JPH07179716A - 熱可塑性混合物 - Google Patents
熱可塑性混合物Info
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- JPH07179716A JPH07179716A JP6278548A JP27854894A JPH07179716A JP H07179716 A JPH07179716 A JP H07179716A JP 6278548 A JP6278548 A JP 6278548A JP 27854894 A JP27854894 A JP 27854894A JP H07179716 A JPH07179716 A JP H07179716A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F12/06—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリルもしくは
メチルメタクリレートまたはこれらのものの混合物の、
末端の炭素数１〜１８のチオアルキル基を通して導入さ
れるイオウ含有率が１.１５乃至３.９５重量％であり、
固有粘度が２乃至１５ml／g（ジメチルホルムアミド中
２５℃で測定）であるイオウ含有ポリマーを含んでなる
熱可塑性混合物。 【効果】 熱可塑性加工においてＡＢＳポリマーの流動
性を改善する。
スチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリルもしくは
メチルメタクリレートまたはこれらのものの混合物の、
末端の炭素数１〜１８のチオアルキル基を通して導入さ
れるイオウ含有率が１.１５乃至３.９５重量％であり、
固有粘度が２乃至１５ml／g（ジメチルホルムアミド中
２５℃で測定）であるイオウ含有ポリマーを含んでなる
熱可塑性混合物。 【効果】 熱可塑性加工においてＡＢＳポリマーの流動
性を改善する。
Description
【０００１】本発明は、固有粘度２乃至１５ml／ｇ（Ｄ
ＭＦ中２５℃で測定）およびイオウ含有率１.１５乃至
３.９５重量％を有する末端チオアルキル基を有するイ
オウ含有ポリマーを含んでなる熱可塑性混合物を提供す
る。
ＭＦ中２５℃で測定）およびイオウ含有率１.１５乃至
３.９５重量％を有する末端チオアルキル基を有するイ
オウ含有ポリマーを含んでなる熱可塑性混合物を提供す
る。
【０００２】ＡＢＳポリマーは、高い衝撃強度、良好な
化学耐性および容易な加工性という、良好な組み合せの
特性を有している。これにも拘らず、高いゴム含有率を
有するＡＢＳ混合物を用いるなどの如き特別の場合に
は、現代の加工技術の要求に対しては実用上不十分な、
熱可塑性材料の流動性しか得られないということも起り
得る。エチレンジアミンビスステアロイルアミドもしく
はステアリン酸カルシウムの如き低分子量流動助剤の添
加による処置では、しばしば、強度の逸損、熱時の寸法
安定性の低減または添加潤滑剤の移動がひき起される。
化学耐性および容易な加工性という、良好な組み合せの
特性を有している。これにも拘らず、高いゴム含有率を
有するＡＢＳ混合物を用いるなどの如き特別の場合に
は、現代の加工技術の要求に対しては実用上不十分な、
熱可塑性材料の流動性しか得られないということも起り
得る。エチレンジアミンビスステアロイルアミドもしく
はステアリン酸カルシウムの如き低分子量流動助剤の添
加による処置では、しばしば、強度の逸損、熱時の寸法
安定性の低減または添加潤滑剤の移動がひき起される。
【０００３】加工温度を高めることによる流動性の改善
は、ゴム相の部分熱酸化分解の代償のもとにやっと得る
ことができるというのが普通である。
は、ゴム相の部分熱酸化分解の代償のもとにやっと得る
ことができるというのが普通である。
【０００４】従って、ＡＢＳ熱可塑性樹脂の流動性を改
善するのに使用し得る熱可塑性材料にして、ＡＢＳ特
性、殊に強度および熱時の寸法安定性に負の影響を有さ
ず、ゴム相の熱酸化分解に抗する熱可塑性材料を求める
需要が存在したのである。
善するのに使用し得る熱可塑性材料にして、ＡＢＳ特
性、殊に強度および熱時の寸法安定性に負の影響を有さ
ず、ゴム相の熱酸化分解に抗する熱可塑性材料を求める
需要が存在したのである。
【０００５】本発明は、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニ
トリルもしくはメチルメタクリレートまたはこれらのも
のの混合物の、イオウ含有ポリマーにして、固有粘度２
乃至１５ml／ｇ、好ましくは３乃至１２ml／ｇ（ＤＭＦ
中２５℃で測定）およびイオウ含有率１.１５乃至３.９
５重量％、好ましくは１.２５乃至２.４０重量％を有
し、それによって、混合されたイオウの少なくとも９０
重量％が未満の炭素数１〜１８のチオアルキル基の成分
として存在することからなる、イオウ含有ポリマーを提
供する。
ン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニ
トリルもしくはメチルメタクリレートまたはこれらのも
のの混合物の、イオウ含有ポリマーにして、固有粘度２
乃至１５ml／ｇ、好ましくは３乃至１２ml／ｇ（ＤＭＦ
中２５℃で測定）およびイオウ含有率１.１５乃至３.９
５重量％、好ましくは１.２５乃至２.４０重量％を有
し、それによって、混合されたイオウの少なくとも９０
重量％が未満の炭素数１〜１８のチオアルキル基の成分
