JPH07166161A - Ｅｌ用硫化亜鉛系蛍光体 - Google Patents
Ｅｌ用硫化亜鉛系蛍光体Info
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- JPH07166161A JPH07166161A JP5313217A JP31321793A JPH07166161A JP H07166161 A JPH07166161 A JP H07166161A JP 5313217 A JP5313217 A JP 5313217A JP 31321793 A JP31321793 A JP 31321793A JP H07166161 A JPH07166161 A JP H07166161A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 輝度劣化が少く、高輝度で長寿命のＥＬ用硫
化亜鉛系蛍光体、及び、該蛍光体を用いたＥＬ用白色発
光蛍光体を提供しようとするものである。 【構成】 ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｘ蛍光体とＺｎＳ：Ｃｕ，
Ａｌ蛍光体の混合重量比を３０／７０ないし９０／１０
の範囲としたＥＬ用硫化亜鉛系蛍光体、ＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ｘ蛍光体の中央粒子径が２０〜３５μｍの範囲で、
かつ、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体より大きな中央粒子径
を有する上記のＥＬ用硫化亜鉛系蛍光体、及び、ＥＬ
用硫化亜鉛系蛍光体に赤色蛍光顔料を混合してなるＥＬ
用白色発光蛍光体である。
化亜鉛系蛍光体、及び、該蛍光体を用いたＥＬ用白色発
光蛍光体を提供しようとするものである。 【構成】 ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｘ蛍光体とＺｎＳ：Ｃｕ，
Ａｌ蛍光体の混合重量比を３０／７０ないし９０／１０
の範囲としたＥＬ用硫化亜鉛系蛍光体、ＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ｘ蛍光体の中央粒子径が２０〜３５μｍの範囲で、
かつ、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体より大きな中央粒子径
を有する上記のＥＬ用硫化亜鉛系蛍光体、及び、ＥＬ
用硫化亜鉛系蛍光体に赤色蛍光顔料を混合してなるＥＬ
用白色発光蛍光体である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高輝度で長寿命のエレ
クトロルミネッセンス（ＥＬ）用硫化亜鉛系蛍光体、及
び、ＥＬ用白色発光蛍光体に関する。
クトロルミネッセンス（ＥＬ）用硫化亜鉛系蛍光体、及
び、ＥＬ用白色発光蛍光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ＥＬ用蛍光体としては硫化亜
鉛（ＺｎＳ）を母体とし、銅（Ｃｕ）を付活剤とし、ハ
ロゲン（Ｘ）又はアルミニウム（Ａｌ）を共付活剤とし
て含む、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｂｒ、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｃｌ、Ｚ
ｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ等の硫化亜鉛系蛍光体が実用的な蛍光
体として知られていた。
鉛（ＺｎＳ）を母体とし、銅（Ｃｕ）を付活剤とし、ハ
ロゲン（Ｘ）又はアルミニウム（Ａｌ）を共付活剤とし
て含む、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｂｒ、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｃｌ、Ｚ
ｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ等の硫化亜鉛系蛍光体が実用的な蛍光
体として知られていた。
【０００３】この種のＥＬ用蛍光体は、硫化亜鉛生粉等
の硫化亜鉛母体原料に、Ｃｕを含む付活剤原料と、Ｂ
ｒ，Ｃｌ，Ａｌ等を含む共付活剤原料を混合し、これを
硫化水素雰囲気中で焼成することによって得られる。
の硫化亜鉛母体原料に、Ｃｕを含む付活剤原料と、Ｂ
ｒ，Ｃｌ，Ａｌ等を含む共付活剤原料を混合し、これを
硫化水素雰囲気中で焼成することによって得られる。
【０００４】そして、これらの蛍光体はシアノエチルセ
ルロース、シアノエチルサッカロース等の高誘電率のバ
インダーに分散して発光層を形成し、その両側に電極を
配置し、その電極の少なくとも一方を透明電極で構成し
てＥＬパネルを作製する。このようなＥＬパネルは、薄
型でフレキシブルな特性を生かして液晶ディスプレイの
バックライトなどに使用される。
ルロース、シアノエチルサッカロース等の高誘電率のバ
