JPH07145307A

JPH07145307A - 低減された光沢、難燃性及び耐衝撃性をもつ熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH07145307A
Application number: JP16851894A
Authority: JP
Inventors: Qamar Singh Bhatia; クァマー・シング・ブハティア; Robert L Howe; ロバート・エル・ハウェ
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1993-07-23
Filing date: 1994-07-21
Publication date: 1995-06-06
Also published as: EP0635547A2; EP0635547A3; CN1118795A

Abstract

(57)【要約】【目的】低減された光沢又は低い光沢、難燃性及び高
い衝撃強さを特性として有する組成物が提供される。【構成】かゝる組成物はポリカーボネート；スチレン
−アクリロニトリルゲル（ＳＡＮ−ＧＥＬ）のような共
重合体ゲル；アクリレートのような耐衝撃性改良剤；難
燃化剤；ドリップ抑制剤；随意にアクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン（ＡＢＳ）のようなグラフト共重合
体；及び随意にスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）
のような共重合体を含有してなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は低減された光沢又は低い
光沢、難燃性及び耐衝撃性を特性として具備する熱可塑
性樹脂組成物に関する。特に、本発明はポリカーボネー
ト；スチレン−アクリロニトリルゲル（ＳＡＮＧＥ
Ｌ）のような共重合体ゲル；アクリレートのような耐衝
撃性改良剤；難燃化剤；ドリップ抑制剤；随意成分とし
てアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）
のようなグラフト共重合体；及び随意成分としてスチレ
ン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）のような共重合体；を
含有してなる熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】生得的には高い光沢を示す物質を低い光
沢で取得するための手段としては、他の単量体がグラフ
トされるブタジエン又はブタジエン／スチレン主鎖又は
基幹を官能化する方法がある。たとえば、米国特許第
４，６１２，３４７号明細書には酸官能基を付与したグ
ラフト共重合体が開示されている。別の方法は特開平２
−１５６８４７号公報に記載されるごとく、グリシジル
エステルをアクリロニトリル、ビニル及びゴム状共重合
体と共重合することである。米国特許第４，７１０，５
３４号明細書にはポリカーボネート又はポリカーボネー
ト／ポリブチレンテレフタレート配合物中にオレフィン
ゴムをＡＢＳと組み合わせて使用することが示唆されて
いる。米国特許第４，６７７，１６２号、同第４，６２
４，９８６号及び同第４，５２６，９２６号明細書には
いずれも、塊状（ｍａｓｓｏｒｂｕｌｋ）重合され
たＡＢＳを使用することによって低い光沢を達成し得る
ことが教示されている。米国特許第４，７６１，４６３
号明細書には低光沢の表面を得るために不飽和酸のグリ
シジルエステルを含有するビニル化合物を使用すること
が記載され、また米国特許第４，５５４，３１６号明細
書にはこれと同じ目的にエポキシ及び酸（アルデヒド）
官能基をもつオレフィンを使用することが記載されてい
る。米国特許第５，０２６，７７７号明細書にはポリカ
ーボネート及び乳化グラフト化ＡＢＳ重合体、及び低光
沢性増強有効量のポリエポキシドを配合することによっ
て得られる低光沢表面仕上げに関して固有の特徴をもつ
熱可塑性成形用組成物が記載されている。

【０００３】

【発明の概要】本発明は低減された光沢又は低い光沢の
表面仕上げをもつ難燃性、耐衝撃性の熱可塑性樹脂組成
物に関するものである。熱可塑性樹脂材料はしばしば電
子機器ハウジングに使用されている。この用途は高い衝
撃強さ及び難燃性を必要とする。事務用機器市場におけ
る多くの用途、特にコンピューターハウジングへの使用
のためには、低減された光沢又は低い光沢をもつ材料に
ついての要求がある。従来技術においては、１／１６イ
ンチ厚の試料についてＵＬ９４試験法のＶ０、Ｖ１、Ｖ
２の燃焼試験によって測定してＶ−０等級を示し；ＡＳ
ＴＭ試験法Ｄ−２５６を使用するノッチ付きアイゾット
試験によって測定して６．０ft.-lb./in.又はそれ以上
であると一般的に規定し得る高い耐衝撃性；及び他の材
料と比較して低減された光沢仕上げ、すなわち低光沢仕
上げ（ＡＳＴＭ試験法Ｄ−５２３によって測定して６０
又はそれ以下であると一般的に規定し得る）をもつ熱可
塑性材料を取得することは困難であった。

【０００４】本発明によれば、難燃化されたポリカーボ
ネート樹脂、又はそれと他の重合体との配合物、グラフ
ト共重合体及び／又は共重合体に、共重合体ゲル及び耐
衝撃性改良剤を同時に使用することによって高い耐衝撃
性、Ｖ−０難燃性等級及び低減された光沢仕上げ又は低
光沢仕上げが達成されるという予想外の事実が認められ
た。

