JPH07145100A - 潤滑オイル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 下記一般式（１）で表される含フッ素芳香族
化合物（Ａ）と、ベンゼン環およびナフタレン環から選
ばれる芳香核にアルキル基が結合した構造あるいはその
誘導体であり、４０℃での動粘度が０．１〜５００セン
チストークスの範囲であることを特徴とする芳香族オイ
ル（Ｂ）よりなり、上記（Ａ）成分を０．１〜９９．９
重量％含有し、かつ４０℃での動粘度が２〜５００セン
チストークスの範囲であることを特徴とする潤滑オイル
組成物。 Ｒ（ＸＲｆ）ｎ （１） 〔ＸはＯまたはＳ。ｎは１〜４の整数。Ｒは芳香核又は
複核構造、又はそれらの置換体。Ｒｆはフッ素化炭化水
素基又はその炭素−炭素結合間にエーテル結合を含むも
の又はその置換体。〕 【効果】 低温領域から高温領域まで幅広い温度範囲で
ハイドロフルオロアルカン系冷媒及び含フッ素エーテル
系冷媒と良好な相溶性を示し、さらに低温流動性、潤滑
特性、低吸湿性、電気絶縁性耐久性等の特性が良好とな
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は潤滑オイル組成物に関す
るものである。さらに詳しくは、フッ化アルカン、水素
原子含有含フッ素エーテル化合物、あるいはそれらの混
合物を冷媒として使用する冷凍システムに適した冷凍機
用の潤滑オイル組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、主にＣＦＣ−１２がカーエアコン
用や冷蔵庫用の冷凍機の冷媒として、また、ＨＣＦＣ−
２２がルームエアコン用の冷凍機の冷媒として使用され
ているが、オゾン層保護の立場からＣＦＣ−１２やＨＣ
ＦＣ−２２等の塩素含有冷媒に代替しうる冷媒の開発が
望まれている。

【０００３】代替冷媒としては、前記した炭素数１〜５
の低級ハイドロフルオロカーボンが有望であるが、その
中でも特にＨＦＣ−１３４ａ等の炭素数１〜２のハイド
ロフルオロカーボンが好ましい。ＣＦＣ−１２やＨＣＦ
Ｃ−２２を使用する冷凍システムでは、コンプレッサー
用の潤滑油として鉱油やアルキルベンゼンが使用されて
いる。ＣＦＣ−１２やＨＣＦＣ−２２は塩素原子を含む
ため高い親油性を有し、鉱油やアルキルベンゼンと広い
温度範囲で相溶性を示すので、冷媒が蒸発と凝縮を繰り
返す冷凍システムでも冷媒と潤滑油が分離することはな
い。

【０００４】ところが、各種ハイドロフルオロカーボン
系冷媒や水素原子含有含フッ素エーテル系冷媒は塩素原
子を含まないため鉱油やアルキルベンゼン等の炭化水素
系化合物と十分な相溶性がなく、潤滑油として鉱油やア
ルキルベンゼン等の炭化水素系化合物を使用すると、例
えば、コンプレッサーで冷媒により潤滑油が置換されて
しまい、潤滑が不十分になったり、熱交換器の内壁に潤
滑油が付着して熱交換率が悪くなったりといった、数々
の重大な問題が発生する。

【０００５】ＨＦＣ−１３４ａ等のハイドロフルオロカ
ーボンや水素原子含有含フッ素エーテル化合物を冷媒と
して用いる冷凍機用の潤滑油としては、少なくとも０℃
〜５０℃の範囲、好ましくは−２０℃〜７０℃の範囲、
特に好ましくは−４０℃〜９０℃の範囲、更にはそれよ
りも広い温度範囲でＨＦＣ−１３４ａ等のハイドロフル
オロカーボンや水素原子含有含フッ素エーテル化合物と
相溶性を示す必要がある。

【０００６】これまでにＨＦＣ−１３４ａ等のハイドロ
フルオロカーボンと共に用いるためＨＦＣ−１３４ａ等
のハイドロフルオロカーボンと相溶性の良好な潤滑油と
して、各種のポリアルキレングリコール系化合物、ポリ
オールエステル系化合物およびポリカーボネート系化合
物が提案されている。例えば、米国特許第４７５５３１
６号明細書に開示されている、２つ以上の水酸基を有す
るポリアルキレングリコ―ル（特に、ポリオキシプロピ
レングリコ―ル）は、相溶性を示す温度範囲が広いとさ
れている。しかしながら、その相溶性を示す温度範囲は
潤滑油としてはまだ十分とは言えず、特に、高温領域で
の相溶性の改良が必要である。

【０００７】また、ポリオキシアルキレングリコ―ル
は、潤滑油使用条件下での潤滑性が不十分であるし、ま
た、吸湿性が大きいため、金属の腐食、体積固有抵抗の
低下（冷蔵庫等の密閉型冷凍機で問題となる）等の問題
が起こり易く、実用的に優れた冷凍システム用潤滑油と
は言えない。また、特開平３−１２８９９１号公報、特
開平３−１７９０９１号公報等に開示されているポリオ
ールエステル系化合物や特開平５−３２６８８号公報、
特開平５−８６３９１号公報に開示されているポリカー
ボネート系化合物もＨＦＣ−１３４ａとの相溶性に優れ
ているとされているが、極性基を含有するため吸湿性が
高く、耐加水分解性等の耐久性にも問題がある。

【０００８】以上のようなポリアルキレングリコール、
ポリエステル系化合物やポリカーボネート系化合物以外
で、ＨＦＣ−１３４ａのようなハイドロフルオロカーボ
ンとの親和性が期待されるオイルとしてフッ素原子含有
オイルが考えられる。フッ素原子含有オイルに関する公
知文献として以下のような特許が出願されている。特開
昭６０−９６６８４号公報には、ヒートポンプ等に使用
されるフルオロカーボン系作動媒体（ｗｏｒｋｉｎｇ
ｍｅｄｉｕｍ）において、フッ素化シリコーン、パーフ
ルオロポリエーテル等のフッ素系潤滑油を使用すると、
フルオロカーボン系作動媒体の耐熱性が向上することが
開示されている。この特許には、潤滑油と作動媒体とし
て使用されるハイドロフルオロカーボンとの相溶性につ
いては何の記載もされていない。また、特開平１−１１
８５９８号公報には、パーフルオロポリエーテルやフッ
素化シリコーン等のフッ素化合物をフルオロカーボン系
冷媒用潤滑として使用することが開示されているが、こ
れらのフッ素化合物とハイドロフルオロカーボンの室温
付近以下の低温領域での相溶性に関しては全く議論され
ていない。

【０００９】また、パーフルオロポリエーテルやフッ素
化シリコーン以外のフッ素化合物のハイドロフルオロカ
ーボンとの相溶性については全く記載されていない。そ
こで、本発明者は、特開昭６０−９６６８４号公報、特
開平１−１１８５９８号公報の実施例に挙げられている
パーフルオロポリエーテル（日本モンテジソン（株）製
Ｆｏｍｂｌｉｎ Ｙ−０６，Ｙ−２５，Ｙ−４５）を含
む下記のような各種構造のパーフルオロポリエーテル
と、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１３４、及びＨＦＣ−
１５２ａ等のフッ化アルカンとの相溶性を調べたとこ
ろ、室温付近以上では相溶性を示す場合もあるが、低温
領域での相溶性は不十分であり、ＨＦＣ−１３４ａ、Ｈ
ＦＣ−１３４、及びＨＦＣ−１５２ａ等のフッ化アルカ
ンを冷媒として用いる冷凍機用の潤滑油としては適さな
いことが分かった。さらに、該当パーフルオロポリエー
テルはアルキルベンゼンや鉱油等の各種炭化水素系オイ
ルと全く相溶しないため、炭化水素系オイルと混合して
ハイドロフルオロカーボン系冷媒を使用する冷凍機用潤
滑油として使用することも出来ない。

【００１０】

【化１６】

【００１１】一方、特開平５−８６３８２号公報には一
般式（１）で表される構造を有する含フッ素芳香族化合
物が、低温領域から高温領域までの幅広い温度範囲でハ
イドロフルオロカーボン系冷媒と良好な相溶性を示し、
耐熱性、潤滑特性、耐久性等の物性が優れたものであ
り、単独でまたはパーフルオロポリエーテルオイル，極
性置換基を有するパーフルオロポリエーテルオイル，ク
ロロフルオロカーボン系オイル，ポリアルキレングリコ
ール系オイル，エステル系オイル，フッ素化シリコーン
オイル等の他のオイルと混合して、冷凍機用潤滑オイル
として使用する方法が開示されているが、より一層の低
温流動性、低吸湿性、電気絶縁性、潤滑性等の物性の向
上とコストの低減が望まれる。

【００１２】本発明者等は、特開平５−８６３８２号公
報に記載されている構造の潤滑オイルの特性の更なる向
上を図るべく検討を行った。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、低温
領域から高温領域まで幅広い温度範囲でＨＦＣ−１３４
ａ等のハイドロフルオロカーボン系冷媒、あるいは、水
素原子含有含フッ素エーテル系冷媒と良好な相溶性を示
し、かつ低温流動性、低吸湿性、電気絶縁性、耐久性、
潤滑特性、生物濃縮性等の安全性、低コスト等冷凍機用
高性能潤滑油に要求される全ての性能を満足する実用的
な潤滑オイル組成物を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の点
に鑑みて、全ての性能を満足する冷凍機用の潤滑オイル
組成物を開発すべく鋭意検討した。すなわち、本発明の
主たる発明は、一般式（１）で表される含フッ素芳香族
化合物（Ａ）と、ベンゼン環およびナフタレン環から選
ばれる芳香核にアルキル基が結合した構造あるいはその
誘導体であり、４０℃での動粘度が０．１〜５００セン
チストークスの範囲であることを特徴とする芳香族化合
物（Ｂ）よりなり、上記（Ａ）成分を０．１〜９９．９
重量％含有し、かつ４０℃での動粘度が２〜５００セン
チストークスの範囲であることを特徴とする潤滑オイル
組成物である。

【００１５】Ｒ（ＸＲｆ）ｎ （１） ［但し、Ｘは酸素原子または硫黄原子である。ｎは１〜
４の整数を表す。Ｒはべンゼン環およびナフタレン環よ
り選ばれる芳香核あるいは当該芳香核が連結された複核
構造、又はそれらの置換体である。Ｒ中の炭素原子数は
６〜６０個の範囲であり、ＲとＸＲｆの結合サイトの数
はｎ個である。Ｒ中の芳香核含有量は（芳香核を形成す
る炭素原子の数）／（Ｒ全体の炭素原子の数）の比とし
て０．１０〜１．０の範囲である。

【００１６】Ｒｆはフルオロアルキル基、フルオロアル
キルアリール基、フルオロアルケニル基、フルオロアリ
ール基、フルオロアラアルキル基より選ばれるフッ素化
炭化水素基または当該フッ素化炭化水素基中の炭素−炭
素単結合間に１〜７個のエーテル結合を含むものおよび
それらの置換体を表す。Ｒｆ中の炭素原子数は１〜２５
個の範囲であり、Ｒｆ中の（フッ素原子の数）／（炭素
原子の数）の比は０．６〜３の範囲である。

【００１７】なお、ｎが２以上の場合には、一般式
（１）で表される化合物は、複数の種類の−ＸＲｆ基よ
り構成されていてもよい。］しかし、本発明者等は各種
オイルと一般式（１）の化合物の相溶性について詳細な
検討を行い、各種オイルの中でも、特に、少なくとも一
個の芳香核を有する芳香族オイル（Ｂ）が一般式（１）
の化合物と幅広い組成で特に優れた相溶性を示すことを
見いだした。

【００１８】芳香族オイル（Ｂ）は、安価でかつ低温流
動性、低吸湿性、電気絶縁性に優れているが、ハイドロ
フルオロカーボンに対してある程度溶解性を示すもの
の、ハイドロフルオロカーボンを冷媒として用いる冷凍
機用の潤滑油としてはハイドロフルオロカーボンの溶解
性が不十分なものであり。また、芳香族オイル（Ｂ）は
それ自身の潤滑性が不十分であるという問題もあるもの
である。

【００１９】しかし、本発明者らは一般式（１）で表さ
れる含フッ素芳香族化合物（Ａ）は、前述のように芳香
族オイル（Ｂ）と特に良好な相溶性を示すためか、含フ
ッ素芳香族化合物（Ａ）に大量の芳香族オイル（Ｂ）を
混合しても当該潤滑オイル組成物は、ＨＦＣ−１３４
ａ、ＨＦＣ−３２等のハイドロフルオロカーボン系冷媒
や水素原子含有含フッ素エーテル系冷媒に対して冷凍機
用潤滑オイルとして充分な相溶性を示す事を見いだし
た。また、当該潤滑オイル組成物では芳香族オイル
（Ｂ）の潤滑性も大幅に改善される事も分かった。さら
に、驚くべき事には当該潤滑オイル組成物では、一般式
（１）で表される含フッ素芳香族化合物（Ａ）と芳香族
オイル（Ｂ）何れよりも優れた潤滑性を示す場合もある
事が確認された。

【００２０】以下に本発明をさらに詳細に説明する。一
般式（１）中、Ｒはベンゼン環及びナフタレン環からな
る芳香核或いは当該芳香核が連結された複核構造、又は
それらの置換体である。Ｒ全体の炭素原子の数として
は、６〜６０個、好ましくは６〜４０個、特に好ましく
は６〜３０個である。Ｒには炭素数５０以下、好ましく
は２０以下、さらに好ましくは１５以下の置換基・連結
基を含んでいても良い。

【００２１】Ｒ中の芳香核の種類としては、各種の芳香
族性を示す基が使用可能であり、窒素原子、酸素原子、
硫黄原子などのヘテロ原子を含むものであっても良い。
しかしながら通常は安定性、原料の入手の容易性より、
炭素数６〜１４個の芳香族炭化水素基の中から選ばれ
る。その中でもＲ中に、含まれる芳香核としてはベンゼ
ン環、およびナフタレン環より選ばれる芳香核が使用さ
れ、特に好ましくはベンゼン核が使用される。

【００２２】一般式（１）のＲが芳香族環含有基である
ことが、一般式（１）の化合物がＨＦＣ系やＨＦＥ系の
冷媒および芳香族オイル（Ｂ）のいずれとも高い親和性
を示す上で重要である。従って、Ｒの構造としては一定
以上の割合で芳香族環を含有していれば特にそれ以上の
制約はなく、芳香族環に各種の置換基が結合していても
良いし、又芳香族環同志が各種の連結基で連結された構
造であっても良い。

【００２３】当該置換基や連結基としては、各種の炭化
水素基であっても良いし、冷凍機の使用条件下で安定な
各種の極性基あるいは、極性基を含む構造であっても良
い。Ｒに各種の構造基を含む場合でも一般式（１）の化
合物はＨＦＣ系やＨＦＥ系の冷媒と良好な相溶性を示
す。これは、ＨＦＣ系やＨＦＥ系の冷媒は、フッ素原子
の電子吸引性により分極したＣ−Ｈ結合を有していて、
当該分極Ｃ−Ｈ結合は各種の極性基と強い相互作用を示
すために、Ｒに極性基を含む場合でも一般式（１）の化
合物とＨＦＣ系やＨＦＥ系の冷媒との相溶性を妨げる事
はないためと思われる。

【００２４】すなわちＲとしては、一定量以上の芳香核
含有を示していれば良く、通常は［Ｒ中の芳香核を形成
する炭素原子の数］／［Ｒ全体の炭素原子の数］の比が
０．１以上、好ましくは０．２以上、特に好ましくは
０．５以上であれば良い。一般式（１）におけるＲの中
でも、芳香核が直接−ＸＲｆに連結する構造のＲの場合
に特に安定性に優れた一般式（１）の化合物が容易に合
成できるので、特に好ましい。

【００２５】前述のＲの構造の代表例としては、たとえ
ば一般式（１ａ）があげられる。

【００２６】

【化１７】

【００２７】ｂ₁ ）：炭素数１〜３０個のアルキル基、
アルケニル基、シクロアルキル基およびシクロアルケニ
ル基より選ばれる１価の炭化水素基。 ｂ₂ ）：水酸基、チオール基、ニトリル基、ニトロ基、
フッ素原子、塩素原子より選ばれる１価の置換基。 ｂ₃ ）：ｂ₂ ）の１価の置換基、および連結基Ｙおよび
Ｙ’に使用される２価基ａ₂ ）の少なくとも１種を含有
する、ｂ₁ ）の１価の炭化水素基の誘導体。 ｂ₃ における１価の置換基ｂ₂ ）および２価基ａ₂ ）の
数の合計は１〜３個の範囲である。またｂ₃ ）の炭化水
素基の誘導体中の炭素原子数の上限は５０個である。

【００２８】ｂ₄ ）ｂ₁ ）およびｂ₃ ）炭素−水素結合
の水素原子の１部またはすべてがフッ素原子で置換され
た１価の置換基。 なおＡｒ₁ ，Ａｒ₂ ，Ａｒ₃ およびＡｒ₄ のそれぞれの
芳香核に結合する置換基と連結基ＹおよびＹ’の数の合
計は、各芳香核１個あたりゼロ〜４個の範囲である。一
般式（１ａ）において−ＸＲｆと結合する位置は一般式
（１ａ）におけるどの炭素原子でも良い。〕一般式（１
ａ）において、Ｐはゼロ〜２の整数、Ｐ’はゼロ〜４の
整数を表す。ＬおよびＬ’はゼロまたは１であり、ｍは
ゼロ〜２の整数、ｍ’はゼロ〜５の整数を表す。

【００２９】Ａｒ₁ ，Ａｒ₂ ，Ａｒ₃ ，およびＡｒ₄ は
ベンゼン環およびナフタレン環より選ばれる芳香核（好
ましくはベンゼン環）または又は当該芳香核に１価の置
換基が結合した置換体である。当該置換体における置換
基については、後で説明する。ＹおよびＹ’は以下のａ
₁ ）〜ａ₃ ）より選ばれる多価基であり、Ｙは２〜４
価、好ましくは２〜３価、特に好ましくは２価である。
Ｙ’は２〜６価、好ましくは２〜３価、特に好ましくは
２価である。

【００３０】ａ₁ ）：炭素数１〜２０個の２〜６価の飽
和または不飽和の炭化水素基あるいはそれらのフッ素原
子置換体。当該多価基に含まれる炭素原子数は１〜２０
価の範囲であるが、このましくは１〜１５個、特に好ま
しくは１〜１０個の範囲である。又、当該多価基がフッ
素原子置換体である場合には、当該多価基における〔フ
ッ素原子の数〕／〔炭素原子の数〕の比は０．２〜２、
好ましくは０．５〜２の範囲である。当該多価基の例を
以下に示す。

【００３１】

【化１８】

【００３２】その他の構造の例としては、

【００３３】

【化１９】

【００３４】また、（１ａ）においてｌ＝０，ｌ’＝
１，ｍ＝５，ｐ’＝１の場合のＹ’の例として、

【００３５】

【化２０】

【００３６】がある。 ａ₂ ）：以下の〜から選ばれる２〜３価の多価基。
当該多価基中の炭素原子の数はゼロ〜２０個の範囲であ
り、好ましくはゼロ〜１２の範囲、特に好ましくはゼロ
〜８個の範囲である。 酸素原子（−Ｏ−） カルボニル基、エステル結合、アミド結合、カーボ
ネート結合から選ばれるカルボニル含有多価基。

【００３７】 硫黄原子（−Ｓ−）、スルホニル基、
スルフィニル基から選ばれる硫黄原子含有多価基。 以下に示す基より選ばれる窒素原子、リン原子、ま
たはケイ素原子含有多価基。

【００３８】

【化２１】

【００３９】（Ａは単結合、水素原子、または炭素数１
〜６のアルキル基のいずれかである。Ｂは単結合または
酸素原子（−Ｏ−）を表す。Ｄは単結合、酸素原子（−
Ｏ−、−Ｒ，−ＯＲのいずれかである。Ｒは炭素数１〜
２０個のアルキル基である。）なお、芳香族核の連結基
Ｙ、Ｙ’としては、さらに上記の多価基が２種又は３種
が組合わさった構造を形成していても良いし、１個の芳
香核に２カ所同時に結合してヘテロ原子含有環を形成し
ていても良い。その例を以下に示す。

【００４０】

【化２２】

【００４１】更に、上記の多価基においてエステル結合
のような非対称構造の基、即ち下記の構造、

【００４２】

【化２３】

【００４３】のように両方の構造を意味するものとす
る。以下にａ₂ ）の多価基の具体例を示す。

【００４４】

【化２４】

【００４５】ａ₃ ）：ａ₁ ）に示された炭素骨格基の末
端または内部にａ₂ ）の多価基が結合又は挿入された構
造の２〜６価の多価基。すなわちａ₁ ）に示された炭素
骨格基にａ₂ ）に示された多価基の少なくとも１種が結
合するか、又は／およびａ₁）に示された炭素骨格基の
炭素−炭素結合間にａ₂ ）に示された多価基の少なくと
も１種が挿入された構造の２〜６価の多価基である。当
該基に含まれる炭素原子の数は１〜５０個の範囲であ
る。

