JPH0713295A - 感赤外線性光熱写真物品 - Google Patents

感赤外線性光熱写真物品

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JPH0713295A JP6118047A JP11804794A JPH0713295A JP H0713295 A JPH0713295 A JP H0713295A JP 6118047 A JP6118047 A JP 6118047A JP 11804794 A JP11804794 A JP 11804794A JP H0713295 A JPH0713295 A JP H0713295A
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 少なくとも一方の表面に、バインダー、非感
光性銀源、銀イオン用還元剤および、数平均粒子寸法が
０.１０μm未満であり、全粒子の少なくとも８０％が平
均値±０.０５μmである予め形成した感赤外線性ハロゲ
ン化銀粒子を含んでなる光熱写真組成物と、３０を越え
る（露光前の）ＩＲ吸収／（露光後の）可視光吸収の吸
収比ならびに、７５０〜１４００nmの範囲で少なくとも
０.３のＩＲ吸収および可視領域において０.０３未満の
光学濃度を有するアンチハレーション層とを組合せて含
む感赤外線性光熱写真ハロゲン化銀要素。 【効果】 レーザー露光フィルムとして、写真技術およ
び診断画像形成用途の両方に有用な、高速、高Ｄmax、
高効率、低Ｄminおよび低曇り度を有する物質が得られ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、予め形成した０.１μm
未満のハロゲン化銀粒子および、熱漂白系が可視光吸収
を効果的に減少させる場合に（非熱漂白系を有する）熱
処理前または熱処理後のいずれかにおいて、赤外ピーク
吸収対可視光比が３０対１であるかまたはそれを越える
アンチハレーション系から構成される感赤外線性光熱写
真物品に関する。本発明における他の改良点は、物品の
感赤外線性を向上させる超色増感剤を含むことである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】レー
ザー・イメージセッターまたはレーザー・イメージャー
により効率的に露光させることができ、高解像度および
鮮明さを有する鮮明な黒色画像を形成することができる
医療診断用および写真技術用途の光熱写真材料に関する
技術が必要とされている。その目的は、湿潤処理化学薬
品の使用を排除し、より簡単で環境を損なわない熱処理
システムを顧客に対して供給することである。
【０００３】感光性記録物質は、ハレーションとして知
られる、記録画像の品質低下を引き起す現象の被害を受
けることがある。そのような品質低下が起りうるのは、
感光層に当たる画像形成光の一部が吸収されずに、感光
層により被覆されているフィルムベースを透過する場合
である。その光の、ベースに達する部分は反射されて、
感光層に下側から当たる。このように反射された光は、
場合によって、感光層の全露光に著しく寄与しうる。感
光性要素中の全ての粒子状物質は、要素内を透過する光
を散乱させる可能性がある。フィルムベースから反射さ
れる散乱光は、２回目に感光層を透過する際に、露光す
べき部分に隣接する領域を露光することになる。画像の
品質を低下させるのは、この作用である。光熱写真材料
は、感光層が光散乱性粒子を含むため、この画像の品質
低下を受けやすい。画像品質における光散乱の作用は、
例えば、ティ・エイチ・ジェームズ(T. H. James)の
「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロ
セス(The Theory of the Photographic Process)」、第
４版、第２０章、(マクミラン(Macmillan)、１９７７
年）に十分に記載されている。
【０００４】光熱写真要素内に光吸収層を含ませること
により光散乱の作用を最小にすることは、通常行われて
いる。効果的に行うために、この層が吸収する波長と感
光層の感受性とが同じ波長でなければならない。画像形
成物質が透明ベース上に被覆されている場合、感光層と
は反対側のベースに光吸収層がしばしば被覆されてい
る。このような被覆は、「アンチハレーション層」とし
て知られており、感光層を透過した光のあらゆる反射を
効果的に防止する。
【０００５】感光層とベースとの間に光吸収層を介在さ
せることによっても、同様の効果を達成することができ
る。「アンチハレーション下側層」として記載されるこ
の構成は、透明または非透明ベース上の感光性被覆に適
用することができる。散乱光を吸収するために、光吸収
物質を感光層自体の中に含ませることができる。この目
的に使用される物質は、「尖鋭化(acutance)染料」とし
て知られている。写真要素の感光層上に光吸収層を被覆
することにより、画像品質を向上することができる。米
国特許第４,５８１,３２３号および同第４,３１２,９４
１号に記載されているこの種の被覆は、写真要素の内側
表面どうしの間で散乱される光の多様な反射を防止す
る。
【０００６】赤外線材料についての光熱写真アンチハレ
ーション系は、既に記載されている。しかしこれらは、
通常、いくつかの問題点を有する。カーボンブラックな
どの赤外線吸収性顔料の剥離可能なアンチハレーション
被覆が、米国特許第４,４７７,５６２号および同第４,
４０９,３１６号に記載されている。剥離可能な層は、
一般に、例えば被覆、加工および包装などの工程におい
ては接着に難点があり、着色された不用物質のシートも
生じる。これらの理由により、剥離可能層は課題を解決
するための望ましい手段ではない。
【０００７】欧州特許出願第０ ３７７ ９６１号および
米国特許第４,５８１,３２５号は、ポリメチンおよびホ
ロポーラー(holopolar)染料をそれぞれ含む写真および
光熱写真材料用の赤外線アンチハレーション系を記載し
ている。しかし、これらの染料は、良好な赤外線吸収を
示すのであるが、引き続いて露光に使用するには可視光
吸収が高すぎる。
【０００８】ＩＲ（赤外線）／可視光吸光比が３０対１
であるという要求を満たすであろうアンチハレーション
系は、欧州特許出願第０ ４０３ １５７号に記載された
熱−染料−漂白組成であろう。漂白性赤外線アンチハレ
ーション系はポリメチン染料を使用し、この染料は熱処
理により無色の誘導体に転化される。しかし、系は熱安
定でなく、染料が分解するため、時間と共に赤外線吸収
が低下する。
【０００９】３０対１のＩＲ／可視光比を有する第２の
構成は、インドレニン染料により調製することができ
る。インドレニン染料は、ハロゲン化銀写真材料中のＩ
Ｒアンチハレーション染料として、米国特許第２,８９
５,９５５号、同第４,８８２,２６５号、同第４,８７
６,１８１号、同第４,８３９,２６５号および同第４,８
７１,６５６号ならびに日本国特開昭６３−１９５６５
６号に記載されている。赤外線吸収性インドレニン染料
は、電子写真用として米国特許第４,３６２,８００号
に、光学レーザー記録材料として日本国特開昭６２−０
８２０８２号および特開昭６３−０３３４７７号に、な
らびに光熱写真材料として日本国特開昭４−１８２６４
０号に記載されている。
【００１０】適当なアンチハレーションに加えて、適当
な感光度特性を達成する重要な方法が、感光性ハロゲン
化銀の添加である。多くの方法によりハロゲン化銀粒子
を光熱写真の処方に加えることができるが、基本的に、
ハロゲン化銀を外部で生成させて有機銀塩に加えるか、
あるいは有機銀塩にハロゲン化物塩を加えてその場で生
成させるかのいずれかによるということが、この技術分
野においてよく知られている。ハロゲン化銀粒子を光熱
写真材料に加えることは、「リサーチ・ディスクロージ
ャー(Research Disclosure)」、１９７８年６月、項目
番号第１７０２９号に記載されている。ハロゲン化銀を
外部で生成させる場合、組成および粒子寸法を、更によ
り正確に制御できる可能性があるので、より特徴的な性
質を光熱写真要素に付与することができ、そしてその場
での生成技術によるよりも一層堅実に行えるということ
も、この技術において主張されている。
【００１１】ハロゲン化銀成分により影響を受ける他の
機能特性、ならびに医療用および写真技術用途のための
高品質光熱写真材料を得るために望まれる性質は、向上
した現像効率、向上した写真速度、向上した最大濃度な
らびに、より低いＤminおよびより低い曇り度である。
米国特許第４,４３５,４９９号は、外部処方において使
用され、従来調製されていた立方粒子のハロゲン化銀ゼ
ラチン質写真エマルジョンによっては、これらの特性が
十分に解決されていないと主張している。この特許は、
実際に、大きな表面積を保持しつつ、速度を増加して、
高い銀効率を維持する平板状粒子についての利点を述べ
ている。しかし、平板状粒子が、単一形態の分布よりも
低いコントラストの感光性物質を通常生成する広い分布
を生じるということはよく知られている。このことは本
出願人が目的とする用途に望ましくない。
【００１２】この特許は、増大した速度および向上した
現像効率を示すが、増大したＤmaxが得られること、ま
たは非常に微細な従来の立方粒子を使用する場合よりも
Ｄminおよび曇り度が低いままであることを示していな
い。実際に、より大きな粒子は高レベルの曇り度を発生
させる。
【００１３】向上した感受性を達成するための写真およ
び光熱写真材料の赤外線超色増感剤が、１９９２年４月
１３日に出願された米国特許出願第０７／８４６,９１
９号に詳細に記載されている。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、数平均
粒子寸法が０.１０μm未満である粒子の予め形成された
ハロゲン化銀エマルジョンを含む一またはそれ以上の感
光層、ならびに３０対１に等しいかまたはそれを越え
る、（処理前の）赤外線ピーク吸収の（処理の前および
／または後の）可視光吸収に対する比を有するアンチハ
レーションまたは尖鋭化染料を含んでなる光熱写真物品
が提供される。本発明の他の改良点は、製品の感赤外線
性を向上させる超色増感剤を含むことである。超微細粒
子と上記の超色増感剤とを組合せると、レーザー露光フ
ィルムとして、写真技術および診断画像形成用途の両方
に有用な、高速、高Ｄmax、高効率、低Ｄminおよび低曇
り度を有する材料が提供される。上記要素に適当なアン
チハレーション性が与えられた場合、これらの特性を優
れた画像鮮明性と共に達成することができる。
【００１５】これまで、光熱写真系は、低速、低Ｄmax
であり、コントラストが劣り、高Ｄmaxにおいては不十
分な鮮明性であったため、医療診断または写真技術レー
ザー記録の用途に有用ではなかった。本発明は、医療お
よび写真技術レーザー記録用途の要求を達成する赤外線
光熱写真材料を与えるアンチハレーション系、予め形成
した０.１０μm未満のハロゲン化銀粒子ならびに赤外線
超色増感剤について記載する。
【００１６】本発明の第１の要旨は、赤外領域において
強い吸収（処理前のＩＲピーク吸収で０.３０以上の透
過吸収）を示し、処理の前および／または後に非常に低
い可視光吸収（≦０.０１）を示す光熱写真赤外線アン
チハレーション系である。ＩＲ吸収／可視光吸収比は、
スペクトルのＩＲ（ＯＤTIR）領域の極大吸収波長にお
ける層の透過光学濃度および可視（ＯＤTVIS）領域にわ
たる平均値として、同じ層の透過光学濃度を測定して決
定した。本発明の目的において、赤外線は７５０〜１４
００nmであり、可視光の範囲は３６０〜７００nmである
と定義する。別の要旨は、３８０nmにおいて低吸収を達
成して、コンタクト・プリンティング(contact printin
g)などの写真技術の適用を可能にすることである。
【００１７】本発明の第２の部分は、予め形成した０.