【０００５】

【発明の詳細な開示】本発明の熱可塑性樹脂組成物はポ
リカーボネート；共重合体ゲル；耐衝撃性改良剤；難燃
化剤、ドリップ抑制剤；随意成分としてグラフト共重合
体；及び随意成分として共重合体を含有してなる。該組
成物はさらに当該技術において周知の加工用添加剤及び
安定化用添加剤を含有し得る。ポリカーボネート成分ポリカーボネート成分は炭酸誘導体と芳香族、脂肪族又
は混合ジオールとの反応によって誘導し得る。該ポリカ
ーボネートはホスゲンとジオールとを適当な塩化水素受
容体の存在下で反応させることによって又はジオールと
カーボネートエステルとの溶融エステル交換反応によっ
て製造し得る。ポリカーボネートは広範囲の出発物質を
用いて製造し得るが、商業的に製造されている主要な、
したがって好ましいポリカーボネートはビスフェノール
Ａポリカーボネートであり、それはビスフェノールＡを
ホスゲンと縮合させることによって製造されるものであ
る。ビスフェノールＡポリカーボネートと臭素化ビスフ
ェノールＡポリカーボネートの単独重合体及び／又は共
重合体との配合物も好ましい。ポリカーボネートの化学
についてのより詳細はＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ編、“Ｅ
ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴ
ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”、第３版、１９８２年発行、第１
８巻、第４７９−４９４頁のＤ．Ｗ．Ｆｏｘの解説を参
照されたい。共重合体ゲル成分共重合体ゲルは部分的に又は完全に架橋されたニトリル
含有共重合体、好ましくはアクリロニトリル含有共重合
体ゲル、より好ましくはスチレン−アクリロニトリル含
有共重合体ゲル（ＳＡＮ−ＧＥＬ）であり得る。該共重
合体ゲルの架橋度は当該技術において周知の溶剤膨潤技
術及びレオロジー法によって測定し得る。光沢はＡＳＴ
Ｍ試験法Ｄ−５２３によって測定し得る。アイゾット衝
撃強さはＡＳＴＭ試験法Ｄ−２５６によって測定するこ
とができそして溶融粘度はＡＳＴＭ試験法Ｄ−１２３８
−７３によって測定することができる。該共重合体ゲル
はニトリル含有共重合体とポリエポキシドのような求電
子試薬及び酸のような触媒とを配合するゲル化工程によ
って形成され、ついでポリカーボネートとの配合工程に
使用される。

【０００６】該共重合体ゲルは強酸性媒質中でニトリル
にオレフィン又は第２級及び第３級アルコールを添加す
ることによってアミドの形成をもたらし得るリッター反
応によって製造し得る。適当なリッター試薬はジエポキ
シド、アルキルハライド、アルコール、酸クロライド、
無水物、エーテル、α及びβ−不飽和酸及びエステルを
包含する。適当なエポキシド環の開環触媒はアミン、イ
ミダゾール、カルボン酸及びスルホン酸のような有機酸
及び無機酸及びルイス酸を包含する。ニトリル含有共重
合体はつぎに示す単量体の一種又はそれ以上に基づくも
のであり得る：アクリロニトリル又は置換アクリロニト
リル単量体の単独又はそれとモノビニル芳香族化合物、
Ｃ₁−Ｃ₄脂肪族アルコールのメタクリル酸エステル、
及び非置換の又はアルキル又はアリール基で置換された
イミド化無水マレイン酸誘導体との組み合わせ。ポリエ
ポキシド及び酸と配合し得るこれらのニトリル含有重合
体の例はアクリロニトリル又は置換アクリロニトリルと
Ｃ₁−Ｃ₄アクリレート、スチレン、及び／又はα−メ
チルスチレン、等の一種又はそれ以上との共重合体を包
含する。該ニトリル含有共重合体は配合処理中に酸の存
在下で反応してニトリル含有共重合体ゲルを形成するに
必要な量に基づいて好ましくは少なくとも１重量％，よ
り好ましくは少なくとも５重量％、もっとも好ましくは
少なくとも１０重量％のアクリロニトリル単量体を含有
する。かゝるニトリル含有共重合体は当該技術において
周知の乳化、塊状、懸濁、塊状−懸濁又は溶液重合法に
よって製造し得る。ニトリル含有共重合体はまたゴム変
性樹脂、たとえばＡＢＳ、ＡＥＳ及びＡＳＡ樹脂である
こともできる。好ましくは、ニトリル含有共重合体はニ
トリル含有共重合体の全重量に基づいて１重量％未満の
ゴムを含有するものであり、より好ましくはゴムを含有
しないものである。

【０００７】共重合体ゲルの製造に使用されるポリエポ
キシドは好ましくはジエポキシドを含有してなる。有用
な種々のジエポキシドはこゝに参考文献として引用する
米国特許第２，８９０，２０９号明細書に記載されてい
る。これらのジエポキシドは３，４−エポキシシクロヘ
キシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキ
シレートの接触エステル化によって製造することができ
かつ一般式：