として存在することからなる、イオウ含有ポリマーを提
供する。
【０００６】上記イオウ含有ポリマーの好ましい例とし
て下記のものを挙げることができる。
て下記のものを挙げることができる。
【０００７】上記イオウ含有ポリマーにして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン５０乃至８０重量部、好
ましくは５５乃至７５重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは１５乃至２７.５重量部および ｃ）ポリマー中１.１５乃至３.９５重量％のイオウ含有
率とするだけの重量部の炭素数１〜１８のアルキルメル
カプタンもしくはその混合物 からなる混合物を重合することによって製造されるイオ
ウ含有ポリマー；上記イオウ含有ポリマーにして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン５０乃至８０重量部、好
ましくは５５乃至７５重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは１５乃至２７.５重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物７.５乃
至２５重量部、好ましくは８乃至１５重量部 からなる混合物を重合することによって製造されるイオ
ウ含有ポリマー；上記イオウ含有ポリマーにして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン２５乃至７５重量部、好
ましくは３０乃至７０重量部、 ｂ）メチルメタクリレート２５乃至７５重量部、好まし
くは３０乃至７０重量部および ｃ）ポリマー中１.１５乃至３.９５重量％のイオウ含有
率とするだけの重量部の、炭素数１〜１８のアルキルメ
ルカプタンもしくはその混合物 からなる混合物を重合することによって製造されるイオ
ウ含有ポリマー；上記イオウ含有ポリマーにして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン２５乃至７５重量部、好
ましくは３０乃至７０重量部、 ｂ）メチルメタクリレート２５乃至７５重量部、好まし
くは３０乃至７０重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物７.５乃
至２５重量部、好ましくは８乃至１５重量部 からなる混合物を重合することによって製造されるイオ
ウ含有ポリマー；上記イオウ含有ポリマーにして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン１０乃至６０重量部、好
ましくは２０乃至５０重量部、 ｂ）メチルメタクリレート１０乃至６０重量部、好まし
くは２０乃至５０重量部 ｃ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは５乃至２７.５重量部および ｄ）ポリマー中１.１５乃至３.９５重量％のイオウ含有
率とするだけの重量部の、炭素数１〜１８のアルキルメ
ルカプタンもしくはその混合物 からなる混合物を重合することによって製造されるイオ
ウ含有ポリマー；上記イオウ含有ポリマーにして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン１０乃至６０重量部、好
ましくは２０乃至５０重量部、 ｂ）メチルメタクリレート１０乃至６０重量部、好まし
くは２０乃至５０重量部、 ｃ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは５乃至２７.５重量部および ｄ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物７.５乃
至２５重量部、好ましくは８乃至１５重量部 からなる混合物を重合することによって製造されるイオ
ウ含有ポリマー；上記イオウ含有ポリマーにして、 ａ）メチルメタクリレート５０乃至８０重量部、好まし
くは５５乃至７５重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは１５乃至２７.５重量部および ｃ）ポリマー中１.１５乃至３.９５重量％のイオウ含有
率とするだけの重量部の、炭素数１〜１８のアルキルメ
ルカプタンもしくはその混合物 からなる混合物を重合することによって製造されるイオ
ウ含有ポリマー；及び上記イオウ含有ポリマーにして、 ａ）メチルメタクリレート５０乃至８０重量部、好まし
くは５５乃至７５重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは１５乃至２７.５重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物７.５乃
至２５重量部、好ましくは８乃至１５重量部 からなる混合物を重合することによって製造されるイオ
ウ含有ポリマー。
スチレンまたはビニルトルエン５０乃至８０重量部、好
ましくは５５乃至７５重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは１５乃至２７.５重量部および ｃ）ポリマー中１.１５乃至３.９５重量％のイオウ含有
率とするだけの重量部の炭素数１〜１８のアルキルメル
カプタンもしくはその混合物 からなる混合物を重合することによって製造されるイオ