１０μm未満のハロゲン化銀粒子を、感赤外線性光熱写
真物質に使用することである。粒子の数平均の粒子寸法
は、好ましくは０.０１〜０.０８μmの範囲であり、更
に好ましくは０.０３〜０.０７μmの範囲であり、最も
好ましくは０.０４〜０.０６μmの範囲である。
【００１８】本発明に好ましい超色増感剤は、米国特許
出願第０７／８４６,９１９号に記載された増感剤であ
り、ヘテロ芳香族メルカプト化合物またはヘテロ芳香族
ジスルフィド化合物を含む。
【００１９】（好ましくは透過光であるが、吸収光も表
す）ＩＲ／可視光吸収比が処理の前および後で３０対１
であるという要求を満足する赤外線アンチハレーション
系は、式Ｉ：
【００２０】
【化１】
【００２１】で示される非漂白インドレニン染料により
達成できる。式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6
は、同一または異なって、それぞれ置換または未置換の
アルキル基を表し、Ｚ1およびＺ2はそれぞれ、飽和また
は不飽和のベンゾ縮合環またはナフト縮合環を形成する
ために必要な（例えば、Ｃ、Ｓ、Ｎ、ＯおよびＳeの群
から選ばれる）非金属原子の基を表す。Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｚ１およびＺ２の中に、酸置換基
（例えば、スルホン酸基およびカルボン酸基など）を有
する一種もしくはそれ以上の基または一種もしくはそれ
以上のスルホンアミド基が存在してよい。
【００２２】スルホン酸基はスルホ基またはそれらの塩
を含み、カルボン酸基はカルボキシル基またはそれらの
塩を表す。塩の例は、アルカリ金属塩（例えば、Ｎaお
よびＫなど)、アンモニウム塩ならびに有機アンモニウ
ム塩（例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミンお
よびピリジンなど）を含む。
【００２３】Ｌは置換または未置換のメチン基を表し、
Ｘはアニオンを表す。Ｘで表されるアニオンの例は、ハ
ロゲンイオン（例えば、Ｃl、ＢrおよびＩなど)、ｐ−
トルエンスルホン酸イオンならびにエチルスルフェート
イオンを含む。ｎは１または２を表しており、染料が分
子内錯塩を形成する場合には１である。これらの染料の
ノナメチン化合物を使用することもできるが、それを処
理するのはヘプタメチンよりも困難である。
【００２４】Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6で表さ
れるアルキル基は、炭素数が１〜５の低級アルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、イソプロピル基およびｎ−ペンチル基など）
である。これらは、スルホン酸基、カルボキシル基また
は水酸基などの置換基を有することができる。更に好ま
しくは、Ｒ1およびＲ4が、Ｃ1−Ｃ5低級アルキル基また
は、スルホン酸基を有するＣ1−Ｃ5低級アルキル基（例
えば、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基およ
び４−スルホブチル基など）である。
【００２５】Ｚ1およびＺ2で表される非金属原子の基に
より形成されるベンゾ縮合環またはナフト縮合環は、ス
ルホン酸基、カルボキシル基、スルホアミド基、水酸
基、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、ＣlおよびＢrなど)、
シアノ基ならびに置換アミノ基（例えば、ジメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基、エチル−４−スルホブチルア
ミノ基およびジ(３−スルホプロピル)アミノ基など）の
置換基を有することができる。有用な置換基の他の例
は、直接もしくは２価の接続基を介して環に接続される
炭素数１〜５の置換または未置換アルキル基である。ア
ルキル基の例は、メチル基、エチル基、プロピル基およ
びブチル基を含み、そこに導入される置換基の例は、ス
ルホン酸基、カルボキシル基および水酸基を含み、２価
の接続基の例は、−Ｏ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−ＳＯ
2−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ
−、−ＣＯ−および−ＳＯ2−を含む。
【００２６】Ｌで表されるメチン基上の置換基は、炭素
数が１〜５の置換または未置換低級アルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、３−ヒドロキシプロピル基、
ベンジル基および２−スルホエチル基など)、ハロゲン
原子（例えば、Ｆ、ＣlおよびＢrなど)、置換または未
置換のアリール基（例えば、フェニル基および４−クロ
ロフェニル基など）ならびに低級アルコキシル基（例え
ば、メトキシ基およびエトキシ基など）を含む。Ｌで表
されるメチン基上の置換基の一つが、メチン基上の別の
置換基に接続されて、メチン基３個を含む環（例えば、
４,４−ジメチルシクロヘキセン、シクロペンテンまた
はシクロヘキセン環など）を形成してもよい。
【００２７】前記の式（Ｉ）で表され、本発明において
使用される染料化合物を、以下の例により説明するが、
本発明はこれらに限定されない。
【００２８】
【化２】
【００２９】
【化３】
【００３０】
【化４】
【００３１】
【化５】
【００３２】
【化６】
【００３３】
【化７】
【００３４】
【化８】
【００３５】
【化９】
【００３６】染料が、従来の技術による尖鋭化染料とし
て、光熱写真要素内に含まれてもよい。染料が、アンチ
ハレーション裏基材層、アンチハレーション下側層とし
てまたはオーバーコートとして、従来の技術によるアン
チハレーション層内に含まれてもよい。同様のノナメチ
ン染料が、尖鋭性およびアンチハレーション染料として
の使用に適することも予期される。
【００３７】式（Ｉ）の染料は、光熱写真系における弱
い赤外線増感剤として米国特許出願第０７／８４６,９
１９号に示された。しかし、尖鋭性の目的に使用する式
（Ｉ）の染料の最小量は、増感の目的に使用する染料の
最大量を遥かに越える。例えば、米国特許出願第０７／
８４６,９１９号に開示された光熱写真エマルジョン中
に使用される増感染料の量は３.１mg/m2であるが、本発
明に関する尖鋭性のためには、染料を一般により高レベ
ルで使用する。式（Ｉ）の染料は、一般に、光熱写真要
素内に十分な量で加えられ、染料のλmaxにおいて０.１
を越える透過光学濃度を与える。一般に、所望の効果を
与える染料の塗布重量は、５〜２００mg/m2、より好ま
しくは１０〜１５０mg/m2である。
【００３８】処理後に、３０対１のＩＲ／可視光吸収比
の要求を満足する赤外線アンチハレーション系は、欧州
特許第０ ４０３ １５７号に記載された熱−染料−漂白
組成であろう。画像が現像されたフィルムの見栄えまた
は画像が現像されたフィルムを介する露光を良好にする
ためには、非常に低い可視光吸収（≦０.０１）を有す
ることが望ましい。熱−染料−漂白処方に使用された染
料、Ｄ−９およびＤ−１０は、熱処理前、ＩＲ／可視光
吸収が３０対１の値を有しない。熱漂白を行った後での
み、系が３０対１の値を満足する。
【００３９】
【化１０】
【００４０】
【化１１】
【００４１】本発明における別の改良点は、超色増感剤
を加えて物品の感赤外線性を向上させることである。感
赤外線性を向上する任意の超色増感剤を使用できるが、
好ましい超色増感剤は米国特許出願第０７／８４６,９
１９号に記載されており、ヘテロ芳香族メルカプト化合
物（II）またはヘテロ芳香族ジスルフィド化合物（II
I） Ａr-ＳＭ （II） Ａr-Ｓ-Ｓ-Ａr （III） ［式中、Ｍはハロゲン原子またはアルカリ金属原子を表
す。Ａrは、一またはそれ以上の窒素、硫黄、酸素、セ
レンまたはテルル原子を含有する芳香環または縮合芳香
環を表す。］を含む。
【００４２】好ましくは、ヘテロ芳香環は、ベンズイミ
ダゾール、ナフトイミダゾール、ベンゾチアゾール、ナ
フトチアゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾ
ール、ベンゾセレナゾール、ベンゾテルラゾール、イミ
ダゾール、オキサゾール、ピラゾール、トリアゾール、
チアジアゾール、テトラゾール、トリアジン、ピリミジ
ン、ピリダジン、ピラジン、ピリジン、プリン、キノリ
ンまたはキナゾリノンである。しかしながら、他のヘテ
ロ芳香環も本発明の範囲に含まれる。
【００４３】この複素芳香環は、例えば、ハロゲン(例
えば、BrおよびCl)、ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、アルキル（例えば、１個以上の炭素原子、好ましく