【００４６】当該基に含まれるａ₂ ）の多価基の数は、
通常は１〜６個の範囲、好ましくは１〜４個、特に好ま
しくは１〜３個の範囲である。ただし、当該基がポリア
ルキレンオキシド構造または又はポリジメチルシロキサ
ン構造を含む場合には、多価基の数の上限は２０個であ
る。当該基に含まれる炭素原子の数は通常は１〜２０個
の範囲であるが好ましくは１〜１２個、特に好ましくは
２〜８個の範囲が使用される。ただし当該基がポリアル
キレンオキシド構造又はポリジメチルシロキサン構造を
含む場合には、炭素数の上限は５０個である。

【００４７】ａ₃ ）の多価基の具体例を以下に示す。

【００４８】

【化２５】

【００４９】

【化２６】

【００５０】Ａｒ₁ ，Ａｒ₂ ，Ａｒ₃ およびＡｒ₄ にお
ける芳香核に結合する１価の置換基は以下のｂ₁ ）〜ｂ
₄ ）より選ばれる少なくとも１種である。 ｂ₁ ）：炭素数１〜３０個、好ましくは１〜２０個、特
に好ましくは１〜１５個であり、アルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基およびシクロケルケニル基より
選ばれる１価の炭化水素基。

【００５１】ｂ₂ ）：水酸基、チオール基、ニトリル
基、ニトロ基、フッ素原子塩素原子より選ばれる１価の
置換基。 ｂ_3-1 ）：ｂ₁ ）の炭化水素基の水素原子の一部が
ｂ₂ ）の置換基で置換された構造であるｂ₁ ）の炭化水
素基の誘導体。 ｂ_3-2 ）：ｂ₁ ）の炭化水素基又はｂ_3-1 ）の炭化水素
基の誘導体の炭素−炭素結合に、前述の連結基Ｙおよび
Ｙ’として例示されてあるａ₂ ）の２価基の少なくとも
１種が挿入された構造である。ｂ₁ ）の炭化水素基の誘
導体。ｂ_3-1 ），ｂ_3-2 ）における置換基又は／および
２価基ａ₂ ）の数は通常は１〜３個、好ましくは１〜２
個、特に好ましくは１個である。ただしポリアルキレン
グリコール構造およびポリジメチルシロキサン構造はそ
れぞれ１価の２価基として数える。又これらの長鎖２価
基を含む場合にはＡｒ₁ 〜Ａｒ₄ の置換基中の炭素原子
の数の上限は、５０個、好ましくは４０個である。

【００５２】ｂ₄ ）：ｂ₁ ），ｂ_3-1 ）およびｂ_3-2 ）
の炭素−水素結合の水素原子の１部又はすべてがフッ素
原子で置換された１価の置換基。フッ素原子含有置換基
の場合には、当該置換基における［フッ素原子の数］／
［炭素原子の数］の比は、０．０５〜３、好ましくは
０．２〜２、特に好ましくは０．５〜２の範囲である。
ただし、フッ素原子含有置換基の中で一般式（１ａ）の
−ＸＲｆに相当するものは除く。なお、Ａｒ₁ ，Ａ
ｒ₂ ，Ａｒ₃ ，Ａｒ₄ のそれぞれの芳香核に結合する置
換基と連結基ＹおよびＹ’の数の合計は、各芳香核１個
あたり通常はゼロ〜４個、好ましくは１〜２個、特に好
ましくは１個である。

【００５３】一般式（１ａ）において−ＸＲｆと結合す
る位置は一般式（１ａ）におけるどの炭素原子でもよい
が好ましくはＡｒ₁ ，Ａｒ₂ ，Ａｒ₃ ，Ａｒ₄ における
芳香核中の炭素原子と結合するのが望ましい。Ａｒ₁ 〜
Ａｒ₄ 芳香核に結合する置換基の具体例を以下に示す。
なお、以下のような置換基、連結基を含有するＲの具体
例としては、以下のものが挙げられる。

【００５４】

【化２７】

【００５５】

【化２８】

【００５６】

【化２９】

【００５７】

【化３０】

【００５８】なお、以下の様な置換基、連結基を含有す
るＲの具体例としては以下のものが挙げられる。

【００５９】

【化３１】

【００６０】

【化３２】

【００６１】

【化３３】

【００６２】

【化３４】

【００６３】

【化３５】

【００６４】

【化３６】

【００６５】一般式（１）におけるＸはＯ又はＳ原子で
ある。ＸがＯの場合、安価な合成原料を使用して、か
つ高収率で経済的に含フッ素芳香族化合物が合成出来
る。含フッ素芳香族エーテル化合物が極めて高い安定
性を有する等の理由より特に好ましい。一般式（１）に
おいて、Ｒｆは１価のフッ素化炭化水素基、またはその
誘導体を表す。当該フッ素化炭化水素基とは、各種１価
の炭化水素基水素原子の１部あるいはすべてがフッ素原
子で置換された構造を意味している。その例としては例
えば飽和構造を有するフルオロアルキル基、不飽和構造
を有するフルオロアルケニル基、芳香族核を有するフル
オロアリール基あるいはフルオロアラアルキル基等が挙
げられるが、特にフルオロアルキル基及びフルオロアル
ケニル基は合成が容易で有用である。またＲｆとしては
当該フッ素化炭化水素基の主鎖中にエーテル結合を含ん
でも良い。Ｒｆにエーテル結合を含む場合には、エーテ
ル結合の数は好ましくは１〜７個の範囲、特に好ましく
は１〜３個の範囲である。さらにＲｆとしては当該フッ
素化炭化水素基、またはそのエーテル誘導体がさらに他
の置換基により、置換されたものであっても良い。Ｒｆ
にフッ素原子およびエーテル結合以外の置換基を含む場
合には、当該置換基の数は、通常は１〜４個の範囲、好
ましくは１〜２個、特に好ましくは１個である。

【００６６】Ｒｆの置換基としては、冷凍機の使用条件
下で安定なものであれば、特にそれ以上の制限はない
が、例えば以下のものが挙げられる。 フッ素原子以外のハロゲン原子。すなわち塩素原
子、臭素原子、沃素原子であるが特に好ましくは塩素原
子である。 水酸基、アミノ基、チオール基から選ばれる活性水
素基。（ただし、ハロゲン原子が結合した炭素原子に活
性水素基が結合した構造はとらない。） チオアルコキン基、アルキル置換アミノ基、および
アニル基、アニロキシ基、カルボアルコキシ基、ニトリ
ル基、アミド基、イミド基等の有機酸誘導体から選ばれ
る炭素数１０個以内、好ましくは６個以内、特に好まし
くは３個以内の置換基。当該置換基中にはフッ素原子を
含んでいてもよい。

【００６７】［Ｒｆ中の上記〜の置換基の数］／
［Ｒｆ中のフッ素原子と水素原子の総数］の比は、１．
５以下、好ましくは１．０以下である。なお、上記のフ
ッ素化炭化水素基の置換体の中では特にエーテル結合含
有フッ素化炭化水素基と、塩素原子含有フッ素化炭化水
素基が合成が容易でかつ良好な安定性を示すので好まし
い。

【００６８】Ｒｆ中のフッ素原子の数／炭素原子の数の
比は、特にクリティカルな範囲があるわけではなく広範
な比が使用可能であるが通常は０．６以上３以下、好ま
しくは１以上３以下、特に好ましくは１．５以上３以下
のものが使用される。Ｒｆ中のフッ素原子の数／炭素原
子の数の比が低すぎる場合には、ハイドロフルオロカー
ボン系冷媒や水素原子含有含フッ素エーテル系冷媒との
相溶性が低くなり、また安定性も低下する傾向にあるの
で好ましくない。Ｒｆの炭素数としては、通常は１〜２
５の範囲が、望ましくは１〜１０の範囲が、特に望まし
くは１〜３の範囲が使用される。Ｒｆ中の炭素数が２５
より多くなると、原料の入手あるいは合成が困難となる
し、また、合成精製が繁雑になったり、粘度が高くなり
すぎるという問題も起こるので好ましくない。

【００６９】Ｒｆの構造としては上記要件を満たしてい
れば、特にそれ以上の制限はない。一般式（１ｂ）がそ
の構造の代表例をであるが、この構造に制限されるわけ
ではない。

【００７０】

【化３７】

【００７１】ただし、Ａ₁ ，Ａ₂ ，Ａ₃ はフッ素原子又
は炭素数１〜６、好ましくは１〜３のフッ素化アルキル
基であり、特に好ましくはフッ素原子又は−ＣＦ₃ であ
る。Ｂ₁ ，Ｂ₂ ，Ｂ₃ は水素原子又は炭素数１〜６、好
ましくは１〜３のアルキル基であり、特に好ましくは水
素原子または−ＣＨ₃ である。Ｚは水素原子またはフッ
素原子である。

【００７２】ｎ₁ はゼロ〜２５、好ましくは１〜２０の
整数、ｎ₂ はゼロ〜１０の整数、ｎ ₃ はゼロ〜１０の整
数、ｎ₄ はゼロ〜７の整数である。ただし（ｎ₁ ＋
ｎ₃ ）がゼロであることはない。（１ｂ）において
ｎ₁ ，ｎ₂ ，ｎ₃ が２以上の整数の場合には各々が同一
又は異なる構造をとってもよい。（１ｂ）においてそれ
ぞれの（ＣＡ₁ Ａ₂ ），（ＣＢ₁ Ｂ₂ ），（ＣＡ
₃ Ｂ₃ ）の各ユニットは、各々複数の構造をとっても良
いし、ランダムに配列してもよく、さらには各々連結し
て二重結合を連結してもよいし、脂環式または芳香族の
環状構造を形成しても良い。

【００７３】なお、下記のユニット同志が連結する事は
ない。また下記のユニットが（１ｂ）の末端やＺのとな
りに位置する事はない。

【００７４】

【化３８】

【００７５】また、Ｒｆとしては（１ｂ）の構造のフッ
素原子又は水素原子の１部が、１〜４個の範囲内で好ま
しくは１個が、前述のフッ素原子以外のハロゲン原子、
活性水素機および炭素数１０個以内の置換基から選ばれ
る少なくとも１個の置換基で置換された構造でも良い。
以下に、本発明に使用される一般式（１）で表される物
質中のＲｆ−の例を例示するが、ここに示すＲｆの例は
各種方法で合成される一般式（１）の物質中のＲｆの例
の一部を例示したものであってこれに限定されるもので
はない。

【００７６】

【化３９】

【００７７】〔Ｚ⁷ ＝Ｆ，Ｃｌ，Ｉ，Ｈ；L ₁ ＝１〜１
８の整数; L ₂ ＝０，１，２〕（４）式の化合物の具体
例としては以下のものが挙げられる。

【００７８】

【化４０】

【００７９】

【化４１】

【００８０】

【化４２】

【００８１】

【化４３】

【００８２】上記一般式の基の具体例としては以下のも
のが挙げられる。

【００８３】

【化４４】

【００８４】また、さらに以下のような基の使用可能で
ある。

【００８５】

【化４５】

【００８６】一般式（１）で表される含フッ素芳香族化
合物の中でも、芳香族オイル（Ｂ）との良好な相溶性を
発現するものとしては、通常は、フッ素原子の数／（フ
ッ素原子の数＋水素原子の数）の比が、０．０３以上
０．８５以下、好ましくは０．０５以上０．６以下、特
に好ましくは０．１以上０．５以下のものが使用され
る。また一般式（１）の含フッ素芳香族化合物（Ａ）と
しては、複数の種類を混合して使用することもできる。

【００８７】一般式（１）におけるｎの値は、Ｒの価数
に依存するものであり、合成の容易さ、適当な粘度範囲
をとること等の理由により、通常は１、２、３、４から
選ばれる整数、好ましくは２、３、４から選ばれる整
数、特に好ましくは２から選ばれる整数である。また、
一般式（１）においてｎが２以上である場合には、一般
式（１）の物質は、複数のＲｆで構成されていても良
い。

【００８８】本発明に使用される一般式（１）の含フッ
素芳香族化合物（Ａ）の具体例としては、特開平５−８
６３８２号公報に開示されている一般式（１）の含フッ
素芳香族化合物が使用される。本発明に使用される一般
式（１）で表される物質は、多様な方法で合成すること
が出来る。

【００８９】以下に、一般式（１）において、ｎ＝１の
場合の合成例を例示するが、ｎ＝２，３，４の場合も同
様の方法によって合成される。１）フェノール類又はチ
オフェノール類と含フッ素オレフィンとの反応。フェノ
ール類又はチオフェノール類と含フッ素オレフィンとの
反応による含フッ素芳香族化合物の合成については、数
多くの反応例が知られている。

【００９０】その代表的な反応例を、パーフルオロオレ
フィンの場合を例に取って示すと、以下のような反応が
挙げられる。

【００９１】

【化４６】

【００９２】以下に、フエノール類と含フッ素オレフィ
ンの反応例を示す。例えば、Ａｄｖａｎｃｅ ｉｎ Ｆ
ｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，４，５０（１９
６５）には、下記のような多様な含フッ素オレフィンと
フェノール類、又は、アルコール類又はチオフェノール
類とのイオン反応による（１’）、（２’）式と類似の
反応例が示されている。

【００９３】ＣＦ2 ＝ＣＦ2 、ＣＦ2 ＝ＣＦＣｌ、ＣＦ
2 ＝ＣＦＢｒ、ＣＦ2 ＝ＣＦＨ、ＣＦ2 ＝ＣＨＣｌ、Ｃ
Ｆ2 ＝ＣＣｌ2 、ＣＨＦ＝ＣＣｌ2 、ＣＦ3 ＣＦ＝ＣＦ
2、ＣＣｌＦ2 ＣＦ＝ＣＦ2 、ＣＦ3 ＣＣｌ＝ＣＦ2 、
ＣＦ3 ＣＦ＝ＣＣｌ2 、ＣＦ3 ＣＣｌ＝ＣＣｌＦ、ＣＦ
3 ＣＨ＝ＣＨ2 、ＣＦ3 ＣＨ＝ＣＨＣｌ、ＣＦ3ＣＣｌ
＝ＣＨＣｌ、ＣＦ3 ＣＣｌ＝ＣＣｌ2 、ＣＦ3 ＣＦ2 Ｃ
ＣＦ＝ＣＦ2 、ＣＦ3 ＣＦ＝ＣＦＣＦ3 、（ＣＦ3 ）2
Ｃ＝ＣＦ2 、ＣＦ2 ＝ＣＦ−ＣＦ＝ＣＦ2 、

【００９４】

【化４７】

【００９５】ＣＦ3 ＣＣｌ＝ＣＣｌＣＦ3 、ＣＣｌ2 Ｆ
ＣＣｌＦＣＦ＝ＣＣｌＦ、ＣＦ3 −（ＣＦ2 ）4 −ＣＦ
＝ＣＦ2 。 式（３’）の反応式；

【００９６】

【化４８】

【００９７】

【化４９】

【００９８】

【化５０】

【００９９】又、さらに、一般式（１０’）で表される
ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）のオリゴマー、一般
式（１１’）で表されるテトラフルオロエチレン（ＴＦ
Ｅ）のオリゴマー、あるいはクロルトリフルオロエチレ
ンのオリゴマー等で代表される各種含フッ素オレフィン
から誘導される不飽和結合含有オリゴマーも、
（１’）、（２’）式のような合成反応の原料として使
用する事ができる。

【０１００】Ｃ_3mＦ_6m （１０’） 〔ｍ：２以上の整数、好ましくは２〜６の整数〕 Ｃ_2m' Ｆ_4m' （１１’） 〔ｍ’：２以上の整数、好ましくは２〜１０の整数〕 このようなオリゴマーの反応例としては、例えば、以下
のような例が挙げられる。

【０１０１】

【化５１】

【０１０２】日本化学学会誌、１９７８、２５３ 式（１４’）の反応式：

【０１０３】

【化５２】

【０１０４】以下の反応で代表されるような数多くのＴ
ＦＥ五量体（Ｃ10Ｆ20）やＨＦＰ三量体（Ｃ9 Ｆ18）と
フェノール類との反応が数多く示されている。 式（１５’），（１６’），（１７’）の反応式；

【０１０５】

【化５３】

【０１０６】式（１８’），（１９’）の反応式；

【０１０７】

【化５４】

【０１０８】又、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ５４, １６２（１９９１）には、（２０’），
（２１’）式のようなフェノール類とパーフルオロビニ
ルエーテルの付加反応が報告されている。 式（２０’），（２１’）の反応式；

【０１０９】

【化５５】

【０１１０】又、Ｉｚｖｅｓｔ． Ａｋａｄ． Ｎａｕ
ｋ Ｓ．Ｓ．Ｓ．Ｒ．，Ｏｔｄｅｌ，Ｋｈｉｍ，Ｎａｕ
ｋ，１９５２，２６１−７には（２２’）の反応式に示
されるようなチオフェノールとクロロトリフルオロエチ
レン又はテトラフルオロエチレンの付加反応が報告され
ている。 式（２２’）の反応式；

【０１１１】

【化５６】

【０１１２】又、Ｂｕｌｌ，Ｓｏｃ．Ｃｈｉｍ．Ｆ
ｒ．，１９７２，（８），３２０２−５には（２３’）
式のようなチオフェノールとクロロトリフルオロエチレ
ンの付加反応が報告されている。

【０１１３】

【化５７】

【０１１４】（２）フェノール類又はチオフェノール類
と飽和フルオロカーボン類との反応フェノール類又はチ
オフェノール類と飽和フルオロカーボン類との反応によ
る含フッ素芳香族化合物の反応としては、数多くの反応
方法が考えられるが、代表的な反応方法としては例えば
以下の反応が挙げられる。

【０１１５】

【化５８】

【０１１６】〔ここで、ＸはＯ又はＳ原子を表す。又Ｘ
5 、Ｘ6 はハロゲン原子、−ＯＳＯ2Ｍｅ、−ＯＣＯＣ
Ｆ3 、−ＯＳＯ2 ＣＦ3 、−ＯＳＯ2 ＣＣｌ3 、−ＯＳ
Ｏ2 Ｃｌ、

【０１１７】

【化５９】

【０１１８】等のアニオンとして脱離しやすい置換基を
表す。Ａｒ’は一価の芳香族基を表す。Ｒｆ’は一般式
（１）中のＲｆと同じもので、Ｒｆ’Ｘ- のアニオン構
造を取り得るものを表す。〕Ａｃｔｕａｌ，Ｃｈｅ
ｍ．，１９８７，１５１ 式（２６’），（２７’）の反応式；

【０１１９】

【化６０】

【０１２０】”Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｏｒｇａｎ
ｉｃ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”Ｈａｌ
ｓｔｅｄ Ｐｒｅｓｓ，２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｐ２
７９には、アルコール類、フェノール類やチオール類の
酸素又はイオウ原子部分でのアルキル化（Ａｌｋｙｌａ
ｔｉｏｎ ａｔ Ｏｘｙｇｅｎ ｏｒ Ｓｕｌｆｕｒ）
による含フッ素エーテル化合物や含フッ素チオエーテル
化合物の合成法が数多く示されている。

【０１２１】Ｊｏｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ，５０，４０４７（１９８５） 式（２８’）の反応式；

【０１２２】

【化６１】

【０１２３】Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，３９，４１２
（１９４７） 式（２９’）、（３０’）の反応式；

【０１２４】

【化６２】

【０１２５】Ｐｕｒｅ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ，５９，１０１５（１９８７） 一般式（３２’）で示される各種の含フッ素ハロゲン化
物とフェノキサイドの反応が数多く示されている。 ＣＺ2 Ｚ3 Ｚ4 ＣＦＺ3 Ｚ4 （３２’） 〔ここでＺ2 ＝Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉであり、Ｚ3 ＝Ｚ4 ＝
Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＣＦ3 ，Ｈである〕その例としては、
例えば以下の反応が挙げられる。

【０１２６】

【化６３】

【０１２７】Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２５，２００９（１９６０） 式（３５’）の反応式；

【０１２８】

【化６４】

【０１２９】その他にも、各種のエーテル結合又はチオ
エーテル結合を形成する方法を利用して、一般式（１）
の含フッ素芳香族系化合物を合成する事ができる。その
例としては、例えば以下のような水酸基とエポキシ基の
反応によるエーテル形成反応が挙げられる。 式（３６’）、（３７’）の反応式；

【０１３０】

【化６５】

【０１３１】〔ここで、Ａｒ’は一価の芳香族基を表
し、Ｒｆ”は炭素数１〜１６のフルオロカーボン基を表
す。〕さらに、一般式（１）で表される物質の前駆体物
質に各種方法でフッ素原子を導入する方法も利用できる
し、あるいは、これまでに示した各種方法で合成された
反応生成物をさらに各種反応で変換して希望の一般式
（１）で示される物質に誘導してもよい。

【０１３２】その例としては、例えば以下の方法が挙げ
られる。 Ａｃｔｕａｌ．Ｃｈｅｍ．，１９８７，１５１ 式（３８’）の反応式；

【０１３３】

【化６６】

【０１３４】〔ここで、Ｒ3 は（２６’）、（２７’）
式のＲ3 と同じ〕なお、上記の反応に使用される含フッ
素オレフィンや飽和フルオロカーボン等の含フッ素化合
物は、各種の公知方法で合成することが出来る。その例
としては、例えば、”Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｆｌｕ
ｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｅｒｙ”Ｂｕｔｔｅｒｗｏ
ｒｔｈ，ｖｏｌ．３，Ｐ１８１に示されているハロゲン
交換による合成法、”Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｏｒ
ｇａｎｉｃ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”
Ｈａｌｓｔｅｄ Ｐｒｅｓｓに記載されている方法、あ
るいは特開昭５０−１１７７０５号公報、特公昭４３−
１１８８５号公報、特公昭４７−２２５６３号公報等に
記載されているフルオロオレフィンのオリゴマーの合成
法等が挙げられるが、何らこれに限定されるものではな
い。