インダーに分散して発光層を形成し、その両側に電極を
配置し、その電極の少なくとも一方を透明電極で構成し
てＥＬパネルを作製する。このようなＥＬパネルは、薄
型でフレキシブルな特性を生かして液晶ディスプレイの
バックライトなどに使用される。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、液晶は光の透
過率が低いので、液晶ディスプレイのバックライトとし
て、まず高輝度であることが要求され、それにもまし
て、長時間の使用しても発光輝度の低下が少なく、寿命
が長いことが望まれる。従来、ＥＬ用蛍光体の共付活剤
の種類を変えたり、焼成温度、焼成時間、フラックス等
の焼成条件を制御して輝度や色調の変化、劣化防止など
を改善することが提案されてきた。しかし、市場は、高
輝度、長寿命化の要請がますます高まってきているの
に、十分満足するものが得られていないのが現状であ
る。そこで、本発明は、上記の問題点を解消し、輝度劣
化の少く、高輝度で長寿命のＥＬ用蛍光体、及び、色純
度の良好な白色発光のＥＬ用蛍光体を提供しようとする
ものである。
過率が低いので、液晶ディスプレイのバックライトとし
て、まず高輝度であることが要求され、それにもまし
て、長時間の使用しても発光輝度の低下が少なく、寿命
が長いことが望まれる。従来、ＥＬ用蛍光体の共付活剤
の種類を変えたり、焼成温度、焼成時間、フラックス等
の焼成条件を制御して輝度や色調の変化、劣化防止など
を改善することが提案されてきた。しかし、市場は、高
輝度、長寿命化の要請がますます高まってきているの
に、十分満足するものが得られていないのが現状であ
る。そこで、本発明は、上記の問題点を解消し、輝度劣
化の少く、高輝度で長寿命のＥＬ用蛍光体、及び、色純
度の良好な白色発光のＥＬ用蛍光体を提供しようとする
ものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、(1) 硫化亜鉛
を母体とし、銅を付活剤とし、ハロゲンを共付活剤とし
て含む第１の硫化亜鉛蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｘ）と、
第１の硫化亜鉛蛍光体のハロゲンの代わりにアルミニウ
ムを含む第２の硫化亜鉛蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ）
との混合重量比を３０／７０ないし９０／１０の範囲、
好ましく４０／６０ないし８０／２０の範囲にしたこと
を特徴とするＥＬ用硫化亜鉛系蛍光体、及び、(2) 上記
混合硫化亜鉛系蛍光体に赤色蛍光顔料を混合してなるＥ
Ｌ用白色発光蛍光体である。
を母体とし、銅を付活剤とし、ハロゲンを共付活剤とし
て含む第１の硫化亜鉛蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｘ）と、
第１の硫化亜鉛蛍光体のハロゲンの代わりにアルミニウ
ムを含む第２の硫化亜鉛蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ）
との混合重量比を３０／７０ないし９０／１０の範囲、
好ましく４０／６０ないし８０／２０の範囲にしたこと
を特徴とするＥＬ用硫化亜鉛系蛍光体、及び、(2) 上記
混合硫化亜鉛系蛍光体に赤色蛍光顔料を混合してなるＥ
Ｌ用白色発光蛍光体である。
【０００７】本発明のＥＬ用硫化亜鉛系蛍光体は、中央
粒子径が２０〜３５μｍの範囲、好ましくは２０〜２８
μｍの範囲にある第１の硫化亜鉛蛍光体（ＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ｘ）と、第１の硫化亜鉛蛍光体より小さな中央粒子
径を有する第２の硫化亜鉛蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａ
ｌ）を用いることが好ましい。また、第１の硫化亜鉛蛍
光体の中央粒子径は、第２の硫化亜鉛蛍光体より５〜１
０μｍ程度大きい方が良い。なお、中央粒子径は、重量
基準で５０％の粒子径と定義される値である。
粒子径が２０〜３５μｍの範囲、好ましくは２０〜２８
μｍの範囲にある第１の硫化亜鉛蛍光体（ＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ｘ）と、第１の硫化亜鉛蛍光体より小さな中央粒子
径を有する第２の硫化亜鉛蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａ
ｌ）を用いることが好ましい。また、第１の硫化亜鉛蛍
光体の中央粒子径は、第２の硫化亜鉛蛍光体より５〜１
０μｍ程度大きい方が良い。なお、中央粒子径は、重量
基準で５０％の粒子径と定義される値である。
【０００８】
【作用】本発明者等は、複数のＥＬ用蛍光体を混合する
ときのＥＬ特性の変化について種々研究を重ねた結果、
ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｘ蛍光体とＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体を
