TWI580729B

TWI580729B - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: TWI580729B
Application number: TW102149032A
Authority: TW
Inventors: 姜亨波; 戴嘉宏; 李書吉
Original assignee: 奇美實業股份有限公司
Priority date: 2013-12-30
Filing date: 2013-12-30
Publication date: 2017-05-01
Also published as: TW201525061A; CN104744912A; CN104744912B

Description

熱可塑性樹脂組成物

本發明是有關於一種樹脂組成物，且特別是有關於一種熱可塑性樹脂組成物。

熱可塑性樹脂已經普遍地被應用於不同領域，例如家用電器、機械零件、辦公用品、電子元件、汽車工業等廣大領域。為了因應業界對於硬度和其他性質的要求，目前各方的研究主要是朝向將熱可塑性樹脂混合成一具有特定性質的組成物後，再做後續應用。

一般而言，用於電氣器材或家庭用品等的塑膠成型品所使有的成分為橡膠改質苯乙烯系樹脂、聚碳酸酯樹脂(polycarbonate resin)或甲基丙烯酸酯系橡膠改質樹脂。甲基丙烯酸酯系橡膠改質樹脂為一種包含丙烯腈、苯乙烯和丙烯酸酯橡膠組成的三元接枝共聚物。與橡膠改質苯乙烯系樹脂相比，甲基丙烯酸酯系橡膠改質樹脂因以雙鍵含量少的丙烯酸酯系橡膠取代丁二烯橡膠，而大幅改善耐候性(亦即不易照光或加熱而裂解)。進一步而言，由於甲基丙烯酸酯系橡膠改質樹脂的耐候性比橡膠改質苯乙烯系樹脂高出約10倍，因此可直接在戶外使用。甲基丙烯酸酯系橡膠改質樹脂通常應用於汽車領域(例如外視鏡、散熱器格柵、尾部檔板、燈罩等室外部件)；應用於電子電氣領域(例如縫紉機、電話機、廚房設備、衛星天線等全天候的殼體)；或應用於建築領域等。然而，甲基丙烯酸酯系橡膠改質樹脂的耐衝擊性相較於橡膠改質苯乙烯系樹脂差，並且甲基丙烯酸酯系橡膠改質樹脂的其他性能、例如：耐衝擊性、機械性質及阻燃性仍無法達到業界要求。因此，如何製備出兼具有較佳耐衝擊性、機械性質及阻燃性等優點的熱可塑性樹脂組成物，已成為業界急切進行研究的課題。

有鑑於此，本發明提供一種同時具有良好的耐衝擊性、機械性質及阻燃性的熱可塑性樹脂組成物。

本發明提供一種熱可塑性樹脂組成物，其包括聚碳酸酯(A)、含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)、第一粒子(C)、第二粒子(D)、阻燃劑(E)以及聚四氟乙烯系樹脂(F)。含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)包括丙烯酸酯系橡膠物(B1)及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(B2)。第一粒子(C)具有丙烯酸酯核心部及覆蓋於丙烯酸酯核心部的表面的第一包覆層。第二粒子(D)具有丁二烯核心部及覆蓋於丁二烯核心部的表面的第二包覆層。值得注意的是，以聚碳酸酯(A)、含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)、第一粒子(C) 以及第二粒子(D)的總量為100重量份計，第一粒子(C)與第二粒子(D)的含量合計為0.6重量份至12重量份，且第一粒子(C)與第二粒子(D)的重量比值為0.2至29。

在本發明的一實施例中，第一粒子(C)與第二粒子(D)的重量比值為0.5至5。

在本發明的一實施例中，第一粒子(C)的含量為1重量份至3重量份；第二粒子(D)的含量為0.5重量份至3重量份。

在本發明的一實施例中，以含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)為100重量%計，包括：11重量%至31重量%的丙烯酸酯系單體單元，合計69重量%至89重量%的苯乙烯系單體單元及丙烯腈系單體單元。

在本發明的一實施例中，上述的丙烯酸酯系橡膠物(B1)包括第一橡膠粒子以及第二橡膠粒子，第一橡膠粒子的粒徑為0.07微米至0.15微米，第二橡膠粒子的粒徑為0.3微米至0.5微米。

在本發明的一實施例中，第一橡膠粒子與第二橡膠粒子的重量比為4：1至3：2。

在本發明的一實施例中，聚碳酸酯(A)的含量為78重量份至88重量份；含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)的含量為10重量份至18重量份；第一粒子(C)的含量為0.5重量份至6重量份；第二粒子(D)的含量為0.1重量份至6重量份；阻燃劑(E)的含量為12重量份至19重量份；且聚四氟乙烯系樹脂(F)的含量為 0.4重量份至1.2重量份。

在本發明的一實施例中，上述的阻燃劑(E)包括磷酸酯化合物。

在本發明的一實施例中，上述的聚四氟乙烯系樹脂(F)包括聚四氟乙烯、乙烯-丙烯氟化物樹脂或聚氟烷氧基樹脂。

基於上述，藉由加入特定含量的第一粒子與第二粒子來作為耐衝擊粒子，可以使得熱可塑性樹脂組成物兼具耐衝擊性、高溫射出的熱安定性、機械性質及阻燃性等優點。藉此，本發明之熱可塑性樹脂組成物之應用性更廣。

為讓本發明的上述特徵和優點能更明顯易懂，下文特舉實施例作詳細說明如下。

<熱可塑性樹脂組成物>

本發明提供一種熱可塑性樹脂組成物，其包括聚碳酸酯(A)、含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)、第一粒子(C)、第二粒子(D)、阻燃劑(E)以及聚四氟乙烯系樹脂(F)。此外，若需要，熱可塑性樹脂組成物可更包括添加劑(G)。

以下將詳細說明用於熱可塑性樹脂組成物的各個成分。

聚碳酸酯(A)

聚碳酸酯(A)可以是任何已知的均聚聚碳酸酯(homopolycarbonates)或共聚聚碳酸酯(copolycarbonates)，且可以根據任何已知的方法(如光氣法、酯交換法、開環聚合法及二氧化碳聚合法)來製備。聚碳酸酯包括二羥基化合物和光氣(phosgene)經界面聚合反應所產生的芳香族聚碳酸酯；或二羥基化合物與碳酸酯鍵形成化合物經熔融聚合反應所產生的芳香族聚碳酸酯。