【０１３５】一般式〔Ｉ〕で表される含フッ素芳香族化
合物は、多様な方法によって合成することが可能で、こ
れまでに示した反応はその具体例の一部を例示したもの
である。従って、一般式（１）の物質の合成法は、これ
らの方法に限定されるものではない。また、本発明に使
用される冷凍機油は、一般式（１）で表される構造をと
っていればよく、製造方法によって何ら限定されるもの
ではない。

【０１３６】以上のように、本願に使用される一般式
（１）の含フッ素芳香族化合物は各種の方法で製造され
るが、さらに、蒸留、抽出、吸着等の処理により精製す
ることが可能である。本発明に使用される芳香族オイル
（Ｂ）としては様々な化合物があり、少なくとも１個の
ベンゼン環およびナフタレン環より選ばれる芳香核を含
むオイル状の物質であれば、特にそれ以上の制約はない
が、取扱い易さの点から通常は４０℃における動粘度が
０．１〜５００ｃｓｔのものが好ましく、さらに好まし
くは１〜３００ｃｓｔのもの、特に好ましくは３〜１０
０ｃｓｔのものが使用される。

【０１３７】芳香族オイル（Ｂ）中の芳香核の例として
は、ベンゼン環およびナフタレン環が挙げられる。また
芳香族オイル（Ｂ）中の芳香核の数としては通常は１〜
４個の範囲であり、好ましくは１〜２個の範囲であり、
特に好ましくは１個である。芳香核の数が５以上になる
と粘度が高くなりすぎるので好ましくない。また芳香族
オイル（Ｂ）中における芳香核の構成割合としては、
［芳香核を形成する炭素原子の数］／［芳香族オイル
（Ｂ）の分子全体の炭素原子の数］の比として、通常は
０．１０〜１．０の範囲、好ましくは０．１５〜０．９
の範囲、特に好ましくは０．２０〜０．８の範囲であ
る。芳香族オイル（Ｂ）中の芳香核の構成割合があまり
低すぎると、芳香族オイル（Ｂ）と含フッ素芳香族化合
物（Ａ）との相溶性、あるいは芳香族オイル（Ｂ）と含
フッ素芳香化合物（Ａ）よりなる混合オイル組成物のハ
イドロフルオロカーボン冷媒や含フッ素エーテル系冷媒
との相溶性が低くなるので好ましくない。

【０１３８】本願に使用される芳香族オイル（Ｂ）の代
表例としては、芳香核にアルキル基が結合したアルキル
ベンゼンやアルキルナフタレンあるいはそれらの誘導体
が挙げられる。上記の芳香核に結合するアルキル基又は
その誘導体より選ばれる置換基中の炭素原子数は通常は
１〜３０個の範囲であり、好ましくは４〜２５個の範囲
である。本願に使用されるアルキルベンゼンの誘導体と
しては複数のアルキルベンゼンが、アルキレン基、エー
テル基、エステル基、カーボネート基、カルボニル基、
スルホニル基等の２価基あるいは単結合により連結した
複核構造のものも可能であるし、またそれらの置換体で
もよい。

【０１３９】従って本願で使用される芳香族オイル
（Ｂ）の代表例としては、例えば一般式（Ｂ−１）に示
される構造の芳香族化合物が挙げられる。

【０１４０】

【化６７】

【０１４１】但しＡｒａ、Ａｒｂはベンゼン環又はナフ
タレン環である。ｎ₁ はゼロ〜４、好ましくは１〜３の
整数、ｎ₂ はゼロ又は１〜３、好ましくは１又は２の整
数、ｎ₃ は１〜３、好ましくは１又は２、特に好ましく
は１の整数、ｎ₄ は０，１，２（なおｎ₄ ＝０の時はｎ
₁ ≠０であり、ｎ₄ ≠０の時は（ｎ₁ ＋ｎ₂ ）≠０であ
る。

【０１４２】Ｋは以下の１）〜３）より選ばれる連結基
である。 １） 単結合 ２） 酸素原子

【０１４３】

【化６８】

【０１４４】，スルホニル基およびカルボニル基より選
ばれる２価基。好ましくは酸素原子である。 ３） 炭素数１〜１２（好ましくは１〜４、特に好まし
くは１）の２価〜４価（好ましくは２価）の飽和炭化水
素基またはその置換体。 Ｒ₁ ，Ｒ₂ は炭素数１〜３０（好ましくは４〜２５）の
アルキル基またはその置換体であり、エーテル結合を含
んでも良い。Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｋ，Ａｒｂは各々複数の構造
をとりうる。

【０１４５】なお、一般式（Ｂ−１）の構造で代表され
る芳香族オイル（Ｂ）は全炭素原子数の３分の１以内
の、好ましくは５分の１以内の割合でエーテル結合を含
んでいても良い。すなわち、上記酸素原子含有量範囲内
でＲ₁ およびＲ₂ はアルキル基であってもよいし、当該
アルキル基の末端または内部に酸素原子を含む構造、あ
るいはそれらの置換体であっても良い。

【０１４６】また、（Ｂ−１）で代表される芳香族オイ
ル（Ｂ）は、全水素原子数の３分の１以内、好ましくは
５分の１以内の水素原子が塩素原子、アミノ基、（−Ｎ
ＲＲ’）アニル基、アシロキシ基、カルボアルコキシル
基、ニトリル基等の極性基で置換されていても良い。ま
た上記の各種の芳香族オイル（Ｂ）全水素原子数の一部
の水素原子、好ましくは２分の１以内の水素原子がフッ
素原子で置換されたものであっても良く、その例として
はたとえば２，２，２−トリフルオロエチル置換芳香族
化合物、３，３，３−トリフルオロプロピル置換芳香族
化合物、あるいはＣＦ₃ ＣＨＦＣＦ₂ 置換アルキルベン
ゼンのような各種フッ素置換アルキルベンゼン等が挙げ
られる。なお、芳香族オイル（Ｂ）がフッ素原子で置換
されたアルコキシ基を含む、場合にはフッ素化アルコキ
シ基中の［フッ素原子の数］／［炭素原子の数］の比
は、０．６未満である。

【０１４７】また一般式（Ｂ−１）で代表されるオイル
（Ｂ）において芳香族環を形成していない炭素原子同志
がさらに結合して二重結合や環状構造を形成していても
良い。また、芳香族オイル（Ｂ）を２種類以上混合して
使用することもできるし、芳香族オイル（Ｂ）の一部、
好ましくは３分の２以内、特に好ましくは２分の１以内
を非芳香族炭化水素系化合物と置き換えた混合油として
使用することもできる。本発明に使用される芳香族オイ
ル（Ｂ）について以下に具体的に説明する。本発明に使
用される芳香族オイル（Ｂ）の代表例としては、アルキ
ルベンゼン、アルキルナフタレン、およびアルキルベン
ゼンの誘導体として考えられるアルキル化ビフェニル、
ポリフェニル置換炭化水素、スチレンオリゴマー等の芳
香族化合物を挙げることが出来る。好ましくは、安価に
入手できるアルキルベンゼンとの潤滑オイル組成物であ
る。アルキルベンゼンとしてはモノアルキルベンゼン、
ジアルキルベンゼン、さらには３置換以上のポリアルキ
ルベンゼン等が使用可能であるが、モノおよびジアルキ
ルベンゼンは入手が容易であるので工業的に使用しやす
い。また、アルキルベンゼンとしては。分枝型アルキル
ベンゼンと直鎖型アルキルベンゼンの何れも使用可能で
あるが、特に好ましくははいドロフルオロカーボン系冷
媒と特に良好な相溶性を示す分枝型アルキルベンゼンで
ある。さらに本発明には上記のアルキルベンゼンやアル
キルナフタレンの各種の誘導体も使用可能である。本発
明に使用される芳香族オイル（Ｂ）の具体例構造の例を
以下に示す。

【０１４８】分枝型アルキルベンゼンの例として、例え
ば、

【０１４９】

【化６９】

【０１５０】直鎖型アルキルベンゼンの例として、例え
ば、

【０１５１】

【化７０】

【０１５２】〔Ｒ ：Ｈまたは炭素数１〜３０（好まし
くは４〜２５）のアルキル基Ｒ’：Ｈ，炭素数１〜１０
（好ましくは１〜５）のアルキル基、炭素数７〜２０
（好ましくは７〜１０）のアラルキル基、または炭素数
６〜２０（好ましくは６〜１４）のアリール基あるいは
それらの置換体。ｎ＝ゼロまたは１〜１０の整数、好ま
しくは１〜６整数、特に好ましくは１〜３の整数］以下
に、各種アルキル基により置換された芳香族化合物の例
を示す。

【０１５３】

【化７１】

【０１５４】（１８）式の構造の例としては以下のもの
が挙げられる。本発明の一般式（１）で表される含フッ
素芳香族化合物（Ａ）と芳香族オイル（Ｂ）とからなる
潤滑オイル組成物において（Ａ）成分の混合割合は、
０．１〜９９．９重量％、好ましくは１〜９９重量％、
特に好ましくは５〜９５重量％、さらに好ましくは１０
〜９０重量％である。（Ａ）成分の混合割合が上記下限
より小さい場合には、ハイドロフルオロカーボン系冷媒
や水素原子含有含フッ素エーテル系冷媒に対する相溶性
や潤滑特性に及ぼす改善の効果が充分に発揮されず、一
方、（Ａ）成分の割合が上記上限より大きい場合には、
低温流動性、低吸湿性、電気絶縁性等の改良効果が充分
でない。

【０１５５】含フッ素芳香族化合物（Ａ）と芳香族オイ
ル（Ｂ）よりなる潤滑オイル組成物において、（Ａ）の
割合が高い組成物、例えば、（Ａ）が４０重量％〜９
９．９重量％、好ましくは（Ａ）が６０重量％〜９９．
９重量％の組成物の場合、ハイドロフルオロカーボン系
冷媒や水素原子含有含フッ素エーテル系冷媒と組み合わ
せた冷媒組成物では、幅広い温度領域にわたって均一の
組成物を形成する事が出来る。

【０１５６】一方、（Ｂ）の割合が高い組成物の場合、
含フッ素芳香族化合物（Ａ）と芳香族オイル（Ｂ）より
なる潤滑オイル組成物とハイドロフルオロカーボン系冷
媒や水素原子含有含フッ素エーテル系冷媒と組み合わせ
た冷媒組成物では、条件によっては（Ｂ）成分を主成分
とする一部の成分が相分離する場合が起こり得る。しか
し、（Ａ）成分は（Ｂ）成分およびハイドロフルオロカ
ーボン系冷媒や水素原子含有含フッ素エーテル系冷媒何
れとも良好な親和性を示すので、このような相分離を起
こす組成物においても、（Ａ）成分が効果的な油戻り剤
として作用し、このような（Ｂ）成分の割合が高い組成
物も使用可能となる。油戻りを効果的に促進するための
含フッ素芳香族化合物（Ａ）と芳香族オイル（Ｂ）より
なる潤滑オイル組成物中の（Ａ）成分の割合は、通常５
重量％以上、好ましくは１０重量％、さらに好ましくは
４０重量％以上である。当該潤滑オイル組成物中の
（Ａ）成分の割合が高いほど油戻り性が改善される傾向
となるので（Ａ）成分の割合の上限は特になく通常９
９．９重量％まで使用可能である。なお、潤滑特性の向
上のためには、（Ａ）成分の割合は、０．１重量％〜９
９．９重量％、好ましくは、１重量％〜９９重量％、特
に好ましくは、１０重量％〜９０重量％であれば良い。

【０１５７】本発明で使用される、一般式（１）で表さ
れる含フッ素芳香族化合物（Ａ）および芳香族オイル
（Ｂ）としては、それぞれの粘度としては特に制約はな
いが、混合オイル組成物の粘度としては、通常は４０℃
における動粘度が、２〜５００ｃＳｔの範囲のものが好
ましく、より好ましくは３〜３００ｃＳｔの範囲のも
の、特に好ましくは５〜１５０ｃＳｔの範囲のものが使
用される。粘度があまり低すぎるとコンプレッサー部に
おける充分な潤滑性が得られず好ましくない、また、粘
度があまり高すぎるとコンプレッサー部の回転トルクが
高くなりすぎ好ましくない。

【０１５８】一般式（１）の化合物（Ａ）がＨＦＣ−１
３４ａ（ＣＦ₃ ＣＨ₂ Ｆ）に代表される各種のＨＦＣ系
やＨＦＥ系の冷媒と優れた相溶性を示す理由は明らかに
なっているわけではないが以下のような理由が考えられ
る。ＨＦＣ系冷媒やＨＦＥ系冷媒はいずれもＣ−Ｆ結合
とＣ−Ｈ結合を含有しているので、いずれの冷媒もフッ
化カーボン残基と炭化水素残基よりなるハイブリッド構
造とみなされる。

【０１５９】パーフルオロポリエーテルに代表される従
来のパーフルオロ化されたオイルに対しては冷媒中のフ
ッ化カーボン残基は親和性を示すと考えられているが、
炭化水素残基は全く親和性を示さないと考えられてい
る。ＨＦＣ−１３４ａのようなＨＦＣ系冷媒はパーフル
オロポリエーテルオイルとはある程度の相溶性は示すも
のの、低温領域での相溶性が不十分である事が確認され
ているが、これはＨＦＣ系冷媒がパーフルオロポリエー
テルと親和性の低い炭化水素残基を含有しているためと
考えられる。一方、本発明に使用される一般式（１）で
表される化合物は、芳香族環含有基Ｒとフッ素原子含有
基ＲｆがＸ（酸素原子又は硫黄原子）連結した構造とな
っている。

【０１６０】Ｒ（ＸＲｆ）ｎ （１） 一般式（１）の化合物のＲ部は、ＨＦＣ系やＨＦＥ系の
冷媒の炭化水素残基と親和性を示し、Ｒｆ部はＨＦＣ系
冷媒やＨＦＥ系冷媒のフッ化カーボン残基と親和性を示
すと考えられる。このように一般式（１）の化合物はＨ
ＦＣ系やＨＦＥ系冷媒のフッ化カーボン残基と炭化水素
残基のいずれもと親和性を示すので、その結果としてＨ
ＦＣ系やＨＦＥ系冷媒と幅広い温度範囲にわたって良好
な相溶性を発現するものと推定される。

【０１６１】一般式（１）の化合物においてＲｆで表さ
れるフッ素含有基が、ＨＦＣ系やＨＦＥ系の冷媒との相
溶性に極めて重要な役割を果たしている事は、以下の事
実からも示唆される。すなわち一般式（１）において、
Ｒｆ部がそれぞれ−ＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｈ又は−ＣＦ₂ Ｈであ
る下記の（１−１）および（１−２）の化合物が、ＨＦ
Ｃ−１３４ａと−７８℃〜９０℃でのすべての測定温度
範囲で相溶性を示すのに対し、Ｒｆ部がフッ素原子を含
まない−ＣＨ₂ ＣＨ₃ になった構造（１−０）の場合に
は、室温〜９０゜Ｃのいずれの温度においてもＨＦＣ−
１３４ａと相溶しない。

【０１６２】

【化７２】

【０１６３】以上のようなＲｆとＲよりなるハイブリッ
ド構造のオイルがフッ化カーボン残基と炭化水素残基よ
りなるハイブリッド構造の冷媒（すなわちＨＦＣ系とＨ
ＦＥ系冷媒）と良好な相溶性を示すという事は、本発明
者らが初めて発見した新しい概念である。なお、一般式
（１）のＲ部の構造としては、飽和炭化水素基の場合と
比べて、芳香族環を含有するものの場合の方が一般に高
い安定性を示す。この理由は明らかではないが、たぶん
Ｒ−Ｘ−Ｒｆ結合の安定性がＲに芳香族環を含有するも
のの方がＲが飽和炭化水素基の場合と比べて優れている
ためと思われる。従って、一般式（１）におけるＲ及び
Ｒｆは一般式（１）に規定されている要件を満たせばそ
れ以上の制限はなく、幅広い構造を採用する事が出来
る。

【０１６４】また，一般式（１）の化合物（Ａ）と芳香
族オイル（Ｂ）よりなる潤滑油組成物とＨＦＣ系および
ＨＦＥ系冷媒とが良好な相溶性を示す理由については、
詳細は不明であるが、以下のような理由が推定される。
前述のように、一般式（１）で表される化合物（Ａ）は
ＨＦＣ系やＨＦＥ系の冷媒と良好な相溶性を示す。一方
一般式（１）で表される化合物（Ａ）は本願で使用され
る各種の芳香族オイル（Ｂ）とも良好な相溶性を示す事
が確認されている。このように本願で使用される一般式
（１）で表される化合物（Ａ）は、ＨＦＣ系やＨＦＥ系
の冷媒と芳香族オイル（Ｂ）のいずれとも良好な親和性
を示すという両親媒的性質を有している。従って、 一般式（１）で表される化合物（Ａ） 芳香族オイル（Ｂ）および ＨＦＣ系やＨＦＥ系冷媒 よりなる三成分系冷媒組成物においては、一般式（１）
で表される化合物（Ａ）は芳香族オイル（Ｂ）とＨＦＣ
系やＨＦＥ系冷媒の相溶化剤として機能していることが
考えられる。

【０１６５】また、本発明の他の一つ態様によれば、請
求項１記載の潤滑オイル組成物とハイドロフルオロカー
ボン系冷媒からなる冷媒組成物が提供される。本発明に
おいて冷凍機用潤滑オイルとともに使用することのでき
る冷媒としては、冷媒として使用可能な低級ハイドロフ
ルオロカーボン（例えば、炭素数１〜５程度のハイドロ
フルオロカーボン）、好ましくは炭素数１〜４のハイド
ロフルオロカーボンが挙げられる。その代表例として
は、ＨＦＣ−１３４ａ（ＣＦ₃ ＣＨ₂ Ｆ）、ＨＦＣ−１
３４（ＣＨＦ₂ ＣＨＦ₂ ）、ＨＦＣ−１４３ａ（ＣＦ₃
ＣＨ₃ ）、ＨＦＣ−１５２ａ（ＣＨ₃ ＣＨＦ₂ ）、ＨＦ
Ｃ−３２（ＣＨ₂ Ｆ₂ ）、ＨＦＣ−１２５（ＣＦ₃ ＣＨ
Ｆ₂ ）、ＣＦ₃ ＣＨ₂ ＣＨＦ₂ 、ＣＦ₃ ＣＨＦＣＦ ₃ 、
ＣＨＦ₂ ＣＦ₂ ＣＨＦ₂ 、ＣＦ₃ ＣＦ₂ ＣＦ₃ 、ＣＦ₃
ＣＦ₂ ＣＦ₂ ＣＨ₃、ＣＦ₃ ＣＨＦＣＨＦＣＦ₃ 、ＣＦ
₃ ＣＦ₂ ＣＨ₃ 、ＣＨＦ₂ ＣＦ₂ ＣＨ₂ Ｆ、ＣＦ₃ ＣＨ
ＦＣＨＦＣＦ₂ ＣＦ₃ 等のフッ化メタン、フッ化エタ
ン、フッ化プロパン、フッ化ブタン等の各種のハイドロ
フルオロカーボンが挙げられる。

【０１６６】また、これらのハイドロフルオロカーボン
は混合して用いることもでき、その例としては、例え
ば、ＨＣＦＣ−２２代替用として有望なＨＦＣ−３２／
１２５、ＨＦＣ−３２／１３４ａ、ＨＦＣ−３２／１２
５／１３４ａ、ＨＦＣ−３２／１２５／２９０／１３４
ａ、ＨＦＣ−１２５／１３４ａ、ＨＦＣ−１２５／１４
３ａ、ＨＦＣ−１２５／１４３ａ／１３４ａ、ＨＦＣ−
３２／１２５／１４３ａ等を挙げることができる。

【０１６７】さらに、ＨＣＦＣ−２２（ＣＨＣｌ
Ｆ₂ ）、ＣＦＣ−１２（ＣＣｌ₂ Ｆ₂ ）等塩素含有フル
オロカーボンとハイドロフルオロカーボンの混合冷媒も
使用可能である。塩素含有フルオロカーボンとハイドロ
フルオロカーボンの混合冷媒の使用に際しては、好まし
くは塩素含有フルオロカーボンを０．０１〜８０重量
％、さらに好ましくは０．０１〜６０重量％、特に好ま
しくは０．０１〜４０重量％含有して使用する。

【０１６８】また、本発明における一般式（１）、
（２）、（３）、（３ａ）で表される含フッ素芳香族化
合物、および、当該含フッ素芳香族化合物と芳香族オイ
ルあるいはその部分置換体からなる潤滑オイル組成物
は、地球温暖化係数がハイドロフルオロカーボン系冷媒
よりも低くなるとして注目されている水素原子含有含フ
ッ素エーテル系冷媒とも良好な相溶性を示す事が確認さ
れた。従って、本発明における一般式（１）、
（２）、（３）、（３ａ）で表される含フッ素芳香族化
合物、あるいは、当該含フッ素芳香族化合物と芳香族
炭化水素系化合物あるいはその部分置換体からなる潤滑
オイル組成物は、水素原子含有含フッ素エーテル系冷媒
と組み合わせて新規な冷媒組成物を提供する事が出来
る。