３０／７０ないし９０／１０の重量比、好ましくは４０
／６０ないし８０／２０の重量比で混合するときに、長
時間にわたって高輝度を維持できる場合があることを見
出して本発明を完成するに至った。
ときのＥＬ特性の変化について種々研究を重ねた結果、
ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｘ蛍光体とＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体を
３０／７０ないし９０／１０の重量比、好ましくは４０
／６０ないし８０／２０の重量比で混合するときに、長
時間にわたって高輝度を維持できる場合があることを見
出して本発明を完成するに至った。
【０００９】本発明のＥＬ用蛍光体の構成成分であるＺ
ｎＳ：Ｃｕ，Ｘ及びＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体は、公知
の方法で製造することができる。まず、蛍光体母体原料
である硫化亜鉛（ＺｎＳ）に付活剤の銅（Ｃｕ）化合物
を０．１〜１．０ｍｏｌ％及び共付活剤のハロゲン又は
アルミニウム（Ａｌ）化合物を１〜２０ｍｏｌ％を加え
て十分に混合し、次いで、硫化水素ガスを通気して硫化
性雰囲気を保ちながら９００〜１２００℃の範囲の温度
で１〜５時間焼成する。このようにして得たＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ｘ蛍光体及びＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体は、水ひ、
篩分等の処理を経て所望の粒度分布を有する蛍光体を得
て、上記の混合割合で混合して本発明のＥＬ用蛍光体を
得る。
ｎＳ：Ｃｕ，Ｘ及びＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体は、公知
の方法で製造することができる。まず、蛍光体母体原料
である硫化亜鉛（ＺｎＳ）に付活剤の銅（Ｃｕ）化合物
を０．１〜１．０ｍｏｌ％及び共付活剤のハロゲン又は
アルミニウム（Ａｌ）化合物を１〜２０ｍｏｌ％を加え
て十分に混合し、次いで、硫化水素ガスを通気して硫化
性雰囲気を保ちながら９００〜１２００℃の範囲の温度
で１〜５時間焼成する。このようにして得たＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ｘ蛍光体及びＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体は、水ひ、
篩分等の処理を経て所望の粒度分布を有する蛍光体を得
て、上記の混合割合で混合して本発明のＥＬ用蛍光体を
得る。
【００１０】ところで、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体は、
ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｘ蛍光体に比べて長時間継続して発光さ
せると、発光輝度の低下（輝度劣化）が少ないので、輝
度劣化を抑制する点からはＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体が
望ましい。しかし、これらの硫化物蛍光体をＥＬパネル
に白色バックライトとして利用する場合は、これらの硫
化物蛍光体と赤色に発光する蛍光顔料とを混合して用い
る場合が多い。その場合、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体は
ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｘ蛍光体に比べて長波長側に発光スペク
トルのピークを有する、より緑色の発光を呈するため、
赤色蛍光顔料と混合して発光させる場合、好ましい白色
にならない。
ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｘ蛍光体に比べて長時間継続して発光さ
せると、発光輝度の低下（輝度劣化）が少ないので、輝
度劣化を抑制する点からはＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体が
望ましい。しかし、これらの硫化物蛍光体をＥＬパネル
に白色バックライトとして利用する場合は、これらの硫
化物蛍光体と赤色に発光する蛍光顔料とを混合して用い
る場合が多い。その場合、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体は
ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｘ蛍光体に比べて長波長側に発光スペク
トルのピークを有する、より緑色の発光を呈するため、
赤色蛍光顔料と混合して発光させる場合、好ましい白色
にならない。
【００１１】本発明で使用する赤色蛍光顔料としては、
例えばローダミン等からなる赤色有機蛍光顔料等を用い
ることができる。また、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体、Ｚ