は１〜４個の炭素原子を有するもの）およびアルコキシ
（例えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の
炭素原子を有するもの）からなる群から選択される好ま
しい置換基を有してもよい。
【００４４】好ましい超色増感剤は、２−メルカプトベ
ンズイミダゾール、２−メルカプト−５−メチルベンズ
イミダゾールおよび２−メルカプトベンゾチアゾールで
あった。超色増感剤はエマルジョン層中に、銀１モルあ
たり少なくとも０.００１モルの量で一般に用いられ
る。通常、この範囲は、銀１モルあたり化合物が０.０
０１〜１.０モルであり、好ましくは銀１モルあたり化
合物が０.０１〜０.３モルである。
【００４５】本発明の光熱写真ドライシルバーエマルジ
ョンは、基材上に一またはそれ以上の層で構成される。
一層の構成は銀源物質、ハロゲン化銀、現像剤およびバ
インダー、ならびにトナー、被覆助剤および他の補助剤
などの所望による追加の材料を含まなければならない。
二層の構成は、第１エマルジョン層（通常は基材に隣接
した層）中に銀源およびハロゲン化銀を含み、第２層ま
たは両層中にいくつかの他の成分を含まなければならな
い。しかし、全ての成分を含む単一エマルジョン層およ
び保護トップコートを含んでなる二層の構成も考えられ
る。多色光熱写真ドライシルバーの構成は、各色につい
てこれらの二層の組合せを含んでよく、或いは、米国特
許第４,７０８,９２８号に記載されているように単一層
内に全ての成分を含んでいてもよい。多染料多色光熱写
真物品の場合、各エマルジョン層は、一般に、米国特許
第４,４６０,６８１号に記載されているように、各感光
層の間に官能性もしくは非官能性のバリアー層を使用す
ることにより、互いに区別されて保持される。
【００４６】本発明を実施するために必要ではないが、
エマルジョン層に曇り防止剤として水銀(II)塩を加える
ことが有利なことがある。この目的に好ましい水銀(II)
塩は、酢酸水銀および臭化水銀である。本発明に使用す
る感光性ハロゲン化銀は、一般に、有機銀塩の０.７５
〜２５モル％、好ましくは２〜２０モル％の範囲で使用
できる。
【００４７】ハロゲン化銀は、臭化銀、ヨウ化銀、塩化
銀、臭化ヨウ化銀、塩化臭化ヨウ化銀、塩化臭化銀など
の任意の感光性ハロゲン化銀であってよい。ハロゲン化
銀は、感光性であって、立方体状、斜方晶状、板状、四
面体状などを含む任意の形状であってよいが、これらに
限定されず、この上に結晶がエピタキシャルに成長して
よい。
【００４８】本発明において使用するハロゲン化銀は、
改良を加えずに使用することができる。しかしながら、
硫黄、セレン、テルルなどを含む化合物のような化学的
増感剤、金、プラチナ、パラジウム、ロジウムもしくは
イリジウムなどを含む化合物、ハロゲン化スズなどの還
元剤またはこれらの組合せにより、化学的に増感させる
ことができる。これらの手順の詳細は、ティー・エヌ・
ジェームズの「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフ
ィック・プロセス、第４版、第５章、第１４９〜１６９
頁に記載されている。
【００４９】ハロゲン化銀は、銀源に触媒として作用す
るよう近接して位置させる任意の様式でエマルジョン層
に加えることができる。バインダー中に別々に形成さ
れ、または「予め形成され」たハロゲン化銀および有機
銀塩は、使用前に混合して被覆溶液を調製することがで
きるが、両者をボールミル内で長時間混合しても効果的
である。更に、ハロゲン含有化合物を調製した有機銀塩
中に加えて、有機銀塩の銀の一部をハロゲン化銀に転化
させることを含んでなる方法を用いることも効果的であ
る。これらのハロゲン化銀および有機銀塩の調製方法な
らびにこれらを混合する方法は、この技術分野において
既知であり、「リサーチ・ディスクロージャー」１９７
８年６月、項目番号第１７０２９号および米国特許第
３,７００,４５８号に記載されている。
【００５０】本発明の予め形成されたハロゲン化銀エマ
ルジョンは、洗浄しなくともよいし、或いは洗浄して可
溶性塩を除去してもよい。後者の場合、例えば、米国特
許第２,６１８,５５６号、同第２,６１４,９２８号、同
第２,５６５,４１８号、同第３,２４１,９６９号、およ
び同第２,４８９，３４１号に記載されている手順によ
って、可溶性塩を冷却凝固および浸出により除去しても
よいし、或いはエマルジョンを凝固洗浄してもよい。ハ
ロゲン化銀粒子は、はいかなる結晶質でもよく、立方体
状、四面体状、斜方晶状、板状、層状、プレート状など
を含むがこれらに限定されない。
【００５１】感光性ハロゲン化銀を、シアニン、メロシ
アニン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノール、ヘミ
オキソノールおよびキサンテン染料を含む種々の既知の
染料により、スペクトル的に有利に増感させることがで
きる。有用なシアニン染料は、例えば、チアゾリン核、
オキサゾリン核、ピロリン核、ピリジン核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、セレナゾール核およびイミダゾー
ル核などの塩基性核を有するシアニン染料である。有用
なメロシアニン染料で好ましいものは、上記の塩基性核
に加えて、チオヒダントイン核、ローダニン核、オキサ
ゾリジンジオン核、チアゾリンジオン核、バルビツール
酸核、チアゾリノン核、マロノニトリル核およびピラゾ
ロン核などの酸性核も含む。上記のシアニンおよびメロ
シアニン染料において、イミノ基またはカルボキシル基
を有するものが特に効果的である。特に、本発明におい
て使用する増感染料は、米国特許第３,７６１,２７９
号、同第３,７１９,４９５号、同第３,８７７,９４３
号、英国特許第１,４６６,２０１号、同第１,４６９,１
１７号、同第１,４２２,０５７号に記載されたような既
知の染料から適当に選択してよく、既知の方法による光
触媒に近接して位置させることができる。特別な増感染
料は、一般に、ハロゲン化銀１モルあたり約１０-4モル
〜約１モルの量で使用することができる。
【００５２】本発明に用いることができる有機銀塩は、
光に対して比較的安定であるが、露光された光触媒（写
真用銀塩など）および還元剤の存在下で、８０℃または
それ以上に加熱された場合に銀画像を形成する銀塩であ
る。有機銀塩は、銀イオンを還元できる源を含む任意の
有機物質であってよい。有機酸の銀塩、特に（炭素数が
１０〜３０、好ましくは１５〜２８の）長鎖脂肪カルボ
ン酸が好ましい。配位子が４.０〜１０.０の範囲の全安
定定数を有する有機または無機銀塩の錯体も望ましい。
銀源物質は、好ましくは画像形成層の約５〜３０重量％
を構成すべきである。
【００５３】好ましい有機銀塩は、カルボキシル基を有
する有機化合物の銀塩を含む。これらの例は、脂肪族カ
ルボン酸の銀塩および芳香族カルボン酸の銀塩を含む
が、これらに限定されない。脂肪族カルボン酸の銀塩の
好ましい例は、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン
酸銀、ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、
パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸
銀、リノール酸銀、酪酸銀および樟脳酸銀、これらの混
合物などを含む。
【００５４】メルカプトまたはチオン基を含む化合物の
銀塩およびこれらの誘導体を使用することもできる。こ
れらの化合物の好ましい例は、３−メルカプト−４−フ
ェニル−１,２,４−トリアゾールの銀塩、２−メルカプ
トベンズイミダゾールの銀塩、２−メルカプト−５−ア
ミノチアジアゾールの銀塩、２−(エチルグリコールア
ミド）ベンゾチアゾールの銀塩、Ｓ−アルキルチオグリ
コール酸（ここで、アルキル基の炭素数は１２〜２２で
ある）の銀塩などのチオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢
酸の銀塩などのジチオカルボン酸の銀塩、チオアミドの
銀塩、５−カルボキシル−１−メチル−２−フェニル−
４−チオピリジンの銀塩、メルカプトトリアジンの銀
塩、２−メルカプトベンズオキサゾールの銀塩、米国特
許第４,１２３,２７４号に記載の銀塩、例えば、３−ア
ミノ−５−ベンジルチオ−１,２,４−チアゾールの銀塩
などの１,２,４−メルカプトチアゾール誘導体の銀塩、
米国特許第３,３０１,６７８号に記載の３−(３−カル
ボキシエチル)−４−メチル−４−チアゾリン−２−チ
オンの銀塩などのチオン化合物の銀塩を含む。
【００５５】更に、イミノ基を含む化合物の銀塩を使用
することができる。これらの化合物の好ましい例は、ベ
