭化水素基を有するオルガノポリシロキサン
と、Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 …（１）（但し、式中Ｒ¹は置換又は非置換の一価炭化水素基で
あり、ａは１．９５〜２．０５の正数である。）（Ｂ）
Ｒ² ₃ＳｉＯ_1/2単位、Ｒ³ ₂ＳｉＯ_2/2単位及びＳｉＯ_4/2
単位（但し、式中Ｒ²及びＲ³はそれぞれ置換又は非置換
の一価炭化水素基である）からなり、Ｒ² ₃ＳｉＯ_1/2単
位とＲ³ ₂ＳｉＯ_2/2単位との合計とＳｉＯ_4/2単位とのモ
ル比が０．４〜１．５であり、Ｒ² ₃ＳｉＯ_1/2単位とＲ³
₂ＳｉＯ_2/2単位とのモル比が１以上であり、（Ｒ²＋
Ｒ³）／Ｓｉ≦１．５（モル比）で、ＳｉＯＨ単位を
０．０２〜１ｍｏｌ／１００ｇ含有する溶剤可溶性ポリ
マーとを（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが重量比４０：６０
〜９０：１０となる割合で含有すると共に、（Ｃ）下記
一般式（２）

【０００９】

【化３】（但し、式中Ｒ⁴は置換又は非置換の一価炭化水素基で
あり、ｂは１又は２である。）で表されるシラノール化
合物を（Ａ），（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対し
２〜５０重量部、及び、（Ｄ）縮合触媒を上記（Ｂ），
（Ｃ）成分の縮合反応を進行させるための触媒量含有し
てなることを特徴とするシリコーンゴム組成物を提供す
る。

【００１０】また、第２発明として、（Ａ）下記平均組
成式（１）で示され、一分子中に少なくとも二つの脂肪
族不飽和炭化水素基を有するオルガノポリシロキサン
と、Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 …（１）（但し、式中Ｒ¹は置換又は非置換の一価炭化水素基で
あり、ａは１．９５〜２．０５の正数である。）（Ｅ）
炭素数１〜８のアルキルオルトシリケート、アルキルポ
リシリケート、フェニルオルトシリケート及びフェニル
ポリシリケートからなる群から選ばれる少なくとも１種
のシリケートとを（Ａ）成分と（Ｅ）成分とが重量比４
０：６０〜９０：１０となる割合で含有すると共に、
（Ｃ）下記一般式（２）

【００１１】

【化４】（但し、式中Ｒ⁴は置換又は非置換の一価炭化水素基で
あり、ｂは１又は２である。）で表されるシラノール化
合物を（Ａ），（Ｅ）成分の合計量１００重量部に対し
２〜５０重量部、及び、（Ｄ）縮合触媒を上記（Ｅ），
（Ｃ）成分の縮合反応を進行させるための触媒量含有し
てなることを特徴とするシリコーンゴム組成物を提供す
る。

【００１２】本発明の第１発明によれば、上記（Ａ）成
分のオルガノポリシロキサン中で（Ｂ）成分のシラノー
ル基を含有する溶剤可溶性ポリマーが（Ｃ）成分のシラ
ノール化合物により適度にゲル化（構造化）し、析出
し、また第２発明においても（Ａ）成分のオルガノポリ
シロキサン中で（Ｅ）成分のシリケートと（Ｃ）成分の
シラノール化合物との縮合反応によるゲル化物が適度に
析出し、その結果、透明性に優れ、無機質充填剤を配合
しなくとも高補強性のシリコーンゴムを得ることができ
るものである。

【００１３】以下、本発明を更に詳しく説明すると、
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、従来から室温
硬化型或いは加熱硬化型のシリコーンゴムの主原料とさ
れている公知のものであり、下記平均組成式（１）で示
されるものである。

【００１４】Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 …（１）

【００１５】式中、Ｒ¹はメチル基，エチル基，プロピ
ル基，ブチル基等のアルキル基、ビニル基，アリル基等
のアルケニル基、フェニル基，トリル基等のアリール
基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ベンジル
基，β−フェニルエチル基等のアラルキル基又はこれら
の基の炭素原子に結合した水素原子の一部もしくは全部
をハロゲン原子、シアノ基などで置換したトリフロロプ
ロピル基、シアノエチル基などから選択される、通常炭
素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜８の非置換又は置
換の一価炭化水素基である。また、ａは１．９５〜２．
０５の正数である。