ｎＳ：Ｃｕ，Ｘ蛍光体、及び、赤色蛍光顔料の発光スペ
クトルのピークは、それそれ４９０，５２０，５９０ｎ
ｍ付近の波長にある。
例えばローダミン等からなる赤色有機蛍光顔料等を用い
ることができる。また、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体、Ｚ
ｎＳ：Ｃｕ，Ｘ蛍光体、及び、赤色蛍光顔料の発光スペ
クトルのピークは、それそれ４９０，５２０，５９０ｎ
ｍ付近の波長にある。
【００１２】本発明では、赤色蛍光顔料と混合して色純
度の良好な白色に発光する蛍光体を得るために、硫化亜
鉛系蛍光体がより短波長側（より青色の領域）に発光ス
ペクトルのピークを有するものが好ましく、ＣＩＥ色度
表の色度座標において、Ｙ値が０．２０〜０．５００
で、Ｘ値が０．１０〜０．２５の範囲にあることが望ま
しい。
度の良好な白色に発光する蛍光体を得るために、硫化亜
鉛系蛍光体がより短波長側（より青色の領域）に発光ス
ペクトルのピークを有するものが好ましく、ＣＩＥ色度
表の色度座標において、Ｙ値が０．２０〜０．５００
で、Ｘ値が０．１０〜０．２５の範囲にあることが望ま
しい。
【００１３】そして、上記のＹ値及びＸ値を満たす硫化
亜鉛系蛍光体は、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｘ（第１の硫化亜鉛蛍
光体）とＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ（第２の硫化亜鉛蛍光体）
を重量比で３０／７０〜９０／１０の範囲、特に４０／
６０〜８０／２０の範囲で混合することより製造するこ
とができ、上記の輝度劣化の抑制、長寿命化にも整合す
る。
亜鉛系蛍光体は、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｘ（第１の硫化亜鉛蛍
光体）とＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ（第２の硫化亜鉛蛍光体）
を重量比で３０／７０〜９０／１０の範囲、特に４０／
６０〜８０／２０の範囲で混合することより製造するこ
とができ、上記の輝度劣化の抑制、長寿命化にも整合す
る。
【００１４】また、上記の硫化亜鉛蛍光体は、粒子径に
より輝度劣化の程度、発光色、発光輝度などが変化する
が、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体と比べて、ＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ｘ蛍光体は粒子径の大きい方が輝度劣化が少なく、
より短波長領域（より青色）で発光を呈するところか
ら、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｘ蛍光体の中央粒子径をＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ａｌ蛍光体より大きくすることが望ましい。そし
て、上記の目的に沿うためには、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｘ蛍光
体の中央粒子径は、２０〜３５μｍの範囲に、また、Ｚ
ｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体の中央粒子径は、１０〜２０μ
ｍの範囲にあることが好ましい。両者の中央粒子径の差
は５〜１０μｍ程度開いていることが好ましい。
より輝度劣化の程度、発光色、発光輝度などが変化する
が、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体と比べて、ＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ｘ蛍光体は粒子径の大きい方が輝度劣化が少なく、
より短波長領域（より青色）で発光を呈するところか
ら、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｘ蛍光体の中央粒子径をＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ａｌ蛍光体より大きくすることが望ましい。そし
て、上記の目的に沿うためには、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｘ蛍光
体の中央粒子径は、２０〜３５μｍの範囲に、また、Ｚ
ｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体の中央粒子径は、１０〜２０μ
ｍの範囲にあることが好ましい。両者の中央粒子径の差
は５〜１０μｍ程度開いていることが好ましい。
【００１５】
（実施例１〜４、比較例１〜３）硫化亜鉛に、付活剤原
料として酢酸銅〔（ＣＨ3 ＣＯＯ）2 Ｃｕ・２Ｈ 2Ｏ〕
を０．５ｍｏｌ％、共付活剤原料として硫酸アルミニウ
ム〔Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3〕を２．０ｍｏｌ％を加え、脱