ンゾトリアゾールの銀塩およびそれらの誘導体、例えば
メチルベンゾトリアゾール銀などのベンゾトリアゾール
の銀塩、５−クロロベンゾトリアゾール銀などのハロゲ
ン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、米国特許第４,２２
０,７０９号に記載のような１,２,４−トリアゾールま
たは１−Ｈ−テトラゾールの銀塩、イミダゾールおよび
イミダゾール誘導体の銀塩などを含む。例えば、米国特
許第４,７６１,３６１号および同第４,７７５,６１３号
に記載のような種々の銀アセチリド化合物を使用するこ
ともできる。
【００５６】銀の半セッケンが便利であることもわかっ
ており、中でも市販のベヘン酸の水溶液から沈殿により
調製され、分析による銀が約１４.５％であるベヘン酸
銀およびベヘン酸の等モル混合物が好ましい例である。
透明フィルム裏基材上の透明シート材料は透明被覆を必
要とし、そのために約４〜５％を越えない量の遊離ベヘ
ン酸を含み、分析による銀が約２５.２％であるベヘン
酸全セッケンを使用してもよい。銀セッケン分散液をつ
くるために使用される方法はこの技術分野においてよく
知られており、「リサーチ・ディスクロージャー」１９
８３年４月、項目番号第２２８１２号、「リサーチ・デ
ィスクロージャー」１９８３年１０月、項目番号第２３
４１９号および米国特許第３,９８５,５６５号に開示さ
れている。
【００５７】有機銀塩のための還元剤は、銀イオンを金
属銀に還元する任意の物質、好ましくは有機物質であっ
てよい。フェニドン、ヒドロキノンおよびカテコールな
どの従来の写真現像剤は有用であるが、ヒンダードフェ
ノール還元剤が好ましい。還元剤は、画像形成層の１〜
１０重量％として存在すべきである。多層構成におい
て、還元剤をエマルジョン層以外の層に加える場合は、
わずかに高い割合である約２〜１５％がより望ましい傾
向がある。
【００５８】ドライシルバー系においては広範囲の還元
剤が開示されており、それには、フェニルアミドオキシ
ム、２−チエニルアミドオキシムおよびｐ−フェノキシ
フェニルアミドオキシムなどのアミドオキシム；例えば
４−ヒドロキシ−３,５−ジメトキシベンズアルデヒド
アジンなどのアジン；２,２'−ビス（ヒドロキシメチ
ル）プロピオニル−β−フェニルヒドラジンとアスコル
ビン酸との組合せのような脂肪族カルボン酸アリールヒ
ドラジドとアスコルビン酸との組合せ；ポリヒドロキシ
ベンゼンと、ヒドロキシルアミン、レダクトンおよび／
またはヒドラジンの組合せ（例えばヒドロキノンと、ビ
ス（エトキシエチル）ヒドロキシルアミン、ピペリジノ
ヘキソースレダクトンまたはホルミル−４−メチルフェ
ニルヒドラジンの組合せなど）；フェニルヒドロキサム
酸、ｐ−ヒドロキシフェニルヒドロキサム酸およびβ−
アリニンヒドロキサム酸などのヒドロキサム酸；アジン
とスルホンアミドフェノールとの組合せ（例えば、フェ
ノチアジンと２,６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホン
アミドフェノールなど）；エチル−α−シアノ−２−メ
チルフェニルアセテート、エチル−α−シアノフェニル
アセテートなどのα−シアノフェニル酢酸誘導体；２,
２'−ジヒドロキシ−１,１'−ビナフチル、６,６'−ジ
ブロモ−２,２'−ジヒドロキシ−１,１'−ビナフチルお
よびビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メタンに例
示されるようなビス−β−ナフトール；ビス−β−ナフ
トールと１,３−ジヒドロキシベンゼン誘導体（例え
ば、２,４−ジヒドロキシベンゾフェノンまたは２',４'
−ジヒドロキシアセトフェノンなど）の組合せ；３−メ
チル−１−フェニル−５−ピラゾロンなどの５−ピラゾ
ロン；ジメチルアミノヘキソースレダクトン、アンヒド
ロジヒドロアミノヘキソースレダクトンおよびアンヒド
ロジヒドロピペリドンヘキソースレダクトンに例示され
るようなレダクトン；２,６−ジクロロ−４−ベンゼン
スルホンアミドフェノールおよびｐ−ベンゼンスルホン
アミドフェノールなどのスルホンアミドフェノール還元
剤；２−フェニルインダン−１,３−ジオンなど； ２,
２−ジメチル−７−ｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロマ
ンなどのクロマン；２,６−ジメトキシ−３,５−ジカル
ボエトキシ−１,４−ジヒドロピリジンなどの１,４−ジ
ヒドロピリジン；ビスフェノール（例えば、ビス（２−
ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メ
タン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェ
ニル）プロパン、４,４−エチリデン−ビス（２−ｔ−
ブチル−６−メチルフェノール）および２,２−ビス
（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンなど）；アスコルビン酸誘導体（例えば、パルミチン
酸１−アスコルビル、ステアリン酸アスコルビルな
ど）；ならびにベンジルおよびビアセチルなどのアルデ
ヒドおよびケトン；３−ピラゾリドンおよびある種のイ
ンダン−１,３−ジオンを含む。
【００５９】前述の成分に加えて、画像を向上させる
「トナー」として知られる添加剤を含むと有利になるこ
とがある。例えば、トナー材料は全銀保持成分の０.１
〜１０重量％の量で存在してよい。トナーは、米国特許
第３,０８０,２５４号、同第３,８４７,６１２号および
同第４,１２３,２８２号に示されるように、写真技術に
おいて周知の材料である。
【００６０】トナーの例は、フタルイミドおよびＮ−ヒ
ドロキシフタルイミド；スクシンイミド、ピラゾリン−
５−オン、ならびにキナゾリノン、３−フェニル−２−
ピラゾリン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナ
ゾリンおよび２,４−チアゾリジンジオンのような環状
イミド；ナフタルイミド（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−
１,８−ナフタルイミド）；コバルト錯体（例えば、コ
バルトヘキサミントリフルオロアセテート）；３−メル
カプト−１,２,４−トリアゾール、２,４−ジメルカプ
トピリミジン、３−メルカプト−４,５−ジフェニル−
１,２,４−トリアゾールおよび２,５−ジメルカプト−
１,３,４−チアジアゾールに例示されるメルカプタン；
Ｎ−(アミノメチル）アリールジカルボキシイミド、
（例えば、（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノメチル）フタルイ
ミドおよびＮ,Ｎ−(ジメチルアミノメチル)−ナフタレ
ン−２,３−ジカルボキシイミド）；ならびにブロック
化ピラゾール、イソチウロニウム誘導体およびある種の
光退色剤（例えば、Ｎ,Ｎ'−ヘキサメチレンビス（１−
カルバモイル−３,５−ジメチルピラゾール)、１,８−
(３,６−ジアザオクタン）ビス（イソチウロニウムトリ
フルオロアセテート）および２−トリブロモメチルスル
ホニル)-(ベンゾチアゾール))；ならびに３−エチル−
５[(３−エチル−２−ベンゾチアゾリニリデン)−１−
メチルエチリデン］−２−チオ−２,４−オキサゾリジ
ンジオン；フタラジノン、フタラジノン誘導体もしくは
金属塩、または４−(１−ナフチル）フタラジノン、６
−クロロフタラジノン、５,７−ジメトキシフタラジノ
ンおよび２,３−ジヒドロ−１,４−フタラジンジオンな
どの誘導体；フタラジノンとフタル酸誘導体（例えば、
フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸お
よびテトラクロロ無水フタル酸など）との組合せ；キナ
ゾリンジオン、ベンズオキサジンまたはナフトオキサジ
ン誘導体；トーン調節剤としてだけでなくその場でハロ
ゲン化銀生成のためのハライドイオンの源としても機能
するロジウム錯体、例えばヘキサクロロロジウム(III)
酸アンモニウム、臭化ロジウム、硝酸ロジウムおよびヘ
キサクロロロジウム(III)酸カリウムなど；無機過酸化
物および過硫酸塩、例えば、過酸化二硫化アンモニウム
および過酸化水素；１,３−ベンズオキサジン−２,４−
ジオン、８−メチル−１,３−ベンズオキサジン−２,４
−ジオンおよび６−ニトロ−１,３−ベンズオキサジン
−２,４−ジオンなどのベンズオキサジン−２,４−ジオ
ン；ピリミジンおよび不斉−トリアジン（例えば、２,
４−ジヒドロキシピリミジン、２−ヒドロキシ−４−ア
ミノピリミジンなど)、アザウラシル、およびテトラア
ザペンタレン誘導体（例えば、３,６−ジメルカプト−