【００１６】この場合、上記有機基（Ｒ¹）の５０モル
％以上がメチル基で、メチル基以外の有機基としてはフ
ェニル基を５０モル％以下とすることが好ましいが、こ
の（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは分子中に少な
くとも二つの脂肪族不飽和炭化水素基を含有するもので
あることが必要である。この場合、脂肪族不飽和炭化水
素基としてはビニル基が好ましく、また脂肪族不飽和炭
化水素基は分子鎖両末端にあることが好ましい。

【００１７】上記オルガノポリシロキサンの分子鎖両末
端は、水酸基、メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ
基，ブトキシ基等のアルコキシ基、メチル基，エチル
基，プロピル基，ブチル基等のトリアルキルシリル基、
これらの低級アルキル基とビニル基，アリル基，ブテニ
ル基等の低級アルケニル基とを含むジアルキルモノアル
ケニルシリル基、アルキルジアルケニルシリル基、更に
トリアルケニルシリル基で封鎖されたものとすればよい
が、上述したように分子鎖末端には脂肪族不飽和炭化水
素基を有していることが好ましい。

【００１８】（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、
基本的に直鎖状のジオルガノポリシロキサンとされる
が、これは一部に分枝状の構造を含むものであってもよ
い。なお、このオルガノポリシロキサンは低重合度の液
状物であってもよいが、この組成物から得られる硬化弾
性体を実用性の硬度を有するものということからは平均
重合度が５００以上であることが好ましく、特に１，０
００〜１０，０００であることが好ましい。

【００１９】本発明の第１発明の組成物においては、
（Ｂ）成分として、Ｒ² ₃ＳｉＯ_1/2単位、Ｒ³ ₂ＳｉＯ_2/2
単位及びＳｉＯ_4/2単位（但し、式中Ｒ²及びＲ³はそれ
ぞれ置換又は非置換の一価炭化水素基である）からな
り、Ｒ² ₃ＳｉＯ_1/2単位とＲ³ ₂ＳｉＯ_2/2単位との合計と
ＳｉＯ_4/2単位とのモル比が０．４〜１．５であり、Ｒ²
₃ＳｉＯ_1/2単位とＲ³ ₂ＳｉＯ_2/2単位とのモル比が１以
上であり、（Ｒ²＋Ｒ³）／Ｓｉ≦１．５（モル比）で、
ＳｉＯＨ単位を０．０２〜１．００ｍｏｌ／１００ｇ含
有する、シリコーンオイル、トルエン、キシレン等の溶
剤に可溶なポリマーを配合する。

【００２０】ここで、上記Ｒ²，Ｒ³の置換又は非置換の
一価炭化水素基としては、上記Ｒ¹と同様のものが挙げ
られる。

【００２１】また、上記（Ｂ）成分において、上述した
ようにＲ² ₃ＳｉＯ_1/2単位とＲ³ ₂ＳｉＯ_2/2単位との合計
とＳｉＯ_4/2単位とのモル比が０．４〜１．５であり、
かつ、Ｒ² ₃ＳｉＯ_1/2単位とＲ³ ₂ＳｉＯ_2/2単位とのモル
比が１以上であることが必要であり、Ｒ² ₃ＳｉＯ_1/2単
位とＲ³ ₂ＳｉＯ_2/2単位との合計とＳｉＯ_4/2単位とのモ
ル比が０．４未満であると、得られるレジンは溶剤に溶
けにくくなり、凝集力が増大するために疲労耐久性が劣
り、また逆に１．５を超えると得られる成型物の補強性
が劣り、実際の使用に耐えられないものとなる。更に、
Ｒ² ₃ＳｉＯ_1/2単位とＲ³ ₂ＳｉＯ_2/2単位との比が１より
小さいと、得られるレジンの凝集力が増大し、好ましく
ない。

【００２２】上記（Ｂ）成分においては，更に（Ｒ²＋
Ｒ³）／Ｓｉ≦１．５（モル比）であり、ＳｉＯＨ基が
０．０２〜１ｍｏｌ／１００ｇ存在することが必須とさ
れるが、（Ｒ²＋Ｒ³）／Ｓｉ＞１．５の場合、得られた
レジンの凝集力が低下してしまい、補強性が劣るものと
なる。