二羥基化合物較佳為雙酚類。雙酚類包括二羥基聯苯(dihydroxydiphenyls)、雙-(羥苯基)烷(bis-(hydroxyphenyl)-alkanes)、雙-(羥苯基)-環烷(bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkanes)、雙-(羥苯基)-硫化物(bis-(hydroxyphenyl)-sulphides)、雙-(羥苯基)-碸(bis-(hydroxyphenyl)-sulphones)、雙-(羥苯基)-亞碸(bis-(hydroxyphenyl)-sulphoxides)、雙-(羥苯基)-醚(bis-(hydroxyphenyl)-ethers)、雙-(羥苯基)-酮(bis-(hydroxyphenyl)-ketones)、烷基環亞己基雙酚類(alkyl-cyclohexyliene-bisphenols)、對-(羥基苯)-二異丙基苯(para-(hydroxyphenyl)-diisopropyl-benzenes)、前述化合物之核烷化(nuclear-alkylated)、核鹵化(nuclear-halogenated)衍生物或上述化合物的組合。

此外，二羥基化合物的具體例還可包括4,4’-二羥基聯苯(4,4’-dihydroxydiphenyl)、2,2’-雙-(4-羥苯基)-丙烷(2,2’ -bis-(4-hydroxyphenyl)-propane)、2,4’-雙-(4-羥苯基)-2-甲基丁烷(2,4’-bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutane)、1,1-雙-(4-羥苯基)-環己烷(1,1-bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexane)、α,α’-雙-(4-羥苯基)-二異丙基苯(α,α’-bis-(4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzene)、2,2-雙-(3-甲基-4-羥苯基)-丙烷(2,2-bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propane)、2,2-雙-(3-氯-4-羥苯基)-丙烷(2,2-bis-(3-chloro-4-hydroxyphenyl)-propane)、雙-(3,5-二甲基-4-羥苯基)-甲烷(bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propane)、2,2-雙-(3,5-二甲基-4-羥苯基)-丙烷(2,2-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propane)、雙-(3,5-二甲基-4-羥苯基)-碸(bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulphone)、2,4-雙-(3,5-二甲基-4-羥苯基)-2-甲基丁烷(2,4-bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylbutane)、1,1-雙-(3,5-二甲基-4-羥苯基)-環己烷(1,1-bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexane)、α,α-雙-(3,5-二甲基-4-羥苯基)-對-二異丙基苯(α,α-bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-p-diisopropyl-benzene)、2,2-雙-(3,5-二氯-4-羥苯基)-丙烷(2,2-bis-(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl)-propane)、2,2-雙-(3,5-二溴-4-羥苯基)-丙烷(2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)-propane)或上述化合物的組合。

具體而言，二羥基化合物亦可為如式(1)之化合物。

碳酸酯鍵形成化合物較佳可為如式(2)之化合物。

式(2)中，Ar¹及Ar²各自獨立表示苯基或萘基，且選擇地具有至少一取代基，所述取代基為氯、碳數為1至6的的烷基、甲氧羰基(methoxycarbonyl)或乙氧羰基。

碳酸酯鍵形成化合物的具體例包括碳酸二苯酯(diphenyl carbonate)、二甲苯基碳酸酯(ditolyl carbonate)、雙(2-氯苯基)碳酸酯(bis(2-chlorophenyl)carbonate)或上述化合物的組合。碳酸酯鍵形成化合物較佳為二苯基碳酸酯。

聚碳酸酯的分子量可依據後續應用進行調整。聚碳酸酯經由凝膠滲透色譜法(GPC)測得的重量平均分子量範圍較佳為5,000~100,000，較佳地為7,000~50,000，且更佳為10,000~35,000。

實施例中所選用之聚碳酸酯是由二羥基化合物中之丙二酚(bisphenol-A，即上述之2,2’-雙-(4-羥苯基)-丙烷)，與碳酸酯鍵形成化合物中之碳酸二苯酯(diphenyl carbonate)由酯交換法(熔融法)反應所聚合而成。具體而言，聚碳酸酯的市售商品例如PC-110U(購自奇美公司，其含有100重量份的聚碳酸酯及0.05重量份以下的色粉、抗氧化劑、滑劑、耐候劑等)。

以聚碳酸酯(A)、含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)、第一粒子(C)以及第二粒子(D)的總量為100重量份計，聚碳酸酯(A)的含量可為78重量份至88重量份，且較佳為81重量份至85重量份。值得注意的是，由於熱可塑性樹脂組成物中含有聚碳酸酯(A)，因此熱可塑性樹脂組成物的難燃以及衝擊強度高(亦即機械性質優異)。

含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)

含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)，包括丙烯酸酯系橡膠物(B1)及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(B2)。

丙烯酸酯系橡膠物(B1)

丙烯酸酯系橡膠物(B1)是由100重量份的丙烯酸酯系橡膠乳液與20重量份至120重量份的單體混合物進行接枝聚合反應而得，其中單體混合物包含60重量%至74重量%的苯乙烯系單體及26重量%至40重量%的丙烯腈系單體。前述單體混合物的添加方式可採用一次加入、分批加入、連續加入或將單體混合物中的各種單體分段加入。另外，丙烯酸酯系橡膠物可包括兩種以上具有不同重量平均粒徑的丙烯酸酯系橡膠物。在一實施例中，丙烯酸酯系橡膠物包括第一橡膠粒子(B1-1)以及第二橡膠粒子(B1-2)。

所述丙烯酸酯系橡膠乳液的製備方法較佳包括將作為主成分的丙烯酸酯系單體直接以乳化聚合法進行聚合反應。所述丙烯酸酯系單體例如是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯等或上述化合物的組合，其中以丙烯酸正丁酯為佳。

另外，所述丙烯酸酯系橡膠乳液的製備方法可更包括在進行聚合反應時，將架橋劑加入。架橋劑例如但不限於二丙烯酸乙二酯、二丙烯酸丁二酯、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸丁烯二醇酯、二甲基丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、甲基丙烯酸烯丙酯(allyl methacrylate，AMA)、甲基丙烯酸二烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯、酞酸二烯丙酯、甲基丙烯酸三烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、異三聚氰酸三烯丙酯、三環癸烯醇的丙烯酸酯或聚烷撐二醇之二丙烯酸酯。架橋劑可單獨使用或組合多種來使用。在一實施例中，以丙烯酸酯系單體及架橋劑的總量和為100重量%計，架橋劑的使用量較佳為0.1重量%至10重量%。

在一實施例中，上述丙烯酸酯系橡膠乳液的平均粒徑可藉由聚合反應條件加以控制，例如：聚合溫度；起始劑、乳化劑、活化劑的用量及種類；單體的添加方法等加以控制。

第一橡膠粒子(B1-1)是由以下方法來形成：丙烯酸酯與甲基丙烯酸烯丙酯在界面活性劑(乳化劑)、聚合起始劑、活化劑或其組合的存在下進行聚合反應，以獲得含有尚未接枝的第一橡膠粒子的溶液；在苯乙烯、丙烯腈、界面活性劑(乳化劑)、聚合起始劑、活化劑或其組合的存在下進行接枝反應；並且以凝結劑進行凝結過程。第一橡膠粒子(B1-1)的粒徑為0.07微米至0.15微米，且較佳為0.09微米至0.14微米。