イオン水でスラリー状にして混合し、１２０℃で１６時
間乾燥した。次いで、この混合物を石英製タンマン炉に
入れて硫化水素を通気しながら１０００℃で２時間焼成
を行った。焼成後、篩にかけ、１０ｗｔ％のシアン化カ
リウム水溶液で処理し、ＺｎＳに固溶しなかったＣｕを
エッチングで分離し、水洗後、水ひ分級して粗大粒子と
微細粒子を除去し、乾燥、篩分にかけて中央粒子径１
４．５μｍのＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体を得た。
料として酢酸銅〔（ＣＨ3 ＣＯＯ）2 Ｃｕ・２Ｈ 2Ｏ〕
を０．５ｍｏｌ％、共付活剤原料として硫酸アルミニウ
ム〔Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3〕を２．０ｍｏｌ％を加え、脱
イオン水でスラリー状にして混合し、１２０℃で１６時
間乾燥した。次いで、この混合物を石英製タンマン炉に
入れて硫化水素を通気しながら１０００℃で２時間焼成
を行った。焼成後、篩にかけ、１０ｗｔ％のシアン化カ
リウム水溶液で処理し、ＺｎＳに固溶しなかったＣｕを
エッチングで分離し、水洗後、水ひ分級して粗大粒子と
微細粒子を除去し、乾燥、篩分にかけて中央粒子径１
４．５μｍのＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体を得た。
【００１６】また、上記のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体の
製造において、２．０ｍｏｌ％の硫酸アルミニウムの代
わりに、５．０ｍｏｌ％の塩化アンモニウム（ＮＨ4 Ｃ
ｌ）を加え、その他の条件を変化させずに、ＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ｃｌ蛍光体を製造し、同様に処理して中央粒子径が
２２．１μｍのＺｎＳ：Ｃｕ，Ｃｌ蛍光体を得た。
製造において、２．０ｍｏｌ％の硫酸アルミニウムの代
わりに、５．０ｍｏｌ％の塩化アンモニウム（ＮＨ4 Ｃ
ｌ）を加え、その他の条件を変化させずに、ＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ｃｌ蛍光体を製造し、同様に処理して中央粒子径が
２２．１μｍのＺｎＳ：Ｃｕ，Ｃｌ蛍光体を得た。
【００１７】次に、上記の中央粒子径１４．５μｍのＺ
ｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体と、中央粒子径２２．１μｍの
ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｃｌ蛍光体を表１の割合で混合して５種
類の混合蛍光体を得た。これらの５種類の混合蛍光体
と、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体及びＺｎＳ：Ｃｕ，Ｃｌ
蛍光体を、それぞれシアノエチルセルロースに分散し、
アルミニウム電極上に発光層として厚膜印刷し、その上
に透明電極を形成して分散型ＥＬパネルを作製した。
ｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体と、中央粒子径２２．１μｍの
ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｃｌ蛍光体を表１の割合で混合して５種
類の混合蛍光体を得た。これらの５種類の混合蛍光体
と、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体及びＺｎＳ：Ｃｕ，Ｃｌ
蛍光体を、それぞれシアノエチルセルロースに分散し、
アルミニウム電極上に発光層として厚膜印刷し、その上
に透明電極を形成して分散型ＥＬパネルを作製した。
【００１８】このＥＬパネルに１５０Ｖ−１ｋＨｚの交
流電界をかけて初期輝度と発光色度点を測定した。ま
た、このＥＬパネルをドライボックス中で１００時間点
灯した後、発光輝度を測定して初期輝度に対する１００
時間点灯後の輝度の割合を算出し輝度維持率を求めて表
１に示した。
流電界をかけて初期輝度と発光色度点を測定した。ま
た、このＥＬパネルをドライボックス中で１００時間点
灯した後、発光輝度を測定して初期輝度に対する１００
時間点灯後の輝度の割合を算出し輝度維持率を求めて表
１に示した。
【００１９】
【表１】
【００２０】表１から明らかなように、（ＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ｃｌ）／（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ）の混合比が３０／
７０〜９０／１０の範囲の混合蛍光体は、色純度の良好
な白色発光を得るための好ましいＣＩＥ色度範囲（ｘ／
ｙ＝０．１／０．２〜０．２５／０．５）に入っている
ことが分かる。また、上記の混合蛍光体は、輝度維持率
及び初期輝度も、混合比０／１００の比較例１及び混合