【００２３】また、ＳｉＯＨ基が０．０２ｍｏｌ／１０
０ｇ未満の場合、このオルガノポリシロキサンレジンが
後述する（Ｃ）成分のオルガノジシロキサンポリオール
と反応してもゲル化率が低いため、得られるシリコーン
ゴムは補強性がなく、また１ｍｏｌ／１００ｇを超える
と過度のゲル化のために得られるシリコーンゴムが脆く
なったり、不透明になったりする不利が生じる。

【００２４】上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合割合は
適宜選定されるが、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを重量比
として４０：６０〜９０：１０、特に６０：４０〜８
５：１５の割合とすることが好ましい。（Ｂ）成分の配
合量が多過ぎると加硫成型物の強度等の特性が低下して
脆くなり、逆に少な過ぎると十分な補強性が得られなく
なる。

【００２５】一方、本発明の第２発明の組成物は、上記
（Ｂ）成分の代わりに（Ｅ）成分として炭素数１〜８の
アルキルオルトシリケート、アルキルポリシリケート、
フェニルオルトシリケート及びフェニルポリシリケート
からなる群から選ばれる少なくとも１種のシリケートを
配合する。この場合、シリケートとしては、メチルオル
トシリケート、エチルオルトシリケート、メチルポリシ
リケート又はエチルポリシリケートであることが好まし
い。

【００２６】このシリケートは、平均分子量が３，００
０以下のものを使用するとができるが、分子量は１，０
００未満であることが好ましい。この場合、メチルやフ
ェニル等のように異なったシリケートの混合物であって
も構わないが、炭素数の少ないシリケートは炭素数の多
いシリケートに比べて加水分解時に生じるアルコールの
分子量が低いことと加水分解速度が大であることによ
り、炭素数の少ないシリケート、特にメチルオルトシリ
ケートを使用することが好ましい。しかし、エチルオル
トシリケートはメチルオルトシリケートに比べて毒性が
低いので、用途によってはエチルオルトシリケートを使
用することが好ましい。

【００２７】上記（Ａ）成分と（Ｅ）成分の配合割合は
適宜選択されるが、（Ａ）成分と（Ｅ）成分とを重量比
として４０：６０〜９０：１０、特に６０：４０〜８
５：１５の割合とすることが好ましい。（Ｅ）成分の配
合量が多過ぎると、加硫成型物の強度等の特性が低下し
て脆くなり、逆に少な過ぎると充分な補強性が得られな
くなる。

【００２８】次に、本発明の組成物にあっては、（Ｃ）
成分として下記一般式（２）のシラノール化合物を配合
する。この（Ｃ）成分は、上記（Ｂ），（Ｅ）成分を本
組成物系内でゲル化させる作用を有する。

【００２９】

【化５】

【００３０】ここで、Ｒ⁴は置換又は非置換の一価炭化
水素基であり、上記Ｒ¹と同様のものが挙げられ、メチ
ル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，３，３，３−
トリフロロプロピル基等のアルキル基、ビニル基，アリ
ル基等のアルケニル基、フェニル基，トリル基等のアリ
ール基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、アラ
ルキル基などが例示される。また、ｂは１又は２であ
る。

【００３１】この（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ），
（Ｂ）成分の合計量或いは（Ａ），（Ｅ）成分の合計量
１００部（重量部、以下同じ）に対して２〜５０部、特
に５〜３０部とすることが好ましい。２部より少ない
と、得られるゲル化成分の構造化が進みにくく、一方５
０部より多いと、ゲル化が進行し過ぎるため、固くて脆
い構造物となる。

【００３２】本発明の組成物においては、更に（Ｄ）成
分として縮合触媒が配合される。この縮合触媒は、上記
（Ｂ）成分又は（Ｅ）成分と（Ｃ）成分のシラノール化
合物とを縮合反応させ、ゲル化（構造化）させる役割を
有するものである。