第二橡膠粒子(B1-2)是由以下方法來形成：丙烯酸酯與甲基丙烯酸烯丙酯在界面活性劑(乳化劑)、聚合起始劑、還原劑、助還原劑、螯合劑、溶劑或其組合的存在下進行聚合反應，以獲得含有尚未接枝的第二橡膠粒子的溶液；在苯乙烯、丙烯腈、界面活性劑(乳化劑)、聚合起始劑、活化劑或其組合的存在下進行接枝反應；並且以凝結劑進行凝結過程。第二橡膠粒子(B1-2)的粒徑為0.3微米至0.5微米，且較佳為0.42微米至0.48微米。

第一橡膠粒子(B1-1)與第二橡膠粒子(B1-2)的重量比可為4：1至3：2，且較佳為3：1至2：1。

界面活性劑(乳化劑)的具體例包括琥珀酸鈉、脂肪酸鉀、脂肪酸鈉、烯基琥珀酸二鉀、玫瑰酸皂等的各種羧酸鹽、例如是磺基琥珀酸鈉二辛酯(Sodium dihexyl sulfosuccinate)、硫酸烷酯、烷基苯磺酸鈉等之各種磺酸鹽、聚環氧乙烷壬基苯醚硫酸鈉等的陰離子系乳化劑或其組合。在一實施例中，以單體混合物的總量為100重量份計，界面活性劑(乳化劑)的使用量可為1重量份至10重量份。

聚合起始劑的具體例包括雙第三丁基過氧化物(benzoyl peroxide)、十二烷醯基過氧化物(layroyl peroxide)、十八烷醯基過氧化物(oleyl peroxide)、二甲苯醯基過氧化物(toluyl peroxide)、異丙苯基過氧化物(dicumyl peroxide)、第三丁基過氧化氫(tert-butyl hydroperoxide)、二過鈦酸雙第三丁酯(di-tert-butyl diperphthalate)、過醋酸第三丁基酯(tert-butyl peracetate)、過苯甲酸第三丁酯(tert-butyl perbenzoate)、重碳酸異丙基過氧基酯(isoperopyl peroxy dicarbonate)、2,5-二甲基-2,5-二(第三過氧化丁基)己烷(2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butyl peroxy)hexane)、第三丁基過氧化氫(tert-butyl hydroperoxide)、2,5-二甲基-2,5-二(第三過氧化丁基)-己基-3-第三丁基過氧化氫(2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane-3-tert-butyl hydroperoxide)、異丙基苯化過氧化氫(cumene hydroperoxide)、對-甲基化過氧化氫(p-methane hydroperoxide)、環戊基化過氧化氫(cyclopentane hydroperoxide)、二異丙基苯化過氧化氫(diisopropylbenzene hydroperoxide)、對-第三丁基異丙基苯化過氧化氫(p-tert-butylcumene hydroperoxide)、蒎烷化過氧化氫(pinane hydroperoxide)、2,5-二甲基-己基-2,5-二過氧化氫(2,5-dimethyl-hexane-2,5-dihydroperoxide)或其組合。在一實施例中，以單體混合物的總量為100重量份計，聚合起始劑的使用量可為0.01重量份至5重量份。

活化劑具體例如硫酸亞鐵、甲醛化次硫酸鈉、乙二胺四醋酸鈉、焦磷酸四鈉或上述化合物的組合。在一實施例中，以單體混合物的總量為100重量份計，活化劑的使用量範圍為1重量份至10重量份。

值得注意的是，在進行接枝反應以形成丙烯酸酯系橡膠物(B1)的同時，苯乙烯會與丙烯腈進行聚合反應而產生第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物(B2-1)。第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物(B2-1)的分子量為10,000至100,000。

苯乙烯-丙烯腈系共聚物(B2)

苯乙烯-丙烯腈系共聚物(B2)包括上述接枝反應所產生的第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物(B2-1)與第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物(B2-2)。

第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物(B2-2)是先將68重量%~78重量%的苯乙烯系單體與、22重量%~32重量%的丙烯腈系單體經聚合反應而得。所述聚合反應可採用塊狀聚合法、溶液聚合法、懸濁聚合法或乳化聚合法來進行，其中以塊狀聚合法或溶液聚合法為較佳。苯乙烯系單體的具體例包括：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-第三丁基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、α-甲基-對-甲基苯乙烯或溴苯乙烯等，其中以苯乙烯或α-甲基苯乙烯為較佳。所述丙烯腈系單體的具體例包括：丙烯腈或α-甲基丙烯腈等，其中以丙烯腈為較佳。

另外，所述苯乙烯-丙烯腈系共聚物的製備方法較佳包括使用可進行連續式塊狀或溶液聚合法的反應器進行聚合反應。所述反應器包括：柱狀流式反應器、完全混合式反應器(CSTR)，或者含靜止型混合元件的管反應器等，其中以完全混合式反應器為佳。所述反應器的使用數量可為一個，也可併用兩個或兩個以上。

在一實施例中，所述苯乙烯-丙烯腈系共聚物的製備方法是以溶液聚合反應進行。該溶液聚合反應中所使用的溶劑，例如甲苯、乙苯或甲乙酮等。較佳地，該溶液聚合反應的操作溫度範圍為70℃至140℃；更佳地，該溶液聚合反應的操作溫度範圍為90℃至130℃。