ウ含有ポリマー；上記イオウ含有ポリマーにして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン５０乃至８０重量部、好
ましくは５５乃至７５重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは１５乃至２７.５重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物７.５乃
至２５重量部、好ましくは８乃至１５重量部 からなる混合物を重合することによって製造されるイオ
ウ含有ポリマー；上記イオウ含有ポリマーにして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン２５乃至７５重量部、好
ましくは３０乃至７０重量部、 ｂ）メチルメタクリレート２５乃至７５重量部、好まし
くは３０乃至７０重量部および ｃ）ポリマー中１.１５乃至３.９５重量％のイオウ含有
率とするだけの重量部の、炭素数１〜１８のアルキルメ
ルカプタンもしくはその混合物 からなる混合物を重合することによって製造されるイオ
ウ含有ポリマー；上記イオウ含有ポリマーにして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン２５乃至７５重量部、好
ましくは３０乃至７０重量部、 ｂ）メチルメタクリレート２５乃至７５重量部、好まし
くは３０乃至７０重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物７.５乃
至２５重量部、好ましくは８乃至１５重量部 からなる混合物を重合することによって製造されるイオ
ウ含有ポリマー；上記イオウ含有ポリマーにして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン１０乃至６０重量部、好
ましくは２０乃至５０重量部、 ｂ）メチルメタクリレート１０乃至６０重量部、好まし
くは２０乃至５０重量部 ｃ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは５乃至２７.５重量部および ｄ）ポリマー中１.１５乃至３.９５重量％のイオウ含有
率とするだけの重量部の、炭素数１〜１８のアルキルメ
ルカプタンもしくはその混合物 からなる混合物を重合することによって製造されるイオ
ウ含有ポリマー；上記イオウ含有ポリマーにして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン１０乃至６０重量部、好
ましくは２０乃至５０重量部、 ｂ）メチルメタクリレート１０乃至６０重量部、好まし
くは２０乃至５０重量部、 ｃ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは５乃至２７.５重量部および ｄ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物７.５乃
至２５重量部、好ましくは８乃至１５重量部 からなる混合物を重合することによって製造されるイオ
ウ含有ポリマー；上記イオウ含有ポリマーにして、 ａ）メチルメタクリレート５０乃至８０重量部、好まし
くは５５乃至７５重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは１５乃至２７.５重量部および ｃ）ポリマー中１.１５乃至３.９５重量％のイオウ含有
率とするだけの重量部の、炭素数１〜１８のアルキルメ
ルカプタンもしくはその混合物 からなる混合物を重合することによって製造されるイオ
ウ含有ポリマー；及び上記イオウ含有ポリマーにして、 ａ）メチルメタクリレート５０乃至８０重量部、好まし
くは５５乃至７５重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは１５乃至２７.５重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物７.５乃
至２５重量部、好ましくは８乃至１５重量部 からなる混合物を重合することによって製造されるイオ
ウ含有ポリマー。
【０００８】上記イオウ含有ポリマーは、流動性の改善
のため、および熱酸化損傷に対してＡＢＳポリマーを保
護するために、組み合せ試剤として使用することができ
る。また本発明は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル
もしくはメチルメタクリレートまたはこれらのものの混
合物の固有粘度２乃至１５ml／ｇ（ジメチルホルムアミ
ド中２５℃で測定）を有するイオウ含有ポリマーを製造
するための方法にして、モノマーまたはモノマー混合物
を、（モノマーおよびメルカプタンの量の和を基準とし
て）Ｘがアルキルメルカプタン中の炭素原子の数を表わ
すものとして、（０.５０３ｘ＋１.２２２）重量％乃至
（１.７２８ｘ＋４.１９７）重量％の量の、炭素数１〜
１８のアルキルメルカプタンもしくはその混合物の存在
下で重合させることを特徴とする方法を提供する。
のため、および熱酸化損傷に対してＡＢＳポリマーを保
護するために、組み合せ試剤として使用することができ
る。また本発明は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル
もしくはメチルメタクリレートまたはこれらのものの混
合物の固有粘度２乃至１５ml／ｇ（ジメチルホルムアミ
ド中２５℃で測定）を有するイオウ含有ポリマーを製造