【００３３】このための縮合触媒としては、酸性触媒、
塩基性触媒、中性触媒等が挙げられる。酸性触媒として
は、例えば塩酸、硫酸などの無機酸、酢酸、三フッ化酢
酸などの有機酸等が挙げられる。また、塩基性触媒とし
ては、アンモニア、水酸化アンミニウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化リチウムや例えばエチルアミン、ジメチル
アミン、トリエチルアミン等のアミン化合物などの有機
酸などが挙げられる。中性触媒としては、酢酸ナトリウ
ム、酢酸アンモニウム、蟻酸ナトリウム、フッ化カリウ
ム、フッ化アンモニウム等が挙げられる。

【００３４】この縮合触媒の配合量は、上記縮合反応を
進行させるための触媒量であり、通常（Ａ）成分又は
（Ｅ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分合計量１００部
に対して０．００１〜３部とすることが好ましい。

【００３５】なお、本発明のシリコーンゴム組成物に
は、本発明の効果を損なわない範囲で必要により耐熱向
上剤としての金属酸化物や、着色剤、難燃助剤、導電付
与剤、帯電防止剤、加工助剤等、一般のシリコーンゴム
に使用される添加剤を上記シリコーンゴム組成物に添加
することは任意とされるが、シリカ等の無機質充填剤は
本発明の主旨から配合しない。

【００３６】本発明のシリコーンゴム組成物は、上記必
須成分、更に任意成分の所定量を均一に混合することに
よって得ることができるが、この混合においては一般の
シリコーンゴム配合に使用される混合機を用いればよ
く、例えばニーダー、ゲートミキサー、品川ミキサー、
三本ロール、二本ロール等を使用することができる。

【００３７】混合する際に、必要に応じて縮合反応を促
進するために加熱処理を行ってもよく、例えば１００〜
２００℃で３０分〜４時間程度の熱処理を行うことがで
きる。

【００３８】本発明のシリコーンゴム組成物は種々の方
法で架橋させることができ、例えば過酸化物加硫、付加
架橋、電子線やγ線、紫外線架橋等が挙げられる。

【００３９】過酸化物加硫の場合、使用される有機過酸
化物としては、ベンゾイルパーオキサイド、モノクロル
ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−メチルベンゾイルクロ
ライド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーベンゾエート、ジクミルパーオキサイ
ド、２，５−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５
−ジメチルヘキサン、２，５−ビス−（ｔ−ブチルパー
オキシ）−２，５−ジメチルヘキシンやジミリスチルパ
ーオキシジカーボネート、ジシクロドデシルパーオキシ
ジカーボネート等のジカーボネート類、ｔ−ブチルモノ
パーオキシカーボネート類、下記式で示される化合物な
どが挙げられる。

【００４０】

【化６】（但し、式中Ｒ⁵は炭素数３〜１０の一価炭化水素基で
ある。）

【００４１】これらは１種又は２種以上の組み合わせで
使用すればよいが、この配合量は（Ａ）成分のジオルガ
ノポリシロキサン１００部に対して０．５〜５部とすれ
ばよい。

【００４２】また、付加架橋の場合にはこの（Ａ）成分
のジオルガノポリシロキサンがアルケニル基を含有する
ものである場合にはこのアルケニル基と付加反応するけ
い素結合水素原子を少なくとも２個含有するオルガノハ
イドロジェンシロキサンを添加し、この硬化触媒として
塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィン又はビニルシロキ
サンとの錯塩、塩化白金酸のアルコール溶液などで例示
される白金系の付加反応用触媒を添加してもよい。

【００４３】このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンとしては、公知のものを使用するとができ、例えば２
５℃における粘度が１０〜１，０００ｃｓの直鎖状、環
状又は分岐状の１分子中に少なくとも２個以上のＳｉＨ
基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを用
いることができる。その配合量は（Ａ）成分中の脂肪族
不飽和炭化水素基量に対して０．５〜３モル、特に０．
８〜２モルとすることが好ましい。

【００４４】また、白金系触媒の配合量は（Ａ）成分の
ジオルガノポリシロキサンに対して白金量として５〜
２，０００ｐｐｍ、好ましくは２〜１，０００ｐｐｍと
することができる。