１,４−ジフェニル−１Ｈ,４Ｈ−２,３ａ,５,６ａ−テ
トラアザペンタレン、および１,４−ジ（ｏ−クロロフ
ェニル)−３,６−ジメルカプト−１Ｈ,４Ｈ−２,３ａ,
５,６ａ−テトラアザペンタレンなど）を含む。
【００６１】ドライシルバー系を用いてカラー画像を得
るための多くの方法が、この技術分野において知られて
おり、そのような方法は、米国特許第４,８４７,１８８
号および同第５,０６４,７４２号に記載のような、ポリ
（ビニルブチラール）中に配合された銀ベンゾトリアゾ
ール、周知のマゼンタ、イエローおよびシアン染料形成
カプラー、アミノフェノール現像剤、グアニジニウムト
リクロロアセテートなどの塩基放出剤ならびに臭化銀の
組合せ；米国特許第４,６７８,７３９号に記載のような
予め形成された染料放出系；臭化ヨウ化銀、スルホンア
ミドフェノール還元剤、ベヘン酸銀、ポリ（ビニルブチ
ラール)、ｎ−オクタデシルアミンなどのアミン、二価
および四価のシアン、マゼンタまたはイエロー染料形成
カプラーの組合せ；酸化して染料画像を形成するロイコ
染料塩基（例えば、マラカイトグリーン、クリスタルバ
イオレットおよびパラロースアニリンなど）；in situ
のハロゲン化銀、ベヘン酸銀、３−メチル−１−フェニ
ルピラゾロンおよびＮ,Ｎ'−ジメチル−ｐ−フェニレン
ジアミンヒドロクロリドの組合せ；２−(３,５−ジ−
（ｔ−ブチル）−４−ヒドロキシフェニル)−４,５−ジ
フェニルイミダゾールおよびビス（３,４−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタンなどの
フェノール性ロイコ染料還元剤の配合；アゾメチン染料
またはアゾ染料還元剤の配合；銀染料漂白法（例えば、
ベヘン酸銀、ベヘン酸、ポリ（ビニルブチラール)、ポ
リ（ビニルブチラール）解コウ化臭化ヨウ化銀エマルジ
ョン、２,６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミド
フェノール、１,８−(３,６−ジアザオクタン)ビス(イ
ソチウロニウム−ｐ−トルエンスルホネート）およびア
ゾ染料を含んでなる要素を露光および熱処理して、均一
な染料の分散を有するネガティブ銀画像を得、続いて、
ポリアクリル酸、チオ尿素およびｐ−トルエンスルホン
酸を含んでなる酸活性化剤シートにラミネートし、加熱
することにより良好に確定されたポジティブ染料画像を
得る方法）；ならびにアミノアセトアニリド（イエロー
染料形成)、３,３'−ジメトキシベンジジン（ブルー染
料形成）またはスルフアニリド（マゼンタ染料形成）な
どのアミンと、２,６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホ
ンアミドフェノールなどの酸化された形態の配合された
還元剤とを反応させて染料画像を形成する方法を含む。
中性染料画像は、ベヘニルアミンおよびｐ−アニシジン
などのアミンの添加により得られる。
【００６２】カラー化のためのそのようなハロゲン化銀
系におけるロイコ染料の酸化は、米国特許第４,０２１,
２４０号、同第４,３７４,８２１号、同第４,４６０,６
８１号および同第４,８８３,７４７号に開示されてい
る。本発明において使用するのに適するロイコ染料の代
表例は、ビスフェノールおよびビスナフトールロイコ染
料、フェノール系ロイコ染料、インドアニリンロイコ染
料、イミダゾールロイコ染料、アジンロイコ染料、オキ
サジンロイコ染料、ジアジンロイコ染料およびチアジン
ロイコ染料を含むが、これらに限定されない。染料の好
ましい種類は、米国特許第４,４６０,６８１号および同
第４,５９４,３０７号に記載されている。
【００６３】本発明において有用なロイコ染料の種類の
一つに、イミダゾール染料から誘導される染料がある。
イミダゾールロイコ染料は、米国特許第３,９８５,５６
５号に記載されている。本発明において有用な他のロイ
コ染料は、いわゆる「発色染料」である。これらの染料
は、ｐ−フェニレンジアミンと、フェノール系またはア
ニリン系化合物との酸化的カップリングにより調製され
る。この種のロイコ染料は、米国特許第４,５９４,３０
７号に記載されている。短鎖のカルバモイル保護基を有
するロイコ発色染料は、係属中である本出願人による米
国特許出願第０７／９３９,０９３号に記載されてい
る。
【００６４】本発明において有用な第３の種類の染料
は、「アルダジン」および「ケタジン」染料である。こ
の種の染料は、米国特許第４,５８７,２１１号および同
第４,７９５,６９７号に記載されている。ロイコ染料の
他の好ましい種類は、還元型のジアジン、オキサジンま
たはチアジン核を有する染料である。この種のロイコ染
料は、着色染料型を還元またはアシル化して調製でき
る。この種のロイコ染料の調製方法は、日本国特開昭５
２−８９１３１号ならびに米国特許第２,７８４,１８６
号、同第４,４３９,２８０号、同第４,５６３,４１５
号、同第４,５７０,１７１号、同第４,６２２,３９５号
および同第４,６４７,５２５号に記載されている。
【００６５】酸化により染料を生成する染料放出物質の
他の種類は、予め形成された染料放出（ＰＤＲ）または
レドックス染料放出（ＲＤＲ）物質である。これらの物
質では、有機銀化合物のための還元剤が、酸化の際に予
め形成された染料を放出する。これらの物質の例はスウ
ェイン(Swain)の米国特許第４,９８１,７７５号に開示
されている。本発明の任意のロイコ染料は、エイチ・エ
ー・ラブス(H. A. Lubs)の「ザ・ケミストリー・オブ・
シンセティック・ダイズ・アンド・ピグメンツ(The Che
mistry of Synthetic Dyes and Pigments)」、ハフナー
(Hafner)、ニューヨーク、ＮＹ、１９５５年、第５章、
エイチ・ゾリンガー(H. Zollinger)の「カラー・ケミス
トリー：シンセシス、プロパティーズ・アンド・アプリ
ケーションズ・オブ・オーガニック・ダイズ・アンド・
ピグメンツ(Color Chemistry: Synthesis, Properties
and Applications of Organic Dyes and Pigments)」、
ＶＣＨ、ニューヨーク、ＮＹ、第６７〜７３頁、１９８
７年ならびに米国特許第５,１４９,８０７号および欧州
特許出願公開第０ ２４４ ３９９号に記載されているよ
うにして調製することができる。
【００６６】本発明の安定剤を含むハロゲン化銀エマル
ジョンは、付加的なかぶりの生成に対して更に保護さ
れ、在庫貯蔵中における感度の低下に対して安定化する
ことができる。単独でまたは組合せて使用することがで
きる適当な曇り防止剤、安定剤および安定剤前駆体は、
米国特許第２,１３１,０３８号および同第２,６９４,７
１６号に記載のチアゾニウム塩、米国特許第２,８８６,
４３７号および同第２,４４４,６０５号に記載のアザイ
ンデン、米国特許第２,７２８,６６３号に記載の水銀
塩、米国特許第３,２８７,１３５号に記載のウラゾー
ル、米国特許第３,２３５,６５２号に記載のスルホカテ
コール、英国特許第６２３,４４８号に記載のオキシ
ム、ニトロン、ニトロインダゾール、米国特許第２,８
３９,４０５号に記載の多価金属塩、米国特許第３,２２
０,８３９号に記載のチウロニウム塩、ならびに米国特
許第２,５６６,２６３号および同第２,５９７,９１５号
に記載のパラジウム、白金および金塩、米国特許第４,
１０８,６６５号および同第４,４４２,２０２号に記載
のハロゲン置換有機化合物、米国特許第４,１２８,５５
７号および同第４,１３７,０７９号、第４,１３８,３６
５号および同第４,４５９,３５０号に記載のトリアジン
ならびに米国特許第４,４１１,９８５号に記載のリン化
合物を含む。
【００６７】本発明の安定化されたエマルジョンは、多
価アルコール（例えば、米国特許第２,９６０,４０４号
に記載された種類のグリセリンおよびジオール）などの
可塑剤および潤滑剤、米国特許第２,５８８,７６５号お
よび同第３,１２１,０６０号に記載の脂肪酸またはエス
テル、英国特許第９５５,０６１号に記載のシリコーン
樹脂を含む。本発明の光熱写真要素は画像染料安定剤を
含むことができる。そのような画像染料安定剤は、英国
特許第１,３２６,８８９号、米国特許第３,４３２,３０
０号、同第３,６９８,９０９号、同第３,５７４,６２７
号、同第３,５７３,０５０号、同第３,７６４,３３７号
および同第４,０４２,３９４号に例示されている。
【００６８】本発明により安定化されたエマルジョン層
を含む光熱写真要素は、米国特許第３,２５３,９２１
号、同第２,２７４,７８２号、同第２,５２７,５８３号
および同第２,９５６,８７９号に記載されているような
光吸収物質およびフィルター染料を含む写真要素におい
て使用することができる。要すれば、例えば米国特許第