するための方法にして、モノマーまたはモノマー混合物
を、（モノマーおよびメルカプタンの量の和を基準とし
て）Ｘがアルキルメルカプタン中の炭素原子の数を表わ
すものとして、（０.５０３ｘ＋１.２２２）重量％乃至
（１.７２８ｘ＋４.１９７）重量％の量の、炭素数１〜
１８のアルキルメルカプタンもしくはその混合物の存在
下で重合させることを特徴とする方法を提供する。
【０００９】またさらに本発明は、グラフトポリマー
Ａ）、コポリマーＢ）およびポリマーＣ）を含有する熱
可塑性混合物にして、これらのものがスチレン、α−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、
アクリロニトリルもしくはメチルメタクリレートまたは
これらのものの混合物の、末端の炭素数１〜１８のチオ
アルキル基を通して導入されるイオウ含有率が１.１５
乃至３.９５重量％であり、固有粘度が２乃至１５ml／
ｇ（ジメチルホルムアミド中２５℃で測定）であるイオ
ウ含有ポリマーＣ）を、各々の場合に、グラフトポリマ
ーＡ）、コポリマーＢ）およびポリマーＣ）の混合物１
００重量部を基準として０.５乃至１５重量部の量だけ
含有することを特徴とする、熱可塑性混合物を提供す
る。
Ａ）、コポリマーＢ）およびポリマーＣ）を含有する熱
可塑性混合物にして、これらのものがスチレン、α−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、
アクリロニトリルもしくはメチルメタクリレートまたは
これらのものの混合物の、末端の炭素数１〜１８のチオ
アルキル基を通して導入されるイオウ含有率が１.１５
乃至３.９５重量％であり、固有粘度が２乃至１５ml／
ｇ（ジメチルホルムアミド中２５℃で測定）であるイオ
ウ含有ポリマーＣ）を、各々の場合に、グラフトポリマ
ーＡ）、コポリマーＢ）およびポリマーＣ）の混合物１
００重量部を基準として０.５乃至１５重量部の量だけ
含有することを特徴とする、熱可塑性混合物を提供す
る。
【００１０】上記熱可塑性混合物の好ましい例として下
記のものを挙げることができる。
記のものを挙げることができる。
【００１１】上記熱可塑性混合物にして、ポリマーＣ）
が ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン５０乃至８０重量部、好
ましくは５５乃至７５重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは１５乃至２７.５重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物７.５乃
至２５重量部、好ましくは８乃至１５重量部 からなる混合物を重合することによって製造される熱可
塑性混合物；及び上記熱可塑性混合物にして、 Ａ）１）１）スチレン、α−メチルスチレン、核置換さ
れたスチレン、メチルメタクリレート、またはこれらの
ものの混合物５０乃至９０重量％および Ａ）１）２）アクリロニトリル（メタクリロニトリ
ル）、メチルメタクリレート、Ｎ−置換マレイミドまた
はこれらのものの混合物５０乃至１０重量％からなる Ａ）１）混合物５乃至９０重量部を Ａ）２）ガラス温度１０℃以下のゴム９５乃至１０重量
部上に含有する、 Ａ）グラフトポリマー５乃至８０重量部、および Ｂ）１）スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレ
ン、メチルメタクリレートまたはこれらのものの混合物
５０乃至９５重量％および Ｂ）２）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）、メ
チルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイ
ミドまたはこれらのものの混合物５０乃至５重量％から
なる、
が ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン５０乃至８０重量部、好
ましくは５５乃至７５重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは１５乃至２７.５重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物７.５乃
至２５重量部、好ましくは８乃至１５重量部 からなる混合物を重合することによって製造される熱可
塑性混合物；及び上記熱可塑性混合物にして、 Ａ）１）１）スチレン、α−メチルスチレン、核置換さ
れたスチレン、メチルメタクリレート、またはこれらの
ものの混合物５０乃至９０重量％および Ａ）１）２）アクリロニトリル（メタクリロニトリ
ル）、メチルメタクリレート、Ｎ−置換マレイミドまた
はこれらのものの混合物５０乃至１０重量％からなる Ａ）１）混合物５乃至９０重量部を Ａ）２）ガラス温度１０℃以下のゴム９５乃至１０重量
部上に含有する、 Ａ）グラフトポリマー５乃至８０重量部、および Ｂ）１）スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレ
ン、メチルメタクリレートまたはこれらのものの混合物
５０乃至９５重量％および Ｂ）２）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）、メ
チルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイ
ミドまたはこれらのものの混合物５０乃至５重量％から
なる、
【００１２】
【外２】
【００１３】可塑性コポリマー５乃至９５重量部を含有
し、グラフトポリマーＡ）、コポリマーＢ）およびポリ
マーＣ）の重量部の和が各々の場合に再び１００となる
熱可塑性混合物。
し、グラフトポリマーＡ）、コポリマーＢ）およびポリ
マーＣ）の重量部の和が各々の場合に再び１００となる
熱可塑性混合物。
【００１４】好ましくはイオウ含有ポリマーは、ＡＢＳ
ポリマーと良好な相溶性を有するもの、殊に（核もしく
は側鎖置換された）スチレンのコポリマー類もしくはタ
ーポリマー類である。
ポリマーと良好な相溶性を有するもの、殊に（核もしく
は側鎖置換された）スチレンのコポリマー類もしくはタ
ーポリマー類である。
【００１５】本発明に従うポリマーの製造は、溶液重
合、懸濁重合もしくは乳液重合により、またはこれらの
方法の組み合せにより、公知の方法で行ない得るが、乳
液中での重合が好ましい。
合、懸濁重合もしくは乳液重合により、またはこれらの
方法の組み合せにより、公知の方法で行ない得るが、乳
液中での重合が好ましい。
【００１６】これは、好ましくは、１０乃至２０個の炭
素原子を有する長鎖脂肪酸のナトリウム、カリウムもし
くはアンモニウム塩、例えばオレイン酸カリウム、１０
乃至２０個の炭素原子を有するアルキルスルフエート
類、１０乃至２０個の炭素原子を有するアルキルアリー
ルスルホネート類または不均化されたアビエチン酸のア
ルカリもしくはアンモニウム塩の如き、アニオン性乳化
剤を使用して行なわれる。
素原子を有する長鎖脂肪酸のナトリウム、カリウムもし
くはアンモニウム塩、例えばオレイン酸カリウム、１０
乃至２０個の炭素原子を有するアルキルスルフエート
類、１０乃至２０個の炭素原子を有するアルキルアリー
ルスルホネート類または不均化されたアビエチン酸のア
ルカリもしくはアンモニウム塩の如き、アニオン性乳化
剤を使用して行なわれる。
【００１７】重合反応は広い温度範囲で行なわせること
ができ、好ましくは３０℃乃至１００℃の間、殊に好ま
しくは５０℃乃至８０℃の間で起させる。
ができ、好ましくは３０℃乃至１００℃の間、殊に好ま
しくは５０℃乃至８０℃の間で起させる。
【００１８】好適なラジカル生成開始剤は、有機および
無機の過酸化物、過硫酸カリウムの如き無機過硫酸塩、
アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ開始剤、並びに
酸化剤、好ましくは過酸化物と、還元剤とから成る酸化
還元系である。過硫酸カリウムは好ましくは開始剤とし
て使用され、使用する量は（モノマーの量を基準とし
て）０.１乃至０.５重量％の間とする。
無機の過酸化物、過硫酸カリウムの如き無機過硫酸塩、
アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ開始剤、並びに
酸化剤、好ましくは過酸化物と、還元剤とから成る酸化
還元系である。過硫酸カリウムは好ましくは開始剤とし
て使用され、使用する量は（モノマーの量を基準とし
て）０.１乃至０.５重量％の間とする。
【００１９】末端チオアルキル基の導入は、モノマーと
炭素数１〜１８のアルキルメルカプタンの混合物の重合
によって起り、これによって連鎖移動剤として作用する
メルカプタンが末端チオアルキル基として組み込まれ
る。
炭素数１〜１８のアルキルメルカプタンの混合物の重合
によって起り、これによって連鎖移動剤として作用する
メルカプタンが末端チオアルキル基として組み込まれ
る。
【００２０】末端チオアルキル基によって導入されるイ
オウ含有率は、それによってポリマー中に存在する全イ
オウの少なくとも９０重量％でなければならない。例え
ば開始剤の分裂片の混入もしくはイオウ含有乳化剤のグ
ラフト反応によって導入される、ポリマー中に尚も存在
する可能性のあるイオウの含有率は、ポリマー中の全イ
オウ含有率の１０重量％より少ないものとする。
オウ含有率は、それによってポリマー中に存在する全イ
オウの少なくとも９０重量％でなければならない。例え
ば開始剤の分裂片の混入もしくはイオウ含有乳化剤のグ
ラフト反応によって導入される、ポリマー中に尚も存在
する可能性のあるイオウの含有率は、ポリマー中の全イ
オウ含有率の１０重量％より少ないものとする。
【００２１】使用し得る炭素数１〜１８のアルキルメル
カプタンの例は、エチルメルカプタン、ｎ−プロピルメ
ルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメル
カプタン、ｎ−ペンチルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメ
ルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメ
ルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシル
メルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタンおよびｎ
−オクタデシルメルカプタンである。
カプタンの例は、エチルメルカプタン、ｎ−プロピルメ
ルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメル
カプタン、ｎ−ペンチルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメ
ルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメ
ルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシル
メルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタンおよびｎ
−オクタデシルメルカプタンである。
【００２２】好ましいアルキルメルカプタンは、ｔ−ド
デシルメルカプタンおよびｎ−ドデシルメルカプタンま
たはこれらのものの混合物である。
デシルメルカプタンおよびｎ−ドデシルメルカプタンま
たはこれらのものの混合物である。
【００２３】固有粘度２乃至１５ml／ｇ（ＤＭＦ中２５
℃で測定）を有する、本発明に従うイオウ含有ポリマー
は、熱可塑性加工におけるＡＢＳポリマーの流動性を改
善するための試剤として好適である。これらのものは、
そのため、０.５乃至１５重量％、好ましくは１乃至１
０重量％、そして殊に好ましくは１.５乃至７.５重量％
の量だけ、ＡＢＳポリマーに加えられる。その末端チオ
アルキル基の含有によって、これらのものは、一方では
酸素捕獲剤として非常に有効であり、それによってチオ
エーテル基がスルホキシドもしくはスルホン基に交換さ
れ、他方では、アルキル基、殊にドデシル基の如き長鎖
の基が、流動性改善剤としての有効性の増加に寄与す
る。
℃で測定）を有する、本発明に従うイオウ含有ポリマー
は、熱可塑性加工におけるＡＢＳポリマーの流動性を改
善するための試剤として好適である。これらのものは、
そのため、０.５乃至１５重量％、好ましくは１乃至１
０重量％、そして殊に好ましくは１.５乃至７.５重量％
の量だけ、ＡＢＳポリマーに加えられる。その末端チオ
アルキル基の含有によって、これらのものは、一方では
酸素捕獲剤として非常に有効であり、それによってチオ
エーテル基がスルホキシドもしくはスルホン基に交換さ
れ、他方では、アルキル基、殊にドデシル基の如き長鎖
の基が、流動性改善剤としての有効性の増加に寄与す
る。
【００２４】
【実施例】本発明を以下の実施例において更に詳細に説
明する。中で示される部は重量部であり、各々の場合に
おいて、固体成分もしくは重合性の成分に関するもので
ある。
明する。中で示される部は重量部であり、各々の場合に
おいて、固体成分もしくは重合性の成分に関するもので
ある。
【００２５】実施例１ スチレン３.０６部、アクリロニトリル１.１９部および
ｔ−ドデシルメルカプタン０.７５部を、不均化された
アビエチン酸のナトリウム塩０.０８部と共に、窒素下
で水６８部中で乳化させ、それから（水２４部に溶かさ
れた）過硫酸カリウム０.３部を加え、混合物を６５℃
まで加熱する。スチレン５８.１４部、アクリロニトリ
ル２２.６１部およびｔ−ドデシルメルカプタン１４.２
５部の混合物並びに水２５部以上の中に溶かされた不均
化されたアビエチン酸のナトリウム塩１.９２部の溶液
を、４時間の間に計量して加え、そのとき、反応温度６
５℃が維持されるようにする。二次反応の期間の後、ラ
テックスを冷たい硫酸マグネシウム／酢酸溶液中に凝固
させる。真空下７０℃における乾燥の後に収率９７％で
得られるポリマーは、イオウ含有率２.３％および固有
粘度６.７ml／ｇ（ジメチルホルムアミド中２５℃）を
有する。
ｔ−ドデシルメルカプタン０.７５部を、不均化された
アビエチン酸のナトリウム塩０.０８部と共に、窒素下
で水６８部中で乳化させ、それから（水２４部に溶かさ
れた）過硫酸カリウム０.３部を加え、混合物を６５℃
まで加熱する。スチレン５８.１４部、アクリロニトリ
ル２２.６１部およびｔ−ドデシルメルカプタン１４.２
５部の混合物並びに水２５部以上の中に溶かされた不均
化されたアビエチン酸のナトリウム塩１.９２部の溶液
を、４時間の間に計量して加え、そのとき、反応温度６
５℃が維持されるようにする。二次反応の期間の後、ラ
テックスを冷たい硫酸マグネシウム／酢酸溶液中に凝固
させる。真空下７０℃における乾燥の後に収率９７％で
得られるポリマーは、イオウ含有率２.３％および固有
粘度６.７ml／ｇ（ジメチルホルムアミド中２５℃）を
有する。
【００２６】実施例２ α−メチルスチレン３.１０部、アクリロニトリル１.４
０部およびｔ−ドデシルメルカプタン０.５０部を、炭
素数９〜１８のアルキルスルホン酸混合物のナトリウム
塩０.０８部と共に、窒素下、水８０部中で乳化させ、
（水１５部に溶かされた）過硫酸カリウム０.３部で処
理し、７０℃まで加熱する。α−メチルスチレン５９.
００部、アクリロニトリル２６.５０部およびｔ−ドデ
シルメルカプタン９.５部の混合物並びに水２５部中の
炭素数９〜１８のアルキルスルホン酸混合物のカリウム
塩１.９２部の溶液を、次に４時間の間に計量して加
え、そのとき反応温度７０℃が保持されるようにする。
二次反応の期間の後、ラテックスを冷たい塩化カルシウ
ム溶液中に凝固させる。真空下７０℃における乾燥の後
にイオウ含有率１.５％を有し、固有粘度１０.９ml／ｇ
（ジメチルホルムアミド中２５℃で測定）を有するポリ
マーが収率９５％で得られる。
０部およびｔ−ドデシルメルカプタン０.５０部を、炭
素数９〜１８のアルキルスルホン酸混合物のナトリウム
塩０.０８部と共に、窒素下、水８０部中で乳化させ、
（水１５部に溶かされた）過硫酸カリウム０.３部で処
理し、７０℃まで加熱する。α−メチルスチレン５９.