在一實施例中，在製備苯乙烯-丙烯腈系共聚物時，可採用熱聚合方式或者可將聚合起始劑加入反應中，其中所述聚合起始劑例如但不限於過氧化氫(Hydroperoxides)類化合物，例如：第三丁基過氧化物(tert-butyl hydroperoxide)或異丙基異丙苯基過氧化氫(Isopropylcumyl hydroperoxide)等；過氧酮縮醇(Peroxyketal)類化合物，例如：1,1-雙-第三丁基過氧化-3,3,5-三甲基環己烷(1,1-Di-(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane)或2,2-二(4,4-二(叔丁基過氧化)環己基)丙烷(2,2-Di(4,4-di(tert-butylperoxy)cyclohexyl)propane)等；過氧化二醯類(Diacyl peroxides)化合物，例如：過氧化二月桂醯(Dilauroyl peroxide)、過氧化二十醯(Decanoyl peroxide)、過氧化二苯甲醯(Dibenzoyl peroxide，以下簡稱為BPO)等；過氧化酯類 (Peroxyesters)化合物，例如：叔丁基過氧新戊酸酯(t-butylperoxypivalate)、2，5-二甲基-2，5-二(2-乙基己醇過氧化)己烷(2,5-Dimethyl-2,5-di(2-ethylhexanoylperoxy)hexane)等；過氧化縮酮類，例如：4,4-二過氧化第三丁基-戊酸-正丁酯(4,4-di-t-butyl peroxy valeric acid-n-butyl ester，簡稱TX-17)等；過氧化碳酸酯類(peroxycarbonates)化合物，例如：2-乙基己基叔戊基過氧化碳酸酯(tert-Amylperoxy 2-ethylhexyl carbonate)、2-乙基己基叔丁基過氧化碳酸酯(tert-Butylperoxy 2-ethylhexyl carbonate)等；或具有硝基與環己烷類的偶氮化合物等。以苯乙烯系單體及丙烯腈系單體的總量和為100重量份計，所述聚合起始劑的添加量範圍為0.01重量份至2.0重量份，較佳為0.01重量份至1.0重量份。

所述鏈移轉劑的具體例包括：正-丁基硫醇(n-butyl mercaptan)、正-辛基硫醇(n-octyl mercaptan)、正-十二烷基硫醇(n-dodecyl mercaptan)或第三-十二烷基硫醇(tert-dodecyl mercaptan)。在一實施例中，以單體混合物的總量為100重量份計，鏈移轉劑的使用量範圍為0.01重量份至0.1重量份。第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物(B2-2)的分子量為60,000至400,000。

將丙烯酸酯系橡膠物(B1)及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(B2)混合形成含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)的方法並無特別的限制，可採用一般的混合方法，例如將苯乙烯-丙烯腈系共聚物(B2)及丙烯酸酯系橡膠物(B1)均勻混合即可。在一實施例中，所述一般的混合方法包括以雙軸押出機在180~280℃下進行混練、以一般使用的漢歇爾混合機乾混後，再以諸如押出混合機、捏合機或班伯立混練機等的混合機熔融混合。

值得注意的是，本發明的熱可塑性樹脂組成物，其包括的聚碳酸酯(A)、含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)、第一粒子(C)、第二粒子(D)、阻燃劑(E)以及聚四氟乙烯系樹脂(F)中，並不限於先將將苯乙烯-丙烯腈系共聚物(B2)及丙烯酸酯系橡膠物(B1)均勻混合成含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)，直接將聚碳酸酯(A)、第一粒子(C)、第二粒子(D)、阻燃劑(E)、聚四氟乙烯系樹脂(F)以及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(B2)和丙烯酸酯系橡膠物(B1)一起混合亦可。

以聚碳酸酯(A)、含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)、第一粒子(C)以及第二粒子(D)的總量為100重量份計，含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)的含量可為10重量份至18重量份，且較佳為12重量份至16重量份。

以含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)為100重量%計，存在於丙烯酸酯系橡膠物(B1)中的丙烯酸酯系單體單元含量可為11重量%至31重量%，且較佳為16重量%至26重量%；並且存在於丙烯酸酯系橡膠物(B1)以及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(B2)中的苯乙烯系單體單元及丙烯腈系單體單元含量可為69重量%至89重量%，且較佳為74重量%至84重量%。上述丙烯酸酯系單體單元、乙烯系單體單元及丙烯腈系單體單元，分別指丙烯酸酯系單體、乙烯系單體及丙烯腈系單體於聚合及接枝反應後，於丙烯酸酯系橡膠物(B1)中或苯乙烯-丙烯腈系共聚物(B2)中的重複結構單元。

第一粒子(C)

第一粒子(C)具有丙烯酸酯核心部及第一包覆層。第一包覆層部分覆蓋或全面覆蓋於丙烯酸酯核心部的表面。

丙烯酸酯核心部基本上是由酯類所組成的。酯類的具體例包括丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯或其他烷基酯或上述化合物的組合。丙烯酸酯核心部較佳為包括丙烯酸丁酯。此外，丙烯酸酯核心部可包括不超過約20%的其他可共聚之單體，例如苯乙烯、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、異戊間二烯及其類似物。並且，視需要，丙烯酸酯核心部可含有不超過約5%的具有大約相等反應性之兩或多個非共軛雙鍵之交聯單體，例如二丙烯酸乙二酯、二丙烯酸丁二酯、二甲基丙烯酸丁二酯及其類似物；或含有不超過約5%之具有不相等反應性的兩或多個非共軛雙鍵之接枝連接單體，例如馬來酸二烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯。丙烯酸酯核心部可提高高溫(280℃以上)射出成形的熱安定性。

第一包覆層基本上是由甲基丙烯酸酯類所組成的。甲基丙烯酸酯類的具體例包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯或上述化合物的組合。甲基丙烯酸酯類較佳為甲基丙烯酸甲酯。此外，視需要，第一包覆層亦可包含其他單體，例如苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯酯、氯乙烯及其類似物，且其他單體佔第一包覆層不超過約40重量%。

值得注意的是，組成第一粒子(C)的單體不含有丁二烯單體。具體而言，第一粒子(C)的具體例包括Durastrength 200,300,500 Series(由阿科瑪(ARKEMA)製造)或其組合。

以聚碳酸酯(A)、含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)、第一粒子(C)以及第二粒子(D)的總量為100重量份計，第一粒子(C)的含量為0.5重量份至6重量份，且較佳為1重量份至3重量份。

值得注意的是，構成丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)的丙烯酸酯系單體單元由於不含有不飽和雙鍵，因此可使熱可塑性樹脂組成物耐候性較佳，而適於戶外使用，且有助於高溫射出的安定性。

第二粒子(D)

第二粒子(D)具有丁二烯核心部及第二包覆層。第二包覆層部分覆蓋或全面覆蓋於丁二烯核心部的表面。丁二烯核心部的玻璃轉移溫度高於第二包覆層。

第二粒子(D)的合成方法為在較軟的丁二烯核心部(彈性體)上接枝較硬的聚合物以形成第二包覆層。

形成丁二烯核心部的單體包括丁二烯、丙烯酸乙酯所形成的橡膠狀共聚物、由聚丁二烯或聚丁二烯共聚物橡膠之存在下聚合甲基丙烯酸甲酯而形成的MBS聚合物。

形成第二包覆層的單體包括苯乙烯、丙烯腈甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或其類似物，或上述單體的組合。