３,２８２,６９９号に記載のように染料を媒染すること
ができる。ここに記載したように安定化されたエマルジ
ョン層を含む光熱写真要素は、艶消剤、例えばデンプ
ン、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、米国特許第２,
９９２,１０１号および同第２,７０１,２４５号に記載
された種類のビーズを含むポリマービーズなどを含有す
ることができる。
【００６９】本発明により安定化されたエマルジョン
は、帯電防止または導電性層、例えば、可溶性塩（例え
ば塩化物、硝酸塩など)、蒸着金属層、米国特許第２,８
６１,０５６号および同第３,２０６,３１２号に記載の
ようなイオン性ポリマーまたは米国特許第３,４２８,４
５１号に記載のような不溶性無機塩などを含んでなる層
などを含む光熱写真要素に用いることができる。バイン
ダーは、よく知られている天然または合成樹脂、例え
ば、ゼラチン、ポリビニルアセタール、ポリビニルクロ
リド、ポリビニルアセテート、セルロースアセテート、
ポリオレフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリア
クリロニトリル、ポリカーボネートなどから任意のもの
を選択することができる。当然ながら、コポリマーおよ
びターポリマーもこのような定義に含まれる。好ましい
光熱写真銀含有ポリマーは、ポリビニルブチラール、ブ
チルエチルセルロース、メタクリレートコポリマー、無
水マレイン酸エステルコポリマー、ポリスチレンおよび
ブタジエン−スチレンコポリマーである。
【００７０】必要に応じて、これらのポリマーを２種ま
たはそれ以上組合せて使用することができる。そのよう
なポリマーは、成分をその中に保持するのに十分な量で
使用される。即ち、バインダーとして機能するのに効果
的な範囲で使用される。効果的な範囲は、当業者が適切
に決定することができる。少なくとも有機銀塩を保持す
る場合の目安として、バインダー対有機銀塩の割合は、
１５：１〜１：２、特に８：１〜１：１の範囲が好まし
い。本発明の安定剤を含む光熱写真エマルジョンは、種
々の基材上に被覆させることができる。典型的な基材
は、ポリエステルフィルム、下塗りポリエステルフィル
ム、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、硝酸セ
ルロースフィルム、セルロースエステルフィルム、ポリ
（ビニルアセタール）フィルム、ポリカーボネートフィ
ルムおよび関連するまたは樹脂状の材料、ならびにガラ
ス、紙、金属などを含む。可撓性基材、特に、部分的に
アセチル化された、もしくはバライタおよび／またはα
−オレフィンポリマー、特にポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−ブテンコポリマーなどの炭素数２〜１
０のα−オレフィンのポリマーによりコートされた紙基
材が、典型的に用いられる。基材は、透明であっても不
透明であってもよい。
【００７１】米国特許第４,４６０,６８１号および同第
４,３７４,９２１号に示されるような裏面抵抗性加熱層
(backside resistive heating layer)を光熱写真画像系
に使用することもできる。本発明の光熱写真エマルジョ
ンは、浸漬コーティング、エアナイフコーティング、フ
ローコーティングまたは、米国特許第２,６８１,２９４
号に記載の種類のホッパーを用いる押出コーティングを
含む種々のコーティング操作により被覆することができ
る。所望により、米国特許第２,７６１,７９１号および
英国特許第８３７,０９５号に記載の方法により２層ま
たはそれ以上の層を同時に被覆することができる。
【００７２】本発明の光熱写真物品の中に追加の層、例
えば移動染料画像を受容するための染料受容層、反射印
刷が望まれる場合の不透明化層、保護トップコート層お
よび光熱写真技術において既知のプライマー層などを含
むことができる。更に、場合により、特に異なるエマル
ジョン層の画像形成化学物質を分離することが望ましい
場合、透明基材の両側に異なるエマルジョン層を被覆す
ることが望ましいことがある。本発明を、以下の例によ
り説明する。
【００７３】
【実施例】
実施例１−３ 赤外線光熱写真物品用の予め形成したハロゲン化銀粒子
寸法の限界を決定するための実験を行った。予め形成す
るハロゲン化銀粒子の寸法が異なる以外は、米国特許第
３,８３９,０４９号に記載の方法に従って、３種のハロ
ゲン化銀−ベヘン酸銀乾セッケンを調製した。３種のセ
ッケンの調製は、０.０５５μm、０.０８８μmおよび
０.１０μmのハロゲン化銀粒子を用いて行った。３種の
予め形成したハロゲン化銀エマルジョンの全てが、２％
のヨウ素を、臭化ヨウ化銀の結晶全体に均一に分散させ
たものであった。ハロゲン化銀が合計で銀全体の９モル
％であり、ベヘン酸銀は銀全体の９１モル％を占めた。
【００７４】上記のハロゲン化銀−ベヘン酸銀乾セッケ
ン３００ｇと、トルエン５２５ｇ、２−ブタノン１６７
５ｇおよびポリ（ビニルブチラール）(Ｂ−７６、モン
サント(Monsanto)社）５０ｇとを均質化して、光熱写真
エマルジョンを調製した。均質化された光熱写真エマル
ジョン（５００ｇ）および２−ブタノン（１００ｇ）を
撹拌しながら５５゜Ｆに冷却した。更にポリ（ビニルブ
チラール）(７５.７ｇ、Ｂ−７６）を加えて２０分間撹
拌した。ピリニジウムヒドロブロミドパーブロミド（Ｐ
ＨＰ、０.４５g）を加えて２時間撹拌した。臭化カルシ
ウム溶液（１ｇのＣaＢr2および１０mlのメタノール）
３.２５mlを添加した後、３０分間撹拌した。温度を７
０゜Ｆに上昇させ、撹拌しながら、以下の成分を１５分
間で加えた。３ｇの２-（４−クロロベンゾイル）安息
香酸、ＩＲ染料溶液（ＤＭＦ７.１ｇ中、ＩＲ染料、Ｓ
−１、８.８mg)、８.２ｇの超色増感剤溶液（０.２１ｇ
の２−メルカプトベンズイミダゾール、ＭＢＩ、および
８ｇのメタノール） １６.２ｇの１,１−ビス（２−ヒドロキシ−３,５−ジ
メチルフェニル）-３,５,５−トリメチルヘキサン、１.
７０ｇの２−（トリブロモメチルスルホニル)-(ベンゾ
チアゾール)、および０.６８ｇのイソシアネート（デス
モデュール(Desmodur)Ｎ３３００、モベイ(Mobay)社）
【００７５】
【化１２】
【００７６】ナイフコーターを用いて、光熱写真エマル
ジョンを３ミル(０.７６×１０−４ｍ）のポリエステル
に塗布し、１７５゜Ｆで４分間乾燥した。乾燥被覆重量
は２３ｇ／ｍ２であった。以下の成分を用いて、活性な
保護トップコート溶液を調製した。 アセトン ２５６.０ ｇ ２−ブタノン １２３.０ ｇ メタノール ５０.０ ｇ セルロースアセテート ２０.２ ｇ フタラジン ２.８９ ｇ ４−メチルフタル酸 １.５２ ｇ テトラクロロフタル酸 １.０１ ｇ テトラクロロ無水フタル酸 １.５０ ｇ トップコート溶液を、銀の２層上に３.０g/m2の乾燥重
量で被覆させた。この層を１７５゜Ｆで４分間乾燥し
た。
【００７７】続いて、７８０nmダイオードを備えたレー
ザー感光度計により、被覆材料を露光させた。露光の
後、フィルムのストリップを２６０゜Ｆで１０秒間処理
した。得られた画像の評価を濃度計により行った。感光
度測定の結果は、Ｄmin、Ｄmax（Ｄminより０.２５高い
濃度を越える１.４０logＥにおける露光に相当する濃度
値)、機能的Ｄmax（機能的Ｄmaxは、ＤlogＥ曲線の中央
部分におけるコントラストが２０％だけ低下する前に得
られた最も高い濃度)、速度（実施例１を１００とし、
これに対してＤminより１.０高い濃度における相対速
度)、デルタ速度（logＥ値において与えられる速度の実
施例１に対する変化)、およびコントラスト（Ｄminより
０.５０および１.７０高い濃度の点を結ぶ線の傾きとし
て測定されたコントラスト）を含む。
【００７８】２６０゜Ｆで１０秒間処理した未露光の被
覆から、３８０nmにおける曇り度および吸収についての
値が得られた。曇り度の測定は、ハンターラブ・ウルト
ラシーン(HunterLab UltraSean)分光光度計によって行
い、３８０nm吸収の測定は空気に対して分光光度計によ
って行った。結果を表１にまとめて示す。より大きな粒
子である０.１０μm被覆は０.１６logＥの速度増加を与
えたが、正の速度効果は、例えば高いＤmin、Ｄmaxまた
は機能的Ｄmaxを達成するためにより多くの銀が必要と
されること、３８０nmにおけるより高い曇り度および高
い吸収などの一連の負の効果により相殺されている。高
品質の光熱写真物品を開発するため、予め形成されるハ
ロゲン化銀の粒子を０.１０μm未満に制限する必要があ
ることがわかった。
【００７９】
【表１】
【００８０】表１の実施例１、２、Ａは、銀の被覆重量
を一定に保った場合、粒子寸法が増大するにつれて、よ