【０１６９】水素原子含有含フッ素エーテル系冷媒とし
ては、各種の化合物を使用できるが、分子中の炭素原子
の数と酸素原子の数の和が３〜６の各種化合物で、か
つ、分子中の水素原子を１個以上有する化合物が地球温
暖化係数が低いので特に好ましい。例えば、以下の水素
原子含有含フッ素エーテル系冷媒を例示するが、これら
に限定されるものではない。

【０１７０】

【化７３】

【０１７１】

【化７４】

【０１７２】本発明において、冷凍システムにおける冷
媒全量／潤滑油全量の重量比は、通常は９９／１〜１／
９９の範囲、好ましくは９５／５〜５／９５の範囲、特
に好ましくは９０／１０〜１０／９０の範囲である。さ
らに、本発明の他の一つの態様によれば、含フッ素芳香
族化合物（Ａ）が一般式（２）で表される潤滑オイル組
成物、および冷媒組成物が提供される。

【０１７３】

【化７５】

【０１７４】上記一般式（２）中のＲ¹ 、Ｒ² は炭素数
１〜１９個のアルキル基または水素原子を表し、かつ、
Ｒ¹ とＲ² の炭素数の合計は４以上１９以下、好ましく
は５以上１６以下の範囲、特に好ましくは５〜１２の範
囲である。Ｒ¹ とＲ² の炭素数の合計が３以下の場合
は、高い生物濃縮性を示す。一方、Ｒ¹ とＲ² の炭素数
の合計が２０以上の場合は、ＨＦＣ−１３４ａ等のハイ
ドロフルオロカーボン系冷媒や含フッ素エーテル系冷媒
との相溶性が低下したり、また、原料の入手が非常に困
難となる。また、安定性の観点からは、Ｒ¹ 、Ｒ² 何れ
かが水素原子であるものより、何れもアルキル基である
方が好ましい。Ｒｆは一般式（１）と同様フルオロカー
ボン基、またはその部分置換体を表し、その定義も同様
である。

【０１７５】また、本発明の他の一つの態様によれば、
含フッ素芳香族化合物（Ａ）が一般式（３）で表される
潤滑オイル組成物、および冷媒組成物が提供される。

【０１７６】

【化７６】

【０１７７】［但し、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は炭素数１〜２
０個のアルキル基である。ｎは１〜３の整数を表す。ｎ
が２または３の場合には、一般式（３）で表される化合
物は複数の種類のＲ³ Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｃ−基より構成されてい
ても良い。また、一般式（３）において芳香核に結合し
ている全てのＲ³ Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｃ−基の炭素原子の数の総和
は４〜２５の範囲である。

【０１７８】一方、本発明に使用される一般式（３）中
のＲ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は炭素数１〜２０個のアルキル基で
ある。ｎは１〜３の整数を表す。ｎが２または３の場合
には、一般式（３）で表される化合物は複数の種類のＲ
³ Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｃ−基より構成されていても良い。また、一
般式（３）において芳香核に結合している全てのＲ³Ｒ
⁴ Ｒ⁵ Ｃ−基の炭素原子の数の総和は４〜２５の範囲で
ある。

【０１７９】なお、全てのＲ³ Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｃ−基の炭素数
の合計が２６以上の場合は、ＨＦＣ−１３４ａ等のハイ
ドロフルオロカーボン系冷媒あるいは各種の水素原子含
フッ素エーテル系冷媒との相溶性が低下したり、また、
原料の入手が非常に困難となる。Ｒｆは一般式（１）と
同様フルオロカーボン基、またはその部分置換体を表
し、その定義も同様である。

【０１８０】当該アルキル基Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、
Ｒ⁵ 中には、置換基、連結基を含んでいても良く、その
例としては、例えば、不飽和炭化水素残基、塩素やフッ
素等のハロゲン原子、水酸基、チオール基、アルコキシ
基、ニトリル基、ニトロ基、エーテル基、チオエーテル
基、エステル基、カルボニル基、スルホニル基、スルフ
ィニル基、カルボキシル基、カルボキシレート基、アミ
ノ基、チオカルバメート基、アミド基、イミド基、ピリ
ジン基、ピリミジン基、ピペリジン基、トリアジン基、
ホスフィン基、ベンゾイミダゾール基、亜リン酸エステ
ル基、トリアゾール基、テトラゾール基、チアゾール
基、チアジアゾール基等の各種の含酸素、含窒素、含リ
ン原子、含イオウ原子の極性基等が挙げられる。その中
でも、特に、フッ素原子およびエーテル基の場合に高い
安定性を示すので好ましい。上記の置換基、連結基の数
は通常は５以下、好ましくは３以下、特に好ましくは１
以下である。

【０１８１】Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ の具体例を
一般式（２）または（３）を用いて以下に示す。

【０１８２】

【化７７】

【０１８３】

【化７８】

【０１８４】

【化７９】

【０１８５】一般式（２）または（３）において、Ｒｆ
は、一般式（１）におけるＲｆと同様なフルオロカーボ
ン基、またはその部分置換体を表し、その定義も同様で
ある。Ｒｆとしては、炭素数１〜２５の範囲であるフル
オロアルキル基、フルオロアルケニル基であってもよ
く、次の具体例としては、例えば−Ｃ₆ Ｆ₁₁、−Ｃ₆ Ｆ
₁₂Ｈ、−Ｃ₉ Ｆ₁₇、−Ｃ₉ Ｆ₁₈Ｈ等が挙げられる。Ｒｆ
の炭素数は、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１
〜３の範囲である。また、Ｒｆとしては、炭素数２〜２
５の範囲であり、かつ、主鎖に１〜７個のエーテル結合
を含有するフルオロアルキル基であってもよい。さらに
Ｒｆは、１〜４個の塩素原子で置換された一般式（１
ｂ）の構造であってもよい。

【０１８６】より好ましくは炭素数１〜３個のフルオロ
アルキル基、−ＣＦ＝ＣＦＣＦＦ₃、−ＣＦ₂ ＣＦＣｌ
Ｈ、−ＣＦ＝ＣＦＣｌ、及び

【０１８７】

【化８０】

【０１８８】が使用できる。なお、炭素数１〜３個のフ
ルオロアルキル基の具体例としては、例えば、−ＣＦ₂
Ｈ、−ＣＦ₃ 、−ＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｈ、−ＣＦ₂ −ＣＦ₃ 、
−ＣＨ₂ −ＣＦ₃ 、−ＣＦ₂ ＣＨＦＣＦ₃ 、−ＣＦ₂ Ｃ
Ｆ₂ ＣＦ₃ 等が挙げられる。一般式（２）または（３）
で表される含フッ素芳香族化合物の中でも、芳香族炭化
水素系化合物（Ｂ）との良好な相溶性を発現するものと
しては、フッ素原子の数／（フッ素原子の数＋水素原子
の数）の比が０．０３以上０．８５以下、好ましくは
０．０５以上０．６以下、特に好ましくは０．１以上
０．５以下のものが使用される。また、一般式（２）ま
たは／および（３）の含フッ素芳香族化合物（Ａ）とし
ては複数の種類を混合して使用することもできる。

【０１８９】一般式（２）または／および（３）で表さ
れる含フッ素芳香族化合物（Ａ）は、単独で、又は複数
の種類を混合して、ハイドロフルオロカーボン系冷媒あ
るいは水素原子含有含フッ素エーテル系冷媒を使用した
冷凍システム用の潤滑油として有利に使用することがで
きる。例えば、一般式（２）と（３）で表される含フッ
素芳香族化合物を混合して用いる事もできる。

【０１９０】さらに、一般式（２）または／および
（３）の含フッ素芳香族化合物（Ａ）は、上記の相溶性
の改善の効果以外に、例えば下記の効果も得ることがで
きる。 一般式（２）または／および（３）で表される含フッ
素芳香族化合物（Ａ）は、フッ化カーボン残基と炭化水
素残基からなるハイブリッド構造を有し、エステル系オ
イル、ポリアルキレングリコール系オイル、鉱油、アル
キルベンゼンに代表される炭化水素系等の各種オイルと
良好な相溶性を示すため、他のオイルと混合して使用す
ることができる。

【０１９１】一般式（２）または／および（３）で表さ
れる含フッ素芳香族化合物（Ａ）と混合して使用できる
他のオイルは、例えば、ナフテン系鉱油、パラフィン系
鉱油、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ポリ−
α−オレフィン等に代表される炭化水素系化合物、ポリ
アルキレングリコール、ポリフェニルエーテル等のエー
テル系化合物、パーフルオロポリエーテル、カルボキシ
ル基、カボキシレート基、アミド基、ケトン基やエステ
ル基等のカルボニル含有基、ヒドロキシル基、アミノ
基、イミド基、エーテル基、ベンゾイミダゾール基、亜
リン酸エステル基、ホスフィン基、ニトリル基、ホスフ
ォトリアジン基あるいはトリアジン基等の極性置換基を
含有するパーフルオロポリエーテル、ポリクロロトリフ
ルオロエチレン、クロロフルオロカーボン等のフッ素系
化合物、ポリオールエステル、混合エステル等のエステ
ル系化合物、ポリカーボネート等のカーボネート系化合
物、ケイ酸エステル、シリコーン、フッ素化シリコーン
等のシリコン系化合物、アリールフォスフェート類、ア
ルキルアリールフォスフェート類、アルキルリン酸エス
テル等のリン系オイルを挙げることができる。通常はこ
れらの中から、一般式（２）または／および（３）の含
フッ素芳香族化合物（Ａ）との混合で得られる潤滑組成
物の粘度あるいは潤滑特性等を考慮して適当な種類のも
のが選択される。

【０１９２】一般式（２）または／および（３）の含
フッ素芳香族化合物（Ａ）をエステル系、ポリアルキレ
ングリコール系、カーボネート系等に代表される極性オ
イルに混合することにより、極性オイルの問題点である
吸湿性、安定性、潤滑特性等の特性を改善する事が出来
る。 一般式（２）または／および（３）の含フッ素芳香族
化合物（Ａ）は、１）パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱
油等の鉱物油、２）オレフィン（共）重合体、および
３）アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、アルキル
化ビフェニル、ポリフェニル置換炭化水素、スチレンオ
リゴマー等の芳香族炭化水素系化合物等の炭化水素系化
合物と特に良好な相溶性を示すため、当該各種の炭化水
素系化合物と混合して用いることが出来る。

【０１９３】一般式（２）または／および（３）で表
される化合物（Ａ）は、アルキルベンゼン等の芳香族オ
イル（Ｂ）と極めて良好に相溶するため、多量の芳香族
オイル（Ｂ）を混合して使用する事が出来る。また、当
該混合オイル組成物は、一般式（２）または／および
（３）で表される化合物の持つハイドロフルオロカーボ
ン系冷媒との良好な相溶性を損なう事なく、低温流動
性、低吸湿性、電気絶縁性等の物性が効果的に改良され
る。

【０１９４】一般式（２）または／および（３）の含
フッ素芳香族化合物（Ａ）は、炭化水素系化合物とハイ
ドロフルオロカーボン系冷媒何れとも良好な相溶性を示
すため、ハイドロフルオロカーボンとの溶解性が不十分
なアルキルベンゼン等の芳香族炭化水素系化合物あるい
はその部分置換体や鉱油等の炭化水素系化合物の冷凍シ
ステム系内での油戻りを良好にするため効果的な添加剤
として使用することも可能である。

【０１９５】また、一般式（１）で表される含フッ素
芳香族化合物の中でも一般式（２）または／および
（３）で表される特定の含フッ素芳香族化合物（Ａ）
は、特に高い安定性を示す事が特長である。例えば、特
開平５−８６３８２号公報に記載されている一般式（１
７）や（１８）で示されるノニルフェノールタイプやド
デシルフェノールタイプのオイルは空気中で加熱すると
酸化や熱分解が起こるのに対し、 一般式（２）または
／および（３）で表される含フッ素芳香族化合物（Ａ）
は、空気中で１７５℃で長時間加熱しても分解しない。

【０１９６】

【化８１】

【０１９７】さらに、一般式（２）または／および
（３）の含フッ素芳香族化合物（Ａ）を、銅、又は真
鍮、アルミニウム及び炭素鋼のような金属とＨＦＣ−１
３４ａのようなハイドロフルオロカーボンの共存下で加
熱する安定性評価試験（いわゆるシールドチューブテス
ト）にかけた場合、１７５℃でも、一般式（２）または
／および（３）の含フッ素芳香族化合物（Ａ）及びハイ
ドロフルオロカーボンは安定であり、また、金属表面も
殆ど変化しないと言った良好な結果を示す。

【０１９８】環境中に放出された化学物質は、その物
質が環境中で安定であればあるほど生物体に接触する確
率が高くなるため、水圏、土壌圏、あるいは、大気圏に
生息する生物体に取り込まれて濃縮され、環境汚染物質
となり得る可能性がある。本発明者らは、環境毒性学の
立場から、一般式（１）で表される各種の潤滑オイルの
構造と生物濃縮性の相関について検討した。その結果、
一般式（２）または／および（３）で表される含フッ素
芳香族化合物（Ａ）が生物濃縮性試験で低い生物濃縮性
を示す事を確認した。

【０１９９】一般式（２）または／および（３）で表
される含フッ素芳香族化合物（Ａ）の潤滑特性をハイド
ロフルオロカーボンの存在下および不在下で評価したと
ころ、いずれの場合も極圧性（焼き付け荷重）、耐摩粍
性、摩擦係数とも極めて良好な性能を示すことが確認さ
れた。例えば、一般式（２）または／および（３）の化
合物（Ａ）の多くは、鉱油やアルキルベンゼンのような
従来冷媒用冷凍機油、あるいはポリアルキレングリコー
ルやポリエステル系オイル等のＨＦＣ−１３４ａ用冷凍
油の候補オイルよりもはるかに優れた潤滑特性を示す。

【０２００】さらに、上記の一般式（２）または／およ
び（３）の含フッ素芳香族化合物（Ａ）と芳香族オイル
（Ｂ）との混合オイルはハイドロフルオロカーボン系冷
媒との相溶性、低温流動性、低吸湿性、電気絶縁性、潤
滑特性等冷凍機油に要求される全ての諸特性を満足した
実用的に優れたオイルである。この場合、一般式（２）
または／および（３）で表される含フッ素芳香族化合物
（Ａ）と芳香族オイル（Ｂ）とからなる冷凍機用の潤滑
オイル組成物において（Ａ）成分の混合割合は、０．１
〜９９．９重量％、好ましくは１〜９９重量％、特に好
ましくは５〜９５重量％、さらに好ましくは１０〜９０
重量％である。（Ａ）成分の混合割合が上記下限より小
さい場合には、潤滑性およびハイドロフルオロカーボン
系冷媒に対する相溶性が充分ではなく、一方、（Ａ）成
分の割合が上記上限より大きい場合には、低温流動性、
低吸湿性、電気絶縁性等の改良効果が充分でない。

【０２０１】本発明で使用される、一般式（２）または
／および（３）で表される含フッ素芳香族化合物（Ａ）
および芳香族オイル（Ｂ）としては、それぞれの粘度と
しては特に制約はないが、混合オイル組成物の粘度とし
ては、通常は４０℃における動粘度が、２〜５００ｃＳ
ｔの範囲のものが好ましく、より好ましくは３〜３００
ｃＳｔの範囲のもの、特に好ましくは５〜１５０ｃＳｔ
の範囲のものが使用される。粘度があまり低すぎるとコ
ンプレッサー部における充分な潤滑性が得られず好まし
くない、また、粘度があまり高すぎるとコンプレッサー
部の回転トルクが高くなりすぎ好ましくない。

【０２０２】また、一般式（２）または／および（３）
で表される含フッ素芳香族化合物（Ａ）を単品としてあ
るいは複数の種類混合して使用する場合、又は他のオイ
ルと混合して使用する場合には、それらの粘度が上記の
一般式（２）または／および（３）で表される含フッ素
芳香族化合物（Ａ）と芳香族オイル（Ｂ）からなる混合
オイル組成物の粘度範囲と同じ範囲に入れば良い。

【０２０３】又、さらに、一般式（２）または／および
（３）で表される含フッ素芳香族化合物（Ａ）が固体で
ある場合でも、ＨＦＣ系冷媒と当該物質よりなる冷媒組
成物の粘度が、上記各種の動粘度の一般式（２）または
／および（３）で表される含フッ素芳香族化合物（Ａ）
と芳香族オイル（Ｂ）からなる混合オイル組成物よりな
る冷媒組成物と同程度ならば使用可能である。

【０２０４】本発明において、冷凍システムにおける冷
媒全量／潤滑油全量の重量比は、通常は９９／１〜１／
９９の範囲、好ましくは９５／５〜５／９５の範囲、特
に好ましくは９０／１０〜１０／９０の範囲である。一
般式（２）または／および（３）で表される含フッ素芳
香族化合物（Ａ）と芳香族オイル（Ｂ）からなる潤滑オ
イル組成物の具体的な効果には、例えば以下のようなも
のがある。

【０２０５】上述の安定性評価試験にかけた場合、一
般式（２）または／および（３）の含フッ素芳香族化合
物（Ａ）、芳香族オイル（Ｂ）及びハイドロフルオロカ
ーボンは安定であり、また、金属表面も全く変化しない
と言った良好な結果が得られる。 一般式（２）または／および（３）で表される含フッ
素芳香族系化合物（Ａ）は、低い吸湿性を示すが、一般
式（２）または／および（３）で表される含フッ素芳香
族化合物に芳香族オイル（Ｂ）を混合することで吸湿性
はさらに改善され、冷凍機システム系内での水分凍結や
水による金属腐食、ＨＦＣ−１３４ａ等のハイドロフル
オロカーボンの分解の促進等の問題もない。

【０２０６】一般式（２）または／および（３）で表
される含フッ素芳香族化合物（Ａ）に芳香族オイル
（Ｂ）を混合することにより、吸湿による電気特性の低
下が大きく改良される。 一般式（２）または／および（３）で表される含フッ
素芳香族化合物（Ａ）に芳香族オイル（Ｂ）を混合する
と、後述の実施例６６に示すように（Ａ）、（Ｂ）何れ
と比べても潤滑特性がさらに改善されるという全く予想
できない効果も確認された。上記の潤滑特性は、各種の
試験機により測定できるが、例えば、ファレックス試験
機により極圧性および耐摩粍性が測定される。

【０２０７】本発明の一般式（１）で表される含フッ素
芳香族化合物（Ａ）と芳香族オイル（Ｂ）からなる潤滑
オイル組成物の耐摩耗性、極圧性をさらに改良するため
に、耐荷重添加剤（油性剤、耐摩耗剤、極圧剤）を配合
する事ができる。 特に、一般式（２）または／および
（３）で表される含フッ素芳香族化合物（Ａ）は、既存
の添加剤とより良好に溶解するため、各種の添加剤を用
いることが出来る。

【０２０８】“石油製品添加剤”，幸書房（１９７９）
には、油性剤とは、金属表面へ吸着する事によって摩擦
係数を低下させるもの、耐摩耗剤とは、比較的低荷重に
おいて摩耗を防止する効果が大きいもの、さらに、極圧
剤とは、金属表面と反応し、高温、高圧下における焼き
付き、摩耗を防止するものと説明されている。但し、一
つの添加剤が例えば油性剤としての役割のみならず、耐
摩耗剤や極圧剤として、２者、３者の役割を果たす場合
も多い事が記載されている。

【０２０９】油性剤の例としては、カルボン酸系では高
級脂肪酸類、ヒドロキシアリ−ル脂肪酸類、含カルボン
酸多価アルコ−ルエステル類、芳香族カルボン酸等を、
アルコ−ル系では高級アルコ−ル類、残アルコ−ル多価
アルコ−ルエステル類、フェノール系としては、アルキ
ルフェノール類、多価フェノ−ル類等を、エステル系で
はラウリン酸メチル、オレイン酸メチル等の高級脂肪酸
エステル類、多価アルコ−ルエステル類、アクリル酸エ
ステル類等を、アミド系ではラウリン酸アミド、オレイ
ン酸アミド等の高級脂肪酸アミド類等を、更に、カルボ
ン酸の金属塩として、ナトリウム、カリウム等のアルカ
リ金属塩、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類
金属塩、他の金属としてアルミニウム等とのカルボン酸
塩等を挙げる事ができる。カルボン酸系の具体例として
は、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ウンデシル
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ペラル
ゴン酸、ステアリン酸、アラキン酸、セロチン酸、ラク
セン酸等の直鎖型飽和脂肪酸を、イソトリデカン酸、イ
ソミリスチン酸、イソステアリン酸、イソアラキン酸等
の分岐型飽和脂肪酸を、オレイン酸、リノ−ル酸等の不
飽和脂肪酸を、また、アルコ−ル系の具体例としては、
ラウリルアルコ−ル、セチルアルコ−ル、ステアリルア
ルコ−ル、オレイルアルコ−ル、グリセロ−ルモノオレ
イン酸エステル、グリセロ−ルモノステアリン酸エステ
ル、グリセロ−ルジラウリン酸エステル等を、フェノー
ル類としては、３−ペンタデシルフェノール、４−ヘプ
チルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノー
ル、ドデシルフェノール等やアルキルカテコール類を挙
げることができる。