第二粒子(D)的具體例包括FORMOLON M-51、MP505(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物，為耐衝擊改質劑，台塑公司產品、PARALOIDBTA-753(由羅姆哈斯公司製造)、KANE ACE B-564(由Kaneka Texas公司製造)、Geloy 1020(由GE塑膠公司製造)或其組合。

以聚碳酸酯(A)、含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)、第一粒子(C)以及第二粒子(D)的總量為100重量份計，第二粒子(D)的含量為0.1重量份至6重量份，且較佳為0.5重量份至3重量份。

值得注意的是，以聚碳酸酯(A)、含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)、第一粒子(C)以及第二粒子(D)的總量為100重量份計，第一粒子(C)與第二粒子(D)的含量合計為0.6重量份至12重量份，第一粒子(C)與第二粒子(D)的重量比值可為0.2至29，且較佳為0.5至5。當第一粒子(C)與第二粒子(D)的重量比值介於0.2至29時，機械性質特別佳。當第一粒子(C)與第二粒子(D)的重量比介於0.5至5時，熱可塑性樹脂組成物不僅具有良好的機械性質，也具有良好的耐衝擊性。

阻燃劑(E)

阻燃劑(E)包括磷酸酯化合物。磷酸酯化合物遇高溫時會呈現玻璃狀熔體，可覆蓋在燃燒物之表面以阻止氧氣的接近及阻止可燃揮發性產物的釋放，進行保護作用以防止易燃的高分子材料繼續燃燒。

磷酸酯化合物是由式(3)表示的化合物。

式(3)中，R¹、R²、R⁴及R⁵各自獨立表示C6~C20的芳香基或經C1~C8烷基取代的C6~C20的芳香基；R³表示C6~C30的伸芳香基或經C1~C8烷基取代的C6~C20的伸芳香基；m表為0至3的數目平均聚合度。R¹、R²、R⁴及R⁵更佳為各自獨立表示苯基或經C1~C4烷基取代之苯基。

伸芳香基例如是式(3-1)至式(3-4)表示的基團，其中*表示與氧原子連結的位置。

磷酸酯化合物是由芳香基衍生物與亞磷酸酯或亞膦酸酯類縮合而形成。

芳香基衍生物的具體例包括間苯二酚(resorcinol)、對苯二酚(hydroquinone)或雙酚A(bisphenol A)。

亞磷酸酯及亞膦酸酯類包括磷酸三(烷基苯基)酯 (tri(alkylphenyl)phosphate)、單苯基磷酸二(烷基苯基)酯(di(alkylphenyl)monophenylphosphate)、磷酸二苯基單(烷基苯基)酯(diphenylmono(alkylphenyl)phosphate)、磷酸三苯酯(triphenylphosphate)。詳言之，亞磷酸酯及亞膦酸酯類的具體例包括亞磷酸三苯酯(triphenyl phosphite)、亞磷酸二苯基烷酯(diphenylalkyl phosphites)、亞磷酸苯基二烷酯(phenyldialkyl phosphites)、亞磷酸三(壬基苯基)酯(tris(nonylphenyl)phosphite)、亞磷酸三(癸基)酯(tridecyl phosphite)、亞磷酸三(十一烷基)酯(triundecyl phosphite)、亞磷酸三(十二烷基)酯(tridodecyl phosphite)、亞磷酸三(十八烷基)酯(trioctadecyl phosphite)，或上述化合物的組合。

磷酸酯化合物的具體例包括雙酚A雙(二苯基磷酸酯)(bisphenol A bis(diphenyl phosphate)，簡稱為BDP)、大八化學公司製造的PX-200、PX-201、PX-130、CR-733S、TPP、CR-741、CR747、TCP、TXP或CDP。上述磷酸酯化合物可單獨使用或組合多種來使用。

除了磷酸酯化合物之外，阻燃劑(E)還可包括紅磷(red phosphorus)、膦酸酯(phosphonate)、次膦酸酯(phosphinate)、磷化氫的氧化物(phosphine oxide)、磷腈(phosphazene)、含鹵阻燃劑(halogen-containing flame retardant)或其組合。

以聚碳酸酯(A)、含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)、第一粒子(C)以及第二粒子(D)的總量為100重量份計，阻燃劑(E)的含量為12重量份至19重量份，且較佳為14重量份至17重量份。

當阻燃劑(E)的含量低於12重量份時，熱可塑性樹脂組成物的阻燃性不佳；並且當阻燃劑(E)的含量高於19重量份時，熱可塑性樹脂組成物的耐衝擊性不佳。

聚四氟乙烯系樹脂(F)

聚四氟乙烯系樹脂(F)有較佳的耐候性、耐溶劑性及耐高溫性等特性。具體而言，聚四氟乙烯系樹脂(F)遇到高溫燃燒時可具有防止高分子材料因高溫熱熔產生液滴而引燃其它易燃材料的特性(亦即阻燃性佳)。

聚四氟乙烯系樹脂(F)的具體例包括聚四氟乙烯(polytetrafluoroethylene，簡稱PTFE)、乙烯-丙烯氟化物樹脂(由四氟乙烯和六氟丙烯所製得的共聚物，fluorinate ethylene propylene resin，簡稱FEP)、聚氟烷氧基樹脂(由四氟乙烯與全氟烷基乙烯基醚所製得的共聚物，polyfluoroalkoxy resin，簡稱PFA)或上述化合物的組合。聚四氟乙烯系樹脂(F)較佳為聚四氟乙烯。

聚四氟乙烯的樹脂可不對聚四氟乙烯進行改性而直接使用未改性聚四氟乙烯，亦可使用對聚四氟乙烯進行改性而成的改性聚四氟乙烯。

未改性聚四氟乙烯的具體例包括「鐵氟龍(註冊商標)T5」、「鐵氟龍(註冊商標)T6」、「鐵氟龍(註冊商標)6C」、「鐵氟龍(註冊商標)6C-J」、「鐵氟龍(註冊商標)6J」、「鐵氟龍(註冊商標)7A」、「鐵氟龍(註冊商標)7J」、「鐵氟龍(註冊商標)30」、「鐵氟龍(註冊商標)30B」、「鐵氟龍(註冊商標)30J」、「鐵氟龍(註冊商標)30N」、「鐵氟龍(註冊商標)100」、「鐵氟龍(註冊商標)110」、「鐵氟龍(註冊商標)120」、「鐵氟龍(註冊商標) 327」、「鐵氟龍(註冊商標)850」(商品名，杜邦(股份)製造)；「Fluon G201」、「Fluon G307」、「Fluon CD1」、「Fluon CD141」、「Fluon CD123」、「Fluon CD076」、「Fluon CD090」、「Fluon AD911L」、「Fluon AD983L」、「Fluon G163」、「Fluon G192」、「Fluon G307」(商品名、旭硝子(股份)製造)；「Polyflon MPA FA-500C」(商品名，大金(股份)製造)或上述化合物的組合。