り低いＤmax、特に機能的Ｄmaxが得られる一方、同時に
３８０nmにおいて曇り度および吸収が増大することを示
している。０.０８８μmが境界として許容できるにもか
かわらず、本明細書に記載された用途の種類について、
０.１μmはあきらかに許容することができない。表１の
実施例３、２、Ｂは、銀の被覆重量を増加することによ
って許容できる機能性Ｄmaxを達成すると、曇り度およ
び３８０nm吸収が許容できないレベルに増大するという
ことを示している。このことは、０.１μm粒子を使用す
るＢが明らかに許容できないということも示している。
【００８１】実施例４−１１ ２バインダー系を調製して、光熱写真系において使用可
能性のある赤外線アンチハレーション染料を試験した。
１００ｇバッチ用の第１バインダー系の成分の一覧を以
下に示す。 ポリ（ビニルアルコール） ２５６.０ ｇ （エアー・プロダクツ(Air Products)社、ヴァイノール(Vinol)５２３） 脱イオン水 ４６.２３ ｇ メタノール ４６.２２ ｇ アンチハレーション試験染料 ０.０５ ｇ ポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＡ）を水に撹拌しなが
ら加えた。温度を１９０゜Ｆに上昇させた後、更に３０
分間混合した。温度を１４０゜Ｆに下げて、撹拌を最高
に行いながらメタノールを非常にゆっくり加えた。混合
物を更に３０分間撹拌した後、室温に冷却した。１００
ｇバッチ用の第２バインダー溶液の成分の一覧を以下に
示す。 ６.１０ ｇ セルロースアセテートブチレート（イ
ーストマン・コダック(Eastman Kodak)社、ＣＡＢ−３
８１−２０） ６３.８５ ｇ ２−ブタノン ３０.００ ｇ （アンチハレーション試験染料に溶
解するための）メタノールと２−ブタノンとの５０／５
０w/w混合物 ０.０５ ｇ アンチハレーション試験染料
【００８２】ＣＡＢ樹脂系において試験したアンチハレ
ーション染料（できあがったバインダー溶液１００ｇあ
たり０.０５ｇ）は、まずメタノールと２−ブタノンと
の５０／５０w/w混合物に溶解した。次いで、溶解した
染料をＣＡＢ樹脂溶液に加えた。ＰＶＡ中で試験した染
料（バインダー溶液１００ｇあたり０.０５ｇ)は、ＰＶ
Ａバインダー溶液に直接加えた。２種のバインダー溶液
を、３ミル(０.７６×１０-4m）の透明ポリエステルフ
ィルムに塗布し、１９０゜Ｆで４分間乾燥した。ＰＶＡ
およびＣＡＢバインダー溶液についての乾燥被覆重量
は、それぞれ３.３g/m2および２.７g/m2であった。他の
アンチハレーション染料の候補も、赤外線光熱写真要素
内で試験した。染料Ｄ−９およびＤ−１０は欧州特許出
願第０ ４０３ １５７号に記載されており、熱漂白化学
物質なしで被覆した場合に、３０対１のＩＲ／可視光吸
収比を満足しないことがわかった。ベンゾチアゾール核
を含む赤外ヘプタメタン増感染料Ｓ−１およびＳ−２も
３０／１のＩＲ／可視光吸収比を達成できなかった。
【００８３】
【化１３】
【００８４】カーボンブラックおよび金属錯体Ｄ−１１
は、赤外線アンチハレーション系としても使用されてい
るが、いずれも所望する３０／１のＩＲ／可視光吸収比
を達成できなかった。金属錯体Ｄ−１１は、現像剤の中
で完全に漂白され、現像中に被覆物質中に入り込む化学
物質を定着することになるので、ハロゲン化銀系におい
て使用することができる。従って、金属錯体Ｄ−１１
は、写真と光熱写真赤外線アンチハレーション系とでは
必要性の異なる物質の好例である。
【００８５】
【化１４】
【００８６】吸光係数がより低いため、金属錯体Ｄ−１
１を標準レベル（０.５％）の１０倍でＰＶＡに加え
た。表２の結果は、被覆が７２２nmのλmaxにおいて０.
６１の吸収を有することを示している。同じ被覆は、８
００nmにおいて０.３０の吸収を有していた。カーボン
ブラックを、１.５０の可視光吸収で被覆した。カーボ
ンブラック被覆は可視光の波長全域にわたり、そして赤
外領域にも及ぶ一定の吸収を示した。表２に報告した
１.５０のλmax吸収は、８００nmに認められた。３０／
１のＩＲ／可視光吸収比は、カーボンブラックおよびＤ
−１１では達成されなかった。
【００８７】結果は表２にまとめて示されており、その
中にアンチハレーション染料に使用したバインダー系が
含まれる。被覆されたフィルムを、３６０−９００nmの
波長領域にわたって分光光度計で評価した。この結果
を、最大吸収（λmax）の波長およびλmaxにおける吸収
について表に示した。可視光吸収は、可視光フィルタを
備えたマクベス(MacBeth)５０４濃度計を用いて計算し
た。報告した可視光吸収は、アンチハレーション試験物
質の５点のストリップと、元のポリエステルベースを５
片に分割した５点のストリップとの間の差である。ＩＲ
／可視光の比は、可視光吸収のλmaxにおける吸収の比
である。表２の結果は、インドレニン染料が、光熱写真
系のための非常に効果的なアンチハレーション系を形成
することを示している。効果的なアンチハレーションレ
ベルは、０.０１未満の可視光吸収により達成すること
ができる。インドレニン染料は光熱写真系に有用な強い
熱安定性も示す。
【００８８】
【表２】
【００８９】実施例１２ 熱−染料−漂白組成の一例を、欧州特許出願第０ ４０
３ １５７号の実施例１と同様にして調製した。グアニ
ジントリクロロアセテート（４０mg）および染料Ｄ−９
（２.５mg）を、２−ブタノン ４mlおよび２−ブタノン
中ポリ（ビニルブチラール）(モンサント、Ｂ−７６)の
１５％溶液４mlの中に溶解した。この溶液を１００μm
の湿潤厚さで塗布し、８０℃（１７６゜Ｆ）で３分間乾
燥した。被覆を２６０゜Ｆで１０秒間処理すると、可視
光吸収および赤外線吸収が高い割合で失われた。その結
果を表３にまとめて示す。３０／１のＩＲ／可視光吸収
比が、処理前のＩＲ吸収および熱処理後の可視光吸収に
より達成され、その値は８６（０.４３／０.００５）で
あった。
【００９０】
【表３】
【００９１】実施例１３−２２ 以下の組成を被覆して、アンチハレーションならびに、
銀および実施例１−３に記載した処方のトップコートを
使用するアンチハレーション染料の尖鋭性効果を評価し
た。予め形成されたハロゲン化銀粒子は、実施例１−３
に記載の０.０５５μmヨウ化臭化物エマルジョンであっ
た。できあがった光熱写真エマルジョンを、種々の被覆
試験のために各４０ｇに分けた。Ｄ−２染料７.５mgを
銀エマルジョン４０ｇに添加し、実施例１４のように塗
布して、インドレニン染料Ｄ−２を尖鋭化染料として評
価した。
【００９２】実施例１−３に記載のトップコート溶液を
２０ｇに分けた。トップコートの各２０ｇは、既に記載
した銀配合物の４０ｇを塗布するのに十分であった。Ｄ
−２染料７.５mgをトップコート２０ｇに加え、実施例
１５のように塗布して、インドレニン染料Ｄ−２がトッ
プコートに加えられた場合のアンチハレーション効率を
評価した。トップコート溶液を乾燥重量３.０g/m2で銀
層上に塗布した。この層を１７５゜Ｆで４分間乾燥し
た。以下の構成上に被覆を行い、アンチハレーションお
よび尖鋭性効果を評価した。 （実施例１） 透明ポリエステルベース （実施例１４） 銀ストリップに７.５mgのＤ−２を加
えたポリエステルベース （実施例１５） トップコートに７.５mgのＤ−２を加
えたポリエステルベース （実施例１６） 実施例５のように、Ｄ−２を含むＣＡ
Ｂの下側層を有するポリエステルベース （実施例１７） 実施例５のように、Ｄ−２を含むＣＡ
Ｂの裏基材を有するポリエステルベース （実施例１８） 実施例６のように、Ｄ−３を含むＰＶ
Ａの下側層を有するポリエステルベース （実施例１９） 実施例６のように、Ｄ−３を含むＰＶ
Ａの裏基材を有するポリエステルベース （実施例２０） 実施例４のように、Ｄ−１を含むＰＶ
Ａの下側層を有するポリエステルベース （実施例２１） 実施例４のように、Ｄ−１を含むＰＶ
Ａの裏基材を有するポリエステルベース （実施例２２） 実施例１２のように、Ｄ−９を含むポ
リ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）の熱−染料−漂白裏
基材を有するポリエステルベース
【００９３】７８０nmのダイオードを備えたレーザー感
光度計により、被覆した物質を露光させた。露光後、フ
ィルムストリップを２６０゜Ｆで１０秒間処理した。得
られたウェッジ(wedge)を濃度計により評価した。感光
度の結果は、Ｄmin、Ｄmax（Ｄminより０.２５高い濃度
を越える１.４０logＥにおける露光に相当する濃度
値)、速度（実施例１を１００とし、これに対してＤmin
より１.０高い濃度における相対速度)、δｓｐｄ（log
Ｅ値において与えられる速度の実施例１に対する変
化)、およびコントラスト（Ｄminより０.５０および１.