００部、アクリロニトリル２６.５０部およびｔ−ドデ
シルメルカプタン９.５部の混合物並びに水２５部中の
炭素数９〜１８のアルキルスルホン酸混合物のカリウム
塩１.９２部の溶液を、次に４時間の間に計量して加
え、そのとき反応温度７０℃が保持されるようにする。
二次反応の期間の後、ラテックスを冷たい塩化カルシウ
ム溶液中に凝固させる。真空下７０℃における乾燥の後
にイオウ含有率１.５％を有し、固有粘度１０.９ml／ｇ
（ジメチルホルムアミド中２５℃で測定）を有するポリ
マーが収率９５％で得られる。
【００２７】実施例３ スチレン２.２５部、メチルメタクリレート２.２５部お
よびｔ−ドデシルメルカプタン０.５０部の混合物を、
不均化されたアビエチン酸のナトリウム塩０.０８部
で、窒素下、水８０部中で乳化させ、（水１５部中に溶
かされた）過硫酸カリウム０.３部で処理し、６５℃ま
で加熱する。スチレン４２.７５部、メチルメタクリレ
ート４２.７５部およびｔ−ドデシルメルカプタン９.５
部の混合物、並びに不均化されたアビエチン酸のナトリ
ウム塩１.９２部の水２５部中の溶液を、４時間の間に
計量して加え、このとき、反応温度６５℃が維持する。
二次反応の期間の後、ラテックスを冷たい硫酸マグネシ
ウム／酢酸溶液中で凝固させ、ポリマーを真空下７０℃
で乾燥させる。ポリマー（収率９７％）はイオウ含有率
１.５％および固有粘度６.０ml／ｇ（ＤＭＦ中２５℃）
を有する。
よびｔ−ドデシルメルカプタン０.５０部の混合物を、
不均化されたアビエチン酸のナトリウム塩０.０８部
で、窒素下、水８０部中で乳化させ、（水１５部中に溶
かされた）過硫酸カリウム０.３部で処理し、６５℃ま
で加熱する。スチレン４２.７５部、メチルメタクリレ
ート４２.７５部およびｔ−ドデシルメルカプタン９.５
部の混合物、並びに不均化されたアビエチン酸のナトリ
ウム塩１.９２部の水２５部中の溶液を、４時間の間に
計量して加え、このとき、反応温度６５℃が維持する。
二次反応の期間の後、ラテックスを冷たい硫酸マグネシ
ウム／酢酸溶液中で凝固させ、ポリマーを真空下７０℃
で乾燥させる。ポリマー（収率９７％）はイオウ含有率
１.５％および固有粘度６.０ml／ｇ（ＤＭＦ中２５℃）
を有する。
【００２８】実施例４ メチルメタクリレート３.１５部、アクリロニトリル１.
３５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０.５０部の混
合物を、不均化されたアビエチン酸のナトリウム塩０.
０８部と共に、窒素下、水８０部中で乳化させ、（水１
５部中に溶かされた）過硫酸カリウム０.３部で処理
し、６５℃まで加熱する。メチルメタクリレート５９.
８５部、アクリロニトリル２５.６５部およびｔ−ドデ
シルメルカプタン９.５部の混合物、並びに不均化され
たアビエチン酸のナトリウム塩１.９２部の水２５部中
の溶液を、４時間の間に計量して加え、このとき、反応
温度６５℃を維持する。二次反応の期間の後、ラテック
スを冷たい硫酸マグネシウム／酢酸溶液の中で凝固さ
せ、ポリマーを真空下７０℃で乾燥させる。収率９６％
で得られるポリマーはイオウ含有率１.５％および固有
粘度９.５ml／ｇ（ＤＭＦ中２５℃）を有する。
３５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０.５０部の混
合物を、不均化されたアビエチン酸のナトリウム塩０.
０８部と共に、窒素下、水８０部中で乳化させ、（水１
５部中に溶かされた）過硫酸カリウム０.３部で処理
し、６５℃まで加熱する。メチルメタクリレート５９.
８５部、アクリロニトリル２５.６５部およびｔ−ドデ
シルメルカプタン９.５部の混合物、並びに不均化され
たアビエチン酸のナトリウム塩１.９２部の水２５部中
の溶液を、４時間の間に計量して加え、このとき、反応
温度６５℃を維持する。二次反応の期間の後、ラテック
スを冷たい硫酸マグネシウム／酢酸溶液の中で凝固さ
せ、ポリマーを真空下７０℃で乾燥させる。収率９６％
で得られるポリマーはイオウ含有率１.５％および固有
粘度９.５ml／ｇ（ＤＭＦ中２５℃）を有する。
【００２９】実施例５ スチレン３６重量部およびアクリロニトリル１４重量部
の、平均粒子直径（ｄ50）０.３μｍを有するポリブタ
ジエン５０重量部の上へのグラフトポリマー４０重量
部、およびスチレン７２重量部およびアクリロニトリル
２８重量部からなるスチレン−アクリロニトリルコポリ
マー６０重量部からなる、Ｍw値約８００００の（Ｍw／
Ｍn−１が２.０以下）ＡＢＳポリマーを、実施例１のポ
リマー４.２重量部で処理し、２４０℃における射出成
型によって、幅約８mm奥行き約２mmのスパイラルに加工
した。スパイラルの長さは５１cmとした。パーキンエル
マー（Ｐerkin−Ｅlmer）社によるＤＳＣ２測定装置を
使用する粉状のＡＢＳポリマーのＤＳＣ測定により、１
６０℃における等温測定（流通ガス酸素３.６リットル
／時間）において、最高酸化速度までの誘導期間６７.