【０００８】

【化１】

【０００９】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵お
よびＲ⁶は水素及び１−４個の炭素原子を含む低級アル
キル基からなる群から選んだ一員を表す）を有する。Ｒ
¹ないしＲ⁶の任意のものがアルキル基、特に低級アル
キル基を表す場合、ジエポキシドの好ましい一群はこれ
らのアルキル基中に含まれる炭素原子の合計数が１２個
を超えないようなものである。上記の一般式で表される
化合物の特に好ましい一群はＲ¹ないしＲ⁶が水素及び
メチル基からなる群から選んだ一員を表すようなもので
ある。炭素環当たり３個を超えないアルキル置換基をも
つジエポキシド単量体及びそれらの混合物から製造され
る重合体、特に単独重合体が好ましい。

【００１０】上記の式によって表されるジエポキシドは
選定された３−シクロヘキセニル−メチル−３−シクロ
ヘキセンカルボキシレートと過酢酸とを反応させること
によって製造し得る。３−シクロヘキセニル−メチル−
３−シクロヘキセンカルボキシレートは、それ自体、選
定された３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒドをベ
ンゼンのような不活性溶剤中に溶解されたアルミニウム
アルコキシド触媒の存在下で０℃ないし１１０℃の範囲
の温度で反応させることによって容易に製造される。

【００１１】上記した好ましいジエポキシドと同様の様
式で作用すると考えられる他の多官能性エポキシドはつ
ぎのものを包含する：単純な脂肪族ジエポキシド：ドデカトリエンジオキシ
ド、ジペンテンジオキシド、及び１，２，７，８−ジエ
ポキシオクタン。ビス（グリシジルエーテル／エステル）エポキシド：エ
ピハロヒドリンとジオール／ジ酸がアジピン酸及びフタ
ル酸のような脂肪族又は芳香族のいずれでもよいジオー
ル又はジ酸との重縮合物、１，４−ブタンジオール−ジ
グリシジルエーテル、及びビスフェノールＡのビス−グ
リシジルエーテル。脂環式ジエポキシド：３，４−エポキシシクロヘキシル
−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、
ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペ
ート、シクロオクタジエン（１，５）ジ−エポキシド、
１，２，５，６−ジエポキシシクロドデカン−９、及び
ビシクロヘプタジエンジエポキシド。混合脂肪族及び脂環族ジエポキシド：ビニルシクロブテ
ンジオキシド、ビニルシクロペンタジエンジオキシド、
ビニルシクロヘキセンジオキシド、ブテンシクロブテン
ジオキシド、ブテンシクロペンテンジオキシド、ブタジ
エンシクロブタジエンジオキシド、ブタジエンシクロペ
ンタジエンジオキシド、及びペンタジエンシクロブタジ
エンジオキシド。トリ−及びポリ（ジ／トリ）エポキシド：グリシジルエ
ーテル、又はノボラック、１，１，２，２−テトラキス
（４−ヒドロキシフェニル）エタンのテトラグリシジル
エーテル、１，３，６−トリヒドロキシベンゼンのトリ
グリシジルエーテル、及びトリグリシジルイソシアヌレ
ート（ＴＧＩＣ）。エポキシド化乾性油及び不乾性油酸：エポキシド化トー
ル油、エポキシド化アマニ油、及びエポキシド化大豆
油。

【００１２】このゲル化法においては、ジエポキシドに
加えて、他の求電子試薬も使用し得る。耐衝撃性改良剤成分耐衝撃性改良剤はアクリレート耐衝撃性改良剤又はジエ
ンゴム耐衝撃性改良剤であり得る。アクリレート耐衝撃
性改良剤は好ましくは（ａ）メタクリレート−ブタジエ
ン−スチレン（ＭＢＳ）、（ｂ）ポリ（ブチルアクリレ
ート）−メチルメタクリレート、（ｃ）（ａ）及び
（ｂ）の混合物、及び（ｄ）ポリ（ブチルアクリレート
−共シロキサン）−メチルメタクリレートから選定され
る。ポリ（ブチルアクリレート−共シロキサン）−メチ
ルメタクリレートはブチルアクリレート及びシロキサン
共重合体からなるコア及びメチルメタクリレートからな
るシェルをもつ耐衝撃性改良剤である。ポリ（ブチルア
クリレート）−メチルメタクリレートはブチルアクリレ
ートのコア及びメチルメタクリレートのシェルをもつ耐
衝撃性改良剤である。難燃化剤成分難燃化剤はモノホスフェート及びオリゴマー状ホスフェ
ートを包含するホスフェート、ホスホネート、芳香族ポ
リカーボネートに対して難燃特性を付与する塩、ハロゲ
ン含有低分子量化合物、ハロゲン含有高分子量重合体及
びそれらの混合物からなる群から選定される。