改性聚四氟乙烯的具體例包括「Metablen A-3000」、「Metablen A-3800」、「Metablen A-3750」、「Metablen A-3700」(商品名，三菱麗陽股份有限公司製造)；「Blendex449」(商品名，Chemtura(股份)製造)；「AD-001」、「CX-500」(商品名，山東東岳(股份)製造)；「SN-3300」、「SN-3300B2」、「SN-3300B3」(商品名，Shine Polymer(股份)製造)或上述化合物的組合。

以聚碳酸酯(A)、含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)、第一粒子(C)以及第二粒子(D)的總量為100重量份計，聚四氟乙烯系樹脂(F)的含量可為0.4重量份至1.2重量份，且較佳為0.5重量份至1.0重量份。若聚四氟乙烯系樹脂(F)的含量為0.4重量份以上，則所獲得的熱可塑性樹脂組成物的阻燃性優異。若含有聚四氟乙烯系樹脂(F)的含量為1.2重量份以下，則熔融混練時不會受到過剩的負荷，可容易地擠出成形。

添加劑(G)

添加劑(G)包括助阻燃劑(flame retardant aids)、熱安定劑(heat stabilizers)、抗氧化劑(antioxidants)、相容劑(compatibilizers)、光安定劑(light-stabilizers)、脫模劑(releasing agents)、滑劑(lubricants)、加工助劑、偶合劑(coupling agents)、抗靜電劑(antistatic agents)、分散劑(dispersant)、耐候劑(weather resistant agents)、紫外線吸收劑、著色劑如色素(pigments)或染料(dyes)及無機填料(inorganic fillers)及其同類物質。

難燃助劑可例如但不限於：三氧化銻、四氧化二銻、五氧化二銻等類的氧化物或銻酸鈉等類的銻酸鹽等，其中以三氧化銻為較佳。基於聚碳酸酯(A)以及含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)的總量為100重量份，難燃助劑的使用量為0~20重量份。

抗氧化劑可例如但不限於：十八烷基-(3,5-雙-第三丁基-4-羥苯基)-丙酸酯、三乙二醇-雙[3-(3-第三丁基-5-甲基-4-羥苯基)-丙酸酯]、四[甲撐基-3-(3,5-雙-第三丁基-4-羥苯基)-丙酸酯]甲烷、2-第三丁基-6-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苯甲基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,2’-甲撐基-雙(4-甲基-6-第三丁基酚)、2,2’-硫雙(4-甲基-6-第三丁基酚)、2,2’-硫代-二乙撐基-雙[3-(3,5-雙第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]或2,2’-乙二醯胺-雙[乙基-3-(3,5-雙-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]等。滑劑可例如但不限於：硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋰等的金屬肥皂、乙撐二硬脂醯胺、甲撐二硬脂醯胺、棕櫚酸醯胺、硬脂酸丁酯、硬脂酸棕櫚酯、聚丙酸醇三硬脂酸酯、正二十二烷酸、硬脂酸或硬脂醇等的化合物、聚乙烯蠟、二十八烷酸蠟、巴西棕櫚蠟(Carnuba wax)或石油蠟等。基於聚碳酸酯(A)以及含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)的總量為100重量份份，滑劑的添加量為0.03至5.0重量份。

為了改善押出成型性、熱成型性，也可以加入如丙烯酸酯系的加工助劑，例如重量平均分子量在500,000以上之核殼(core-shell)式加工助劑。而紫外線吸收劑例如但不限於：苯并三唑(Benzotriazole)系化合物、二苯甲酮系化合物或氰丙烯酸系化合物等。光安定劑例如但不限於阻滯胺系化合物等。基於聚碳酸酯(A)以及含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)的總量為100重量份，前述物質的添加量為0.02至2.0重量份。

抗靜電劑可例如但不限於：三級胺系化合物、四級銨鹽系化合物等之低分子系化合物或聚醯胺聚醚，如3-氯-1,2-環氧丙烷聚合體的永久帶電防止性的高分子系物質。無機填料可例如但不限於：碳酸鈣、矽土或雲母。強化劑可例如但不限於：玻璃纖維、碳纖維或各種晶絲(whisker)等。著色劑可例如但不限於：氧化鈦、氧化鐵、石墨或酞菁染料。熱安定劑可例如但不限於：二丁基錫馬來酸鹽或鹽基性鎂鋁羥基碳酸鹽。熱變色防止劑可例如但不限於：低分子量的苯乙烯-無水馬來酸共聚物。

上述添加劑不限於在聚合反應中、聚合反應後、凝結前或押出混練的過程中添加。

[合成例]

以下說明含第一橡膠粒子的丙烯酸酯系橡膠乳液的合成例1及含第二橡膠粒子的丙烯酸酯系橡膠乳液的合成例2。

合成例1 1.聚合反應

首先，將99.5重量%的丙烯酸正丁酯、0.5重量%的甲基丙烯酸烯丙酯、界面活性劑(磺基琥珀酸鈉二辛酯(Sodium dihexyl sulfosuccinate)，由氰特(Cytec)公司製造之SA-80)3.5重量份、第三丁基過氧化氫(BHP)0.2重量份、硫酸亞鐵溶液(FeSO₄)0.02重量份、甲醛次硫酸鈉溶液(SFS)1.3重量份、乙烯二胺四醋酸二鈉(ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt dehydrate,EDTA-2Na)0.2重量份及蒸餾水165重量份，其中丙烯酸正丁酯以及甲基丙烯酸烯丙酯是在5小時內加入反應系統中聚合(以連續方式添加)，如此便可獲得丙烯酸酯系橡膠乳液。接著，以氯化鈣凝結丙烯酸酯系橡膠乳液，即可獲得含有尚未接枝的第一橡膠粒子的溶液。此時，尚未接枝的第一橡膠粒子的重量平均粒徑為0.09微米。

2.接枝反應

將前述溶液含有尚未接枝的第一橡膠粒子乾重100重量份、苯乙烯70重量份、丙烯腈30重量份、界面活性劑(由氰特(Cytec)公司製造之SA-80)4.0重量份、異丙苯基過氧化氫(Cumyl hydroperoxide,CHP)1.0重量份、硫酸亞鐵溶液(FeSO₄)(0.2%)0.02重量份、甲醛化次硫酸鈉溶液(Sodium Formaldehyde Sulfoxylate,SFS)(10%)1.3重量份、乙二胺四醋酸溶液(EDTA-2Na)0.2重量份以及蒸餾水455重量份混合，以進行接枝反應。經過5小時的接枝反應後，形成含經接枝的第一橡膠粒子以及苯乙烯-丙烯腈系共聚物的丙烯酸酯系橡膠乳液，其中經接枝的第一橡膠粒子的重量平均粒徑為0.12微米。