【０２１０】その他の耐荷重添加剤としては、硫黄系で
はチオフェン、ベンゾチオフェン等のチオフェン類、ジ
−ｎ−ドデシルスルフィド、ジベンジルスルフィド等の
モノスルフィド類、ジフェニルジスルフィド等のジスル
フィド類、ポリスルフィド類、スルホン類チオスルフィ
ネ−ト類、硫化油脂、チオカ−ボネ−ト類、チアゾ−ル
類、メタンスルホン酸エステル類、ｎ−ドデシルチオ酢
酸等のチオ酢酸類、ｎ−オクタデシルメルカプタン等の
アルキルメルカプタン類等を、窒素系では、アルキル置
換ベンゾトリアゾールのようなベンゾトリアゾール誘導
体等を、ハロゲン系では塩化パラフィン、三フッ化塩化
エチレン（ＣＴＦＥ）オリゴマ−等のクロロフルオロカ
−ボン類等の塩素化炭化水素類、塩素化カルボン酸誘導
体等の塩素系添加剤、フッ素化脂肪族アルコ−ル類、フ
ッ素化脂肪族カルボン酸類、フッ素化脂肪族カルボン酸
エステル類、パ−フルオロポリエ−テルカルボン酸類、
パ−フルオロポリエ−テルカルボン酸エステル類、パ−
フルオロアルキルトリアジン類やパ−フルオロポリエ−
テルトリアジン等の極性基含有フッ素化合物、フッ化黒
鉛、フッ化エチレンオリゴマー類等のフッ素系の添加
剤、臭化アルカン、臭化アルケン、臭化アルキン等の臭
素系の添加剤、ヨウ素化炭化水素類等のヨウ素系の添加
剤を挙げることができる。リン系ではリン酸モノエステ
ル類、リン酸ジエステル類、リン酸トリエステル類、ハ
ロゲン化リン酸エステル類等のリン酸エステル系、亜リ
ン酸モノエステル類、亜リン酸ジエステル類、亜リン酸
トリエステル類、ハロゲン化亜リン酸エステル類等の亜
リン酸エステル系、第三級ホスフィン系、第三級ホスフ
ィンオキシド系、第三級ホスフィンスルフィド系、ホス
ホン酸エステル系、亜ホスホン酸エステル系、ホスフィ
ン酸エステル系、亜ホスフィン酸エステル系、チオリン
酸トリエステル類などのチオリン酸エステル系、チオ亜
リン酸エステル系、チオホスホン酸エステル系、チオホ
スフィン酸エステル系、ホスホロアミデート系、酸性リ
ン酸エステルのアミン塩、ホスファゼン系等を挙げるこ
とができる。シリコーン系ではフッ素化シリコ−ン、カ
ルボキシル基含有シリコ−ン等の有機シリコン化合物
を、金属化合物系ではナフテン酸亜鉛、ナフテン酸鉛等
のナフテン酸塩類、脂肪酸鉛等の脂肪酸塩類、亜鉛−ジ
チオホスフェ−ト類、アンチモン−ジチオホスフェ−ト
類等のチオリン酸塩類、亜鉛−ジチオカルバメ−ト類、
アンチモン−ジチオカルバメ−ト類、鉛−ジチオカルバ
メ−ト類等のチオカルバミン酸塩類、モリブデニウムオ
キシスルフィドジチオカルバメ−ト類、硫化オキシモリ
ブデニウムホスホロジチオエ−ト類等の有機モリブデン
化合物、有機スズ化合物、有機ゲルマニウム化合物、有
機チタン化合物、ホウ酸エステル類、ジエチルシリケー
ト等のオルガノシリケート類、硫化鉄、塩化鉄等の金属
硫化物、金属塩化物、あるいは前記の複合型を挙げる事
ができる。

【０２１１】フッ素系耐荷重添加剤の具体例としては、
極性基含有フッ素化合物としては、３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオ
ロオクタノ−ル、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオル−
１−ヘプタノ−ル、１Ｈ，１Ｈ，１１Ｈ−エイコサフル
オロ−１−ウンデカノ−ル、２，２，３，３，４，４−
ヘキサフルオロ−１，５−ペンタンジオ−ル等のフッ素
化脂肪族アルコ−ル類、パ−フルオロオクタン酸メチ
ル、パ−フルオロノナン酸メチル、等のフッ素化脂肪族
カルボン酸エステル類、ヘキサフルオロプロペンオキシ
ドオリゴマ−ジカルボン酸エステル、パ−フルオロ−
２，５−ジメチル−３，６−ジオキサノナニル酸メチル
等のパーフルオロポリエ−テルカルボン酸エステル類、
パーフルオロノナン酸等のフッ素化脂肪族カルボン酸
類、パ−フルオロ−２，５−ジメチル−３，６−ジオキ
サノナニル酸等のパ−フルオロポリエ−テルカルボン酸
類等を挙げることができる。

【０２１２】リン系添加剤の具体例として、正リン酸エ
ステルとしては、トリクレジルホスフェ−ト、トリフェ
ニルホスフェ−ト、トリイソプロピルフェニルホスフェ
−ト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェ−ト、ジ
（２−エチルヘキシル）トリデシルホスフェート、ジ
（２−エチルヘキシル）アリルホスフェート、トリオク
チルホスフェ−ト、トリラウリルホスフェ−ト、トリス
テアリルホスフェ−ト、トリオレイルホスフェ−ト、ト
リス［ポリ（オキシエチレン）トリデシル］ホスフェー
ト、トリス［ポリオキシエチレン）−２−エチルヘキシ
ル］ホスフェート、トリス［ポリ（オキシエチレン）イ
ソオクチル］ホスフェート、トリス［ポリ（オキシエチ
レン）−（ポリ（オキシプロピレン）−ｎ−オクチル］
ホスフェート、トリス［ポリ（オキシエチレン）カルボ
ニル−１−エチルペンチル］ホスフェート、トリス［ポ
リ（オキシエチレン）ポリ（オキシプロピレン）カルボ
ニル−１−エチルペンチル］ホスフェート、トリス［ポ
リ（オキシエチレン）プロピレンオキシカルボニル−１
−メチルビニル］ホスフェート、トリス［３−ポリ（オ
キシエチレン）−メチル−２−メチルプロピオネート］
ホスフェート、トリス［ポリ（オキシエチレン）−２−
ヒドロキシオクチル］ホスフェート、トリス（ｐ−オク
チルフェノキシエチレン）ホスフェート、トリス［ポリ
（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）−ｐ−
メチルフェノキシ］ホスフェート、トリス［４−ポリ
（オキシエチレン）エチルフェニルアセテート］ホスフ
ェート、トリス［ポリ（オキシエチレン）ポリ（オキシ
プロピレン）−ｐ−ブトキシフェニル］ホスフェート、
２−エチルヘキシル［ポリ（オキシエチレン）−２−エ
チルヘキシル］ホスフェート、ポリオキシアルキレン・
ビス（ジアリ−ル）ホスフェ−ト等が、酸性リン酸エス
テルとしては、ジテトラデシルアシッドホスフェ−ト、
ジペンタデシルアシッドホスフェ−ト、ジヘキサデシル
アシッドホスフェ−ト、ジヘプタデシルアシッドホスフ
ェ−ト、ジオクタデシルアシッドホスフェ−ト、ジ（ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル）ホスフェー
ト等が、酸性リン酸エステルのアミン塩としては、前記
酸性リン酸エステルのメチルアミン、エチルアミン、プ
ロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシ
ルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ジメチル
アミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチル
アミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプ
チルアミン、ジオクチルアミン、トリメチルアミン、ト
リエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘ
プチルアミン、トリオクチルアミン等のアミンとの塩が
挙げられる。塩素化リン酸エステルとしては、トリス
（ジクロロプロピル）ホスフェ−ト、トリス（クロロエ
チル）ホスフェ−ト、ポリオキシアルキレン・ビス［ジ
（クロロアルキル）］ホスフェ−ト、トリス（クロロフ
ェニル）ホスフェ−ト等が挙げられる。

【０２１３】臭素化リン酸エステルとしては、トリス
（トリブロモフェニル）ホスフェート、トリス（ジブロ
モフェニル）ホスフェート、トリス（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、等が挙げられ
る。フッ素化リン酸エステルとしては、トリス（ポリフ
ルオロアルキル）ホスフェ−ト、トリス（ポリフルオロ
フェニル）ホスフェ−ト等が挙げられる。亜リン酸エス
テルとしては、ジブチルホスファイト、トリブチルホス
ファイト、ジペンチルホスファイト、トリペンチルホス
ファイト、ジヘキシルホスファイト、トリヘキシルホス
ファイト、ジヘプチルホスファイト、トリヘプチルホス
ファイト、ジオクチルホスファイト、トリオクチルホス
ファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイ
ト、ジウンデシルホスファイト、トリウンデシルホスフ
ァイト、ジドデシルホスファイト、トリドデシルホスフ
ァイト、ジフェニルホスファイト、トリフェニルホスフ
ァイト、ジクレジルホスファイト、トリクレジルホスフ
ァイト、トリイソデシルホスファイト、ジフェニルオク
チルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジ
ラウリルハイドロゲンホスファイト、ジオレイルハイド
ロゲンホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）ホスファイト、トリノニルフェニルホ
スファイト、ポリオキシアルキレン・ビス（ジアリ−
ル）ホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ジトリデシルホスファイト−５−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ブタン、テトラフェニルジプロピレングリコ
ールジホスファイト、テトラデシルジエチレングリコー
ルジホスファイト等が挙げられる。ホスホン酸エステル
としては、Ｏ，Ｏ−ジメチルドデシルホスホネート、
Ｏ，Ｏ−ジエチルドデシルホスホネート、Ｏ，Ｏ−ジ−
ｎ−ブチルデシルホスホネート、Ｏ，Ｏ−ジ−２−エチ
ルヘキシルドデシルホスホネート、Ｏ，Ｏ−ジ−２−エ
チルヘキシル−２−エチルヘキシルホスホネート、Ｏ，
Ｏ−ジ−２−エチルヘキシルイソオクチルホスホネー
ト、Ｏ，Ｏ−ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホネ
ート、Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホノメチレン（ジメチル）
スクシネート、Ｏ，Ｏ−ジ−２−エチルヘキシル−３−
ホスホノメチルプロピオネート、Ｏ，Ｏ−ジ−２−エチ
ルヘキシルトリス（エチレングリコール）メチレンホス
ホネート、Ｏ，Ｏ−ジ（デシルポリオキシエチレン）
（デシルポリオキシエチレン）ホスホネート、Ｏ，Ｏ−
ジ−２−エチルヘキシルヒドロキシメチレンホスホネー
ト、Ｏ，Ｏ−ジ−２−エチルヘキシルホスホノメチレン
ポリエチレングリコール等が、ホスフィン酸エステルと
しては、Ｏ−アルキルジアルキルホスフィネ−ト等が挙
げられる。

【０２１４】以上の耐荷重添加剤は単品として、また、
数種を混合して用いても良い。これらの耐荷重添加剤を
配合する場合、１）本発明の一般式（１）で表される含
フッ素芳香族化合物（Ａ）と芳香族炭化水素系化合物
（Ｂ）あるいはその部分置換体からなる潤滑オイル組成
物、２）本発明の一般式（２）または／および（３）で
表される含フッ素芳香族化合物（Ａ）と芳香族オイル
（Ｂ）あるいはその部分置換体からなる潤滑オイル組成
物、あるいは、３）本発明の一般式（２）または／およ
び（３）で表される含フッ素芳香族化合物（Ａ）に対し
耐荷重添加剤を通常は０．０１〜２５重量％、好ましく
は０．０５〜５．０重量％、さらに好ましくは０．１〜
２．０重量％の割合で含有する事が望ましい。耐荷重添
加剤の割合が０．０１重量％未満の場合、耐摩耗性、極
圧性に及ぼす効果が十分でない。一方、２５重量％を越
えると電気絶縁性等冷凍機油の特性に悪影響を及ぼし
て、使用できない場合がある。但し、電気絶縁性、安定
性が良好な添加剤についてはこの限りではない。

【０２１５】１）本発明の一般式（１）で表される含フ
ッ素芳香族化合物（Ａ）と芳香族オイル（Ｂ）からなる
潤滑オイル組成物、２）本発明の一般式（２）または／
および（３）で表される含フッ素芳香族化合物（Ａ）と
芳香族オイル（Ｂ）からなる潤滑オイル組成物、あるい
は、３）本発明の一般式（２）または／および（３）で
表される含フッ素芳香族化合物（Ａ）を冷凍機油として
使用した場合の金属表面の耐蝕性をさらに改良するため
に、腐食防止剤を配合する事ができる。

【０２１６】腐食防止剤としては、カルボン酸ではオレ
イン酸、ステアリン酸を、カルボン酸塩では脂肪酸やラ
ノリン脂肪酸のＭｇ、Ｃａ、Ｂａ塩を、スルホン酸塩で
は石油スルホン酸、ジノリルナフタリンスルホン酸やア
ルキルベンゼンスルホン酸のＮａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ塩
を、エステルではソルビタンモノオレ−ト、ソルビタン
モノラウレ−ト等のソルビタンモノ脂肪酸エステルやペ
ンタエリスリト−ルモノ脂肪酸エステルを、アミンでは
Ｎ−フェニル−α−ナフチルアミン等の芳香族アミン、
脂肪族アミン、ロジンアミンを、リン酸エステルではリ
ン酸モノエステル、及びその塩、リン酸ジエステル、及
びその塩、さらに、トリフェニルホスフェ−ト等のリン
酸トリエステル、及び、トリフェニルホスファイト等の
亜リン酸エステルを、エポキシ化合物では、グリシジル
エ−テル型エポキシ化合物としてフェニルグリシジルエ
−テル等のアリールグリシジルエーテルや２−エチルヘ
キシルグリシジルエーテル等のアルキルグリシジルエ−
テルを、グリシジルエステル型エポキシ化合物としてフ
タル酸ジグリシジルエステル等の芳香族カルボン酸グリ
シジルエステル、２−エチルヘキサン酸グリシジルエス
テルやデカン酸グリシジルエステル等の飽和脂肪族カル
ボン酸グリシジルエステル、不飽和脂肪族カルボン酸グ
リシジルエステルを、エポキシ化脂肪酸モノエステルと
してエポキシステアリン酸のブチル、ヘキシル、ベンジ
ル、シクロヘキシル、メトキシエチル、オクチル、フェ
ニル及びブチルフェニルエステルを、含窒素複素環化合
物としてベンゾトリアゾ−ル、５−メチル−１Ｈ−ベン
ゾトリアゾール等の各種アルキル置換ベンゾトリアゾー
ルのようなベンゾトリアゾール誘導体、イミダゾ−ルお
よびその誘導体、ベンゾイミダゾ−ル、２−（アルキル
ジチオ）ベンゾイミダゾ−ル等ベンゾイミダゾール誘導
体、１，３，４−チアジアゾ−ルポリサルファイド等
を、その他のものとしてジアルキルジチオリン酸亜鉛等
を挙げる事ができる。 以上の腐食防止剤は単品とし
て、また、数種を混合して用いても良い。これらの腐食
防止剤を配合する場合、１）本発明の一般式（１）で表
される含フッ素芳香族化合物（Ａ）と芳香族オイル
（Ｂ）あるいはその部分置換体からなる潤滑オイル組成
物、２）本発明の一般式（２）または／および（３）で
表される含フッ素芳香族化合物と芳香族炭化水素系化合
物（Ｂ）あるいはその部分置換体からなる潤滑オイル組
成物、あるいは、３）本発明の一般式（２）または／お
よび（３）で表される含フッ素芳香族化合物に対し０．
００１〜２５重量％、好ましくは０．００１〜５．０重
量％、さらに好ましくは０．１〜２．０重量％の割合で
含有する事が望ましい。腐食防止剤の割合が０．００１
重量％未満の場合、耐蝕性に及ぼす効果が十分でない、
一方２５重量％を越えると電気絶縁性等冷凍機油の特性
に悪影響を及ぼす。

【０２１７】また、１）本発明の一般式（１）で表され
る含フッ素芳香族化合物（Ａ）と芳香族オイル（Ｂ）か
らなる潤滑オイル組成物、２）本発明の一般式（２）ま
たは／および（３）で表される含フッ素芳香族化合物と
芳香族オイル（Ｂ）からなる潤滑オイル組成物、あるい
は、３）本発明の一般式（２）または／および（３）で
表される含フッ素芳香族化合物（Ａ）を冷凍機油として
使用した場合、フェノール類（例えば、２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）等や芳香族アミン類
（例えば、α−ナフチルアミン）等の酸化防止剤、シリ
コーンオイル（例えば、ジメチルシロキサン）、オルガ
ノシリケート類等の消泡剤、スルホネート類、フェネー
ト類、コハク酸イミド類等の清浄分散剤、ポリメタクリ
レート等の各種ポリマーの粘度指数向上剤、ジエステル
類やポリアルキレングリコール類、トリグリセライド等
の流動点改良剤、Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−
ジアミノエタン、アセチルアセトン等の金属不活性剤と
ともに用いることができる。

【０２１８】従って、１）本発明の一般式（１）で表さ
れる含フッ素芳香族化合物（Ａ）と芳香族オイル（Ｂ）
からなる潤滑オイル組成物、２）本発明の一般式（２）
または／および（３）で表される含フッ素芳香族化合物
（Ａ）と芳香族オイル（Ｂ）からなる潤滑オイル組成
物、あるいは、３）本発明の一般式（２）または／およ
び（３）で表される含フッ素芳香族化合物と耐荷重添加
剤、腐食防止剤、酸化防止剤、金属不活性剤、消泡剤、
清浄分散剤、粘度指数向上剤、流動点改良剤から選ばれ
る少なくとも一つの添加剤を含有する事を特徴とするフ
ッ化アルカン系冷媒を用いる冷凍機用の冷凍機油組成物
は、冷蔵庫、冷凍庫、カーエアコンあるいはルームエア
コン等に使用するＣＦＣ−１２やＨＣＦＣ−２２等の冷
媒の代替品として有望なフッ化アルカンを冷媒とする各
種冷凍機用の潤滑油として極めて有用である。

【０２１９】本発明の他の一つの態様によれば、一般式
（２）で表される含フッ素芳香族化合物、及び一般式
（３）において、特に、一般式（３ａ）の構造をとる事
を特徴とする含フッ素芳香族化合物が提供される。一般
式（２）については、上述したとおりである。一般式
（３ａ）については、以下の通りである。

【０２２０】

【化８２】

【０２２１】［Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およびＲｆ⁶ は、それ
ぞれ一般式（３）の中のＲ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲｆと
同じである。但し、Ｒ⁶ Ｒ⁷ Ｒ⁸ Ｃ−基の炭素原子の数
の総和は５〜２５の範囲である。］一方、本発明に使用
される一般式（３ａ）中のＲ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ は炭素数１
〜２０個のアルキル基である。一般式（３ａ）において
芳香核に結合している全てのＲ⁶ Ｒ⁷ Ｒ⁸ Ｃ−基の炭素
原子の数の総和は５以上２５以下、特に好ましくは７以
上１５以下の範囲である。Ｒ³'Ｒ⁴'Ｒ⁵'Ｃ−基の炭素原
子の数の合計が５以上の場合は、潤滑油として適正な粘
性を有し、また、生物濃縮性も低い値を示すため好まし
い。一方、Ｒ⁶ Ｒ⁷ Ｒ⁸ Ｃ−基の炭素数の合計が２６以
上の場合は、ＨＦＣ−１３４ａ等のハイドロフルオロカ
ーボン系冷媒あるいは各種の水素原子含フッ素エーテル
系冷媒との相溶性が低下したり、また、原料の入手が非
常に困難となるため好ましくない。

【０２２２】前記の一般式（２）、（３ａ）で表される
含フッ素芳香族化合物（Ａ）は、上述のとおり、各種オ
イルとの優れた相溶性、低い生物濃縮性、高い安定性、
高い潤滑特性等の良好な特性を有するため、一般式
（２）または／および一般式（３’）のオイル単独で、
あるいは、他のオイルとの混合オイルとして、冷凍機用
潤滑油以外にも、磁気記録媒体用潤滑油、コンプレッサ
ー油、作動油、圧延油、ギアー油、作動油、トラクショ
ンドライブ油、エンジン油、グリース用ベースオイル等
の高性能潤滑油として有用である。また、潤滑油以外の
用途として、各種オイルの耐久性や潤滑性の改質剤、ポ
リマー等の表面改質剤、離型剤、相溶化剤や電気粘性流
体や磁性流体用のベースオイルを挙げることができる。

【０２２３】

【実施例】以下、実施例により、本発明を具体的に説明
するが、本発明の範囲は実施例に限定されるものではな
い。本発明の潤滑油の動粘度は、各種の粘度計による粘
度の測定により求めることができる。粘度計は、Ｅ型回
転粘度計（東京計器社製）を使用した。 〈合成例１〉特開平５−８６３８２号公報記載の（実施
例５４）にしたがって、以下の方法でオイル［Ｓ−１］
を合成した。