【００１３】好ましい難燃化剤は一般式：

【００１４】

【化２】

【００１５】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はそ
れぞれ独立的にアリール又はアルカリール基を表し、Ｘ
はアリーレン基を表し、ｍ₁、ｍ₂、ｍ₃及びｍ₄はそ
れぞれ独立的に０又は１を表し、ｎは１，２，３，４又
は５を表わすが、ホスフェートの混合物の場合にはｎは
１ないし５の平均値を表す）をもつオリゴマー状ホスフ
ェート又はそれらの混合物である。通常、ホスフェート
はｍ₁、ｍ₂、ｍ₃及びｍ₄がすべて１であるような化
合物である。しかしながら、用語“ホスフェート”は、
本明細書を通じ、ｍ₁、ｍ₂、ｍ₃及びｍ₄の１個又は
それ以上が０であるような化合物を包含する意味で使用
するものである。

【００１６】本発明に従う重合体混合物中に使用される
オリゴマー状ホスフェートは個々の化合物として又は数
種の異なるオリゴマーの混合物の形で使用し得る。ｎの
値は好ましくは０より大であるが、３より小さく、より
好ましくは１又はそれ以上であるが、２又はそれ以下で
ある。ｎが種々の異なる値をもつこれらのオリゴマー状
ホスフェートの混合物はそのまゝ直ちに使用し得る。数
種の異なるオリゴマーの混合物の場合には、ｎについて
上記した値は該オリゴマー混合物の平均値を示す。

【００１７】アリール基Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は
ハロゲン原子又はアルキル基で置換され得る。アリール
基は好ましくはクレジル基及び／又はフェニル基及び／
又はキシレニル基及び／又はプロピルフェニル基及び／
又はブチルフェニル基及び／又はそれらの臭素化又は塩
素化誘導体である。アリーレン基はジヒドロキシ化合
物、たとえばレゾルシン、ハイドロキノン、ビスフェノ
ールＡ及びそれらの塩化物及び臭化物から誘導される基
である。

【００１８】好ましく使用されるオリゴマー状ホスフェ
ートはｍ₁、ｍ₂、ｍ₃及びｍ₄がすべて１であり、Ｒ
₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄がすべてフェニル基を表すよ
うなオリゴマー状ホスフェート又はかゝるホスフェート
の混合物である。Ｘはフェニレン基を表しそしてｎは
１．２−１．７の（平均）値をもつ。難燃性をもつ塩は
一般に既知であり、ポリカーボネートを含む重合体混合
物中に大規模に使用されている。ポリカーボネートを含
む重合体混合物用に適当なすべての塩は本発明に従う重
合体混合物中に使用し得る。特に、列挙し得るかゝる塩
は有機及び無機スルホネート、たとえばトリクロルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、スルホンスルホネートの
塩、たとえばジフェニルスルホンスルホン酸カリウム、
ペル弗素化アルカンスルホン酸及びナトリウムアルミニ
ウムヘキサフルオライドの塩である。

【００１９】適当なハロゲン含有化合物の例はデカブロ
ムジフェニルエーテル、オクタブロムジフェニル、オク
タブロムジフェニルエーテル及びたとえばテトラブロム
ビスフェノールＡから誘導される別のオリゴマー状又は
重合体状臭素化合物又は核を臭素化されたポリフェニレ
ンエーテルも包含する。ドリップ抑制剤成分適当なドリップ抑制剤成分はテトラフルオルエチレン重
合体及び共重合体、たとえばポリテトラフルオルエチレ
ン重合体、テトラフルオルエチレン−ヘキサフルオルプ
ロピレン共重合体及び少量の弗素不含の共重合性のエチ
レン性不飽和単量体を含有するテトラフルオルエチレン
共重合体である。これらの重合体及び共重合体は既知で
あり、既知の方法、たとえば水性媒質中で、触媒、たと
えばナトリウム、カリウム、アンモニウムペルオキシジ
サルフェート、ペルサルフェート又はペルオキシドのよ
うな遊離基開始剤を使用するテトラフルオルエチレンの
遊離基重合によって製造し得る。テトラフルオルエチレ
ン重合体及び共重合体についての詳細はこゝに参考文献
として引用する“ＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＰｏ
ｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ”、第２版、第１６巻、第５７７−６４８頁、
１９８９年、ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎ
ｃ．発行、を参照されたい。随意のグラフト共重合体成分随意のグラフト共重合体成分は異なる組成をもつ２個又
はそれ以上の重合体部分、すなわちゴム状主鎖部分及び
グラフト部分（それらは化学的に結合されている）を含
有する共重合体であり得る。該主鎖部分は好ましくはブ
タジエンのような共役ジエン単量体又は共役ジエンとス
チレンのようなこれと共重合し得る単量体とを重合する
ことによって製造される。該主鎖部分が形成された後、
少なくとも一種、好ましくは二種のグラフト化用単量体
を該主鎖部分の存在下で重合させてグラフト共重合体を
取得する。該グラフト共重合体は好ましくは当該技術に
おいて周知の乳化又は塊状重合によって製造される。