比１０／９０の比較例２より若干低い値であるが、実用
に十分に使用することができる好ましい値を示してい
る。
ｕ，Ｃｌ）／（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ）の混合比が３０／
７０〜９０／１０の範囲の混合蛍光体は、色純度の良好
な白色発光を得るための好ましいＣＩＥ色度範囲（ｘ／
ｙ＝０．１／０．２〜０．２５／０．５）に入っている
ことが分かる。また、上記の混合蛍光体は、輝度維持率
及び初期輝度も、混合比０／１００の比較例１及び混合
比１０／９０の比較例２より若干低い値であるが、実用
に十分に使用することができる好ましい値を示してい
る。
【００２１】（実施例５〜６、比較例４〜５）ＺｎＳ：
Ｃｕ，Ａｌ蛍光体については、実施例１における篩分条
件のみを変化させて、中央粒子径２０．８μｍ、及び、
１４．５μｍのＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体を得た。
Ｃｕ，Ａｌ蛍光体については、実施例１における篩分条
件のみを変化させて、中央粒子径２０．８μｍ、及び、
１４．５μｍのＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体を得た。
【００２２】また、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｂｒ蛍光体について
は、実施例１における塩化アンモニウムの代わりに臭化
アンモニウムを用い、かつ篩分条件を変化させて中央粒
子径２３．８μｍ、及び、１６．４μｍのＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ｂｒ蛍光体を得た。このようにして得た蛍光体を表
２の組み合わせでそれぞれ等量づつ混合し、実施例１と
同様にして分散型ＥＬパネルを作製し、そのＥＬパネル
を発光させて、発光色度、初期輝度及び輝度維持率を測
定して表２に示した。
は、実施例１における塩化アンモニウムの代わりに臭化
アンモニウムを用い、かつ篩分条件を変化させて中央粒
子径２３．８μｍ、及び、１６．４μｍのＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ｂｒ蛍光体を得た。このようにして得た蛍光体を表
２の組み合わせでそれぞれ等量づつ混合し、実施例１と
同様にして分散型ＥＬパネルを作製し、そのＥＬパネル
を発光させて、発光色度、初期輝度及び輝度維持率を測
定して表２に示した。
【００２３】
【表２】
【００２４】表２より明らかなように、ＺｎＳ：Ｃｕ，
Ｂｒ蛍光体の中央粒子径をＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体よ
り大きくし、かつ、２０μｍより大きくした実施例５、
６の混合蛍光体が、発光色度点のＹ値が０．５０より小
さく、より短波長領域（より青色）の発光を示したのに
対し、上記の中央粒子径の条件を満たさない比較例４、
５の混合蛍光体はＹ値がいずれも０．５０より大きい値
を示した。また、輝度維持率も、実施例５、６の方が比
較例４、５より大幅に優れていることが分かる。なお、
（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｂｒ）／（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ）混合
比が３０／７０〜９０／１０の範囲であれば、５０／５
０で混合した上記の実施例にほぼ類似した発光特性を示
すことが確認された。
Ｂｒ蛍光体の中央粒子径をＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体よ
り大きくし、かつ、２０μｍより大きくした実施例５、
６の混合蛍光体が、発光色度点のＹ値が０．５０より小
さく、より短波長領域（より青色）の発光を示したのに
対し、上記の中央粒子径の条件を満たさない比較例４、
５の混合蛍光体はＹ値がいずれも０．５０より大きい値
を示した。また、輝度維持率も、実施例５、６の方が比
較例４、５より大幅に優れていることが分かる。なお、
（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｂｒ）／（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ）混合
比が３０／７０〜９０／１０の範囲であれば、５０／５
０で混合した上記の実施例にほぼ類似した発光特性を示
すことが確認された。
【００２５】
【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、高輝度で輝度劣化の少ないＥＬ用蛍光体を提供で
き、また、これを赤色蛍光顔料と混合して用いることに
より、色純度の良好な白色発光のＥＬ用蛍光体を提供す
ることが可能になった。
より、高輝度で輝度劣化の少ないＥＬ用蛍光体を提供で
き、また、これを赤色蛍光顔料と混合して用いることに
より、色純度の良好な白色発光のＥＬ用蛍光体を提供す
ることが可能になった。
Claims (3)