【０２２４】反応容器（５００ｍｌマイクロポンベ）に
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以
下、ビスフェノールＡと略記する。）６８．７ｇ、水酸
化カリウム６．２ｇ、ジメチルスルホキシド１２０ｍｌ
及び水を１ｍｌ入れ、溶解させるために、反応容器は油
浴で６０℃に加熱し、その混合物は大気圧下で５時間加
熱し溶解させた。系内を脱気後、不活性ガスＮ₂ で常圧
にもどした。反応容器をオイルバスで６０℃に加温し、
テトラフルオロエチレンを導入し反応を開始した。系内
圧（ゲージ圧）が３〜４ｋｇ／ｃｍ² に保たれるように
テトラフルオロエチレンを供給し、約５時間反応させ
た。

【０２２５】反応後の溶液よりジメチルスルホキシドを
１５０℃約５ｍｍＨｇで溜去し、１００ｍｌの純水で５
回水洗する事により無色透明のオイル（［Ｓ−１］を９
９ｗｔ％含有）を１３０ｇ得た。沸点約１５０℃、０．
１〜０．３ｍｍＨｇのもとで単蒸留後、シリカゲルカラ
ムを用いて精製し、オイル［Ｓ−１］を単離した。赤外
線吸収スペクトル分析および質量分析［ｍ／ｅ ４２８
（Ｍ⁺ ）、４１３（Ｍ ⁺ −ＣＨ₃ ）］によりこのオイル
［Ｓ−１］が下記の構造を有する化合物であることを確
認した。この化合物の４０℃での動粘度は２６ｃＳｔで
あった。

【０２２６】

【化８３】

【０２２７】〈合成例２〉テトラフルオロエチレンの代
わりにクロロトリフルオロエチレンを用い、水の添加量
を１ｍｌから４４ｍｌに変えた以外は、合成例１と全く
同様にしてオイル［Ｓ−２］を得た（収率９９％）。本
法により得られたオイルをガスクロマトグラフィーで分
析した結果、目的生成物の純度は９９．９％であった。
赤外線吸収スペクトル分析、質量分析［ｍ／ｅ ４６
０、４６２（Ｍ⁺ ）４４５、４４７（Ｍ⁺ −ＣＨ₃ ）］
より、このオイル［Ｓ−２］が下記の構造を有する化合
物であることを確認した。この化合物の４０℃での動粘
度は５７ｃＳｔであった。

【０２２８】

【化８４】

【０２２９】〈合成例３〉ビスフェノールＡの代わりに
下記に示す化合物［Ｇ−１］を用いる以外は合成例１と
全く同様にしてオイル［Ｓ−３］を得た（収率９５
％）。図１に示す赤外線吸収スペクトル分析および質量
分析［ｍ／ｅ ４７０（Ｍ⁺ ）］によりこの化合物が下
記に示す構造を有する化合物であることを確認した。こ
の化合物の４０℃における動粘度は１０９ｃＳｔであっ
た。

【０２３０】

【化８５】

【０２３１】

【化８６】

【０２３２】〈合成例４〉ビスフェノールＡの代わりに
ｐ−ｔ−オクチルフェノール（東京化成（株）製）を用
いる以外は合成例１と全く同様にしてオイル［Ｓ−４］
を得た（収率９４％）。図２に示す赤外線吸収スペクト
ル分析および質量分析［ｍ／ｅ ３０６（Ｍ⁺ ）］によ
りこの化合物が下記に示す構造を有する化合物であるこ
とを確認した。この化合物の４０℃における動粘度は
６．１ｃＳｔであった。

【０２３３】

【化８７】

【０２３４】〈合成例５〉ビスフェノールＡの代わりに
下記に示す化合物［Ｇ−２］を用いる以外は合成例１と
全く同様にしてオイル［Ｓ−５］を得た（収率９０
％）。赤外線吸収スペクトル分析および質量分析［ｍ／
ｅ ４９８（Ｍ⁺ ）］によりこの化合物が下記化７に示
す構造を有する化合物であることを確認した。この化合
物の４０℃における動粘度は１１２ｃＳｔであった。

【０２３５】

【化８８】

【０２３６】〈合成例６〉ビスフェノールＡの代わりに
下記に示す化合物［Ｇ−３］を用いる以外は合成例１と
全く同様にしてオイル［Ｓ−６］を得た（収率８８
％）。赤外線吸収スペクトル分析および質量分析［ｍ／
ｅ ４９８（Ｍ⁺ ）］によりこの化合物が下記に示す構
造を有する化合物であることを確認した。この化合物の
４０℃における動粘度は２５０ｃＳｔであった。

【０２３７】

【化８９】

【０２３８】〈合成例７〉ビスフェノールＡの代わりに
下記に示す化合物［Ｇ−１］を、また、テトラフルオロ
エチレンの代わりにクロロトリフルオロエチレンを用
い、更に、水の添加量を１ｍｌから４４ｍｌに変えた以
外は合成例１と全く同様にしてオイル［Ｓ−７］を得た
（収率９５％）。赤外線吸収スペクトル分析および質量
分析［ｍ／ｅ５０２、５０４（Ｍ⁺ ）］によりこの化合
物が下記に示す構造を有する化合物であることを確認し
た。この化合物の４０℃における動粘度は２３０ｃＳｔ
であった。

【０２３９】

【化９０】

【０２４０】〈合成例８〉ビスフェノールＡの代わりに
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノールを用いる以外は反応
例１と全く同様にしてオイル［Ｓ−８］を得た（収率９
０％）。赤外線吸収スペクトル分析および質量分析［ｍ
／ｅ ３３４（Ｍ⁺ ）］によりこの化合物が下記に示す
構造を有する化合物であることを確認した。この化合物
の４０℃における動粘度は９．０ｃＳｔであった。

【０２４１】

【化９１】

【０２４２】〈合成例９〉ビスフェノールＡの代わりに
下記に示す化合物［Ｇ−４］を用いる以外は合成例１と
全く同様にしてオイル［Ｓ−９］を得た（収率９４
％）。赤外線吸収スペクトル分析および質量分析［ｍ／
ｅ ４４２（Ｍ⁺ ）］によりこの化合物が下記に示す構
造を有する化合物であることを確認した。この化合物の
４０℃における動粘度は５０ｃＳｔであった。

【０２４３】

【化９２】

【０２４４】〈合成例１０〉ビスフェノールＡの代わり
に下記に示す化合物［Ｇ−５］を用いる以外は合成例１
と全く同様にしてオイル［Ｓ−１０］を得た（収率９１
％）。赤外線吸収スペクトル分析および質量分析［ｍ／
ｅ ４５６（Ｍ⁺ ）］によりこの化合物が下記に示す構
造を有する化合物であることを確認した。この化合物の
４０℃における動粘度は１１５ｃＳｔであった。

【０２４５】

【化９３】

【０２４６】〈合成例１１〉ビスフェノールＡの代わり
に下記に示す化合物［Ｇ−６］を用いる以外は合成例１
と全く同様にして化合物［Ｓ−１１］を得た（収率９６
％）。赤外線吸収スペクトル分析および質量分析［ｍ／
ｅ ４５６（Ｍ⁺ ）］によりこの化合物が下記に示す構
造を有する化合物であることを確認した。

【０２４７】

【化９４】

【０２４８】〈合成例１２〉ビスフェノールＡの代わり
にｐ−ｎ−ヘプチルフェノールを用いる以外は合成例１
と全く同様にしてオイル［Ｓ−１２］を得た（収率９５
％）。赤外線吸収スペクトル分析および質量分析［ｍ／
ｅ ２９２（Ｍ⁺ ）］によりこの化合物が下記に示す構
造を有する化合物であることを確認した。この化合物の
４０℃における動粘度は３．１ｃＳｔであった。

【０２４９】

【化９５】

【０２５０】〈合成例１３〉ビスフェノールＡの代わり
にノニルフェノールを用いる以外は合成例１と全く同様
にしてオイル［Ｓ−１３］を得た（収率９２％）。赤外
線吸収スペクトル分析および質量分析［ｍ／ｅ ３２０
（Ｍ⁺ ）］によりこの化合物が下記に示す構造を有する
化合物であることを確認した。この化合物の４０℃にお
ける動粘度は６．２ｃＳｔであった。

【０２５１】

【化９６】

【０２５２】〈合成例１４〉ビスフェノールＡの代わり
にドデシルフェノールを用いる以外は合成例１と全く同
様にしてオイル［Ｓ−１４］を得た（収率９３％）。赤
外線吸収スペクトル分析および質量分析［ｍ／ｅ ３６
２（Ｍ⁺ ）］によりこの化合物が下記に示す構造を有す
る化合物であることを確認した。この化合物の４０℃に
おける動粘度は１４ｃＳｔであった。

【０２５３】

【化９７】

【０２５４】＜合成例１５＞ビスフェノールＡの代わり
に、合成例３で示した化合物〔Ｇ−１〕を用い、テトラ
フルオロエチレンの代わりに、パーフルオロプロピルビ
ニルエーテル（ＣＦ ₂ ＝ＣＦＯＣＦ₂ ＣＦ₂ ＣＦ₃ ）を
用いて、合成例１と同様にして、オイル〔Ｓ−１５〕を
合成した。但し、合成のスケールは合成例１の２０分の
１のスケーエルで行った。得られた粗反応生成物からク
ーゲルロール（Ｋｕｇｅｌ Ｒｏｈｒ）式のミクロ蒸留
装置により、オイル〔Ｓ１５〕を少量単離し、その構造
を赤外線吸収スペクトルおよび質量分析〔ｍ／ｅ ８０
２（Ｍ⁺ ）〕により確認した。

【０２５５】

【化９８】

【０２５６】＜合成例１６＞パーフルオロプロピルビニ
ルエーテル（ＣＦ₂ ＝ＣＦＯＣＦ₂ ＣＦ₂ ＣＦ₃ ）の代
わりにヘキサフルオロプロペンを用いる以外は合成例１
５と同様にオイル〔Ｓ−１６〕を少量単離し、その構造
を赤外線吸収スペクトルおよび質量分析〔ｍ／ｅ ５７
０、５５０、５３０（Ｍ⁺ ）〕により確認した。

【０２５７】

【化９９】

【０２５８】（Ｒｆａは、ＣＦ₃ ＣＦ＝ＣＦ−、又は、
ＣＦ₃ ＣＨＦＣＦ₂ −である。） ＜合成例１７＞化合物〔Ｇ−１〕の代わりに、ｐ−ｔ−
オクチルフェノール（東京化成（株）製）を用いた以外
は合成例１５と同様にして、オイル〔Ｓ−１７〕を得
た。粗反応生成物より〔Ｓ−１７〕をクーゲルロール式
のミクロ蒸留装置により単離し、その構造を赤外線吸収
スペクトルおよび質量分析〔ｍ／ｅ４７２（Ｍ⁺ ）〕で
確認した。

【０２５９】

【化１００】

【０２６０】＜合成例１８＞化合物〔Ｇ−１〕の代わり
に、ｐ−ｔ−オクチルフェノール（東京化成（株）製）
を用い、パーフルオロプロピルビニルエーテルの代わり
にヘキサフルオロプロペン（ＣＦ₂ ＝ＣＦＣＦ₃ ）を用
いた以外は合成例１５と同様にして、オイル〔Ｓ−１
８〕を得た。

【０２６１】粗反応生成物より〔Ｓ−１８〕をクーゲル
ロール式のミクロ蒸留装置により単離し、その構造を赤
外線吸収スペクトルおよび質量分析〔ｍ／ｅ３３６，３
５６（Ｍ⁺ ）〕で確認した。

【０２６２】

【化１０１】

【０２６３】（Ｒｆｂは、ＣＦ₃ ＣＦ＝ＣＦ−、又は、
ＣＦ₃ ＣＨＦＣＦ₂ −である。） ＜合成例１９＞化合物〔Ｇ−１〕の代わりに、ｐ−ｔ−
オクチルフェノール（東京化成（株）製）を用い、パー
フルオロプロピルビニルエーテルの代わりにクロロトリ
フルオロエチレン（ＣＦ₂ ＝ＣＦＣｌ）を用いた以外は
合成例１５と同様にして、オイル〔Ｓ−１９〕を得た。
粗反応生成物より〔Ｓ−１９〕をクーゲルロール式の
ミクロ蒸留装置により単離し、その構造を赤外線吸収ス
ペクトルおよび質量分析〔ｍ／ｅ３２２，３２４
（Ｍ⁺ ）〕で確認した。

【０２６４】

【化１０２】

【０２６５】

【実施例１】 ＜含フッ素芳香族化合物（Ａ）と芳香族オイル（Ｂ）の
相溶性＞合成例１で得られた化合物［Ｓ−１］とアロミ
ックス２０Ｔ（４０℃における動粘度１４ｃＳｔの分枝
型アルキルベンゼン）（日本石油洗剤（株）製 商品
名）とを種々の割合で混合し、２５℃における相溶性を
調べた。〔Ｓ−１〕１００重量部をビーカーに入れ、こ
れにアミロックス２０Ｔを、双方１重量部に対し、１重
量部を、１００重量部に達するまで順次添加した。１０
０重量部に達したところで、目視で相溶性を評価した。

【０２６６】一方、１００重量部のアロミックス２０Ｔ
をビーカーに入れ、上記と同様〔Ｓ−１〕を順次添加
し、その相溶性を目視評価した。その結果、化合物［Ｓ
−１］とアロミックス２０Ｔは全ての混合比で完全に相
溶する事が分かった。その結果を表１に示す。

【０２６７】

【実施例２、３】アロミックス２０Ｔの代わりにアロミ
ックス２２（４０℃における動粘度３１．５ｃＳｔの分
枝型アルキルベンゼン）（日本石油洗剤（株）製 商品
名）あるいはＡＢ−ＳＧ（４０℃における動粘度５．８
ｃＳｔの直鎖型アルキルベンゼン）（三菱油化（株）製
商品名）を使用した以外は実施例１と同様にして２５
℃における相溶性を調べた。その結果、化合物［Ｓ−
１］とアロミックス２２あるいはＡＢ−ＳＧは全ての混
合比で完全に相溶する事が分かった。その結果を表１に
示す。

【０２６８】

【比較例１、２】アロミックス２０Ｔの代わりにＳＵＮ
ＩＳＯ３ＧＳ（４０℃における動粘度３０ｃＳｔのナフ
テン系鉱油）（日本サン石油（株）製 商品名）あるい
は流動パラフィン（４０℃における動粘度４０ｃＳｔの
パラフィン）（和光純薬（株）製試薬１級）を使用した
以外は実施例１と同様にして２５℃における相溶性を調
べた。その結果、化合物［Ｓ−１］とＳＵＮＩＳＯ３Ｇ
Ｓあるいは流動パラフィンは限られた混合比でしか相溶
しない事が分かった。その結果を表１に示す。

【０２６９】

【表１】

【０２７０】以上の結果より、一般式（１）で表される
含フッ素芳香族化合物は、非芳香族炭化水素系化合物と
は限られた混合比でしか相溶しないのに対し、芳香族系
炭化水素化合物とはあらゆる混合比でも良好な相溶性を
示す事が分かる。

【０２７１】

【実施例４】 ＜潤滑油と冷媒との相溶性＞合成例１で得られた化合物
［Ｓ−１］とアロミックス２０Ｔとを化合物［Ｓ−１］
／アロミックス２０Ｔの重量比８０／２０で混合して得
られる潤滑オイル組成物の、ハイドロフルオロアルカン
ＨＦＣ−１３４ａ（１，１，１，２テトラフルオロエタ
ン）に対する相溶性を以下の方法により調べた。

【０２７２】まず、潤滑オイル組成物１．８ｇを内容積
６ｍｌのガラスチューブに入れておき、ガラスチューブ
ごと液体窒素で冷却し、減圧した後、ＨＦＣ−１３４ａ
約０．２ｇを導入した。ガラスチューブを封管後、目視
で混合オイルとハイドロフルオロアルカンとの室温での
相溶性を判断した。さらに、メタノール冷媒中で冷却
し、温度が平衡に達したのちに、目視で混合オイルとフ
ッ化アルカンとの相溶性を判断するという方法で室温か
ら低温領域での相溶性を判断し、均一な混合液が懸濁し
はじめる温度を相溶下限温度とした。その結果を表２に
示す。

【０２７３】

【実施例５、６】アミロックス２０Ｔの代わりにアルケ
ンＬ（直鎖−アルキルベンゼンのの商品名、４０℃で動
粘度が４．３ｃＳｔ、日本石油製）とＡＢ−ＳＧ（直鎖
−アルキルベンゼンの商品名、４０℃での動粘度が４．
３ｃＳｔ、三菱油化（株）製）を用いた以外は実施例４
と同じ方法で冷媒組成物を得た。

【０２７４】上記潤滑組成物と冷媒組成物との相溶性を
調べた結果を表２に示す。

【０２７５】

【実施例７】化合物［Ｓ−１］の代わりに合成例２で得
られた化合物［Ｓ−２］を用いた以外は実施例４と同様
にして潤滑オイル組成物のハイドロフルオロアルカンＨ
ＦＣ−１３４ａに対する相溶性を調べた結果を表２に示
す。

【０２７６】

【実施例８】化合物［Ｓ−１］／アロミックス２０Ｔの
重量比を２０／８０で混合した以外は実施例４と同様に
して潤滑オイル組成物のハイドロフルオロアルカンＨＦ
Ｃ−１３４ａに対する相溶性を調べた結果を表２に示
す。

【０２７７】

【比較例３〜５】化合物［Ｓ−１］または［Ｓ−２］と
表２に記載の各種非芳香族オイルからなる潤滑オイル組
成物とＨＦＣ−１３４ａとの相溶性を実施例４と同様に
して調べた結果を表に示す。

【０２７８】

【表２】

【０２７９】以上の結果より、一般式（１）で表される
含フッ素芳香族化合物と芳香族オイル化合物との潤滑オ
イル組成物は、非芳香族オイルとの潤滑オイル組成物に
比べて、ＨＦＣ−１３４ａと低温領域でも良好な相溶性
を示す事が分かる。

【０２８０】

【実施例９〜１３】化合物［Ｓ−１］の代わりに合成例
３で得られた化合物［Ｓ−３］を用いた以外は実施例１
と同様にして、含フッ素芳香族化合物［Ｓ−３］と表３
に記載の芳香族オイルとの２５℃における相溶性を調べ
た。その結果を表３に示す。

【０２８１】

【比較例６】化合物［Ｓ−３］と流動パラフィンを用い
た以外は実施例１と同様にして、化合物［Ｓ−３］と流
動パラフィンとの２５℃における相溶性を調べた結果を
表３に示す。

【０２８２】

【表３】

【０２８３】以上の結果より、化合物［Ｓ−３］に代表
される一般式（２）で表される含フッ素芳香族化合物
は、非芳香族炭化水素系化合物とは限られた混合領域で
しか相溶しないのに対し、芳香族オイルとはあらゆる混
合比でも良好な相溶性を示す事が分かる。

【０２８４】

【実施例１４〜１６】合成例３で得られた化合物［Ｓ−
３］と、表４に記載の各種芳香族オイルからなる潤滑オ
イル組成物のＨＦＣ−１３４ａに対する相溶性を実施例
４〜８と同様にして調べた結果を表４に示す。

【０２８５】

【比較例７】化合物［Ｓ−３］とＳＵＮＩＳＯ３ＧＳか
らなる潤滑オイル組成物とＨＦＣ−１３４ａとの相溶性
を実施例４と同様にして調べた結果を表４に示す。

【０２８６】

【表４】

【０２８７】以上の結果より、一般式（２）で表される
含フッ素芳香族化合物と芳香族オイルとの潤滑オイル組
成物は、非芳香族炭化水素系化合物との潤滑オイル組成
物に比べて、ＨＦＣ−１３４ａと低温領域でも良好な相
溶性を示す事が分かる。また、化合物［Ｓ−１］につい
ての実施例６、８と化合物［Ｓ−３］についての実施例
１５、１６を比較すると［Ｓ−３］を含む組成物の方が
［Ｓ−１］を含む組成物よりも高粘度になるにもかかわ
らず、はるかに低いＨＦＣ−１３４ａとの相溶下限温度
を示す事が分かる。

【０２８８】

【実施例１７〜２０】合成例４で得られた化合物［Ｓ−
４］と表５に記載の各種芳香族オイルからなる潤滑オイ
ル組成物のＨＦＣ−１３４ａに対する相溶性を実施例４
〜８と同様にして調べた結果を表５に示す。

【０２８９】

【比較例８】化合物［Ｓ−４］とＳＵＮＩＳＯ３ＧＳか
らなる潤滑オイル組成物とＨＦＣ−１３４ａとの相溶性
を実施例８と同様にして調べた結果を表５に示す。

【０２９０】

【表５】

【０２９１】以上の結果より、化合物［Ｓ−４］で表さ
れる含フッ素芳香族化合物と芳香族オイルとの潤滑オイ
ル組成物は、非芳香族炭化水素系化合物との潤滑オイル
組成物に比べて、ＨＦＣ−１３４ａと低温領域でも良好
な相溶性を示す事が分かる。

【０２９２】

【実施例２１〜２４】化合物［Ｓ−３］とアロミックス
２０Ｔとを表６に記載の各種割合で混合して得られる潤
滑オイル組成物の混合冷媒ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２
５／ＨＦＣ−１３４ａ（３０／１０／６０ｗｔ％）に対
する相溶性を実施例４と同様にして調べた結果を表６に
示す。