【００２０】主鎖の調製に通常使用される共役ジエン単
量体は一般に次式：

【００２１】

【化３】

【００２２】（式中、Ｘは水素、１−５個の炭素原子を
含むアルキル基、塩素又は臭素からなる群から選んだ原
子又は基である）によって表される。使用し得るジエン
の例はブタジエン、イソプレン、１，３−ヘプタジエ
ン、メチル−１，１，３−ペンタジエン、２，３−ジメ
チルブタジエン、２−エチル−１，２−ペンタジエン、
１，３−及び２，４−ヘキサジエン、クロル置換及びブ
ロム置換ブタジエン、たとえばジクロルブタジエン、ブ
ロムブタジエン、ジブロムブタジエン、それらの混合
物、等である。好ましい共役ジエンは１，３−ブタジエ
ンである。

【００２３】場合によっては、主鎖部分はアクリレート
ゴム又はＥＰＤＭゴムであり得る。ｎ−ブチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、等に基づくアクリレートゴムが適当である。さ
らに、該アクリレートゴム中に少量のジエンを共重合さ
せてマトリックス重合体とのグラフト化を改善すること
ができる。これらの樹脂は当該技術において周知であ
り、多くのかゝる樹脂は商業的に入手可能である。

【００２４】該主鎖部分は好ましくはポリブタジエン、
ポリイソプレンのような共役ジエン重合体、又はブタジ
エン−スチレン、ブタジエン−アクリロニトリル、等の
ような共重合体である。主鎖部分の存在下で重合してグ
ラフト共重合体のグラフト部分を形成し得る単量体の第
一群はモノビニル芳香族化合物を包含し、これらの化合
物は一般に次式：

【００２５】

【化４】

【００２６】（式中、Ｒは水素、１−５個の炭素原子を
もつアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
カリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基及びハロゲンからなる群から選んだ原子又は基で
ある）によって表される。置換ビニル芳香族化合物の例
はスチレン、４−メチルスチレン、３，５−ジエチルス
チレン、４−ｎ−プロピルスチレン、α−メチルスチレ
ン、α−メチルビニルトルエン、α−クロルスチレン、
α−ブロムスチレン、ジクロルスチレン、ジブロムスチ
レン、テトラクロルスチレン、それらの混合物、等を包
含する。使用するに好ましいモノビニル芳香族単量体は
スチレンである。

【００２７】主鎖部分の存在下で重合してグラフト共重
合体のグラフト部分を形成し得る単量体の第二群はアク
リル系単量体、たとえばアクリロニトリル、置換アクリ
ロニトリル、及び／又はアクリル酸エステル、たとえば
メチルメタクリレートのようなアルキルアクリレート、
及び／又はα−メチルスチレン及び／又は無水マレイン
酸及び／又は無水マレイン酸の誘導体、たとえばマレイ
ミド及びＮ−置換マレイミド、及び／又はアクリル型単
量体を包含する。

【００２８】アクリロニトリル、置換アクリロニトリ
ル、又はアクリル酸エステルは一般に次式：

【００２９】

【化５】

【００３０】［式中、Ｘは前記の意義を有し、そしてＹ
はシアノ基及びカルボアルコキシ基（たゞしカルボアル
コキシ基のアルコキシ基は１個ないし約１２個の炭素原
子を含有する）からなる群から選んだ基である］によっ
て表される。かゝる単量体の例はアクリロニトリル、エ
タクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルア
クリロニトリル、β−クロルアクリロニトリル、α−ブ
ロムアクリロニトリル、β−ブロムアクリロニトリルを
包含し、これらは随意にメチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート
及びそれらの混合物とともに使用し得る。好ましいアク
リル系単量体はアクリロニトリルでありそして好ましい
アクリル酸エステルはエチルアクリレート及びメチルメ
タクリレートである。また、アクリル酸エステルを含有
させる場合には、それをアクリロニトリルと組み合わせ
て使用することが好ましい。