- 【請求項１】 硫化亜鉛を母体とし、銅を付活剤とし、
ハロゲンを共付活剤として含む第１の硫化亜鉛蛍光体
（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｘ）と、第１の硫化亜鉛蛍光体のハロ
ゲンの代わりにアルミニウムを含む第２の硫化亜鉛蛍光
体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ）を３０／７０ないし９０／１
０の重量比の範囲で混合したことを特徴とするＥＬ用硫
化亜鉛系蛍光体。 - 【請求項２】第１の硫化亜鉛蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ，
Ｘ）が、２０〜３５μｍの範囲の中央粒子径を有し、か
つ、第２の硫化亜鉛蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ）より
大きな中央粒子径を有することを特徴とする請求項１記
載のＥＬ用硫化亜鉛系蛍光体。 - 【請求項３】ＣＩＥ色度表の発光色度点のＹ値が０．２
００〜０．５００の範囲にある請求項１又は２記載のＥ
Ｌ用硫化亜鉛系蛍光体に赤色蛍光顔料を混合してなるＥ
Ｌ用白色発光蛍光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5313217A JPH07166161A (ja) | 1993-12-14 | 1993-12-14 | Ｅｌ用硫化亜鉛系蛍光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5313217A JPH07166161A (ja) | 1993-12-14 | 1993-12-14 | Ｅｌ用硫化亜鉛系蛍光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07166161A true JPH07166161A (ja) | 1995-06-27 |
Family
ID=18038528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5313217A Pending JPH07166161A (ja) | 1993-12-14 | 1993-12-14 | Ｅｌ用硫化亜鉛系蛍光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07166161A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1300751C (zh) * | 2003-10-31 | 2007-02-14 | 三星Sdi株式会社 | 平板显示装置 |
| WO2007139033A1 (ja) | 2006-05-26 | 2007-12-06 | Fujifilm Corporation | 面発光型エレクトロルミネッセント素子 |
| JP2008038148A (ja) * | 2006-08-03 | 2008-02-21 | Osram Sylvania Inc | エレクトロルミネセントランプのための黄色発光燐光体混合物 |
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| JP2016129238A (ja) * | 2012-07-20 | 2016-07-14 | 旭化成株式会社 | 半導体膜形成用塗布液、半導体膜及び太陽電池 |
| JP5986225B2 (ja) * | 2012-12-25 | 2016-09-06 | タツモ株式会社 | 分散型ｅｌ用蛍光体の製造方法 |
-
1993
- 1993-12-14 JP JP5313217A patent/JPH07166161A/ja active Pending
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| US8558447B2 (en) | 2009-03-31 | 2013-10-15 | Fujifilm Corporation | Dispersion-type electroluminescence device |
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| US10535788B2 (en) | 2012-07-20 | 2020-01-14 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Semiconductor film and semiconductor element |
| US10944018B2 (en) | 2012-07-20 | 2021-03-09 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Semiconductor film and semiconductor element |
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