【００４５】本発明のシリコーンゴム組成物は、種々の
成型法で加硫成型し硬化物とすることができるが、これ
には従来用いられてきた方法を採用し得、例えばコンプ
レッション成型、トランスファー成型、インジェクショ
ン成型などが適用可能である。また、シリコーンゴム組
成物の粘度が低い場合には、液状シリコーンにおいて通
常用いられている成型法が可能であり、それにはリキッ
ドインジェクション成型が可能となる。このとき二液混
合型としてもよく、更には樹脂等との二色成型も可能で
ある。

【００４６】この場合、硬化条件としては、硬化方法に
もよるが、通常１００〜５００℃で５秒〜６０分とする
ことが好ましく、物性の安定化や加硫分解残渣等の除去
などの目的で必要に応じ１００〜２５０℃で１〜４時間
かけて後加硫してもよい。

【００４７】本発明のシリコーンゴム組成物を硬化して
なるシリコーンゴムは、特に高透明性、高耐久性、高補
強性が要求される種々の用途に使用することができ、例
えば自動車部品、建材、レジャースポーツ用品、家電製
品、医療及び食品関係、事務機等に好適に使用され、と
りわけ膜構造材やシート部材などの薄物成形物の製造に
好適である。

【００４８】

【発明の効果】本発明のシリコーンゴム組成物は、高透
明性、高耐久性、高補強性を有するシリコーンゴムを与
えるものであり、種々の用途に好適に使用される。

【００４９】

【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。なお、例中における物性測定値は下記の方
法による測定結果を示したものである。

【００５０】［実施例１、比較例１，２］（ＣＨ₃）₂Ｓ
ｉＯ_2/2単位９９．８５モル％、（ＣＨ₃）（ＣＨ₂＝Ｃ
Ｈ）ＳｉＯ_2/2単位０．１５モル％からなり、分子鎖末
端が（ＣＨ₂＝ＣＨ）（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_1/2単位で封鎖さ
れた重合度が約７，０００のメチルビニルポリシロキサ
ン生ゴム７０部に、オルガノポリシロキサンレジン
（（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位、（ＣＨ₂＝ＣＨ）（Ｃ
Ｈ₃）₂ＳｉＯ_1/2単位、（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_2/2単位及びＳ
ｉＯ_4/2単位からなり、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位と（Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨ）（ＣＨ₃）ＳｉＯ_1/2単位と（ＣＨ₃）₂Ｓｉ
Ｏ_2/2単位の合計とＳｉＯ_4/2単位との比が１．０であ
り、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位と（ＣＨ₂＝ＣＨ）（ＣＨ
₃）₂ＳｉＯ_1/2単位の合計と（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_2/2単位と
の比が４であり、（ＣＨ₂＝ＣＨ）（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_1/2
単位がレジン全体に対し０．１モル％含有し、ＳｉＯＨ
基が０．０５モル％含有する）３０部、１，１，３，３
−テトラメチルジシロキサン−１，３−ジオール１０部
を加え、ニーダーミキサーで混練りした。次いでフッ化
アンモニウム０．５部を加え、更に室温において均一に
分散混合し、ベースコンパウンドを得た。

【００５１】このベースコンパウンド１００部に過酸化
物として２，５−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）−
２，５−ジメチルヘキサン０．５部を二本ロール上で均
一に混合した。

【００５２】この混合物を１７０℃、２０ｋｇｆ／ｃｍ
²の条件下で１０分間プレスキュアーして厚さ２ｍｍの
シートを作製し、ＪＩＳ−Ｋ６３０１に従い、物性を測
定した。結果を表１に示す（実施例１）。

【００５３】比較のため、実施例１と同様のメチルビニ
ルポリシロキサン７０部にフュームドシリカ（アエロジ
ル−２００、日本アエロジル社製）３０部、１，１，
３，３−テトラメチルジシロキサン−１，３−ジオール
１０部を加え、ニーダーミキサーで混練りしたものを実
施例１と同様にして物性を測定した（比較例１）。結果
を表１に併記する。

【００５４】また、実施例１において縮合触媒を除いた
以外は実施例１と同様にしてシートを作製し、同様にし
て物性を測定した（比較例２）。結果を表１に併記す
る。

【００５５】

【表１】

【００５６】縮合触媒を配合していない比較例２で得ら
れたシリコーンゴム組成物は実施例１で得られたシリコ
ーンゴム組成物と比較して強度も弱く、脆いものであっ
た。

【００５７】［実施例２］実施例１において用いたもの
と同様のベースコンパウンド１００部にオルガノハイド
ロジェンポリシロキサン１．０部（ＳｉＨ基／ビニル基
のモル比を１．３とする）、白金系触媒を１，０００ｐ
ｐｍ添加し、制御剤として１−エチニルシクロヘキサン
−１−オール０．０２部を添加した。