４分が得られた。
の、平均粒子直径（ｄ50）０.３μｍを有するポリブタ
ジエン５０重量部の上へのグラフトポリマー４０重量
部、およびスチレン７２重量部およびアクリロニトリル
２８重量部からなるスチレン−アクリロニトリルコポリ
マー６０重量部からなる、Ｍw値約８００００の（Ｍw／
Ｍn−１が２.０以下）ＡＢＳポリマーを、実施例１のポ
リマー４.２重量部で処理し、２４０℃における射出成
型によって、幅約８mm奥行き約２mmのスパイラルに加工
した。スパイラルの長さは５１cmとした。パーキンエル
マー（Ｐerkin−Ｅlmer）社によるＤＳＣ２測定装置を
使用する粉状のＡＢＳポリマーのＤＳＣ測定により、１
６０℃における等温測定（流通ガス酸素３.６リットル
／時間）において、最高酸化速度までの誘導期間６７.
４分が得られた。
【００３０】動的測定（流通ガス酸素３.６リットル／
時間、加熱速度２０Ｋ／分）では、発熱反応の最大はＴ
＝２２０℃であった。
時間、加熱速度２０Ｋ／分）では、発熱反応の最大はＴ
＝２２０℃であった。
【００３１】実施例６（比較） 実施例５記載のＡＢＳポリマーを、実施例１のポリマー
を添加せずに、同じ条件で加工した。スパイラルの長さ
は４７cmとした。
を添加せずに、同じ条件で加工した。スパイラルの長さ
は４７cmとした。
【００３２】同じ条件下のＤＳＣ測定により、１６０℃
における等温測定に対しては、最高酸化速度までの誘導
期間３.８分が結果として得られた。動的測定では、発
熱反応の最大はＴ＝１９０.５℃であった。
における等温測定に対しては、最高酸化速度までの誘導
期間３.８分が結果として得られた。動的測定では、発
熱反応の最大はＴ＝１９０.５℃であった。
【００３３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カルル−ハインツ・オツト ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン１・パウル−クレー−シユトラーセ54
Claims (3)
- 【請求項１】 グラフトポリマーＡ）、コポリマーＢ）
およびポリマーＣ）を含有する熱可塑性混合物にして、
これらのものが、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリルも
しくはメチルメタクリレートまたはこれらのものの混合
物の、末端の炭素数１〜１８のチオアルキル基を通して
導入されるイオウ含有率が１.１５乃至３.９５重量％で
あり、固有粘度が２乃至１５ml／g（ジメチルホルムア
ミド中２５℃で測定）であるイオウ含有ポリマーＣ）
を、各々の場合に、グラフトポリマーＡ）、コポリマー
Ｂ）およびポリマーＣ）の混合物１００重量部を基準と
して０.５乃至１５重量部の量だけ含有することを特徴
とする、熱可塑性混合物。 - 【請求項２】 請求項１記載の熱可塑性混合物にして、
ポリマーＣ）が ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン５０乃至８０重量部、好
ましくは５５乃至７５重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）１０乃至
３０重量部、好ましくは１５乃至２７.５重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物７.５乃
至２５重量部、好ましくは８乃至１５重量部からなる混
合物を重合することによって製造される、熱可塑性混合
物。 - 【請求項３】 請求項１または２記載の熱可塑性混合物
にして、 Ａ）１）１）スチレン、α−メチルスチレン核置換され
たスチレン、メチルメタクリレート、またはこれらのも
のの混合物５０乃至９０重量％および Ａ）１）２）アクリロニトリル（メタクリロニトリ
ル）、メチルメタクリレート、Ｎ−置換マレイミドまた
はこれらのものの混合物５０乃至１０重量％からなる Ａ）１）混合物５乃至９０重量部を Ａ）２）ガラス温度１０℃以下のゴム９５乃至１０重量
部上に含有する、 Ａ）グラフトポリマー５乃至８０重量部、および Ｂ）１）スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレ
ン、メチルメタクリレートまたはこれらのものの混合物
５０乃至９５重量％および Ｂ）２）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）、メ
チルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイ
ミドまたはこれらのものの混合物５０乃至５重量％から
なる、 【外１】 可塑性コポリマー５乃至９５重量部 を含有し、グラフトポリマーＡ）、コポリマーＢ）およ
びポリマーＣ）の重量部の和が各々の場合に再び１００
となる熱可塑性混合物。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| DE3505747.5 | 1985-02-20 | ||
| DE19853505747 DE3505747A1 (de) | 1985-02-20 | 1985-02-20 | Schwefelhaltige polymerisate |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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|---|---|
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| JP61032098A Expired - Fee Related JPH085936B2 (ja) | 1985-02-20 | 1986-02-18 | イオウ含有ポリマー |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| US4082818A (en) * | 1976-05-17 | 1978-04-04 | The Standard Oil Company | Mercaptan activation by acid in the copolymerization of acrylonitrile |
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