【００３１】グラフト共重合体を製造する場合、その主
鎖部分はグラフト共重合体の全重量に基づいて少なくと
も１０重量％、好ましくは少なくとも２５重量％、より
好ましくは少なくとも５０重量％でかつ約８０重量％ま
での割合で存在させる。グラフト部分はグラフト共重合
体の全重量に基づいて２０ないし約９０重量％の割合で
存在させることが好ましい。前記第二群のグラフト用単
量体、たとえばアクリロニトリル、エチルアクリレート
及びメチルメタクリレートはグラフト化部分の約１０な
いし約４０重量％を構成し、そして前記第一群のグラフ
ト用単量体、たとえばスチレンのようなモノビニル芳香
族炭化水素単量体はグラフト共重合体のグラフト化部分
の約６０ないし約９０重量％を構成することがさらに好
ましい。随意の共重合体成分グラフト共重合体の製造においては、随意に共重合体を
存在させることができる。典型的には、主鎖部分にグラ
フト化されていないある割合の重合に供された単量体は
相互に結合して非グラフト化共重合体として存在し得
る。たとえば、スチレンを一方のグラフト化用単量体と
して使用しそしてアクリロニトリルを第二のグラフト化
用単量体として使用する場合、この組成物のある割合は
非グラフト化のスチレン−アクリロニトリル共重合体
（ＳＡＮ）として共重合するであろう。同様に、グラフ
ト共重合体の製造に使用される組成物中にスチレンに代
えてα−メチルスチレン（又は別の単量体）を使用する
場合、この組成物のある割合はα−メチルスチレン−ア
クリロニトリル共重合体であり得る。ある場合には、共
重合体を添加するか又は共重合体の形成を誘発させるこ
とが望ましいこともあり得る。他の慣用の添加剤上述した成分に加えて、本発明に従う組成物は一種又は
それ以上の慣用の添加剤を有効量で含有し得る。かゝる
添加剤は充填剤、補強用繊維、酸化防止剤、ホスファイ
ト、滑剤、安定剤、顔料、染料、可塑剤、離型剤及び帯
電防止剤を包含するが、それらに限定されるものではな
い。

【００３２】本発明の組成物は熱可塑性樹脂の製造のた
めの慣用的な方法、たとえば一軸又は二軸スクリュー押
出機中での溶融配合処理、によって製造し得る。本発明
に従う組成物は構成成分としてポリカーボネート、共重
合体ゲル、耐衝撃性改良剤、難燃化剤、ドリップ抑制
剤、及び随意成分としてグラフト共重合体及び共重合体
を、該共重合体ゲル及び耐衝撃性改良剤のいずれか又は
両者を含有しないことを除いては同一の組成物と比較し
て同等又は改善された難燃化等級、同等又は改善された
耐衝撃性及び低減された光沢をもつ組成物を形成するよ
うな相対的割合で含有してなる。本発明に従う組成物は
好ましくはこれらの構成成分をつぎの相対的割合で含有
する：（ａ）４０−９０重量％のポリカーボネート、
（ｂ）０．１−２０重量％の共重合体ゲル、（ｃ）０．
５−２０重量％の耐衝撃性改良剤、（ｄ）１−１５重量
％の難燃化剤、（ｅ）０．１−２重量％のドリップ抑制
剤、（ｆ）０−２０重量％のグラフト共重合体、及び
（ｇ）０−４０重量％の共重合体；たゞし、上記の重量
％は成分（ａ）ないし（ｇ）の合計に基づくものであ
る。本発明に従う組成物はより好ましくはこれらの成分
をつぎの相対的割合で含有する：（ａ）６０−８０重量
％のポリカーボネート、（ｂ）１−５重量％の共重合体
ゲル，（ｃ）１−８重量％の耐衝撃性改良剤、（ｄ）５
−１５重量％の難燃化剤、（ｅ）０．１−０．５重量％
のドリップ抑制剤、（ｆ）０−５重量％のグラフト共重
合体、及び（ｇ）０−１０重量％の共重合体；たゞし、
上記の重量％は成分（ａ）ないし（ｇ）の合計に基づく
ものである。

【００３３】

【実施例の記載】つぎに示す実施例は本発明を実証する
ためのものであって、何等その範囲を限定するものでは
ない。つぎの実施例においては、ポリカーボネートはビ
スフェノールＡポリカーボネートであり；ＡＢＳは約５
０重量％のブタジエンを含有するアクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレングラフト共重合体及びスチレン−ア
クリロニトリル共重合体混合物であり；ＳＡＮ−ＧＥＬ
−１は３％のジ−エポキシドで架橋されたスチレン−ア
クリロニトリル共重合体であり；ＳＡＮ−ＧＥＬ−２は
２．５％のジ−エポキシドで架橋されたスチレン−アク
リロニトリル共重合体であり；ＳＡＮ−ＧＥＬ−３は２
％のジ−エポキシドで架橋されたスチレン−アクリロニ
トリル共重合体であり；ホスフェート又はテトラブロム
ビスフェノールＡ（ＴＢＢＰＡ）は難燃化剤であり；ポ
リテトラフルオルエチレン（ＰＴＦＥ）はドリップ抑制
剤であり；そして添加剤は安定化剤としての“イルガノ
ックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）”１０７６及びイルガノック
ス１６８及び離型剤としてのペンタエリスロテトラステ
アレート（ＰＥＴＳ）を包含する。ＡＩＭはブチルアク
リレート及びシロキサン共重合体からなるコア及びメチ
ルメタクリレートから構成されるシェルをもつコア−シ
ェル型アクリレート耐衝撃性改良剤である。ＡＩＭ−１
はポリ（ブチル−アクリレート）−メチルメタクリレー
トでありそしてＡＩＭ−２はポリ−ブタジエン−スチレ
ン−メチルメタクリレートである。実施例中に示すすべ
ての割合は全組成物の重量％として表されるものであ
る。実施例１実施例１の組成物はウェルナー・プリーダー（Ｗｅｒｎ
ｅｒ−Ｐｆｌｉｅｄｅｒ）型３０ｍｍ二軸スクリュー押
出機上で、５５０−５６０°Ｆの溶融温度で配合処理し
た。成形はＡＳＴＭ成形工具を４６０°Ｆの溶融温度で
使用して行った。この実施例は、ポリカーボネート、耐
衝撃性改良剤（ＡＩＭ）及び共重合体ゲル（ＳＡＮ−Ｇ
ＥＬ−１）の組成物は予想外の低光沢、高い耐衝撃性及
びＶ−０難燃化等級の性質をもつこと及び耐衝撃性改良
剤及び共重合体ゲルのいずれか又は両方を含まない組成
物はこれらの三つの性質のすべてをもたないことを実証
している（配合物番号１を配合物番号２、３及び４と比
較せよ）。結果を表１に示す。