【０２９３】

【表６】

【０２９４】以上の結果より、一般式（２）で表される
含フッ素芳香族化合物と芳香族オイルとを各種の割合で
混合して得られる潤滑オイル組成物は、混合冷媒ＨＦＣ
−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ（３０／１
０／６０ｗｔ％）と低温領域でも良好な相溶性を示す事
が分かる。

【０２９５】

【実施例２５、２６、２７】化合物［Ｓ−３］とアロミ
ックス２０Ｔとを化合物［Ｓ−３］／アロミックス２０
Ｔの重量比８０／２０で混合して得られる潤滑オイル組
成物の混合冷媒ＨＦＣ−１４３ａ／ＨＦＣ−１３４ａ／
ＨＦＣ−１２５（５２／４／４４ｗｔ％）に対する相溶
性を、潤滑オイル組成物と混合冷媒とを表７記載の各種
割合で混合し、実施例４と同様にして調べた結果を表７
に示す。

【０２９６】

【表７】

【０２９７】以上の結果より、一般式（２）で表される
含フッ素芳香族化合物と芳香族オイルとの潤滑オイル組
成物は、混合冷媒ＨＦＣ−１４３ａ／ＨＦＣ−１３４ａ
／ＨＦＣ−１２５（５２／４／４４ｗｔ％）と種々の混
合比においても低温領域で良好な相溶性を示す事が分か
る。

【０２９８】

【実施例２８】化合物［Ｓ−３］とアロミックス２０Ｔ
とを化合物［Ｓ−３］／アロミックス２０Ｔの重量比８
０／２０で混合して得られる潤滑オイル組成物の混合冷
媒ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａに
対する相溶性を、ハイドロフルオロアルカンとしてＨＦ
Ｃ−１３４ａの代わりに混合冷媒ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ
−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ（重量比２３／２５／５
２）を使用する以外は実施例４と同様にして調べた。そ
の結果は、室温でＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦ
Ｃ−１３４ａ混合冷媒と相溶し、相溶下限温度は−７０
℃であった。

【０２９９】

【実施例２９】化合物［Ｓ−４］とアロミックス２０Ｔ
とを化合物［Ｓ−４］／アロミックス２０Ｔの重量比８
０／２０で混合して得られる潤滑オイル組成物の混合冷
媒ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａに
対する相溶性を、ハイドロフルオロアルカンとしてＨＦ
Ｃ−１３４ａの代わりに混合冷媒ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ
−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ（重量比３０／１０／６
０）を使用する以外は、実施例４と同様にして調べた。
その結果は、室温でＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／Ｈ
ＦＣ−１３４ａ混合冷媒と相溶し、−７８℃まで冷却し
ても相溶したままであった。

【０３００】

【実施例３０】合成例５で得られた化合物［Ｓ−５］と
アロミックス２０Ｔとを化合物［Ｓ−５］／アロミック
ス２０Ｔの重量比８０／２０で混合して得られる潤滑オ
イル組成物の混合冷媒ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／
ＨＦＣ−１３４ａに対する相溶性を、ハイドロフルオロ
アルカンとしてＨＦＣ−１３４ａの代わりに混合冷媒Ｈ
ＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ（重量
比３０／１０／６０）を使用する以外は、実施例４と同
様にして調べた。その結果は、室温でＨＦＣ−３２／Ｈ
ＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ混合冷媒と相溶し、−
５０℃まで冷却しても相溶したままであった。

【０３０１】

【実施例３１】アルケン５６Ｎ（日本石油洗剤（株）製
分枝型アルキルベンゼン（４０℃での動粘度５．８ｃＳ
ｔ）とアロミックス２２（日本石油洗剤（株）製分枝型
アルキルベンゼン（４０℃での動粘度２９ｃＳｔ）を重
量比４５／５５で混合した芳香族オイル（４０℃での動
粘度１４ｃＳｔ）と化合物［Ｓ−３］とを化合物［Ｓ−
３］／芳香族オイルの重量比８０／２０で混合して得ら
れる潤滑オイル組成物のＨＦＣ−１３４ａに対する相溶
性を、潤滑オイル組成物／ＨＦＣ−１３４ａの混合比を
重量比で７０／３０に変えた以外は、実施例４と同様に
して調べた。その結果は、室温で良好に相溶し、相溶下
限温度は−５０℃であった。

【０３０２】

【実施例３２〜３５】化合物［Ｓ−３］と表８に記載の
各種芳香族オイルからなる潤滑オイル組成物の混合冷媒
ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａとの
相溶性を、ハイドロフルオロアルカンとしてＨＦＣ−１
３４ａの代わりに混合冷媒ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２
５／ＨＦＣ−１３４ａ（重量比３０／１０／６０）を使
用する以外は、実施例４と同様にして調べた。その結果
を表８に示す。

【０３０３】

【表８】

【０３０４】表８の結果より、一般式（２）で表される
含フッ素芳香族化合物と分枝型アルキルベンゼンとの潤
滑オイル組成物は、直鎖型アルキルベンゼンとの潤滑オ
イル組成物に比べて、混合冷媒ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−
１２５／ＨＦＣ−１３４ａとより低い温度領域でも良好
な相溶性を示す事が分かる。

【０３０５】

【実施例３６】化合物［Ｓ−３］とアルキルジフェニル
エーテル（４０℃における動粘度 １５ｃＳｔ）（松村
石油研究所（株）製 ＬＢ−１５）とを化合物［Ｓ−
３］／アルキルジフェニルエーテルの重量比８２／１８
で混合して得られる潤滑オイル組成物のＨＦＣ−１３４
ａに対する相溶性を、潤滑オイル組成物とＨＦＣ−１３
４ａを重量比７０／３０で混合し、実施例４と同様にし
て調べた。その結果は、室温でＨＦＣ−１３４ａと相溶
し、相溶下限温度は−４２℃であった。

【０３０６】

【参考例１および実施例３７〜４１】化合物［Ｓ−
１］、［Ｓ−３］、［Ｓ−４］の表９に記載の各種含フ
ッ素エーテル系冷媒に対する相溶性を、各オイルと含フ
ッ素エーテル系冷媒を重量比１０／９０で混合し、実施
例４と同様にして調べた。その結果を表９に示す。

【０３０７】

【比較例９〜１３】パーフルオロポリエーテル（４０℃
における動粘度 ２７ｃＳｔ）（日本モンテジソン
（株）製 Ｆｏｍｂｌｉｎ Ｙ−０６）および鉱油（日
本サン石油（株）製 ＳＵＮＩＳＯ ３ＧＳ）の含フッ
素エーテル系冷媒に対する相溶性を、潤滑オイルと含フ
ッ素エーテル系冷媒を重量比１０／９０で混合し、実施
例４と同様にして調べた。その結果を表９に示す。

【０３０８】

【表９】

【０３０９】表９の結果より、パーフルオロポリエーテ
ルや鉱油は水素含有含フッ素エーテル系冷媒との相溶性
が不良であるのに対し、一般式（１）で表される含フッ
素芳香族化合物は、各種の含フッ素エーテル系冷媒とよ
り低い温度領域でも良好な相溶性を示す事が分かる。

【０３１０】

【実施例４２、４３】化合物［Ｓ−３］と表１０に記載
の芳香族オイルからなる潤滑オイル組成物の各種含フッ
素エーテル系冷媒に対する相溶性を、潤滑オイル組成物
と含フッ素エーテル系冷媒を重量比７０／３０で混合
し、実施例４と同様にして調べた。その結果を表１０に
示す。

【０３１１】

【比較例１４、１５】パーフルオロポリエーテル（４０
℃における動粘度 ２７ｃＳｔ）（日本モンテジソン
（株）製 Ｆｏｍｂｌｉｎ Ｙ−０６）および鉱油（日
本サン石油（株）製 ＳＵＮＩＳＯ ３ＧＳ）の含フッ
素エーテル系冷媒に対する相溶性を、潤滑オイルと含フ
ッ素エーテル系冷媒を重量比７０／３０で混合し、実施
例４と同様にして調べた。その結果を表１０に示す。

【０３１２】

【表１０】

【０３１３】表１０の結果より、パーフルオロポリエー
テルや鉱油は水素含有含フッ素エーテル系冷媒との相溶
性が不良であるのに対し、一般式（１）で表される含フ
ッ素芳香族化合物と芳香族オイルからなる潤滑オイル組
成物は、各種の含フッ素エーテル系冷媒とより低い温度
領域でも良好な相溶性を示す事が分かる。

【０３１４】

【実施例４４〜４７】 ＜流動点試験＞ＪＩＳ Ｋ２２６９−１９８７の流動点
試験方法に準ずる方法で、表１１に記載の各種潤滑オイ
ルまたは潤滑オイル組成物の流動点を測定した結果を表
１１に示す。

【０３１５】

【表１１】

【０３１６】以上の結果から、一般式（１）の含フッ素
芳香族化合物に芳香族オイルを混合することにより、低
温流動性が著しく改善されたことは明らかである。

【０３１７】

【実施例４８〜５１】 ＜吸水性試験＞化合物［Ｓ−３］の潤滑オイル、また
は、化合物［Ｓ−３］と表１２に記載の各種芳香族オイ
ルからなる潤滑オイル組成物を２５℃、相対湿度７０％
の恒温恒湿槽中で静置し、オイルの平衡水分量をカール
フィッシャー水分計にて測定した結果を、表１２に示
す。

【０３１８】

【比較例１６】化合物［Ｓ−３］とエステル系オイル
（ペンタエリスリトール脂肪酸エステル４０℃の動粘度
３２ｃＳｔ）からなる潤滑オイル組成物の平衡吸水量を
実施例４９と同様にして測定した結果を、表１２に示
す。

【０３１９】

【表１２】

【０３２０】以上の結果から、一般式（２）の含フッ素
芳香族化合物に芳香族オイルを混合すると、吸湿性が著
しく低減される事が分かる。

【０３２１】

【実施例５２、５３】化合物［Ｓ−４］と化合物［Ｓ−
８］の平衡吸水量を実施例４８と同様にして測定した結
果を、表１３に示す。

【０３２２】

【比較例１７】エステル系オイル（ペンタエリスリトー
ル脂肪酸エステル４０℃の動粘度３２ｃＳｔ）の平衡吸
水量を実施例４９と同様にして測定した結果を、表１３
に示す。以上の結果から、一般式（３）の含フッ素芳香
族化合物は低い吸湿性を示す事が分かる。

【０３２３】

【表１３】

【０３２４】

【実施例５４〜５６】 ＜電気特性＞化合物［Ｓ−３］の潤滑オイル、または、
化合物［Ｓ−３］と表１４に記載の各種芳香族オイルか
らなる潤滑オイル組成物の体積固有抵抗率をＪＩＳ Ｃ
２１０１（電気絶縁油試験）に準拠した方法で測定し
た。その結果を表１４に示す。

【０３２５】

【表１４】

【０３２６】以上の結果から、一般式（２）の含フッ素
芳香族化合物と芳香族オイルからなる潤滑オイル組成物
は吸湿に起因する電気抵抗の低下が小さい事が分かる。

【０３２７】

【実施例５７】 ＜生物濃縮性＞試験方法は「新規化学物質に係る試験の
方法について」（環保業第５号、薬発第６１５号、４９
基局第３９２号、昭和４９年７月１３日）に規定する＜
魚介類の体内における化学物質の濃縮度試験＞及び「Ｏ
ＥＣＤ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓｆｏｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ
ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ」（Ｍａｙ １２，１９８
１）に定める’３０５Ｃ，Ｂｉｏａｃｃｕｍｕｌａｔｉ
ｏｎ：Ｄｅｇｒｅｅｏｆ Ｂｉｏｃｏｎｃｅｎｔｒａｔ
ｉｏｎ ｉｎ Ｆｉｓｈ’に準拠した。

【０３２８】具体的な試験方法としては、まず化合物
［Ｓ−３］の濃度が０．０１ｍｇ／Ｌに設定された試験
水と、じゅん化後の正常なコイを用いて暴露試験を行
い、暴露２、４週間後に回収し、細片化、ホモジナイ
ズ、遠心分離後、高速液体クロマトグラフィー分析によ
って生体内に濃縮された化合物［Ｓ−３］の濃縮倍率を
測定した。その結果を表１５に示す。

【０３２９】

【参考例２、３】実施例５７と同様にして化合物［Ｓ−
９］、［Ｓ−１］についても生物濃縮性試験を行った。
その結果を表１５に示す。

【０３３０】

【表１５】

【０３３１】表１５から、一般式（１）で表される本発
明の化合物の中でも、一般式（２）で表される化合物は
特に生物濃縮性が低いことが分かる。

【０３３２】

【実施例５８】実施例５７と同様にして化合物［Ｓ−
４］についても生物濃縮性試験を行った。その結果、化
合物［Ｓ−４］の濃縮倍率は４週間目で２２６０倍の平
衡値に達している事が分かった。以上より、化合物［Ｓ
−４］の生物濃縮性は低いと言える。

【０３３３】

【実施例５９、６０】含フッ素芳香族化合物の耐熱性を
以下の方法により評価した。即ち、化合物［Ｓ−３］ま
たは化合物［Ｓ−６］を０．５ｍｌ試験管に入れ、ａｉ
ｒ下、１７５℃で１９時間加熱後、熱分解物の有無をガ
スクロマトグラフィーで分析した。その結果を表１６に
示す。

【０３３４】

【参考例４、５】実施例５９と同様にして化合物［Ｓ−
１０］、［Ｓ−１１］についても耐熱性を評価した。そ
の結果を表１６に示す。

【０３３５】

【表１６】

【０３３６】表１６から、一般式（１）で表される本発
明の化合物の中でも、一般式（２）で表される含フッ素
芳香族化合物は特に高い熱安定性を示す事が分かる。

【０３３７】

【実施例６１、６２】実施例５９と同様にして化合物
［Ｓ−４］、［Ｓ−８］についても耐熱性を評価した。
その結果を表１７に示す。

【０３３８】

【参考例６〜８】実施例５９と同様にして化合物［Ｓ−
１２］、［Ｓ−１３］、［Ｓ−１４］についても耐熱性
を評価した。その結果を表１７に示す。〔［Ｓ−１
３］、［Ｓ−１４］はプロピレンオリゴマーを原料とし
て合成したアルキルフェノール由来の物質であり、芳香
族環に結合したアルキル基の構造は第２級アルキル基構
造と第３級アルキル基構造の混合物である。〕

【０３３９】

【表１７】

【０３４０】表１７から、一般式（１）で表される本発
明の化合物の中でも、一般式（３）で表される含フッ素
芳香族化合物は特に高い熱安定性を示す事が分かる。

【０３４１】

【実施例６３、６４、６５】 ＜潤滑特性試験＞（ファレックス試験） 以下に示す条件で表１８に記載の潤滑オイルまたは潤滑
オイル組成物の摩耗量を測定した。先ず、測定するオイ
ルに冷媒ガス（ＨＦＣ−１３４ａ）を吹き込み量約１０
Ｌ／ｈｒで約１５分吹き込む。さらに冷媒ガス吹き込み
下試験開始時の油温２５℃の条件で、負荷を２００ポン
ドかけた状態で５分間運転した後、負荷を５００ポンド
に増加させ、５００ポンドを維持しながら２時間運転し
た。試験前後のテストピ−スの重量変化を測定し、摩耗
量とした。その結果を表１８に示す。

【０３４２】

【実施例６６〜７０】表１７記載の潤滑オイルまたは潤
滑オイル組成物に各種の添加剤を配合し、実施例６３と
同様な方法により摩耗量を測定した。その結果を表１８
に示す。

【０３４３】

【比較例１８、１９】アロミックス２０ＴとＳＵＮＩＳ
Ｏ３ＧＳの摩耗量を、実施例６３と同様な方法により測
定した。その結果を表１８に示す。

【０３４４】

【表１８】

【０３４５】表１８から明らかなように、一般式（２）
で表される含フッ素芳香族化合物と芳香族炭化水素系化
合物からなる潤滑オイル組成物は、芳香族炭化水素化合
物のみならず含フッ素芳香族化合物と比較しても優れた
耐摩耗性を示す事が分かる。

【０３４６】

【実施例７１〜７４】実施例４８と同様な方法で吸水さ
せた表１９記載の各種潤滑オイルまたは潤滑オイル組成
物をガラスチューブに０．６ｍｌ入れ、さらにＨＦＣ−
１３４ａを液体として０．６ｍｌ、ａｉｒをガスとして
２ｍｌおよび鉄、銅、アルミニウムの試験片を加えて封
管した。この冷媒組成物を１７５℃で１０日間加熱した
後、冷媒組成物の色相の変化および金属片の表面を観察
した結果、本発明の冷媒組成物の色相、金属表面状態と
もにほとんど変化は見られなかった。また評価後の潤滑
オイルまたは潤滑オイル組成物のガスクロマトグラフィ
ー分析（ＧＣ分析）を行ったところ、本発明の潤滑オイ
ルまたは潤滑オイル組成物には全く分解物は認められな
かった。また、含フッ素芳香族化合物単独ではわずかに
認められた銅表面の変色が芳香族化合物を混合すること
により、改善されることが分かった。それらの結果を表
１９にまとめて示す。

【０３４７】

【比較例２０】比較例１７で吸水させたエステル系オイ
ル（ペンタエリスロトール脂肪酸エステル４０℃の動粘
度３２ｃＳｔ）を実施例７１と同様な方法で耐熱性、耐
加水分解性を評価した結果、評価後のエステル系オイル
には加水分解物が認められた。その結果を表１９に示
す。表１９より、本発明の各種潤滑オイルまたは潤滑オ
イル組成物からなる冷媒組成物は充分な耐熱性、耐加水
分解性を示すことが分かる。

【０３４８】

【表１９】

【０３４９】

【実施例７５〜７７】実施例７１よりも過酷な条件、即
ち２００℃で１４日間加熱の条件で、それ以外は参考例
２８と同様な方法により、表２０記載の各種潤滑オイル
または潤滑オイル組成物の対熱性評価を実施した。それ
らの結果を表２０にまとめて示す。表２０より腐食防止
剤であるベンゾトリアゾール、２−エチルヘキシルグリ
シジルエーテルは金属表面の変色防止に効果的であるこ
とが分かる。

【０３５０】

【表２０】

【０３５１】

【実施例７８】 ＜（Ａ）化合物とＨＦＣ−１３４ａの混合物の相溶性＞
（Ａ）として、合成例１５で得られた〔Ｓ−１５〕と冷
媒であるＨＦＣ−１３４ａの相溶性を以下の方法により
評価した。１．８ｇの〔Ｓ−１５〕を容積６ｍｌのガラ
スチューブに入れ、ガラスチューブごと液体窒素で冷却
し、減圧した後、ＨＦＣ−１３４ａ約０．２ｇを導入し
た。ガラスチューブを封管後、目視で〔Ｓ−１５〕とＨ
ＦＣ−１３４ａとの０℃における相溶性を判断した。

【０３５２】〔Ｓ−１５〕はＨＦＣ−１３４ａと均一な
相溶性混合物となった。

【０３５３】

【実施例７９〜８２】実施例７８と同様に合成例１６〜
１９で得られた〔Ｓ−１６〕から〔Ｓ−１９〕について
も同様にして、０℃におけるＨＦＣ−１３４ａへの相溶
性試験を行った。その結果、すべての混合比において、
均一な相溶性混合物となった。

【０３５４】

【実施例８３】 ＜潤滑油組成物とＨＦＣ−１３４ａの混合物の相溶性＞
化合物〔Ｓ−１５〕をエチルベンゼンを、〔Ｓ−１５〕
／エチルベンゼンの重量比８０／２０で混合し、潤滑油
組成物を得た。得られたオイル組成物についてＨＦＣ−
１３４ａとの相溶性を実施例８２と同様にして判断し
た。

【０３５５】その結果、すべての混合比において、均一
な相溶性混合物となった。

【０３５６】

【実施例８４〜８７】実施例８３において、化合物〔Ｓ
−１５〕の代わりに〔Ｓ−１６〕〜〔Ｓ−１９〕をそれ
ぞれ用い、その混合比を化合物／ＨＦＣ−１３４ａの重
量比を７０／３０とした以外は、同様にしてオイル組成
物とＨＦＣ−１３４ａとの相溶性を判断した。

【０３５７】その結果、上記の混合比において、均一な
相溶性混合物となった。

【０３５８】

【実施例８８】化合物［Ｓ−３］と化合物［Ｅ−１］
（１８ｃＳｔ／４０℃）とを重量比８０／２０で混合し
て得られる潤滑オイル組成物（５９ｃＳｔ／４０℃）の
混合冷媒ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ１３４
ａとの相溶性をハイドロフルオロアルカンとしてＨＦＣ
−１３４ａの代わりに混合冷媒ＨＦＣ３２／ＨＦＣ１２
５／ＨＦＣ１３４ａ（重量比３０／１０／６０）を使用
し、潤滑オイル組成物と混合冷媒を重量比７０／３０で
混合し、実施例４と同様にして調べた。その結果室温で
良好に相溶し、−３０℃においても均一なままであっ
た。