【００５８】このものを１７０℃、２０ｋｇｆ／ｃｍ²
の条件下で１０分間プレスキュアーして、厚さ２ｍｍの
シートを作製し、ＪＩＳ−Ｋ６３０１に従って物性を測
定した。結果を表２に示す。

【００５９】

【表２】

【００６０】［実施例３］（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_2/2単位８
９．８５モル％、（Ｃ₆Ｈ₅）（ＣＨ₃）ＳｉＯ_2/2単位１
０モル％、（ＣＨ₃）（ＣＨ₂＝ＣＨ）ＳｉＯ_2/2単位
０．１５モル％からなり、分子鎖末端が（ＣＨ₂＝Ｃ
Ｈ）（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_1/2単位で封鎖され、重合度が約
６，５００のメチルビニルフェニルポリシロキサン生ゴ
ム７０部に実施例１で用いたものと同様のオルガノポリ
シロキサンレジン３５部、１，１，３，３−テトラメチ
ルジシロキサン−１，３−ジオール１０部を加え、ニー
ダーミキサーで混練りした。

【００６１】次いで、このものにフッ化カリウム０．０
５部を加え、１５０℃で３０分間混練し、ベースコンパ
ウンドを得た。

【００６２】このベースコンパウンド１００部に過酸化
物として２，５−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）−
２，５−ビス（ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチル
ヘキサン０．５部を二本ロール上で均一に混合した。

【００６３】この混合物を１７０℃、２０ｋｇｆ／ｃｍ
²の条件下で１０分間プレスキュアーして厚さ２ｍｍの
シートを作製し、ＪＩＳ−Ｋ６３０１に従って物性を測
定した。結果を表３に示す。

【００６４】

【表３】

【００６５】このシリコーンゴム組成物から得られたシ
リコーンゴムは実施例１のシリコーンゴム組成物から得
られたシリコーンゴムよりも更に高透明性のものであ
り、破断時においても透明性が維持されたものであっ
た。

【００６６】［実施例４］（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_2/2単位９
９．０モル％、（ＣＨ₃）（ＣＨ₂＝ＣＨ）ＳｉＯ_2/2単
位０．１５モル％、（ＣＨ₂＝ＣＨ）（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ
_1/2単位０．８５モル％からなり、平均重合度が約１，
７００のメチルビニルシロキサンポリマー７０部にメチ
ルオルトシリケート３０部、１，１，３，３−テトラメ
チルジシロキサン−１，３−ジオール１０部を加え、窒
素気流下でニーダーミキサー中で均一に混合した。

【００６７】次いで、触媒としてフッ化アンモニウム
０．５部を加え、室温で更に均一に混合してベースコン
パウンドを得た。

【００６８】このベースコンパウンド１００部に過酸化
物として２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド
１．０部（シリコーンオイルペースト５０％含有）を更
に混合した。次いで、この混合物を１２０℃、３０ｋｇ
ｆ／ｃｍ²の条件下で１０分間プレスキュアーして厚さ
１ｍｍのシートを作製した。

【００６９】このシートを室温で相対湿度９０％の雰囲
気下に放置後、ＪＩＳ−Ｋ６３０１に従って物性を測定
した。結果を表４に示す。

【００７０】

【表４】

【００７１】［実施例５］実施例４で用いたものと同様
のベースコンパウンドにオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン１．０部（ＳｉＨ基／ビニル基のモル比を１．
３２とする）、白金系触媒（Ｐｔ換算１，０００ｐｐ
ｍ）を添加し、また、制御剤として１−エテニルシクロ
ヘキサン−１−オール０．０３部を添加した。

【００７２】このものを１７０℃、３０ｋｇｆ／ｃｍ²
の条件下で１０分間プレスキュアーし、厚さ１ｍｍのシ
ートを作製した後、このシートを室温で相対湿度９０％
の雰囲気下に放置後、ＪＩＳ−Ｋ６３０１に従って物性
を測定した。結果を表５に示す。