【００３４】表１配合物番号１２３４ポリカーボネート 81.55 87.55 84.05 90.05 ＡＢＳ 0 0 0 0 ＳＡＮ−ＧＥＬ−１ 2.5 2.5 0 0 ＡＩＭ 6.5 0 6 0 ホスフェート 9.5 9 9 9 ＰＴＦＥ 0.2 0.2 0.2 0.2 添加剤 0.75 0.75 0.75 0.75 ノッチ付きアイゾット（ft-lb/in） 11.5 0.6 12 0.8 ガードナー光沢（６０°） 60 34 101 102 ＵＬ９４（1/16インチ厚） V-0 V-0 V-0 V-0 実施例２実施例２の組成物はウェルナー・プリーダー型３０ｍｍ
二軸スクリュー押出機上で、５５０−５６０°Ｆの溶融
温度で配合処理した。成形はＡＳＴＭ成形工具を４６５
°Ｆの溶融温度及び１５０°Ｆの金型温度を使用して行
った。実施例２は共重合体ゲル（ＳＡＮ−ＧＥＬ−１）
のみの使用は低光沢と一方衝撃強さ及び難燃化等級の低
下とを与えることを実証し（配合物番号２及び３と配合
物番号１とを比較せよ）、かつ耐衝撃性改良剤（ＡＩ
Ｍ）及び共重合体ゲル（ＳＡＮ−ＧＥＬ−１）の同時使
用は低光沢、高い衝撃強さ及びＶ−０の難燃化等級を与
えることを実証している（配合物番号４及び５と配合物
番号１、２及び３とを比較せよ）。結果を表２に示す。

【００３５】表２配合物番号１２３４５ポリカーボネート 80.05 77.85 77.85 80.05 79.05 ＡＢＳ 10.5 9 10 4.5 4.5 ＳＡＮ−ＧＥＬ−１ 0 3 2 3 4 ＡＩＭ 0 0 0 3 3 ホスフェート 8.5 9 9 8.5 8.5 ＰＴＦＥ 0.2 0.4 0.4 0.2 0.2 添加剤 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 ノッチ付きアイゾット（ft-lb/in） 7.4 2.3 2.3 8.7 7.2 ガードナー光沢（６０°） 97 32 56 23.3 21.6 ＵＬ９４（1/16インチ厚） V-0 V-1 V-2 V-0 V-0 実施例３実施例３では、配合物番号６以外のすべてのペレットを
４７５°Ｆの溶融温度及び１５０°Ｆの金型温度で成形
した。配合物番号６は４６０°Ｆの溶融温度及び１５０
°Ｆの金型温度で成形した。実施例３は、高い衝撃強さ
及びＶ−０の難燃化等級をもつが高い光沢を示す配合物
番号１と比較して、種々のジ−エポキシド含量で製造さ
れた３種の異なる共重合体ゲル（ＳＡＮ−ＧＥＬ−１、
ＳＡＮ−ＧＥＬ−２、及びＳＡＮ−ＧＥＬ−３）を使用
しかつ耐衝撃性改良剤（ＡＩＭ）を使用して製造された
樹脂（配合物番号２、３、４、５、６及び７）は低光
沢、高い衝撃強さ及びＶ−０の難燃化等級をもつことを
実証している。結果を表３に示す。