合成例2 1.聚合反應

合成例2的聚合反應的步驟與合成例1相同。惟，不同之處在於以界面活性劑(SA-80)的用量為1.5重量份取代界面活性劑(SA-80)3.5重量份。此外，所獲得含有尚未接枝的第二橡膠粒子的溶液中的尚未接枝的第二橡膠粒子的重量平均粒徑為0.3微米。

2.接枝反應

合成例2的接枝反應的步驟與合成例1相同。惟，不同之處在於以合成例1的含有尚未接枝的第二橡膠粒子的溶液的用量為乾重200重量份取代含有尚未接枝的第一橡膠粒子的溶液100重量份。形成含經接枝的第二橡膠粒子以及苯乙烯-丙烯腈系共聚物的丙烯酸酯系橡膠乳液。此外，所獲得的經接枝的第二橡膠粒子的重量平均粒徑為0.45微米。

合成例3

以下說明丙烯酸酯系橡膠物(B1)的合成例3。

將70重量%(乾重)的合成例1的橡膠乳液(含經接枝的第一橡膠粒子)與30重量%(乾重)的合成例2的橡膠乳液(含經接枝的第二橡膠粒子)進行混合，以氯化鈣凝結並經脫水後，乾燥至水的含量為2%以下之後，即可獲得丙烯酸酯系橡膠物(B1)與上述接枝反應所產生的第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物(B2-1)的混合物，混合物中包括約55重量%的丙烯酸酯系單體單元、31.5重量%的丙烯腈系單體單元及13.5重量%的苯乙烯系單體單元。

合成例4

以下說明第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物(B2-1)的合成例4。

首先，在容積45公升之附有攪拌器的連續式釜型反應器中，以12公斤/小時的速度將苯乙烯68重量%與丙烯腈32重量%混合；再加入乙撐二硬脂醯胺3.0克/小時、過氧化苯甲醯、第三-十二烷基硫醇、乙苯以及後述反應所除去之揮發份經冷凝後所形成之回收液合併作為餵給液置於連續式釜型反應器中、溫度為108℃下進行聚合反應。在反應系統中，使反應溶液的甲苯比例保持在15%，且聚合物的聚合率保持在55%。將反應所得之溶液通過脫揮發裝置，以除去揮發成分而獲得丙烯腈單元含量為28重量%的第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物(B2-2)，其熔融流動指數為0.4g/10min(200℃，5Kg，ASTM D1238)。

合成例5

以下說明含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)的合成例5。

在乾燥的狀態下，以雙軸押出機將61重量%的合成例3(含有第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物(B2-2))與39重量%的合成例4(含有丙烯酸酯系橡膠物(B1)以及第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物(B2-1)的混合物)以及其他添加劑在混練溫度220℃進行混練。接著，以雙軸押出機押出後，即可得到含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)。

[實施例] 實施例1

在乾燥的狀態下，將83重量份的PC-110U(作為聚碳酸酯 (A))、14重量份的合成例5的含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)、2.9重量份的DS-300(作為第一粒子(C))、0.1重量份的MP-505(第二粒子(D))、15重量份的雙酚A雙(二苯基磷酸酯)(BDP)(作為阻燃劑(E))以及0.6重量份的Metablen A-3750(作為聚四氟乙烯系樹脂(F)，商品名，三菱麗陽股份有限公司製造)以雙軸押出機在混練溫度220℃混練後，以雙軸押出機混合押出後，即可得到實施例1的熱可塑性樹脂組成物。將所製得的實施例1的熱可塑性樹脂組成物進行評價的結果如表1所示。

實施例2-9與比較例1-2

實施例2-9與比較例1-2的熱可塑性樹脂組成物是以與實驗例1相同的步驟來製備。惟，相異之處在於：改變熱可塑性樹脂組成物的成分及其用量(如表1所示)。將所製得的熱可塑性樹脂組成物進行評價的結果如表1所示。

比較例3-4

比較例3-4的熱可塑性樹脂組成物是以與實驗例1相同的步驟來製備。惟，相異之處在於：改變熱可塑性樹脂組成物的成分及其用量(如表1所示)，且比較例3、4均是完全沒有添加第一粒子(C)與第二粒子(D)，但比較例3是使用7重量份的EP4051(DuPont公司之Elvaloy商品EP4051)取代第一粒子(C)與第二粒子(D)。將所製得的熱可塑性樹脂組成物進行評價的結果如表1所示。

[評價方式]

用來評價實施例1-9與比較例1-2之熱可塑性樹脂組成物的方法如下：

1.衝擊強度(IZOD)

將實施例1-9與比較例1-2之熱可塑性樹脂組成物進行射出成型以形成附有缺口之1/8吋厚試驗片。接著，根據ASTM D-256在1/8"之厚度下、23℃量測艾佐德衝擊強度(Izod impact strength)(Kg cm/cm)。衝擊強度越高表示耐衝擊性越好。

此外，實施例5的熱可塑性樹脂組成物的衝擊強度為56.5Kg cm/cm。在表1中的正規化衝擊強度是以實施例5的熱可塑性樹脂組成物的衝擊強度作為基準值，對其他的熱可塑性樹脂組成物(實施例1-4、6-9與比較例1-2)進行正規化而得。具體而言，正規化衝擊強度是以式(4)來計算。

正規化衝擊強度=(衝擊強度量測值/衝擊強度基準值)×100%式(4)

2.抗拉強度(TSY)

將實施例1-9與比較例1-2之熱可塑性樹脂組成物進行射出成型以形成附有缺口之3mm吋厚試驗片。接著，根據ASTM D-638在50mm/min伸縮率下量測抗拉強度(tensile strength)。抗拉強度越高表示機械性質越好。

此外，實施例5的熱可塑性樹脂組成物的抗拉強度為628 Kg/cm²。在表1中的正規化抗拉強度是以實施例5的熱可塑性樹脂組成物的抗拉強度作為基準值，對其他的熱可塑性樹脂組成物(實施例1-4、6-9與比較例1-2)進行正規化而得。具體而言，正規化抗拉強度是以式(5)來計算。

正規化抗拉強度=(抗拉強度量測值/抗拉強度基準值)×100%式(5)