【００７３】

【表５】

【００７４】［実施例６］（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_2/2単位９
９．８２５モル％、（ＣＨ₃）（ＣＨ₂＝ＣＨ）ＳｉＯ
_2/2単位０．１５モル％、（ＣＨ₂＝ＣＨ）（ＣＨ₃）₂Ｓ
ｉＯ_1/2単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が
約７，０００のメチルビニルシロキサンポリマー６７部
にエチルポリシリケート（粘度４ｋＰａ・ｓｅｃ，比重
１．０６，平均分子量約６００）３３部、１，１，３，
３−テトラジシロキサン−１，３−ジオール１５部を加
え、更に水を１部加え、ニーダーミキサーで混合した。

【００７５】これに触媒としてフッ化カリウム０．０５
部を添加混合し、８０℃で３０分間均一に混合した。

【００７６】このベースコンパウンド１００部に過酸化
物として２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，
５−ジメチルヘキサン０．５部を二本ロール上で均一に
混合した。

【００７７】この混合物を１７０℃、２０ｋｇｆ／ｃｍ
²の条件下で１０分間プレスキュアーし、厚さ２ｍｍの
シートを作製し、ＪＩＳ−Ｋ６３０１に従って物性を測
定した。結果を表６に示す。

【００７８】

【表６】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）下記平均組成式（１）で示され、
一分子中に少なくとも二つの脂肪族不飽和炭化水素基を
有するオルガノポリシロキサンと、Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 …（１）（但し、式中Ｒ¹は置換又は非置換の一価炭化水素基で
あり、ａは１．９５〜２．０５の正数である。）（Ｂ）
Ｒ² ₃ＳｉＯ_1/2単位、Ｒ³ ₂ＳｉＯ_2/2単位及びＳｉＯ_4/2
単位（但し、式中Ｒ²及びＲ³はそれぞれ置換又は非置換
の一価炭化水素基である）からなり、Ｒ² ₃ＳｉＯ_1/2単
位とＲ³ ₂ＳｉＯ_2/2単位との合計とＳｉＯ_4/2単位とのモ
ル比が０．４〜１．５であり、Ｒ² ₃ＳｉＯ_1/2単位とＲ³
₂ＳｉＯ_2/2単位とのモル比が１以上であり、（Ｒ²＋
Ｒ³）／Ｓｉ≦１．５（モル比）で、ＳｉＯＨ単位を
０．０２〜１ｍｏｌ／１００ｇ含有する溶剤可溶性ポリ
マーとを（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが重量比４０：６０
〜９０：１０となる割合で含有すると共に、（Ｃ）下記
一般式（２）【化１】（但し、式中Ｒ⁴は置換又は非置換の一価炭化水素基で
あり、ｂは１又は２である。）で表されるシラノール化
合物を（Ａ），（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対し
２〜５０重量部、及び、（Ｄ）縮合触媒を上記（Ｂ），
（Ｃ）成分の縮合反応を進行させるための触媒量含有し
てなることを特徴とするシリコーンゴム組成物。
【請求項２】（Ａ）下記平均組成式（１）で示され、
一分子中に少なくとも二つの脂肪族不飽和炭化水素基を
有するオルガノポリシロキサンと、Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 …（１）（但し、式中Ｒ¹は置換又は非置換の一価炭化水素基で
あり、ａは１．９５〜２．０５の正数である。）（Ｅ）
炭素数１〜８のアルキルオルトシリケート、アルキルポ
リシリケート、フェニルオルトシリケート及びフェニル
ポリシリケートからなる群から選ばれる少なくとも１種
のシリケートとを（Ａ）成分と（Ｅ）成分とが重量比４
０：６０〜９０：１０となる割合で含有すると共に、
（Ｃ）下記一般式（２）【化２】（但し、式中Ｒ⁴は置換又は非置換の一価炭化水素基で
あり、ｂは１又は２である。）で表されるシラノール化
合物を（Ａ），（Ｅ）成分の合計量１００重量部に対し
２〜５０重量部、及び、（Ｄ）縮合触媒を上記（Ｅ），
（Ｃ）成分の縮合反応を進行させるための触媒量含有し
てなることを特徴とするシリコーンゴム組成物。