【００３６】表３配合物番号１２３４５６７ホ゜リカ -ホ゛ネ-ト 80.05 80.55 79.55 79.55 79.55 70.55 65.3 ＡＢＳ 10.5 4.5 4.5 4.5 4.5 10.5 11.5 SAN-GEL-1 0 3 4 0 0 4 4 SAN-GEL-2 0 0 0 4 0 0 0 SAN-GEL-3 0 0 0 0 4 0 0 ＡＩＭ 0 3 3 3 3 3 4 ホスフェート 8.5 8 8 8 8 11.5 13.5 ＰＴＦＥ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.4 添加剤 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 1.25 ノッチ付きアイソ゛ット 8.6 6.5 7.2 6.1 9.6 9.6 11.0 (ft-lb/in) カ゛ -ト゛ナ- 光沢 99 39 22 34 40 50.5 56 ( 60°） UL94(1/16 インチ厚) V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0実施例４実施例４は２種の異なる耐衝撃性改良剤（ＡＩＭ−１及
びＡＩＭ−２）を比較するものである。実施例４はまた
異なる難燃化剤（ホスフェート及びテトラブロムＢＰ
Ａ）及びそれらの混合物の使用を実証するものである。
これらの組成物は低光沢、高い衝撃強さ及びＶ−０の難
燃化等級という望ましい性質を具備することを実証して
いる。結果を表４に示す。

【００３７】表４配合物番号１２３４ポリカーボネート 78.75 78.55 84.05 79.05 ＡＢＳ 3.5 3.5 3 3 ＳＡＮ−ＧＥＬ 3 3 3 3 ＡＩＭ−１ 4.5 2 0 0 ＡＩＭ−２ 0 2.5 4 4.5 ホスフェート 9.5 9.5 0 7.5 Ｂｒ−ＦＲ 0 0 5 2 ＰＴＦＥ 0.2 0.2 0.2 0.2 添加剤 0.75 0.75 0.75 0.75 ノッチ付きアイゾット(ft-lb/in) 10.6 11.2 11.9 11.9 ガードナー光沢（６０°） 31.8 37.9 59.9 49 ＵＬ９４（1/16インチ厚） V-0 V-0 V-0 V-0 以上、本発明を特定の実施態様及びそれらの実施例を挙
げて説明してきたが、本発明は上記した発明の概念及び
特許請求の範囲に規定した技術思想の範囲を逸脱するこ
となしに種々の実施態様に適合するように種々の変形及
び修正をなし得るものであることを理解すべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 27:12）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】つぎの成分：（ａ）ポリカーボネート；（ｂ）共重合体ゲル；（ｃ）耐衝撃性改良剤；（ｄ）難燃化剤；（ｅ）ドリップ抑制剤；（ｆ）随意成分として、グラフト共重合体；及び（ｇ）随意成分として、共重合体；を含有してなる組成物。
【請求項２】組成物の構成成分であるポリカーボネー
ト、共重合体ゲル、耐衝撃性改良剤、難燃化剤、ドリッ
プ抑制剤、随意のグラフト共重合体及び随意の共重合体
を、共重合体ゲル又は耐衝撃性改良剤のいずれか一方又
は両者を含まない同一の組成物と比較して同等又は改善
された難燃性等級、同等又は改善された耐衝撃性及び低
減された光沢をもつ組成物を形成するに足る割合で含有
する請求項１記載の組成物。
【請求項３】共重合体ゲルがニトリル含有共重合体ゲ
ルである請求項２記載の組成物。
【請求項４】共重合体ゲルがアクリロニトリル含有共
重合体ゲルである請求項３記載の組成物。
【請求項５】共重合体ゲルがスチレン−アクリロニト
リル含有共重合体ゲルである請求項４記載の組成物。
【請求項６】耐衝撃性改良剤が（ａ）ポリ−ブタジエ
ン−スチレン−メチルメタクリレート、（ｂ）ポリ（ブ
チルアクリレート）−メチルメタクリレート、（ｃ）
（ａ）及び（ｂ）の混合物、及び（ｄ）ポリ（ブチルア
クリレート共シロキサン）−メチルメタクリレートから
なる群から選んだものである請求項２記載の組成物。
【請求項７】難燃化剤がホスフェート、ホスホネー
ト、芳香族ポリカーボネートに対して難燃特性をもつ
塩、ハロゲン含有低分子量化合物及びハロゲン含有高分
子量重合体からなる群から選んだものである請求項２記
載の組成物。
【請求項８】ドリップ抑制剤がポリテトラフルオルエ
チレン重合体及びポリテトラフルオルエチレン共重合体
からなる群から選んだものである請求項２記載の組成
物。
【請求項９】さらに、充填剤、補強用繊維、安定剤、
顔料及び染料、可塑剤、離型剤、帯電防止剤及びそれら
の混合物からなる群から選んだ添加剤を含有してなる請
求項２記載の組成物。
【請求項１０】つぎの成分：（ａ）４０−９０重量％のポリカーボネート；（ｂ）０．１−２０重量％の共重合体ゲル；（ｃ）０．５−２０重量％の耐衝撃性改良剤；（ｄ）１−１５重量％の難燃化剤；（ｅ）０．１−２重量％のドリップ抑制剤；（ｆ）随意成分として、０−２０重量％のグラフト共重
合体；及び（ｇ）随意成分として、０−４０重量％の共重合体；（たゞし上記の重量％表示は成分（ａ）ないし（ｇ）の
合計重量に基づくものである）を含有してなる組成物。