７０高い濃度の点を結ぶ線の傾きとして測定されたコン
トラスト）を含む。表４は、可視光吸収および画像品質
についての欄も含んでいる。銀およびトップコートの寄
与を差し引くことにより生じるエラーの程度が高いた
め、アンチハレーション染料に相当する可視光吸収だけ
は、最も近い０.００５吸収単位の値に丸められてい
る。画像品質は、感光度測定に用いた連続ウェッジのフ
レヤー(flair)またはハレーション試験について、アン
チハレーション染料により生じるハレーションの低下を
定性的に評価した。画像品質の目盛は１〜１０の範囲で
あり、１がひどいハレーションを表し、１０が高い濃度
および過露光においてさえハレーションがなかった状態
を表している。
【００９４】表４のデータから、染料Ｄ−１〜Ｄ−３
が、光熱写真物質用の効果的な非漂白アンチハレーショ
ン系として機能できるということが確認できる。ハレー
ション保護は、アンチハレーション裏基材、アンチハレ
ーション下側層を使用することにより、またはインドレ
ニン染料を銀またはトップコート配合物に加えることに
より達成することができる。尖鋭化染料としてＤ−２を
使用すること（実施例１４および１５）は、Ｄ−２が赤
外線増感に干渉しないので予想外であって、アンチハレ
ーション下側層（ＡＨＵ）もしくは裏基材（ＡＨＢ）に
比べてわずかに低い速度を与える。アンチハレーション
下側層または裏基材に比べてわずかに低い速度は、医療
用途に有利になり得るより低いコントラストに寄与する
しうる。アンチハレーション下側層または裏基材により
生じたより高いコントラストは、グラフィックアートの
用途に好まれるであろう。
【００９５】実施例１５は、トップコート配合物を介し
て加えられたインドレニン、Ｄ−２を含む。しかし、イ
ンドレニン染料の大部分は銀層中に見出された。このこ
とは、トップコートを接着テープによって剥離し、分光
光度計により、残りの銀層が最初の赤外線吸収の９５％
を有するということが見出された際に分った。実施例１
４および１５の両者共が、実施例１７に対する赤外吸収
曲線および可視光吸収のシフトを有する。実施例１４お
よび１５は、７９６nmにピーク吸収を有し、約０.００
５の非常に低い可視吸収および７１０nmにおける非常に
低いショルダー吸収を有する。実施例１４および１５に
ついての吸収曲線の変化は、ほぼ１００のＩＲ／可視光
吸収比を生じ、必要とされる３０／１の値を容易に越え
る。実施例２２は、熱−染料−漂白系を、高い画像品質
を得るためにも使用できることを示している。
【００９６】
【表４】
【００９７】実施例２３−２５ 赤外線光熱写真要素用の高品質の反射式画像材料につい
ても説明する。銀およびトップコート配合物は、実施例
１４−２２の記載のものと同様にした。実施例１４−２
２に記載した光熱写真エマルジョンを、硫酸バリウムが
添加された３ミル（０.７６×１０-4m）の透明ポリエス
テルフィルムに塗布し、１７５゜Ｆで４分間乾燥した。
乾燥重量は、半分の１１.５g/m2に減少した。実施例１
４−２２に記載したトップコート配合物を各１０ｇに分
けた。ここで実施例１の被覆を行ったが、実施例２３−
２５については、インドレニン染料Ｄ−２を異なる量で
加えた。その量を表５に示した。トップコート溶液を銀
層の上に、乾燥重量１.５g/m2で塗布し、１７５゜Ｆで
４分間乾燥した。
【００９８】続いて、７８０nmのダイオードを備えたレ
ーザー感光度計により、被覆した物質を露光した。露光
後、フィルムストリップを２６０゜Ｆで１０秒間処理し
た。得られたウェッジを濃度計により評価した。感光度
の結果は、Ｄmin、Ｄmax、速度（実施例１を１００と
し、これに対してＤminより０.６高い濃度における相対
速度)、δｓｐｄ（logＥ値において与えられる速度の実
施例１に対する変化)、およびコントラスト（平均コン
トラスト）を含む。結果は方法５にまとめて示されてお
り、インドレニン染料を加えることにより画像品質を向
上することが示されているが、その場合、速度の低下を
伴う。画像品質が向上するのは、Ｄ−２染料によってハ
レーションが低下するためである。反射性物質について
の画像品質の向上は、前述したアンチハレーション下側
層の構成により達成することができる。
【００９９】
【表５】
【０１００】本発明の感赤外線性光熱写真要素は、感紫
外線性の画像形成しうる媒体を露光させる方法であっ
て、 ａ）ハロゲン化銀粒子が感受性を有する赤外線に透明な
有機ポリマー基材層を露光させて潜像を生じさせて、本
発明の要素を露光する工程、 ｂ）露光後、要素を（例えば、１００℃〜１８０℃など
の光熱写真要素の現像温度に）加熱して、潜像を可視像
に現像する工程、 ｃ）露光および現像されて、その上に可視像を有する光
熱写真要素を、紫外線エネルギー源と、感紫外線性の画
像形成しうる媒体との間に位置する工程、および ｄ）可視像を介して画像形成しうる媒体を紫外線に露光
させ、可視像が存在する領域に紫外線を吸収させ、可視
像のない部分の紫外線を透過させる工程を含んでなる方
法に使用することができる。 この方法は、画像形成しうる媒体が、耐光性で現像可能
であり、感紫外線性画像形成媒体である場合に有用であ
る。この方法は、要素を赤外線放射レーザーまたは赤外
線放射レーザーダイオードにより露光することにより、
効果的に行うことができる。この方法は、画像形成しう
る媒体が印刷プレートを含んでなる場合に、特に有用で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 5/08 8/40 ５０５ 9221−2Ｈ (72)発明者 ジェイムズ・バーナード・フィリップ・ジ ュニア アメリカ合衆国55144−1000ミネソタ州セ ント・ポール、スリーエム・センター（番 地の表示なし)

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも一方の表面に、バインダー、
    非感光性銀源、銀イオン用還元剤および、数平均粒子寸
    法が０.１０μm未満であり、全粒子の少なくとも８０％
    が平均値±０.０５μmである予め形成した感赤外線性ハ
    ロゲン化銀粒子を含んでなる光熱写真組成物と、３０を
    越える（露光前の）ＩＲ吸収／（露光後の）可視光吸収
    の吸収比ならびに、７５０〜１４００nmの範囲で少なく
    とも０.３のＩＲ吸収および可視領域において０.０３未
    満の光学濃度を有するアンチハレーション層とを組合せ
    て含む感赤外線性光熱写真ハロゲン化銀要素。
  2. 【請求項２】 光熱写真組成物中に、種々の感度を向上
    させる超色増感剤が存在する請求項１記載の要素。
  3. 【請求項３】 アンチハレーション層が、永続性非漂白
    性アンチハレーション染料または熱漂白アンチハレーシ
    ョン染料のいずれかであってよい請求項１記載の要素。
  4. 【請求項４】 ハロゲン化銀粒子の数平均粒子寸法が
    ０.０１〜０.０８μmの範囲にある請求項１記載の要
    素。
  5. 【請求項５】 ハロゲン化銀粒子の数平均粒子寸法が
    ０.０３〜０.０７μmの範囲にある請求項１記載の要
    素。
  6. 【請求項６】 ハロゲン化銀粒子の数平均粒子寸法が
    ０.０４〜０.０６μmの範囲にある請求項１記載の要
    素。
  7. 【請求項７】 １４０℃で３０秒間の熱現像の後、３８
    ０nmにおける光学濃度が０.１未満である請求の範囲
    １、２、３、４、５または６のいずれかに記載の要素。
  8. 【請求項８】 基材層が透明有機ポリマー層を含んでな
    る請求の範囲１、２、３、４、５または６のいずれかに
    記載の要素。
  9. 【請求項９】 ａ）ハロゲン化銀粒子が感受性を有する
    赤外線に請求項１記載の要素を露光させて、潜像を生じ
    させる工程、 ｂ）露光後、要素を加熱して、潜像を可視像に現像する
    工程、 ｃ）その上に可視像を有する要素を、紫外線エネルギー
    源と、感紫外線性の画像形成しうる媒体との間に位置さ
    せる工程、および ｄ）可視像を介して画像形成しうる媒体を紫外線に露光
    させ、可視像が存在する領域に紫外線を吸収させ、可視
    像のない部分の紫外線を透過させる工程を含んでなる感
    紫外線性の画像形成しうる媒体を露光させる方法。
  10. 【請求項１０】 要素の露光を、赤外線放射レーザーま
    たは赤外線放射レーザーダイオードにより行う請求項９
    記載の方法。
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