【０３５９】

【化１０３】

【０３６０】

【実施例８９】化合物［Ｓ−３］と化合物［Ｅ−２］
（４６ｃＳｔ／４０℃）とを重量比８０／２０で混合し
て得られる潤滑オイル組成物（８０ｃＳｔ／４０℃）の
混合冷媒ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３
４ａとの相溶性をハイドロフルオロアルカンとしてＨＦ
Ｃ−１３４ａの代わりに混合冷媒ＨＦＣ３２／ＨＦＣ−
１２５／ＨＦＣ−１３４ａ（重量比３０／１０／６０）
を使用し、潤滑オイル組成物と混合冷媒を重量比７０／
３０で混合し、実施例４と同様にして調べた。その結果
室温で良好に相溶し、−３０℃においても均一なままで
あった。

【０３６１】

【化１０４】

【０３６２】

【比較例２１〜２５】 ＜パーフルオロポリエーテルと芳香族オイル（Ｂ）との
相溶性＞以下に示す１）〜５）の各種パーフルオロポリ
エーテルとアロミックス２０Ｔとの２５℃における相溶
性を実施例１と同様な方法によって調べた結果、各種パ
ーフルオロポリエーテルとアロミックス２０Ｔはパーフ
ルオロポリエーテル／アロミックス２０Ｔの重量比８０
／２０、５０／５０、２０／８０いずれの混合比でも相
溶しない事が分かった。

【０３６３】１）Ｆｏｍｂｌｉｎ Ｙ−６０： Ｍｎ＝１８００（Ｍｏｎｔｅｆｌｕｏｓ社製） ２）Ｆｏｍｂｌｉｎ Ｙ−２５： Ｍｎ＝３０００（Ｍｏｎｔｅｆｌｕｏｓ社製） ３）Ｆｏｍｂｌｉｎ Ｙ−４５： Ｍｎ＝４１００（Ｍｏｎｔｅｆｌｕｏｓ社製） １）、２）、３）とも

【０３６４】

【化１０５】

【０３６５】４）ＫＲＹＴＯＸ １４３ＡＹ： Ｍｎ＝３０００（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製）

【０３６６】

【化１０６】

【０３６７】５）ＤＥＭＮＵＭ Ｓ−２０： Ｍｎ＝２７００（ダイキン工業（株）社製）

【０３６８】

【化１０７】

【０３６９】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、含
フッ素芳香族化合物と芳香族オイルとを混合する事によ
り、低温領域から高温領域まで幅広い温度範囲でハイド
ロフルオロアルカン系冷媒及び含フッ素エーテル系冷媒
と良好な相溶性を示す。また、含フッ素芳香族化合物単
独では低温流動性、低吸湿性、電気絶縁性のさらなる改
善が望まれていたが、芳香族オイルと混合することによ
り当該特性が向上し低温流動性、潤滑特性、低吸湿性、
電気絶縁性耐久性等の特性の良好なオイル組成物を得る
事が出来る。また、本発明による含フッ素芳香族化合物
と芳香族オイルのオイル組成物は冷凍機油組成物へのハ
イドロフルオロカーボン系冷媒の溶解量を調整すること
が可能となり、その結果、冷媒組成物の粘度や潤滑性の
コントロールが可能となるので、各種冷媒システムに適
した冷凍機用の潤滑オイル組成物を提供できるなどの利
点もある。

【０３７０】さらに、一般式（１）で表される含フッ素
芳香族化合物の中でも、特に一般式（２）で表される化
合物、及び一般式（３）で表される化合物が、以下のよ
うな実用上重要な特性に優れている事をも見出した。 １）生体への濃縮され易さの尺度である、いわゆる“生
物濃縮性”が低いので安全に使用できる。

【０３７１】２）低吸湿性で、電気絶縁性が良好であ
る。 ３）アルキルベンゼン、鉱油等の炭化水素系オイルとの
相溶性が特に優れているため、多量の炭化水素系オイル
と混合して使用する事ができる。更に、当該混合オイル
は一般式（１）のオイルに比べて低温流動性、低吸湿
性、電気絶縁性等の特性が大幅に改善され、かつ、低コ
ストの潤滑油を提供する事ができる。

【０３７２】４）耐熱性、耐酸化性等の安定性に優れて
いる。 ５）ハイドロフルオロカーボンとの相溶性が不十分なア
ルキルベンゼン、鉱油等の炭化水素系潤滑油とハイドロ
フルオロカーボン系冷媒を組み合わせた冷凍システム系
内での油戻りを良好にするための効果的な、各種のオイ
ル状物質や高分子材料の添加剤等の改質剤等添加剤とし
て使用することも可能である。

【０３７３】６）ハイドロフルオロカーボン系冷媒を用
いる冷凍機用の潤滑油としてだけでなく、一般の用途の
潤滑油として、あるいは各種のオイル状物質や高分子材
料用の改質剤としても使用するとができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】合成例３で得られるオイルの吸収スペクトルを
示す。

【図２】合成例４で得られるオイルの吸収スペクトルを
示す。

Claims (33)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される含フッ素芳
   香族化合物（Ａ）と、ベンゼン環およびナフタレン環か
   ら選ばれる芳香核にアルキル基が結合した構造あるいは
   その誘導体であり、４０℃での動粘度が０．１〜５００
   センチストークスの範囲であることを特徴とする芳香族
   オイル（Ｂ）よりなり、上記（Ａ）成分を０．１〜９
   ９．９重量％含有し、かつ４０℃での動粘度が２〜５０
   ０センチストークスの範囲であることを特徴とする潤滑
   オイル組成物。 Ｒ（ＸＲｆ）ｎ （１） ［但し、Ｘは酸素原子または硫黄原子である。ｎは１〜
   ４の整数を表す。Ｒはべンゼン環およびナフタレン環よ
   り選ばれる芳香核あるいは当該芳香核が連結された複核
   構造、又はそれらの置換体である。Ｒ中の炭素原子数は
   ６〜６０個の範囲であり、ＲとＸＲｆの結合サイトの数
   はｎ個である。Ｒ中の芳香核含有量は（芳香核を形成す
   る炭素原子の数）／（Ｒ全体の炭素原子の数）の比とし
   て０．１０〜１．０の範囲である。Ｒｆはフルオロアル
   キル基、フルオロアルキルアリール基、フルオロアルケ
   ニル基、フルオロアリール基、フルオロアラアルキル基
   より選ばれるフッ素化炭化水素基または当該フッ素化炭
   化水素基中の炭素−炭素単結合間に１〜７個のエーテル
   結合を含むものおよびそれらの置換体を表す。Ｒｆ中の
   炭素原子数は１〜２５個の範囲であり、Ｒｆ中の（フッ
   素原子の数）／（炭素原子の数）の比は０．６〜３の範
   囲である。なお、ｎが２以上の場合には、一般式（１）
   で表される化合物は、複数の種類の−ＸＲｆ基より構成
   されていてもよい。］
2. 【請求項２】 一般式（１）中のＲが一般式（１ａ）で
   表される請求項１記載の潤滑オイル組成物。 【化１】 ［但しＰはゼロ〜２の整数である。Ｐ’はゼロ〜４の整
   数を表す。ＬおよびＬ’はゼロまたは１を表す。ｍはゼ
   ロ〜２の整数を表す。ｍ’はゼロ〜５の整数を表す。Ａ
   ｒ₁ ，Ａｒ₂ ，Ａｒ₃ ，およびＡｒ₄ はベンゼン環およ
   びナフタレン環より選ばれる芳香核またはその置換体で
   ある。ＹおよびＹ’は以下のａ₁ ）ａ₂ ）およびａ₃ ）
   より選ばれる多価基であり、Ｙは２〜４価、Ｙ’は２〜
   ６価である。 ａ₁ ）炭素数１〜２０個の２〜６価の飽和または不飽和
   の炭化水素基あるいはそれらのフッ素原子置換体。 ａ₂ ）以下の〜から選ばれる２〜３価の多価基。当
   該多価基中の炭素原子の数はゼロ〜２０個の範囲であ
   る。 酸素原子（−Ｏ−） カルボニル基、エステル結合、アミド結合、カーボ
   ネート結合から選ばれるカルボニル含有多価基。 硫黄原子（−Ｓ−）、スルホニル基、スルフィニル
   基から選ばれる硫黄原子含有多価基。 以下に示す基より選ばれる窒素原子、リン原子、ま
   たはケイ素原子含有多価基。 【化２】 （Ａは単結合、水素原子、または炭素数１〜６のアルキ
   ル基のいずれかである） 【化３】 （Ｂは単結合または酸素原子（−Ｏ−）を表す。Ｄは単
   結合、酸素原子（−Ｏ−、−Ｒ，−ＯＲのいずれかであ
   る。Ｒは炭素数１〜２０個のアルキル基である。） ａ₃ ）ａ₁ ）に示された炭素骨格基の末端または内部に
   ａ₂ ）の多価基が導入された構造の２〜６価の多価基。
   当該基に含まれる炭素原子の数は１〜５０個の範囲であ
   る。Ａｒ₁ ，Ａｒ₂ ，Ａｒ₃ およびＡｒ₄ における芳香
   核に結合する１価の置換基は以下のｂ₁ ）〜ｂ₄ ）より
   選ばれる少なくとも１種である。 ｂ₁ ）：炭素数１〜３０個のアルキル基、アルケニル
   基、シクロアルキル基およびシクロアルケニル基より選
   ばれる１価の炭化水素基。 ｂ₂ ）：水酸基、チオール基、ニトリル基、ニトロ基、
   フッ素原子、塩素原子より選ばれる１価の置換基。 ｂ₃ ）：ｂ₂ ）の１価の置換基、および連結基Ｙおよび
   Ｙ’に使用される２価基ａ₂ ）の少なくとも１種を含有
   する、ｂ₁ ）の１価の炭化水素基の誘導体。 ｂ₃ における１価の置換基ｂ₂ ）および２価基ａ₂ ）の
   数の合計は１〜３個の範囲である。またｂ₃ ）の炭化水
   素基の誘導体中の炭素原子数の上限は５０個である。 ｂ₄ ）ｂ₁ ）およびｂ₃ ）炭素−水素結合の水素原子の
   １部またはすべてがフッ素原子で置換された１価の置換
   基。 なおＡｒ₁ ，Ａｒ₂ ，Ａｒ₃ およびＡｒ₄ のそれぞれの
   芳香核に結合する置換基と連結基ＹおよびＹ’の数の合
   計は、各芳香核１個あたりゼロ〜４個の範囲である。一
   般式（１ａ）において−ＸＲｆと結合する位置は一般式
   （１ａ）におけるどの炭素原子でも良い。
3. 【請求項３】 一般式（１ａ）において、一般式（１）
   のＲが一般式（１ａ−１）で表される請求項２記載の潤
   滑オイル組成物。 【化４】
4. 【請求項４】 一般式（１ａ−１）において、一般式
   （１）のＲが一般式（１ａ−２）で表される請求項３記
   載の潤滑オイル組成物。 Ａｒ₁ −Ｙ’−Ａｒ₄ （１ａ−２）
5. 【請求項５】 一般式（１ａ−２）においてＹ’が単結
   合かまたは酸素原子（−Ｏ−）、スルホニル基、カルボ
   ニル基、および炭素数２０個以内のアルキレン基より選
   ばれる２価基であることを特徴とする請求項４記載の潤
   滑オイル組成物。
6. 【請求項６】 含フッ素化合物（Ａ）が一般式（２）で
   表される請求項１記載の潤滑オイル組成物。 【化５】 〔但し、Ｒ¹ ，Ｒ² はそれぞれ水素原子、炭素数１〜１
   ９のアルキル基であり、Ｒ¹ ，Ｒ² の炭素数の和は４〜
   １９である。Ｒｆについては請求項１に同じ〕
7. 【請求項７】 一般式（１ａ）において、一般式（１）
   におけるＲが１個の芳香核より構成されており、かつ当
   該芳香核が炭素数１〜３０個のアルキル置換基を有して
   いることを特徴とする。請求項１記載の潤滑オイル組成
   物。
8. 【請求項８】 含フッ素化合物（Ａ）が一般式（３）で
   表される請求項１記載の潤滑オイル組成物。 【化６】 〔但し、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ はそれぞれ水素原子、炭素数
   １〜２０のアルキル基であり、ｎ₅ は１〜３の整数であ
   る。ｎ₅ が２、３の場合、複数のＲ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ ⁵ Ｃ−
   基は各々同一又は異なっていても良い。Ｒ³ Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｃ
   −基の炭素数の総和は４〜２５である。Ｒｆについては
   式（１）に同じ〕
9. 【請求項９】 含フッ素化合物（Ａ）が一般式（３ａ）
   で表される請求項１記載の潤滑オイル組成物。 【化７】 〔但し、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ はそれぞれ水素原子、炭素数
   １〜２０のアルキル基であり、ｎ₂ は１〜３の整数であ
   る。ｎ₅ が２、３の場合、複数のＲ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ ⁵ Ｃ−
   基は各々同一又は異なっていても良い。Ｒ⁶ Ｒ⁷ Ｒ⁸ Ｃ
   −基の炭素数の総和は５〜２５である。Ｒｆについては
   式（１）に同じ〕
10. 【請求項１０】 一般式（１）中のＲｆが、下記の一般
    式（１ｂ）で表される１価のフッ素原子含有基、または
    その置換体であることを特徴とする請求項１〜９記載の
    潤滑オイル組成物。 【化８】 ［但し、Ａ₁ ，Ａ₂ ，Ａ₃ は、フッ素原子または炭素数
    １〜６のフッ素化アルキル基。Ｂ₁ ，Ｂ₂ ，Ｂ₃ は、水
    素原子または炭素数１〜６のアルキル基。Ｚは、水素原
    子、フッ素原子または炭素数１〜１０のアルキル基で置
    換されていてもよいフェニル基またはそのフッ素原子置
    換体。ｎ₁ は、ゼロまたは１〜２５の整数。ｎ₂ ，ｎ₃
    は、ゼロまたは１〜１０の整数。但し（ｎ₁ ＋ｎ₃ ）が
    ゼロであることはない。ｎ₄ は、ゼロまたは１〜７の整
    数。（１ｂ）においてｎ₁ ，ｎ₂ ，ｎ₃ が２以上の整数
    の場合には（ＣＡ₁ Ａ₂ ）（ＣＢ₁ Ｂ₂ ）（ＣＡ
    ₃ Ｂ₃ ）の各ユニットは、各々複数の構造をとっても良
    いし、ランダムに配列してもよく、さらには各々連結し
    て二重結合を連結しても良い。なお、下記のユニット同
    志が連結することはない。また、下記のユニットが（１
    ｂ）の末端や水素原子やフッ素原子のとなりに位置する
    ことはない。］ 【化９】
11. 【請求項１１】 一般式（１）中のＲｆが、炭素原子数
    が１〜１０個の範囲であるフルオロアルキル基またはフ
    ルオロアルケニル基であることを特徴とする請求項１〜
    １０記載の潤滑オイル組成物。
12. 【請求項１２】 一般式（１）中のＲｆが、炭素原子が
    ２〜２５個の範囲であり１〜７個のエーテル結合を主鎖
    中に含有するフルオロアルキル基であることを特徴とす
    る、請求項１〜９記載の潤滑オイル組成物。
13. 【請求項１３】 一般式（１）中のＲｆが１〜４個の範
    囲内で塩素原子で置換された一般式（１ｂ）の構造であ
    ることを特徴とする、請求項１〜９記載の潤滑オイル組
    成物。
14. 【請求項１４】 一般式（１）中のＲｆが炭素数１〜３
    個のフルオロアルキル基、−ＣＦ＝ＣＦＣＦ₃ ，−ＣＦ
    ₂ ＣＦＣｌＨ，−ＣＦ＝ＣＦＣｌおよび、 【化１０】 から選ばれる１価基であることを特徴とする請求項１〜
    ９記載の潤滑オイル組成物。
15. 【請求項１５】 一般式（１）中のＸが酸素原子である
    ことを特徴とする請求項１〜１４記載の潤滑オイル組成
    物。
16. 【請求項１６】 芳香族オイル（Ｂ）が一般式（Ｂ−
    １）で表される芳香族化合物かまたはその置換体である
    ことを特徴とする請求項１〜１５記載の潤滑オイル組成
    物。 【化１１】 ［但し、Ａｒａ、Ａｒｂは、ベンゼン環またはナフタレ
    ン環である。ｎ₁ はゼロ〜４の整数、ｎ₂ はゼロ〜３の
    整数、ｎ₃ は１〜３の整数、ｎ₄ は０、１、２である。
    なおｎ₄ ＝０のときは、ｎ₁ ≠０であり、ｎ₄ ≠０のと
    きは（ｎ₁ ＋ｎ₂ ）≠０である。Ｋは以下の１）〜３）
    より選ばれる連結基である。 １） 単結合 ２） 酸素原子、スルホニル基、カーボネート基および
    カルボニル基より選ばれる２価基。 ３） 炭素数１〜１２の２〜４価の飽和炭化水素基。 Ｒ₁ ，Ｒ₂ は炭素数１〜３０のアルキル基である。なお
    Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｋ，Ａｒｂは複数の構造をとりうる。また
    （Ｂ−１）は全炭素原子数の３分の１以内の割合でエー
    テル結合を含んでも良いし、全水素原子の２分の１以内
    がフッ素原子で置換されていてもよい。］
17. 【請求項１７】 一般式（Ｂ−１）においてｎ₄ ＝０で
    ある請求項１６記載の潤滑オイル組成物。
18. 【請求項１８】 芳香族オイル（Ｂ）が分枝型アルキル
    ベンゼンであることを特徴とする請求項１７記載の潤滑
    オイル組成物。
19. 【請求項１９】 請求項１〜１８記載の潤滑オイル組成
    物と、ハイドロフルオロカーボン冷媒または／および水
    素原子含有含フッ素エーテル系冷媒からなる冷媒組成物
    であり、かつ当該潤滑オイル組成物とハイドロフルオロ
    カーボン冷媒または／および水素原子含有含フッ素エー
    テル系冷媒の重量組成比が９９／１〜１／９９の範囲で
    あることを特徴とする冷媒組成物。
20. 【請求項２０】 ハイドロフルオロカーボン冷媒が炭素
    数１〜４である請求項１９に記載の冷媒組成物。
21. 【請求項２１】 ハイドロフルオロカーボン冷媒がＨＦ
    Ｃ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１２５、Ｈ
    ＦＣ−３２から選ばれる１種または２種以上である請求
    項２０に記載の冷媒組成物。
22. 【請求項２２】 ハイドロフルオロカーボン冷媒がＨＦ
    Ｃ−１３４ａである請求項２１に記載の冷媒組成物。
23. 【請求項２３】 含フッ素エーテル系冷媒の分子中の炭
    素原子の数と酸素原子の数の和が３〜６である請求項１
    ９に記載の冷媒組成物。
24. 【請求項２４】 一般式（２）で表される含フッ素芳香
    核化合物。 【化１２】 〔但し、Ｒ¹ ，Ｒ² はそれぞれ水素原子、炭素数１〜１
    ９のアルキル基であり、Ｒ¹ ，Ｒ² の炭素数の総和は４
    〜１９である。Ｒｆについては式（１）に同じ。〕
25. 【請求項２５】 Ｒｆが炭素数１〜１０の範囲であるフ
    ルオロアルキル基またはフルオロアルケニル基であるこ
    とを特徴とする請求項２４記載の含フッ素芳香族化合
    物。
26. 【請求項２６】 Ｒｆが炭素数２〜２５の範囲であり、
    かつ主鎖に１〜７個のエーテル結合を含有するフルオロ
    アルキル基であることを特徴とする請求項２４記載の含
    フッ素芳香族化合物。
27. 【請求項２７】 Ｒｆが１〜４個の範囲内で塩素原子で
    置換されたフッ素原子含有基であることを特徴とする請
    求項２４記載の含フッ素芳香族化合物。
28. 【請求項２８】 Ｒｆが炭素数１〜３個のフルオロアル
    キル基、−ＣＦ＝ＣＦＣＦ₃ 、−ＣＦ₂ ＣＦＣｌＨ、−
    ＣＦ＝ＣＦＣｌおよび、 【化１３】 から選ばれる１価基であることを特徴とする請求項２４
    記載の含フッ素芳香族化合物。
29. 【請求項２９】 一般式（３ａ）で表される含フッ素芳
    香族化合物。 【化１４】 〔但し、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ はそれぞれ水素原子、炭素数
    １〜２０のアルキル基であり、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ Ｃ−基
    の炭素数の総和は５〜２５である。Ｒｆについては式
    （１）に同じ〕
30. 【請求項３０】 Ｒｆが炭素数１〜１０の範囲であるフ
    ルオロアルキル基またはフルオロアルケニル基であるこ
    とを特徴とする請求項２９記載の含フッ素芳香族化合
    物。
31. 【請求項３１】 Ｒｆが炭素数２〜２５の範囲であり、
    かつ主鎖に１〜７個のエーテル結合を含有するフルオロ
    アルキル基であることを特徴とする請求項２９記載の含
    フッ素芳香族化合物。
32. 【請求項３２】 Ｒｆが１〜４個の範囲内で塩素原子で
    置換されたフッ素原子含有基であることを特徴とする請
    求項２９記載の含フッ素芳香族化合物。
33. 【請求項３３】 Ｒｆが炭素数１〜３個のフルオロアル
    キル基−ＣＦ＝ＣＦＣＦ₃ 、−ＣＦ₂ ＣＦＣｌＨ、−Ｃ
    Ｆ＝ＣＦＣｌおよび、 【化１５】 から選ばれる１価基であることを特徴とする請求項２９
    記載の含フッ素芳香族化合物。