3.阻燃性

將實施例1-9與比較例1-2之熱可塑性樹脂組成物各製作成長125mm寬13mm厚度1.5mm的試片五片，並且以依照UL 94 V-0垂直燃燒試驗標準來進行燃燒測試。UL 94 V-0垂直燃燒試驗的操作步驟如下。

首先，將試片夾置於樣品架上，並且在試片下方300釐米處放置外科用棉花。將點燃之本生燈置於待試片下方，進行第一次點火，持續10秒後移開，測量火焰移開後至待試片自熄所需時間，紀錄為第一自熄時間。然後，移開10秒後，將點燃之本生燈再度移置待試片下方，進行第二次點火，持續10秒後移開並再度測量火焰移開後至待試片自熄所需時間，並紀錄為第二自熄時間。總燃燒時間指單一樣品的五片試片經燃燒測試後測得的第一燃燒時間與第二燃燒時間的總和。當各試片最長自熄時間低於10秒、總燃燒時間為50秒以下且試片沒有發生延燒至夾具、可滴垂但滴垂不可引燃棉花，表示熱可塑性樹脂組成物通過UL 94 V-0 垂直燃燒試驗標準。若各試片最長自熄時間低於30秒、總燃燒時間為250秒以下且試片沒有發生延燒至夾具、可滴垂但滴垂可引燃棉花，表示熱可塑性樹脂組成物通過UL 94 V-2垂直燃燒試驗標準。

[評價結果]

請參照表1，與不含有第一粒子(C)與第二粒子(D)的熱可塑性樹脂組成物(比較例1~4)相比，含有第一粒子(C)與第二粒子(D)的熱可塑性樹脂組成物(實施例1-9)的正規化抗拉強度較高。這顯示含有第一粒子(C)與第二粒子(D)的熱可塑性樹脂組成物的機械性質較佳。此外，第一粒子(C)與第二粒子(D)的重量比值介於0.2至29(實施例1-8)時，機械性質特別佳。

請參照表1，在實施例1-7中，實施例5-7的正規化衝擊強度特別高。這顯示當第一粒子(C)與第二粒子(D)的重量比介於0.5至5時，熱可塑性樹脂組成物不僅具有良好的機械性質，也具有良好的耐衝擊性。

在UL 94 V-0垂直燃燒試驗中，實施例5的總燃燒時間為20秒；實施例6的總燃燒時間為15秒；實施例7的總燃燒時間為17秒；實施例8的總燃燒時間為16秒；實施例9的總燃燒時間為17秒；並且比較例2的總燃燒時間為16秒。由此可見，本發明的熱可塑性樹脂組成物皆通過UL 94 V-0垂直燃燒試驗標準，因此適於作為阻燃性材料。

綜上所述，本發明提出一種熱可塑性樹脂組成物。在熱可塑性樹脂組成物中，藉由兩種緩衝粒子之間的比例(如第一粒子(C)與第二粒子(D)之間比例)而使得熱可塑性樹脂組成物具有良好的機械性質與耐衝擊性，並且熱可塑性樹脂組成物也具有良好的阻燃性。如此一來，本發明之熱可塑性樹脂組成物之應用性更廣，且更能合乎業界對於樹脂組成物性質的需求。

雖然本發明已以實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何所屬技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明的精神和範圍內，當可作些許的更動與潤飾，故本發明的保護範圍當視後附的申請專利範圍所界定者為準。

Claims

一種熱可塑性樹脂組成物，包括：聚碳酸酯(A)；含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)，包括丙烯酸酯系橡膠物(B1)及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(B2)；第一粒子(C)，具有丙烯酸酯核心部及第一包覆層，所述丙烯酸酯核心部是由大於或等於80%的酯類所組成的，所述酯類係選自由丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丁酯及丙烯酸-2-乙基己酯所組成的群組，其中所述第一包覆層覆蓋於所述丙烯酸酯核心部的表面，且所述第一包覆層基本上是由甲基丙烯酸酯類所組成的；第二粒子(D)，具有丁二烯核心部及第二包覆層，其中所述第二包覆層覆蓋於所述丁二烯核心部的表面；阻燃劑(E)；以及聚四氟乙烯系樹脂(F)，其中以所述聚碳酸酯(A)、所述含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)、所述第一粒子(C)以及所述第二粒子(D)的總量為100重量份計，所述第一粒子(C)與所述第二粒子(D)的含量合計為0.6重量份至12重量份，所述第一粒子(C)與所述第二粒子(D)的重量比值為0.2至29。
如申請專利範圍第1項所述的熱可塑性樹脂組成物，其中所述第一粒子(C)與所述第二粒子(D)的重量比值為0.5至5。
如申請專利範圍第1項所述的熱可塑性樹脂組成物，其中所述第一粒子(C)的含量為1重量份至3重量份；所述第二粒子(D)的含量為0.5重量份至3重量份。
如申請專利範圍第1項所述的熱可塑性樹脂組成物，其中以所述含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)為100重量%計，包括：11重量%至31重量%的丙烯酸酯系單體單元，合計69重量%至89重量%的苯乙烯系單體單元及丙烯腈系單體單元。
如申請專利範圍第1項所述的熱可塑性樹脂組成物，其中所述丙烯酸酯系橡膠物(B1)包括第一橡膠粒子以及第二橡膠粒子，所述第一橡膠粒子的粒徑為0.07微米至0.15微米，所述第二橡膠粒子的粒徑為0.3微米至0.5微米。
如申請專利範圍第5項所述的熱可塑性樹脂組成物，其中所述第一橡膠粒子與所述第二橡膠粒子的重量比為4：1至3：2。
如申請專利範圍第1項所述的熱可塑性樹脂組成物，其中所述聚碳酸酯(A)的含量為78重量份至88重量份；所述含有丙烯酸酯系橡膠的樹脂混合物(B)的含量為10重量份至18重量份；所述第一粒子(C)的含量為0.5重量份至6重量份；所述第二粒子(D)的含量為0.1重量份至6重量份；所述阻燃劑(E)的含量為12重量份至19重量份；且所述聚四氟乙烯系樹脂(F)的含量為0.4重量份至1.2重量份。
如申請專利範圍第1項所述的熱可塑性樹脂組成物，其中所述阻燃劑(E)包括磷酸酯化合物。
如申請專利範圍第1項所述的熱可塑性樹脂組成物，其中所述聚四氟乙烯系樹脂(F)包括聚四氟乙烯、乙烯-丙烯氟化物樹脂或聚氟烷氧基樹脂。
如申請專利範圍第1項所述的熱可塑性樹脂組成物，其中所述第一包覆層基本上是由大於或等於60重量%的甲基丙烯酸酯類所組成的，所述甲基丙烯酸酯類係選自由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯及甲基丙烯酸丁酯所組成的群組。